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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO CEAR

CURSO DE QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA II


V LISTA DE EXERCCIOS: Volumetria de Formao de Complexos
PROF. CARLOS EMANUEL
1. Ca
2+
forma um fraco (K
est
= 2,0) complexo 1:1 com NO
3
-
. Qual a concentrao de equilbrio de Ca
2+
e de
[Ca(NO
3
)]
+
numa soluo preparada por adio de 10,0 mL de CaCl
2
0,0100 mol/L e 20,0 mL de NaNO
3
1,5000 mol/L?
2. A constante de formao do quelato Pb-EDTA (PbY
2-
) 1,11x10
18
. Calcule a constante de formao
condicional a pH 3,0 (
4
=2,49x10
-11
).
3. Calcule a frao de EDTA que existe como Y
4-
a pH 10 e pCa em 100,0 mL de soluo 0,1000 mol/L em
Ca
2+
a pH 10 (
4
=0,35) aps adio de 100,0 mL de EDTA 0,1000 mol/L. (K
f
= 5,0 x 10
10
)
4. Para o sistema da questo 3, calcule pCa aps adio dos seguintes volumes em mL de EDTA: a) 0,0;
b)50,0; c)150,0
5. Calcule as concentraes de equilbrio de Ca
2+
e CaY
2-
em uma soluo pela mistura de 40 mL de 0,0100
mol/L de Ca
2+
com 60 mL de 0,0100 mol/L de soluo de EDTA em pH 10,0 (
4
=0,35; K
f
= 5,0 x 10
10
)
6. Calcule a constante condicional para a formao do complexo Mn
2+
/EDTA em pH (a) 6,0 (
4
=2,23x10
-5
);
(b) 8,0 (
4
=5,34x10
-3
) e (c) 10,0 (
4
=0,35); K
f
= 6,2 x 10
13
.
7. Calcule [Ni
2+
] numa soluo preparada pela mistura de 50 mL de 0,030 mol/L de Ni
2+
com 50 mL de
0,050 mol/L de EDTA. A mistura tamponada a pH 3,0. (
4
=2,49x10
-11
; K
f
=3,98x10
18
)
8. O on M
n+
em 100 mL de uma soluo 0,050 mol/L do on tamponado a pH 9,0 (
4
=5,16x10
-2
) foi titulado
com uma soluo 0,050 mol/L de EDTA.
(a) Qual o volume no ponto de equivalente em mililitros?
(b) Calcule a Concentrao de M
n+
livre em V = V
PE
(c) Que frao de EDTA livre est na forma de Y
4-
em pH 9,0
(d) A constante de formao 1x10
12
. Calcule o valor da constante condicional.
(e) Calcule a concentrao de M
n+
no ponto de equivalncia
(f) Qual concentrao de M
n+
em V= 1,1 V
PE
9. Considere a titulao de 50,0mL de uma soluo de Sr
2+
0,0100mol/L com soluo de EDTA
0,0200mol/L tamponada a pH 11,0. Calcule os valores de pSr aps a adio de 0,0; 10,0; 24,0; 24,90;
25,00; 25,10; 26,0 e 30,0 mL do titulante.
10. Determine a concentrao em mol/L de uma soluo de EDTA na qual 26,44 mL foram requeridos para
titular uma amostra contendo Ca
2+
a partir de 287,4 mg do padro primrio CaCO
3
(MM=100g/mol)
11. Qual a massa de carbonato de clcio (mg) que deve ser dissolvida em 250,0 mL de soluo se uma
alquota de 50,00 mL requereu 30,00 mL de soluo de EDTA 2,0 x 10
-2
mol/L para a titulao?
12. O que gua dura? Quais os principais tipos de dureza principais?
13. necessrio padronizar solues EDTA (sal dissdico)? Justifique.
14. Uma amostra de MgCO
3
com alto grau de pureza, pesando 0,1225 g, foi adequadamente dissolvida em
HCl diludo, tamponada a pH adequado e titulada com soluo de EDTA gastando-se 19,72 mL, usando
eriocromo T como indicador. Calcule a concentrao em mol/L desta soluo de EDTA.
15. Uma alquota de 50,0 mL de uma soluo contendo ferro II e ferro III requereu 13,73 mL de soluo
padro de EDTA 0,0120mol/L quando titulada a pH 12,0 e 29,62 mL quando titulada a pH 6,0. Expresse a
concentrao da soluo em termos de partes por milho (mg/L) de cada soluto.
16. Na determinao da dureza total de uma amostra de 50,0 mL de gua potvel foram gastos 15,2 mL
EDTA 0,0100mol/L em pH 10. Calcule a dureza total em ppm de CaCO
3
.
17. A titulao de Ca
2+
e Mg
2+
em uma amostra de 50,00 mL de gua dura requereu 23,65 mL de EDTA
0,01205 mo/L. Uma segunda alquota de 50,00 mL foi fortemente alcalinizada com NaOH para precipitar
o Mg
2+
na forma de Mg(OH)
2
(s). O lquido sobrenadante foi titulado com 14,53 mL da soluo de EDTA.
Calcular:
(a) a dureza total da amostra de gua expressa em ppm de CaCO
3
.
(b) a concentrao, em ppm de CaCO
3
.
(c) a concentrao em ppm de MgCO
3
18. Uma alquota de 1,00 mL de uma soluo de nquel (II) foi diluda com gua, adicionando-se tampo de
amnio e 15,00 mL de uma soluo de EDTA 0,0100 mol/L. O excesso de EDTA foi titulado com uma
soluo padro de cloreto de magnsio 0,0150 mol/L necessitando-se 4,27 mL. Calcule a concentrao de
nquel (II) na soluo.
19. Clcio determinado em soro sanguneo por microtitulao com EDTA 0,00122 mol/L. Trata-se 100 L
de amostra com KOH 2,0 mol/L e titula-se com 0,203 mL de EDTA. Determine mg/dL de Ca
2+
nessa
amostra.
20. Na determinao de Mg
2+
numa amostra de 100,0 mL de gua foram consumidos 19,20 mL de EDTA
0,0506 mol/L. Calcule a concentrao de Mg
2+
em ppm.
21. Numa anlise de Ca
2+
em 50,0mL de uma amostra, foram gastos 3,0 mL de EDTA 0,010 mol/L.
Determine o teor de Ca
2+
presente nessa amostra.
22. A partir dos seguintes dados, calcule a quantidade de Al
3+
numa amostra: soluo de Al
3+
, adicionou-se
15,0 mL de EDTA 0,1100 mol/L e o excesso dessa soluo foi titulado com 3,2 mL de ZnSO
4
0,3083mol/L.
23. Clcio determinado numa amostra de leite em p, pesando-se 1,5020 g do leite, dissolvendo-se e
titulando-se com 12,1 mL de EDTA 0,090 mol/L. Qual a concentrao em mg Ca/100 g de leite?
24. Uma massa de 303,0 mg de precipitado de PbSO
4
foram tratados com 20,00 mL de EDTA 0,10 mol/L e
deixado em contato durante duas horas. A soluo remanescente, aps total dissoluo do slido, foi
titulada com soluo de zinco padro 0,20 mol/L, gastando-se 7,00 mL. Calcular a pureza do sulfato de
chumbo. (MM: O=16; S=32; Pb=207,2)
25. Uma massa de 25,9975 g de uma amostra de licor concentrado de laranja contendo sulfato foram
tratados com excesso de soluo de Ba(NO
3
)
2
. Filtrado e lavado, ao precipitado formado foram
adicionados 50,00 mL de soluo de EDTA 0,050 mol/L, havendo dissoluo. Essa mesma soluo,
aps adio de negro de Eriocromo T e tampo pH 10, foi titulada com soluo de Mg(NO
3
)
2
0,10
mol/L, consumindo-se 13,10 mL da mesma. Pergunta-se:
a) Qual o precipitado formado ? b) Porque ocorreu dissoluo?
c) Qual a reao que ocorre durante a titulao? d) Qual o teor de SO
4
=
(g/kg) presente na amostra?
26. Algumas pomadas so comercializadas para auxiliar na cicatrizao de ferimentos e tem como princpio
ativo uma mistura de ZnO ZnSO
4
. Uma amostra de 5,500 g desta pomada foi dissolvida e transferida
para um balo volumtrico de 250,0 mL sendo completado o volume com gua destilada. Uma alquota de
50,0 mL desta soluo, com pH ajustado (tamponado), foi titulada com 12,35 mL de soluo de EDTA
0,0500 mol/L. Calcule a porcentagem (m/m) de zinco na pomada.
27. Uma soluo de EDTA foi preparada dissolvendo aproximadamente 4 g do sal dissdico em
aproximadamente 1 litro de gua. Um volume de 42,35 mL desta soluo foi requerido para titular
50,0mL de uma alquota de um padro contendo 0,7682 g de MgCO
3
por litro. A titulao de 25,0 mL de
uma amostra de gua mineral (pH 10) requereu 18,81 mL desta soluo de EDTA usando rio-T como
indicador. Uma alquota de 50 mL da gua mineral foi alcalinizada fortemente para precipitar o magnsio
como Mg(OH)
2
. A titulao com um indicador especfico para o clcio (Calcon) requereu 31,54 mL da
soluo de EDTA. Calcule:
(a) a concentrao da soluo de EDTA em mol/L; (b) a concentrao em mg/L (ppm) de CaCO
3
na gua
mineral; (c) a concentrao em mg/L (ppm) de MgCO
3
na gua mineral.
28. O teor de clcio na urina enormemente dependente da dieta alimentar e das condies patolgicas de
cada pessoa. Para anlise, uma amostra de urina foi coletada durante 24 horas e depois diluda at 2000
mL num balo volumtrico. Uma alquota de 10,0 mL desta soluo foi tamponada a pH 10,0 e titulada
com 26,81 mL de soluo padro de EDTA 0,003474 mol/L. Numa segunda alquota de 10 mL, o clcio
foi precipitado e isolado como CaC
2
O
4
(s) e redissolvido em cido e titulado com 11,63 mL de soluo de
EDTA. Assumindo que um adulto saudvel excreta em mdia de 15 a 300 mg de magnsio a 50 a 400 mg
de clcio por dia, esta amostra est dentro desta faixa? (Calcule o teor de Ca e Mg em mg excretado neste
perodo de 24h)
29. Calamine um produto farmacutico indicado para o tratamento de irritaes da pele, sua composio
a base de xidos de ferro (Fe
2
O
3
) e zinco (ZnO). 1,022 g da amostra seca foi dissolvida em cido e
diluda a 250,0mL. A uma alquota de 10,0 mL desta soluo foi adicionado fluoreto de potssio para
mascarar o on ferro, o pH foi ajustado e o Zn foi titulado com soluo padro de EDTA 0,01294mol/L
consumindo 38,71 mL. Uma segunda alquota de 50,0 mL foi tamponada e titulada com soluo padro de
ZnY
2-
0,002727 mol/L requerendo 2,40 mL. Reao: Fe
3+
+ ZnY
2-
FeY
-
+ Zn
2+
. Calcule as
porcentagens de ZnO e Fe
2
O
3
na amostra.
30. O on potssio em 250,0 mL de uma amostra de gua mineral foi precipitado com tetrafenilborato de
sdio: K
+
+ B(C
6
H
4
)
4
-
KB(C
6
H
5
)
4
(s). O precipitado foi filtrado, lavado e redissolvido em um solvente
orgnico. Um excesso de soluo do complexo mercrio II-EDTA (HgY
2-
) foi adicionada:
4HgY
2-
+ B(C
6
H
4
)
4
-
+ 4H
2
O H
3
BO
3
+ 4C
6
H
5
Hg
+
+ 4HY
3-
+ OH
-
O EDTA liberado foi titulado com 29,64 mL de soluo de Mg
2+
0,05581 mol/L. Calcule a concentrao
do on potssio em mg/L (ppm).
31. 0,6004 g de uma liga de nquel/cobre foi dissolvida em cido e diluda a 100 mL num balo volumtrico.
Uma alquota de 25,00 mL foi utilizada na titulao de ambos os ctions requerendo 45,81 mL de soluo
padro de EDTA 0,05285 mL. Logo aps foram introduzidos na soluo o cido mercaptoactico e NH
3
para complexar o cobre, resultando na liberao de uma quantidade equivalente de EDTA que foi titulado
com soluo padro de Mg
2+
0,07238 mol/L requerendo 22,85 mL. Calcule a porcentagem de Cu e Ni na
liga.