INTRODUCCIN

Las quinonas son muy abundantes en la naturaleza, en el Reino Vegetal se encuentran tanto en vegetales superiores como en hongos y bacterias. Dependiendo del grado de complejidad de su estructura qumica pueden clasificarse en benzoquinonas, naftoquinonas o antraquinonas si son

estructuras monocclicas, bicclicas o tricclicas. El grupo de las benzoquinonas tiene escaso inters desde el punto de vista de la fitoterapia aunque si es necesario conocer su importante poder alergizante. Muchas benzoquinonas y algunas naftoquinonas se comportan como haptenos que al combinarse con los grupos amino o tiol de las macromolculas pueden inducir dermatitis por sensibilizacin. Las naftoquinonas, localizadas

preferentemente en vegetales superiores, se encuentran en las plantas frescas en forma heterosdica, liberndose la genina durante el proceso de desecacin. Pueden presentar actividades farmacolgicas de aplicacin a la teraputica como es el caso de la plumbagina de la drosera que parece ser eficaz en el tratamiento de la tos, o la juglona que presenta actividad antibacteriana y fungicida. Tambin algunas naftoquinonas pueden ser empleadas en cosmtica como colorantes naturales. Las antraquinonas son pues quinonas tricclicas derivadas del antraceno y constituyen el grupo ms interesante de quinonas. Pueden llevar funciones hidroxlicas en su estructura en diversas posiciones: si poseen dos grupos OH en las posiciones 1 y 2, tienen propiedades colorantes; si stos se encuentran en las posiciones 1 y 8, el efecto es laxante. Las cumarinas son productos naturales ampliamente distribuidos en la naturaleza. En el humano el principal metabolito de la cumarina es la 7hidroxicumarina, el cual es la forma activa del compuesto. Estos y otros compuestos relacionados presentan actividades biolgicas de importancia teraputica, entre las cuales destaca su efecto antitumoral.

PRINCIPIOS TERICOS
QUINONAS: Una quinona (o benzoquinona) es uno de los dos ismeros de la

ciclohexanodiona o bien un derivado de los mismos. Su frmula qumica es C6H4O2. Los dos ismeros son la orto-benzoquinona, que es la 1,2-diona, y la para-quinona o parabenzoquinona, que es la 1,4-diona. La parabenzoquinona es la forma oxidada de la hidroquinona y la orto-benzoquinona es la forma oxidada del catecol (1,2-dihidroxibenceno).

La quinona es un constituyendo comn de molculas biolgicamente relevantes (por ejemplo, la vitamina K1 es filoquinona). Otros sirven como aceptor de electrones en cadenas de transporte de electrones como las de los fotosistemas I y II de la fotosntesis y la respiracin aerbica. Un ejemplo natural de quinonas como agentes oxidantes es el espray de los escarabajos bombarderos. La hidroquinona se hace reaccionar con el perxido de hidrgeno para producir una rfaga ardiente de vapor, un fuerte elemento disuasorio en el mundo animal. Las quinonas pueden reducirse parcialmente a quinoles. La benzoquinona se usa en qumica orgnica como agente oxidante. Existen agentes DDQ. incluso ms fuertes, tales como el 2,3,5,6-tetracloroparabenzoquinona o p-cloranil y el 2,3-diciano-5,6-dicloro-parabenzoquinona o

ANTRAQUINONAS: Los derivados antraquinonicos presentes en las drogas purgantes pueden ser dihidroxifenoles, como el crisofanol; trihidroxifenoles, como la emodina; o tetrahidroxifenoles, como el cido carmnico. Con frecuencia estn presentes otros grupos, como el metilo en el crisofanol, el hidroximetilo en la aloemodina y el carboxilo en la reina y cido carmnico. Cuando estas sustancias se hallan en estado de heterosidos, el azcar puede estar unido en posiciones diversas. Los derivados antraquinnicos suelen ser compuestos de color

rojo-anaranjado, que en ocasiones pueden observarse in situ, (como ocurre en los radios medulares del ruibarbo y cscara sagrada). Por lo general son solubles en agua caliente o alcohol diluido. El ensayo de Borntrger suele emplearse para su deteccin. La droga pulverizada se macera con un disolvente orgnico no miscible (se recomienda el ter), se filtra y se aade hidroxidoamonico o soda custica en disolucin acuosa, apareciendo en la capa acuosa, tras agitacin, un color rosa, rojo o violado, que indica la presencia de derivados antraquinnicos libres. Si solo existen hetersidos, el ensayo debe modificarse; hidrolizando previamente con solucin alcohlica de hidrxido potsico o Acido 2M. Si se aade un lcali a las drogas pulverizadas o a cortes, el color rojo producido sirve para localizar en los tejidos los derivados antraquinnicos (en los radios medulares de la corteza de cscara sagrada, por ejemplo).

CUMARINAS.Con el nombre de cumarinas se conoce a un grupo muy amplio de principios activos fenlicos que se encuentran en plantas medicinales y tienen en comn una estructura qumica de 2H-1-benzopiran-2-ona, denominada cumarina. Sobre esta estructura, que se origina biosintticamente por lactonizacin del cido cumarnico (2-hidroxi-Z-cinmico), se disponen sustituyentes de distinta naturaleza qumica lo que da lugar a distintos tipos de cumarinas: sencillas y complejas. Prcticamente todas las cumarinas, a excepcin de la cumarina propiamente dicha, poseen un sustituyente hidroxlico en posicin 7 ya sea libre, como sucede en la umbeliferona, o combinado (metilo, azcares, etc.). Las cumarinas sencillas pueden poseer adems hidroxilos adicionales tambin libres o combinados. Ejemplo de ellas son el esculetol del castao de Indias con dos hidroxilos libres sobre los carbonos C-5 y C-7 o el escopoletol presente en algunas Solanceas (belladona) que posee un hidroximetilo en C-5 y un hidroxilo libre en C-7.

Como grupo, su inters farmacolgico no es muy grande, sin embargo debemos mencionar sus efectos sobre el sistema vascular tanto en territorio arterial como venoso y su utilidad en el tratamiento de algunas alteraciones de la piel como por ejemplo la psoriasis debido a sus propiedades fotosensibilizantes.

REACCIONES QUMICAS

Reaccin con Acetato de Magnesio

Reaccin de Borntrger

Reaccin de reducacin moderada

Reaccin de identificacin de la Cumarina

CUESTIONARIO: QUINONAS

1. Por qu se les extrae en medio alcalino? Explique. Qu otras reacciones diferentes a las de la prctica se pueden realizar?

Como las quinonas hidroxiladas son de naturaleza cida la mejor opcin para su extraccin son las soluciones alcalinas diluidas especialmente el NaOH, ya que son solubles en ella cosa que no ocurre con el carbonato e sodio. La fuerza cida del as quinonas hidroxiladas depende de la posicin y el nmero de los grupos OH y COOH. Se aprovecha la presencia de grupos OH fenlicos; as las naftoquinonas y antraquinonas - hidroxiladas en el anillo bencnico son solubles en solucin de bicarbonato de sodio, mientras que los isomeros que estn quelatados, lo son en solucin de hidrxido de sodio. Ensayo de reduccin drstica Las antraquinonas pueden reducirse drsticamente hasta antraceno por destilacin en seco con cinc en polvo. Este tratamiento convierte los compuestos tipo antrona o antraquinona en antraceno, el cual es destilado y se puede identificar por su punto de fusin (216C). Por su parte las 2metilantronas y 2-metilantraquinonas forman 2-metilantraceno (P.F. 245C), y pueden distinguirse fcilmente de las naftoquinonas, las cuales producen naftaleno (P.F. 80C).

2. Cul es la diferencia de usar magnesio y estao con cul reacciona ms rpido y cul es ms txico.

La antraquinona debido al grupo OH reacciona con los iones metlicos formando complejos cuya luz y color varia con el catin empleado y las condiciones de la reaccin. Estao (estannoso) Rojo. Estao (estannico) Violeta. Magnesio Violeta.

El estao puede reaccionar ms rpido pero forma compuestos ms txicos.

3. A qu se denomina antrona y antranoles. Escriba un ejemplo de reaccin.

Son compuestos antracenicos vegetales, se diferencian segn su estado de oxidacin. En el caso de las diantronas (dimeros de antronas), el enlace que une las dos unidades bsicas, es decir e enlace entre los carbonos 10 y 10, genera la posibilidad de ismeros CIS y TRANS a travs del mismo.

4. Describa una aplicacin industrial. Por ejemplo la obtencin de un laxante e indique el mecanismo de accin.

Las drogas vegetales que contienen antraquinonas poseen segn la dosis acciones variables como colagogos, laxantes o purgantes. El ruibarbo (Rheumrhabarbarum) es una planta cultivada que proviene del noreste de Europa (Ucrania). Por su alto contenido de antraquinonas sus extractos son utilizado para el tratamiento de las aftas y otras afecciones de las mucosas bucales y sus infusiones se usan como laxantes.2 Tambin es utilizado en purgantes, en particular para desparasitar.Se absorben en el intestino grueso a nivel del colon con efectos irritantes e indeseables, mientras que los glicsidos por ser ms polares se absorben menos. Una vez que traspasan la pared intestinal estas sustancias excitan las terminaciones nerviosas locales del Sistema nervioso autnomo,

induciendo una accin neuroperistltica.

5. Indique cinco quinonas que estn presentes en recursos animales con sus respectivas estructura y utilidad.

Equinocromos se hallan en los erizos y estrellas de mar, su aplicacin industrial son como pigmentos naturales.

La

metil-1,4-benzoquinona,

etil-1,4-benzoquinona, y

2,3-dimetil-1,4-

benzoquinona,

2-metoxi-1,4-benzoquinona

2-metoci-3-metil-1,4-

benzoquinona, son metabolitos irritantes elaborados por las araas, los escarabajos y ciempis.

6. Indique dos mtodos de extraccin de quinonas con diagrama de flujo.

QU: IDENTIFICACION DE QUINONAS

Los procedimientos para el aislamiento de estas sustancias dependen del tipo de ncleo de inters, es decir si se desea obtener las agliconas, los glicsidos, las formas reducidas, las formas oxidadas, etc. Para aislar efectivamente las agliconas, la muestra vegetal se extrae con solventes poco polares como ter etlico o benceno. Los compuestos glicosdicos se extraen ya sea con etanol, agua o mezclas de etanol-agua. Cuando se desee extraer las formas reducidas, debe tenerse precaucin especial, ya que la sola presencia del oxgeno del aire produce la oxidacin, en este sentido es aconsejable trabajar en atmsferas inertes como por ejemplo, una atmsfera de nitrgeno. El proceso de oxidacin es tambin bastante rpido en soluciones alcalinas, y en estas condiciones se forman diantronas, poliantronas y por supuesto antraquinonas.

7. Qu nos mide el colormetro? Describa la tcnica. Se podr utilizar para las quinonas?

La colorimetra es una de las tcnicas empleadas con mayor asiduidad en los laboratorios de Bioqumica, para identificacin de quinonas ya que presentan color.Esta tcnica suministra informacin cualitativa y

cuantitativa sobre sustancias en disolucin. El

colormetro es un

instrumento diseado para dirigir un haz de luz paralela monocromtica a travs de una muestra lquida y medir la intensidad del haz luminoso emergente. La fraccin de luz incidente absorbida por una solucin a una longitud de onda est relacionada con el paso ptico y con la concentracin de la especie absorbente. Estas dos relaciones estn combinadas en la ley de Lambert-Beer: Log Io / I = c l

Uso del colormetro:

1-Encender el instrumento y esperar unos 10 minutos antes de proceder a la realizacin de medidas. A continuacin seleccionar el modo Absorbancia. 2-Seleccionar la longitud de onda deseada. Ajustar el cero de absorbancia, usando para ello la cubeta del colormetro con el disolvente de la muestra (el blanco) y presionando el botn de calibracin. 3-A continuacin se mide la absorbancia de la muestra utilizando la misma cubeta del colormetro pero previamente bien lavada. 4-Para leer a otras longitudes de onda realizar los ajustes descritos en 2.

BIBLIOGRAFIA http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/pdf/475/47547213.pdf http://www.portalfarma.com/pfarma/taxonomia/general/gp000011.nsf/vo Documentos/4DE2A2030B26B6F0C1256A790048D68C/ $File/web_fenolicos.htm http://www.elergonomista.com/fitoterapia/cumarinas.htm http://www.foyel.com/cartillas/41/que_son_las_aflatoxinas.html http://www.relaq.mx/RLQ/tutoriales/cromatografia/Thin.htm http://sisbib.unmsm.edu.pe/BibVirtualData/Libros/Quimica/pigmentos/archivos%20 PDF/antraquinonas.pdf http://sisbib.unmsm.edu.pe/BibVirtualData/Libros/Quimica/pigmentos/archivos%20 PDF/identificacion_quinonas.pdf http://www.portalfarma.com/pfarma/taxonomia/general/gp000011.nsf/voDocument os/4DE2A2030B26B6F0C1256A790048D68C/$File/web_fenolicos.htm