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PILHAS ELETROQUMICAS

INTRODUO E OBJETIVOS
Clulas eletroqumicas so dispositivos constitudos por dois eletrodos metlicos emersos em um eletrlito. Em um dos eletrodos, o nodo, ocorre o processo de oxidao, e no outro, o ctodo, ocorre a reao de reduo. Quando h gerao de eletricidade a partir das reaes que ocorrem numa clula, diz-se que a pilha Galvnica. Um caso especial de pilha galvnica aquele em que os eletrodos metlicos esto em contato com o mesmo eletrlito, porm em concentraes diferentes. Este tipo de clula denominado pilha de concentrao. Similarmente outras pilhas galvnicas, o potencial de uma pilha de concentrao dado pela equao de Nernst (1): (1) No caso das pilhas de concentrao, E=0, j que ambos compartimentos eletrdicos so idnticos, especialmente quando G=0. Entretanto, quando as concentraes dos eletrlitos so diferentes, gera-se um potencial. Para uma pilha genrica M(s) | Mn+ (aq,A) || Mn+ (aq,B) | M(s) , onde as solues A e B tm concentraes diferentes, o potencial dado pela equao de Nernst (1). ln Como a~c, se a soluo B for mais concentrada, E>0 e haver fluxo de eltrons do comportamento eletrdico A para o comportamento B. J se a soluo A for mais concentrada, E<0. Como G=- FE, quando E>0, G<0 e a reao da pilha espontnea, fato que ocorre quando ab=aa. Alm do potencial calculado pela equao de Nernst, tambm h o chamado potencial de juno lquida (Ejl), devido s diferenas na mobilidade dos ons dos eletrlitos. Os ons mais volumosos se difundem mais lentamente, gerando uma diferena de potencial na juno dos eletrlitos. Nas pilhas de concentrao sempre haver potencial de juno, mas ele pode ser reduzido para cerca de 1 a 2 mV com o uso de uma ponte salina em vez do contato direto entre os eletrlitos de diferentes

concentraes (1). O objetivo deste trabalho montar uma pilha de concentrao e pilhas galvnicas e calcular a diferena de potencial para essas pilhas eletroqumicas.

RESULTADOS E DISCUSSO
1- Pilhas de Concentrao: Na primeira parte do experimento foram montadas pilhas de concentrao a partir de uma soluo de AgNO3 (0,1 mol L-1) presente no ctodo. No nodo variou-se as solues diludas de AgNO3 (0,01 mol L-1, 0,001 mol L-1 e 0,0001 mol L-1), feitas atravs de diluies sucessivas da soluo de 0,1 mol L-1.

Figura 01: Esquema de uma pilha de concentrao.

De acordo com o andamento do experimento, foram observados os seguintes valores de potenciais: Concentrao no Ctodo (mol L-1) 0,1 0,1 0,1 Concentrao no nodo (mol L-1) 0,0001 0,001 0,01 Tabela 01: Valores de potenciais observados. E (V) 0,264 0,119 0,054

Obteve-se esse potencias devido s seguintes reaes: Ag (s)|Ag+(aq) ([ ] da soluo diluda) || Ag+(aq) (0,1mol L-1) | Ag(s) Semi-reao ctdo: Ag+(aq)(0,1molL-1) + 1eSemi-reao nodo: Ag(s) Reao global: Ag+(aq)(0,1molL-1) Ag(s)

Ag+(aq)( [ ] da soluo+ diluda) + 1eAg+(aq)( [ ] da soluo+ diluda)

Porm, como j mencionado, pode-se calcular os potencias atravs da equao de Nernst. Considerando R = 8,314 J K-1 mol-1, T = 298,15K e F = 96500C, para a medida utilizando a concentrao de 0,0001molL-1 temos que: ln ln (0,001)

Aplicando o mesmo clculo para as demais concentraes, temos ento que: Concentrao no Ctodo (mol L-1) 0,1 0,1 0,1 Concentrao no nodo (mol L-1) 0,0001 0,001 0,01 Tabela 02: Valores de potenciais calculados. E (V) 0,178 0,118 0,059

Os valores calculados atravs da equao de Nernst se aproximaram dos valores experimentais, o qual apenas a primeira medida apresentou um erro significativo de 33%. Esse erro pode corresponder a erros experimentais, principalmente pelo fato da margem de erro ser inversamente proporcional a concentrao de uma amostra.

Com os dados possvel construir grficos de E(v) x ln Q, assim observa-se que a reta referente aos valores tericos obteve uma regresso perfeita. Comparando ao grfico dos valores observados os desvios do comportamento ideal devido aos erros experimentais como anteriormente discutido. Com os valores dos coeficientes quando igualados aos termos correspondentes da equao de Nernst ( nmeros de mols envolvidos na reao. ) pode-se calcular o

Grfico 01: Grfico de E(V)x ln Q, referente aos valores observados.

Grfico 02: Grfico de E(V)x ln Q, referente aos valores calculados.

2- Pilhas Galvnicas:

Para a segunda parte do experimento foram montadas pilhas galvnicas de modo geral de acordo com o esquema abaixo:

Figura 02: Esquema de uma pilha galvnica. As reaes, semi-reaes e valores de potencias (calculados pela equao de Nernst e experimentais) para os seguintes eletrodos foram: a) Zn(s)|Zn+2(aq) (0,1mol L-1) || Cu+2(aq) (0,01mol L-1) | Cu (s) :

Semi-reao ctdo: Cu+2(aq) + 2eSemi-reao nodo: Zn(s) Reao global: Cu+2(aq) + Zn(s) Potencial medido: + 1,036V Potencial calculado: + 1,071V ln ln

Cu(s) Zn+2(aq) + 2eZn+2(aq) + Cu(s)

b) Zn(s)|Zn+2(aq) (0,1mol L-1) || Ag+(aq) (0,001mol L-1) | Ag (s) : Semi-reao ctdo: Ag+(aq) + 1eSemi-reao nodo: Zn(s) Reao global: 2Ag+(aq) + Zn(s) Potencial medido: + 1,330V Potencial calculado: + 1,413V c) Pb(s)|Pb+2(aq) (0,1mol L-1) || Cu+2(aq) (0,01mol L-1) | Cu (s) : Semi-reao ctdo: Cu+2(aq) + 2eSemi-reao nodo: Pb(s) Reao global: Cu+2(aq) + Pb(s) Potencial medido: + 0,438V Potencial calculado: + 0,441V Cu(s) Pb+2(aq) + 2ePb+2(aq) + Cu(s) Ag (s) (x2) Zn+2(aq) + 2eZn+2(aq) + 2Ag(s)

CONCLUSO

Com a realizao deste experimento foi possvel alcanar o objetivo anteriormente proposto de se determinar experimentalmente a diferena de potencial para pilhas eletroqumicas galvnicas e de concentrao e tambm comparar com os valores calculados atravs da equao da Nernst. Foi possvel concluir que o erros experimentais como calibrao, leitura e entre outros afetam proporcional e significativamente o rendimento do processo e que trabalhar com solues de baixas concentraes tambm afetam negativamente o rendimento. Porm, tomando cuidado experimental, nota-se que o experimento valido para relacionar o contedo de eletroqumica a parte prtica, e que de fato fornece resultados com baixos valores de erros quando comparados o valor calculado, considerado como valor real e o valor experimental.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
http://mecanicoanvs.blogspot.com.br/p/corrosao-apostila.html, acesso em 01/07/13 s 17h00; http://www.slideshare.net/joserobertomattos/clulas-galvnicas-pilhas, 01/07/13 s 18h27; acesso em

http://www.infoescola.com/quimica/pilha-de-daniell-pilha-eletroquimica/, acesso em 01/07/13 s 18h45;