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XIII SIMPEP - Bauru, SP, Brasil, 06 a 08 de novembro de 2006

Lavagem a seco de efluentes gasosos com alumina para a remoo de dixido de enxofre
Benedito Incio da Silveira (UFPA), incio@ufpa.br Paulo Douglas Santos de Vasconcelos (ALBRAS) Renata dos Santos Souza (UFPA) Lino Alberto Soares Rodrigues (UFPA)

Resumo: No processo de fabricao de anodos usados na produo de alumnio h uma etapa onde os anodos verdes so submetidos a um cozimento em fornos com calor gerado pela queima de leo BPF. Neste cozimento gerado um efluente gasoso com o poluente dixido de enxofre. Este trabalho foi desenvolvido com a finalidade de avaliar a capacidade da alumina usada como matria-prima no processo de produo de alumnio em remover este poluente do efluente gasoso. Os estudos foram conduzidos em uma planta piloto construda na rea operacional da empresa, na qual foi controlada a vazo de slido e acompanhadas a vazo, temperatura e teor de dixido de enxofre do efluente. As anlises mostraram partculas de alumina com dimetro mdio de 70 m e rea superficial mdia de 70 m2/g. Os resultados da planta piloto mostraram que a quantidade de SO2 removida no aumentou com o aumento de massa de slido injetada na corrente gasosa, mas que valores acima de 50 % s foram obtidos em vazes acima 5 kg/h e que a alumina estudada pode ser usada como adsorvente no processo de lavagem a seco do efluente gasoso da fbrica de anodos da empresa para atender a legislao ambiental vigente. Palavras-chave: Efluentes gasosos; Lavagem a seco; Dixido de enxofre; Alumina.

1. Introduo O alumnio tem uma importncia relevante no mundo moderno, pode ser usado em muitas aplicaes em diferentes segmentos da indstria, est presente praticamente em todas as atividades humanas, alm de apresentar grande importncia ambiental em virtude de sua reciclabilidade. Apesar disto, a indstria de alumnio, assim como qualquer outro segmento industrial, tambm provoca poluio. No processo de fabricao de alumnio metlico h duas reas de importncia fundamental, a reduo, onde ocorre a transformao de alumina em alumnio metlico e a rea do catodo, onde so fabricados anodos. Na fabricao de anodos, utiliza-se uma matriaprima constituda de coque, piche e rejeitos. Estes materiais so misturados e compactados para formar blocos denominados anodos verdes. Estes blocos, para adquirir as propriedades finais de interesse no processo de reduo, so submetidos a um cozimento com calor gerado em fornos pela queima de leo BPF. A queima deste leo combustvel e o aquecimento dos anodos verdes geram um efluente gasoso com diferentes poluentes, entre eles o dixido de enxofre. A presena deste poluente em sua composio requer que o efluente gasoso seja submetido a um tratamento com a finalidade de enquadrar o teor de dixido de enxofre aos padres requeridos pela legislao vigente. H uma variedade de opes disponveis para realizar esta tarefa, entre elas os processos de lavagem a mido atravs de solues aquosas e alcalinas, e os processos de lavagem a seco, onde os gases so removidos por um slido adsorvente misturado corrente

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gasosa. Nos processos de lavagem a seco podem ser usados diferentes slidos adsorventes, entre eles calcrio, cal hidratada e outros [AKITI et al., 2001; ALLEN et al., 2001; ALLEN & BUREVSKI, 1978; AUGOOD, 1987; FRANDSEN et al., 2001; KAISER et al., 2000; KARATEPE et al., 1999; QIU & LINDQVIST, 2000]. Este trabalho foi desenvolvido com a finalidade de avaliar a capacidade da alumina em remover dixido de enxofre de um efluente gasoso gerado na fbrica de anodos de um processo de fabricao de alumnio metlico. Os estudos foram conduzidos em uma planta piloto construda na rea operacional da empresa usando como adsorvente a prpria alumina usada como matria-prima no processo de produo de alumnio da fbrica. 2. Experimental 2.1 Planta Piloto Os experimentos foram conduzidos em uma planta piloto montada na rea operacional da fbrica de alumnio. Como mostra o esquema da Fig. 01, durante a operao, parte do efluente gasoso proveniente do forno de cozimento de anodos era desviada para a planta piloto. Em cada experimento era feita uma amostragem do efluente antes e aps o contato com o slido adsorvente para analisar seu teor de dixido de enxofre. Aps a primeira amostragem de gases, o slido adsorvente era injetado na corrente gasosa em quantidade previamente planejada e por ela era transportado at o lavador de gases. No lavador, os gases com particulados em suspenso sofriam uma expanso e subiam at o topo do lavador, onde estava instalado um filtro de mangas para reter os slidos particulados. Aps este filtro de mangas, os gases efluentes eram amostrados novamente para avaliar o teor de dixidos de enxofre aps o contato com o adsorvente e, ento, seguiam para a chamin. Os slidos particulados retidos no filtro de mangas eram removidos periodicamente atravs de um processo de limpeza automtico, os quais precipitavam para uma tela instalada na base do lavador, de onde eram removidos atravs de uma vlvula instalada na lateral do equipamento.
Corrente Principal

Fornos

Chamin

Amostragem

Alimentao de adsorvente

Lavador de gases

Remoo de slidos

Amostragem

Chamin

Figura 01 Esquema da planta piloto usada para a lavagem do efluente gasoso.

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2.2 Alumina O slido adsorvente utilizado neste trabalho para a remoo do dixido de enxofre do efluente gasoso foi a prpria alumina usada como matria-prima do processo de produo de alumnio. Este slido foi caracterizado pela avaliao de algumas de suas propriedades fsicas, distribuio granulomtrica e rea superficial especfica. A anlise granulomtrica foi realizada pelo mtodo de anlise a laser, atravs do equipamento Mastersizer S verso 2.18 da Malvern Instruments Ltda. A determinao da rea superficial especfica foi feita pelo mtodo de BET usando equipamento analisador de rea superficial modelo MONOSORB/Quantachrome. A injeo de slido adsorvente na corrente gasosa foi feita atravs de um sistema de alimentao instalado na tubulao equipado com vlvula de controle de fluxo de slidos. 2.3 Efluente Gasoso O efluente gasoso usado neste estudo foi obtido pelo desvio de parte do efluente liberado pelo forno de cozimento de anodos da empresa de alumnio. Para caracterizar este efluente foram tomadas amostras antes e aps o contato com o slido adsorvente. A amostragem foi feita com o equipamento TRIGAS da empresa Energtica. Neste equipamento foi utilizada soluo de perxido de hidrognio para a coleta do poluente gasoso dixido de enxofre. Uma vez coletadas, as amostras foram levadas ao laboratrio para serem analisadas. Para a realizao destas anlises foi usado o procedimento analtico proposto pelo mtodo do perxido de hidrognio descrito na NBR 12979. 2.4 Temperatura e Velocidade A temperatura do efluente gasoso foi medida com termopares e termmetros bimetlicos instalados na tubulao. A velocidade de escoamento de gases pelos dutos foi avaliada atravs de Micromanmetro AXD 550 ALNOR. Utilizando-se o valor da velocidade linear e o dimetro do tubo calculou-se a vazo volumtrica. 3. Resultados e Discusso Os resultados obtidos nas anlises mostraram que a alumina usada nos experimentos tinha as seguintes caractersticas: dimetro mdio de partculas igual a 70 m e valor mdio de rea superficial igual 70 m2/g. Estes valores no esto muito distantes daqueles indicados pela literatura para que este adsorvente apresente uma boa eficincia no processo de adsoro [LE PAGE, 1986; ROUQUEROL et al., 1999]. Neste trabalho foi usado um slido com as mesmas propriedades em todos os experimentos. Na Tabela 01 esto apresentados os resultados dos experimentos realizados na planta piloto. Estes dados foram obtidos controlando-se a injeo de slidos e acompanhando-se a temperatura de alimentao e a vazo volumtrica dos gases e o teor de dixido de enxofre na corrente gasosa alimentada. Em todos os experimentos admitiu-se o mesmo tempo de contato entre as fases slida e gasosa. A vazo mssica de alumina foi selecionada a partir de clculos de transporte pneumtico de slidos. O estudo de vrios trabalhos cientficos mostra que o processo de adsoro de dixido de enxofre pela alumina bastante complexo e envolve muitas variveis, composio do gs, presso, temperatura, propriedades do slido adsorvente, tempo de contato entre as fases, etc. Utilizando-se tcnicas de espectroscopia foram identificados vrios stios de adsoro na alumina que poderiam adsorver o SO2, o mecanismo de adsoro no foi completamente esclarecido, mas ficou claro que quanto maior a rea superficial maior a quantidade de gs

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adsorvida [BAVEREZ & DE MARCO, 1980; COYNE et al., 1987; GILLESPIE et al., 2000]. Neste trabalho foi utilizado um slido com as mesmas caractersticas em todos os experimentos, ou seja, no foi avaliada a influncia da rea superficial no processo de dessulfurizao. Tabela 01 Variao da remoo percentual de dixido de enxofre com a variao de vrias variveis operacionais da planta piloto usada nos experimentos. Temperatura Vazo Vazo mssica Teor de SO2 de entrada do volumtrica de na entrada de alumina efluente efluente (kg/h) (mg SO2/Nm3) (K) (Nm3/h) 5,62 6,05 5,88 6,32 8,55 3,62 3,06 1,32 3,01 1,36 1,82 4,45 2,54 4,81 5,97 7,18 355,93 348,99 348,16 366,49 366,76 332,83 350,63 360,76 355,86 344,12 360,11 355,96 353,16 333,56 346,81 344,66 411,720 202,780 370,540 356,770 388,750 314,050 332,680 225,130 220,550 261,850 324,360 322,090 333,540 341,940 368,580 308,725 356,1 349,72 349,72 361,43 357,05 352,1 382,22 330,88 342,84 353,81 347,41 330,65 355,04 351,63 626,65 352,30 Remoo de SO2 (%) 53,96 60,51 60,65 73,56 77,97 27,75 37,34 23,19 26,61 19,01 18,76 29,29 25,75 22,67 26,82 53,1

Em geral, a estabilidade trmica de um adsorvente muito importante no processo de adsoro, pois muitos slidos, quando expostos por longos tempos a temperaturas elevadas, sofrem sinterizao, podendo at perder a capacidade de adsoro [LE PAGE, 1986; ROUQUEROL et al., 1999]. No presente trabalho, a estabilidade trmica da alumina no foi um fator importante na adsoro do SO2, pois os experimentos foram conduzidos em temperaturas relativamente baixas; de acordo com os dados da Tabela 01 os valores desta varivel no passaram de 140 C.

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A temperatura um fator de alta relevncia no processo de adsoro; estudos realizados sobre a adsoro de SO2 em -alumina, usando uma mistura gasosa constituda de SO2 e N2, mostraram que a adsoro teve incio a 25 C e atingiu um valor de reteno mximo em torno de 150 C. Em temperaturas mais elevadas a adsoro diminuiu e nenhuma reteno adicional se observou at 500 C [LAMB, 1979]. Os dados apresentados na Tabela 01 mostram que as temperaturas de contato entre as fases slida e gasosa foram favorveis ao processo de remoo do poluente. Estudos realizados sobre a adsoro de SO2 em alumina a 80 C com uma mistura gasosa contendo 500 ppm de SO2 mostraram que o teor de vapor de gua s comea a ter influncia significativa sobre a adsoro acima de 2 % em volume. Verificou-se tambm que em ar a 700 C a presena de vapor de gua teve pouca influncia sobre o processo de adsoro de SO2 em alumina. A partir destes estudos foi possvel concluir que a adsoro do SO2 pela alumina em atmosfera seca melhor do que em atmosfera mida [BAVEREZ & DE MARCO, 1980; GILLESPIE et al., 2000; LAMB, 1979]. Considerando as condies operacionais dos experimentos realizados neste trabalho, a presena de vapor de gua na corrente gasosa pode ter influenciado o processo de lavagem, mas no houve interesse em controlar esta varivel porque o efluente gasoso em estudo deveria ser utilizado como gerado no forno de cozimento. importante ressaltar que os trabalhos estudados e referenciados foram realizados com misturas gasosas simples, por exemplo, dixido de enxofre misturado com ar sinttico ou nitrognio, bem diferente da mistura gasosa que foi utilizada no presente trabalho. A origem do efluente gasoso usado neste trabalho no deixa dvidas que sua composio era bastante ampla, dixido de enxofre, dixido e monxido de carbono, compostos de nitrognio, fluoreto de hidrognio, umidade, vapores orgnicos, etc. O fluoreto de hidrognio estava presente nos rejeitos usados na matria-prima de fabricao de anodos verdes e foi introduzido no efluente gasoso atravs dos gases volteis formados durante o processo de cozimento. Analisando-se os dados da Tabela 01 verifica-se que no h uma relao direta entre a variao de remoo de dixido de enxofre e a variao de vazo de slido, de temperatura, de vazo de gs e teor de dixido de enxofre. Isto j era esperado, pois a influncia de todas estas variveis e outras que no foram acompanhadas esto presentes no mesmo sistema simultaneamente. Analisando-se os dados das trs primeiras linhas da Tabela 01 verifica-se que a vazo de slido, a temperatura e a vazo de gs variaram muito pouco de um para outro experimento, mas o teor de dixido de enxofre variou de forma significativa tanto do primeiro para o segundo, como do segundo para o terceiro experimentos. O aumento da remoo de poluente de 53,96 % no primeiro experimento para 60,51 % no segundo pode ser devido ao aumento da massa de slido, reduo de temperatura e reduo de vazo de gs. O aumento de massa de slido e de temperatura pode ter favorecido a remoo, mas a reduo de teor de dixido de enxofre teria prejudicado esta remoo, j que a presso parcial deste composto menor. Pode-se supor que a reduo na vazo volumtrica de gs compensou este efeito negativo da presso parcial, pois uma menor vazo introduz uma quantidade menor de fluoreto de hidrognio, o qual adsorvido pela alumina preferencialmente ao dixido de enxofre. A explicao que se tem para a manuteno da remoo do segundo para o terceiro experimento a compensao do efeito positivo do aumento de presso parcial pelo efeito negativo da reduo da massa de slido. Os dados da Tabela 01 tambm mostram que, embora no se observa um aumento na remoo de poluente diretamente proporcional vazo mssica de alumina, observa-se que

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remoes de poluente acima de cinqenta por cento s foram obtidas com vazes acima de cinco quilogramas por hora. Observa-se ainda que, respeitando o limite de slidos que a corrente gasosa podia transportar, o melhor nvel de remoo foi obtido com o maior valor da vazo mssica, remoo de 77,97 % com uma vazo de 8,55 kg/h. 4. Concluses A partir dos estudos realizados e dos experimentos conduzidos em planta piloto podem ser apresentadas as seguintes concluses: - O processo de dessulfurizao a seco utilizando-se como adsorvente a alumina um fenmeno complexo, razo pela qual no est completamente elucidado e, neste trabalho, no foi possvel avaliar a influncia de todas as variveis envolvidas; - A quantidade de dixido de enxofre removida, expressa em porcentagem, no aumentou com o aumento de massa de slido injetada na corrente gasosa, mas valores acima de cinqenta por cento s foram obtidos em vazes acima de cinco quilogramas por hora e - A alumina utilizada como matria-prima no processo de produo de alumnio metlico pode ser usada como agente adsorvente no processo de lavagem a seco do efluente gasoso do forno de cozimento de anodos da empresa para atender a legislao ambiental vigente. Referncias AKITI, T.T.; CONSTANT, K. P.; DORAISWAMY, L. K.; WHEELOCK, T. D. Development of an advanced calcium based sorbent for desulfurizing hot coal gas. Adv. Environ. Res., 5:31-38, 2001. ALLEN, R. W. K.; ARCHER, E. D.; MACINNES, J. M. Adsorption by particles injected into gas stream. Chem. Eng. J., 83:165-174, 2001. ALLEN, T.; BUREVSKI, D. Models of adsorption of sulphur dioxide on powdered adsorbents. Powder Techn., 21:91-98, 1978. AUGOOD, D. R. A dry scrubber study. Light Metals, 625-631, 1987. BAVEREZ, M.; DE MARCO, R. A study of the adsorption of hydrogen fluoride on certain smelter grade alumina. Light Metals, 891-907, 1980. COYNE, J. F.; WULNRIGHT, M. S.; BRINGS, M. P. The influence of physical and chemical of alumina on hydrogen fluoride adsorption. Light Metals, 35-38, 1987. FRANDSEN, J. B. W.; KIIL, S.; JOHNSSON, J. E. Optimisation of a wet FGD pilot plant using fine limestone and organic acids. Chem. Eng. Sci., 56: 3275-3287, 2001. GILLESPIE, A. R.; HYLAND, M. M.; METSON, J. R. The surface chemistry of secondary alumina from dry scrubbing process. Light Metals, 345-350, 2000. KAISER, S.; WEIGL, K.; KNAFL, S.; AICHERNIG, C.; FRIEDL, A. Modeling a dry scrubbing flue gas cleaning process. Chem. Eng. Proc., 39: 425-432, 2000.

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