MAYOR RENDIMIENTO DEL PROCESO HABER-BOSCH

En el desarrollo de su proceso para fabricar amoniaco a partir de N2 y H2, Haber busc los factores que se podan modificar para aumentar el rendimiento de NH3. Utilizando los valores de la constante de equilibrio a diversas temperaturas, Haber calcul las cantidades de equilibrio de NH3 que se formaban en distintas condiciones.

Obsrvese que el porcentaje de NH3 presente en el equilibrio disminuye al aumentar la temperatura y se incrementa cuando la presin sube. Es fcil entender estos efectos en trminos de un principio postulado por primera vez por el qumico industrial francs Henri- Louis Le Chtelier (18501936).

El principio de Le Chtelier se enuncia como sigue: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin.

Cambios de concentracin de reactivos o productos:

Un sistema en equilibrio en un estado dinmico; los procesos directo e inverso se llevan a cabo a la misma velocidad, y el sistema se encuentra en un estado equilibrado. Alterar las condiciones del sistema puede perturbar el estado de equilibrio. Si esto ocurre, el equilibrio se desplaza hasta que se alcanza un nuevo estado de equilibrio. El principio de Le Chtelier afirma que el desplazamiento ocurrir en el sentido que reduzca al mximo o atene el efecto del cambio. Por consiguiente, si un sistema qumico est en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un producto), la reaccin se desplazar de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia agregada. A la inversa, eliminar una sustancia provocar que la reaccin se desplace en el sentido que forma ms de esa sustancia.

Por ejemplo, considrese la mezcla de equilibrio de N2, H2 y NH3:

La adicin de H2 inducira al sistema a desplazarse de modo que se reduzca la concentracin recin aumentada de H2. Esto slo se consigue consumiendo H2 y tambin N2 al mismo tiempo para formar ms NH3. La adicin de ms N2 a la mezcla en equilibrio provocar un desplazamiento hacia la formacin de ms NH3. La eliminacin de NH3 tambin provocara un desplazamiento hacia la produccin de ms NH3, en tanto que la adicin de NH3 al sistema en equilibrio provocar que las concentraciones se desplazasen en el sentido que reduce la mayor concentracin de NH3; es decir, parte del amoniaco agregado se descompondra en N2 y H2.

Mejoramiento del rendimiento del proceso Haber Bosch:

En la reaccin de Haber, la extraccin de NH3 de una mezcla de equilibrio de N2, H2 y NH3 provoca que la reaccin de desplace de izquierda a derecha para formar ms NH3. Si se extrae continuamente el NH3, el rendimiento de NH3 de la reaccin de Haber aumenta de forma extraordinaria. En la produccin industrial de amoniaco, el NH3 se extrae continuamente licundolo de forma selectiva; el punto de ebullicin del NH3 (-33C) es mucho mayor que el del N2 (-196C) y del H2 (-253C). El NH3 lquido se extrae, y el N2 y el H2 se recirculan para formar ms NH3, como se muestra en el diagrama de la figura del diagrama. Al extraer de manera continua el producto, la reaccin se lleva a cabo prcticamente hasta completarse.

DIAGRAMA

Mejoramiento con el mtodo de reformado con vapor

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH 4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3

Desulfuracin Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo. R-SH + H2 H2S + ZnO RH + H2S hidrogenacin H2O + ZnS adsorcin

Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes CH4 + H2O CH4 + 2H2O CO + 3H2 H = 206 kj/mol CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol

Reacciones fuertemente endotrmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel (NiO), as se favorece la formacin de H2.
Reformador secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo. Purificacin El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua,

CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol

Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos,

a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa.

Etapa de eliminacin del CO2. Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para resorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes). Etapa de metanizacin. Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4: CO + 3H2 CO2 + H2 Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C). CH4 + H2O CH4 + 2H2O

SNTESIS DE AMONACO:
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones,

a) extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis.

Compresin y sntesis del amonaco El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque. Usos del amoniaco La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como

nitrato amnico: NH4NO3 sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4 urea: (NH2)2C=O Otros usos del amonaco incluyen:

Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos. Caprolactama, nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales. Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco La fabricacin de amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado

Bibliografa: o Qumica la Ciencia Central - 9na Edicin - Theodore L. Brown, LeMay, Bursten & Burdge o http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco/produccion.
o o http://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_de_Haber http://www.si3ea.gov.co/Portals/0/Gie/Procesos/amoniaco.pdf