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APOSTILA

QUMICA EXPERIMENTAL








Professor (a): Renata Andrade Figueiredo
Ronaldo Jos Amorim Campos





2013.2
2


NDICE

Prtica 1 : Introduo a Qumica Experimental..................................................................03
Prtica 2 : Controle Estatstico de Qualidade.......................................................................11
Prtica 3 : Preparo de Solues..................................................................................................22
Prtica 4 : Reaes Qumicas.......................................................................................................35
Prtica 5 : Anlises Titrimtricas..............................................................................................45
Prtica 6 : Potenciometria............................................................................................................56
Prtica 7 : Controle de Qualidade de gua............................................................................64
Prtica 8 : Eletroqumica...............................................................................................................76
Prtica 9 : Calorimetria..................................................................................................................83
Prtica 10: Acares........................................................................................................................92
Prtica 11: leos e Gorduras....................................................................................................102
Prtica 12 : Cromatografia.........................................................................................................111
Prtica 13 : Espectrofotometria..............................................................................................118











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PRTICA 1: INTRODUO A QUMICA EXPERIMENTAL
1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo geral

Alm de apresentar as normas fundamentais de segurana necessrias para o desenvolvimento
das Boas Prticas de Laboratrio, apresentar a estrutura e o regimento interno do Laboratrio de
Qumica Experimental da FBV.

1.2. Objetivos especficos

Apresentar os EPIs e EPCs oferecidos pelo Laboratrio de Qumica Experimental da FBV, e ensinar
como e quando utilizar;
Apresentar e ensinar a respeitar as sinalizaes de segurana do laboratrio;
Apresentar as vidrarias, equipamentos e acessrios disponveis no laboratrio para a realizao das
prticas;
Apresentar as normas para descarte de resduos oriundos das prticas.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como uma fonte de
consulta rpida sobre temas relacionados segurana no trabalho em laboratrios didticos e de
pesquisa.

2.1. Regras bsicas de segurana em laboratrios

Pode-se afirmar que os laboratrios so as reas com maiores riscos de acidentes em
estabelecimentos de ensino. Devido aos tipos de trabalho que neles so desenvolvidos, so incontveis
os riscos de acidentes causados por exposio a agentes txicos e/ou corrosivos, queimaduras, leses,
incndios e exploses, radiaes ionizantes, etc.
Boas prticas de segurana em laboratrio so necessrias para no expor pessoas a situaes
perigosas, com risco sade, e prevenir perdas com acidentes e estragos de ordem humana e material.
um dever da FBV fornecer as condies adequadas de segurana e meio ambiente, para
garantir a sade dos funcionrios e alunos. Do mesmo modo, um dever do aluno seguir as regras
bsicas de segurana do laboratrio durante a realizao das prticas laboratoriais. As seguintes
regras, ou prticas, de segurana devem ser seguidas:
Alimentos, doces, gomas de mascar e bebidas devem ser guardados e consumidos fora dos
laboratrios;
Nunca se deve usar material de laboratrio para beber ou comer;
proibido testar amostras ou reagentes pelo gosto. No se deve cheirar um reagente diretamente. Os
odores (vapores) devem ser abanados em direo ao nariz, enquanto se segura o frasco com a outra
mo, e com muito cuidado;
No leve as mos boca ou aos olhos quando estiver manuseando produtos qumicos;
obrigatrio o uso de batas (jaleco, avental) de laboratrio, e estas devem ser de algodo ou outro
material pouco inflamvel, e devem ser usadas fechadas;
No usar sandlias no laboratrio. Usar sempre algum tipo de calado que cubra todo o p.
Objetos pessoais devem ser guardados em armrios ou gavetas fechadas fora do laboratrio;
Brincadeiras grosseiras so absolutamente proibidas nos laboratrios;
As substncias inflamveis devem ser manipuladas em locais distantes de fontes de calor;
O uso de pipetadores requerido sempre que se utilizarem pipetas;
Lentes de contato no devem ser utilizadas em laboratrios, pois podem ser danificadas por produtos
qumicos e causar leses graves aos olhos;
Nunca despeje solventes na pia. Pea orientao ao(a) professor(a) ou ao(a) assistente de laboratrio
onde dever ser feito o descarte;
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Nunca utilize vidrarias lascadas ou trincadas. Comunique ao(a) professor(a) ou ao(a) assistente de
laboratrio e pea vidrarias em boas condies de uso;
A porta do laboratrio dever ser mantida fechada;
Todo derramamento de produto e reagentes deve ser limpo imediatamente e, se necessrio, deve-se
proteger-se. Observao: cidos e bases fortes devem ser neutralizados antes da limpeza;
No caso de derramamento de lquidos inflamveis, produtos txicos ou corrosivos, interrompa
imediatamente o trabalho, avise as pessoas prximas sobre o acidente e efetue a limpeza
imediatamente;
Ande ao invs de correr;
Mantenha em todos os momentos uma atitude calma e cuidadosa. Deve-se estar sempre consciente
do que se est fazendo;
No brinque durante o trabalho no laboratrio para no se distrair;
Use os equipamentos de segurana recomendados e obedeam as sinalizaes do laboratrio;
Nunca acender um bico de gs quando algum no laboratrio estiver usando algum solvente
orgnico. Os vapores de solventes volteis, como ter etlico, podem se deslocar atravs de longas
distncias e se inflamar facilmente;
Fechar cuidadosamente as torneiras dos bicos de gs depois de seu uso;
No deixar vidros, metais ou qualquer material, em temperatura elevada, em lugares em que eles
podem ser tocados inadvertidamente;
No aquecer tubos de ensaio com a boca virada para o seu lado, nem para o lado de outra pessoa;
No aquecer reagentes em sistemas fechados;
Nunca despejar gua num cido, mas sim o cido sobre a gua. Alm disso, o cido deve ser
adicionado lentamente, com agitao constante;
No execute aes que possam envolver riscos, quando estiver sob tenso emocional;
Receba visitas apenas fora do laboratrio, pois elas no conhecem as normas de segurana, no esto
adequadamente vestidas e so motivos de distrao;
No improvise, pois as improvisaes so o primeiro passo para acidentes; deve-se sempre utilizar os
equipamentos e materiais adequados.
Algumas consideraes:
i. Embora derramamentos involuntrios de produtos qumicos no sejam freqentes no laboratrio,
algumas precaues so necessrias, principalmente quando se trabalha com produtos de alta toxidez.
Em caso de derramamento, recomenda-se isolar a rea e comunique a todos que esto no laboratrio,
principalmente ao(a) professor(a) ou ao(a) assistente de laboratrio.
ii. Assim como na produo industrial, o laboratrio gera resduos provenientes dos restos de
amostras e produtos lquidos (aquosos e orgnicos) ou slidos provenientes dos processos qumicos,
alm de gases e vapores das reaes, digestes, etc. Assim, deve-se procurar reduzir ao mximo a
gerao de lixo. Sendo proibido o descarte de resduos txicos no esgoto.
As pessoas so os agentes dinamizadores da organizao e utpico pensar que possam
desempenhar, de modo eficiente, suas atribuies se o prprio ambiente de trabalho no lhes
proporciona segurana. No pode existir qualidade onde h insegurana.
Os equipamentos de segurana, sejam eles individuais ou coletivos, possuem uma grande
importncia no nosso dia-a-dia, podendo ser crucial para salvar uma vida. Muitas pessoas preferem
no usar, mas mal sabem o risco que correm. Atualmente, os equipamentos esto sendo cada vez mais
utilizados devido ao maior alertamento da sua importncia, e sua obrigatoriedade cada vez mais
exigida.

2.2. Equipamentos de proteo individual (EPI) e coletiva (EPC) oferecidos pelo Laboratrio de
Qumica Experimental da FBV

Os EPCs so os equipamentos que permitem executar operaes em timas condies de
salubridade para o operador e as demais pessoas no laboratrio. Permitem, tambm, eliminar ou
reduzir o uso de alguns EPIs.
As capelas so os melhores exemplos desses equipamentos. As capelas so equipamentos
imprescindveis em todo laboratrio onde se manuseiam produtos qumicos ou particulados. A
exausto da capela um dos itens mais importantes a ser verificado periodicamente pela medida da
velocidade facial, feita por meio de um anemmetro e expressa em m/s. Segundo normas sugeridas
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pela American Conference of Gouvernamental and industrial Hyginists (ACGIH), a velocidade do ar deve
ser 0,5 m/s com a janela da capela totalmente aberta.


(a) (b)
Figura 1 Capela.

Outro exemplo de EPC so os chuveiros e lava-olhos de emergncia, como mostra a fig. 2. Estes
equipamentos devem ser instalados em locais estratgicos para permitir fcil e rpido acesso de
qualquer ponto do laboratrio. Os chuveiros de emergncia tm um desempenho especial, e a sua
principal caracterstica fornecer uma ducha de gua com grande ngulo de abertura para atingir
totalmente o operador que sofreu um acidente com espirros de lquido corrosivo ou inflamvel. Deve
ter uma ala de acionamento ao alcance dos operadores de menor estatura.


(a) (b) (c)
Figura 2 (a) Chuveiro e Lava-olhos de emergncia; (b) Ala de acionamento do chuveiro;
(c) Lava olhos.

Os lava-olhos devem possuir um dispositivo de fcil acionamento e suficientemente grande,
considerando-se que o operador dever estar com a viso parcial ou totalmente impedida.
Os equipamentos de proteo individual (EPIs) so ferramentas de trabalho que visam
proteger a sade do trabalhador e reduzir os riscos de intoxicaes decorrentes de determinada
exposio. Os EPIs devem ser de boa qualidade e devem proporcionar o mnimo de desconforto
possvel, sem impossibilitar os movimentos do analista.
Os EPIs se destinam a proteger o analista em operaes de riscos de exposio ou nas
operaes em que se pode ter emanaes de produtos qumicos, riscos de quebras ou exploses de
aparelhos de vidro, risco de cortes com vidrarias, lminas e materiais perfurocortantes.
Uma das principais fontes de acidentes em laboratrios so as operaes manuais, que muitas
vezes, em virtude da aparente familiaridade, despreparo e negligncia, incorrem em srios acidentes,
causando graves ferimentos em operadores. injustificvel o no-uso de luvas adequadas, visto que
so equipamentos de baixo custo e esto disponveis no mercado os mais variados tipos, adequados a
cada mo. Um exemplo, fig. 3, a luva de borracha natural (luva de ltex) que um material de boa
elasticidade que rapidamente retorna condio inicial e possui boa resistncia a sais, lcalis, cidos e
cetonas.


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Figura 3 Luva de ltex.




A proteo dos olhos e da face imprescindvel, devido a operaes que envolvem emanaes
de vapores ou nvoas, fumos ou espirros de produtos qumicos em digestes, refluxos, transferncias
de lquidos, reaes ou metais fundidos, fragmentao de vidrarias com disparo de projteis e
operaes com aparelhagens que emitem radiaes perigosas.
Esto disponveis no mercado diversos tipos de culos de proteo, fig. 4, devendo ter boa
anatomia para oferecer o conforto necessrio ao operador, que poder utiliz-los ininterruptamente.





Figura 4 culos de segurana.




Vale lembrar que de grande importncia que os equipamentos a serem adquiridos sejam
aprovados pelos rgos competentes com o devido certificado de aprovao (CA) emitido pelo
Ministrio do Trabalho.
A assimilao via respiratria freqente em laboratrios, so usuais no manuseio e no h
como impedi-los visto que h vapores ou partculas emitidas por amostras, frascos de reagentes,
solues, etc. Assim sendo, necessrio a utilizao de equipamentos de proteo individual, tal como
uma mscara com filtro qumico, ou equipamento de proteo coletiva, tal como capela, quando
necessrio.

2.3. Materiais bsicos e acessrios utilizados no laboratrio de qumica.

Esta seo tem como finalidade apresentar de forma resumida os materiais bsicos e os
acessrios mais utilizados nos laboratrios de qumica, facilitando o processo de aprendizagem dos
alunos.
A tab. 1 lista, com imagens, as vidrarias e materiais de porcelana mais utilizados em
laboratrios e suas respectivas funes.



Tabela 1 Vidrarias mais utilizadas em laboratrios de qumica.
Nome Funo Imagem
Almofariz com pistilo
Usado na triturao e pulverizao
de slidos.

Balo de fundo chato
Utilizado como recipiente para
conter lquidos ou solues, ou
mesmo, fazer reaes com
desprendimento de gases.

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Balo de fundo redondo
Utilizado principalmente em
sistemas de refluxo e evaporao a
vcuo.

Balo volumtrico
Possui volume definido e utilizado
para o preparo de solues em
laboratrio.

Bquer
Serve para fazer reaes entre
solues, dissolver substncias
slidas, efetuar reaes de
precipitao e aquecer lquidos.

Bureta
Aparelho utilizado em anlises
volumtricas.

Cpsula de porcelana
Pea de porcelana usada para
evaporar lquidos das solues.

Condensador
Utilizado na destilao, tem como
finalidade condensar vapores
gerados pelo aquecimento de
lquidos.

Dessecador
Usado para guardar substncias em
atmosfera com baixo ndice de
umidade.

8

Erlenmeyer
Utilizado em titulaes, aquecimento
de lquidos e para dissolver
substncias e proceder reaes entre
solues.

Pipeta graduada
Utilizada para medir pequenos
volumes variveis.

Pipeta volumtrica
Usada para medir e transferir
volume de lquidos com grande
preciso de medida num volume fixo.

Proveta
Serve para medir e transferir
volumes de lquidos.

Tubo de ensaio
Empregado para fazer reaes em
pequena escala, principalmente em
testes de reao em geral.

Vidro de relgio
Pea de vidro de forma cncava
usada em anlises e evaporaes.





A tab. 2 lista, com imagens, os acessrios mais utilizados em laboratrios e suas respectivas
funes.

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Tabela 2 Acessrios mais utilizados em laboratrios de qumica.
Nome Funo Imagem
Argola
Usado como suporte do funil na
filtrao.

Bico de bnsen
a fonte de aquecimento mais
utilizada em laboratrio.

Estante para tubo de ensaio
usada para suporte de os tubos
de ensaio.

Garra
Usada para prender o
condensador haste do suporte
ou outras peas como bales,
erlenmeyers etc.

Pina de madeira
Usada para prender o tubo de
ensaio durante o aquecimento.

Pina metlica
Usada para manipular objetos
aquecidos.

Pisseta
Usada para lavagens de materiais
ou recipientes atravs de jatos de
gua, lcool ou outros solventes.

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Suporte universal
Serve para sustentar peas em
geral com auxlios das garras.

Trip e tela de amianto
Sustentculos para efetuar
aquecimentos de solues em
vidrarias diversas de laboratrio.



3. ANTES, DURANTE E APS O EXPERIMENTO

No se entra no laboratrio sem um objetivo especfico, portanto necessrio uma preparao
prvia ao laboratrio: O que vou fazer? Com que objetivo? Quais os princpios qumicos envolvidos
nesta atividade?
Durante a realizao dos experimentos necessria anotaes dos fenmenos observados, das
massas e volumes utilizados, tempo decorrido, condies iniciais e finais do sistema, portanto um
caderno deve ser usado especialmente para o laboratrio. Este caderno possibilitar uma descrio
precisa das atividades de laboratrio. No confie somente em sua memria, tudo deve ser anotado.
Aps o experimento vem o trabalho de compilao das etapas anteriores atravs de um
relatrio. O relatrio um modo de comunicao escrita de cunho cientfico sobre o trabalho
laboratorial realizado.


3.1. Pr-relatrio

Os roteiros das prticas sero disponibilizados para xerox ou enviados por meio eletrnico
para os alunos. Leia-os, cuidadosamente, quantas vezes forem necessrias, antes de vir ao laboratrio,
certificando-se de que esteja entendendo perfeitamente o que ser realizado. Estude os conceitos
tericos envolvidos.
Feito isso, voc estar apto a preparar o pr-relatrio, o qual consiste basicamente de:

1. Fluxograma ou resumo das principais etapas do experimento;
2. Clculos e/ou tabelas que porventura constem na experincia;
3. Respostas s perguntas (se existirem) inclusas no roteiro experimental.
4. Relatar a periculosidade de cada reagente a ser administrado na prtica.

O pr-relatrio deve ser entregue antes do incio da aula ao professor.


3.2. Relatrio (Modelo)

Os relatrios devem ser redigidos pelos alunos considerando que outras pessoas, alm do
professor, esto interessadas em obter informaes sobre os fatos observados. Estes leitores no
conhecem a priori o resultado previsto de cada experincia e precisam ser convencidos da validade
das concluses tiradas. Desta forma, importante que todas as etapas do experimento sejam descritas
e discutidas de modo claro e conciso.
O relatrio deve conter:
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Identificao do aluno, da universidade, curso, perodo, disciplina, turma, nome da prtica, local e
data da prtica.
Introduo: Apresentao do assunto, procurando demonstrar sua importncia e interesse.
Objetivo: Descrio sucinta dos objetivos da experincia.
Parte Experimental: Nesta etapa, o importante organizar os eventos ocorridos durante a aula,
descrevendo-se de modo resumido os procedimentos executados e as observaes feitas Os reagentes
devem ser relacionados, colocando-se a concentrao. Os materiais devem tambm ser listados,
indicando-se o tipo e a capacidade de cada um, alm da quantidade necessria para o experimento.
Este item pode, portanto, ser dividido em duas partes: (a) Reagentes e Materiais; (b) Procedimentos.
Resultados: Tratamento dos dados obtidos, construindo-se tabelas ou grficos, quando necessrio. Os
clculos feitos devem ser includos. No caso de snteses de compostos, por exemplo, preciso colocar
sempre dados referentes aos rendimentos terico e prtico. As mudanas macroscpicas observadas
(mudana de cor, liberao de gs e/ou formao de precipitado) devem ser relatadas. As reaes
qumicas devem ser descritas na forma de equaes qumicas balanceadas, onde figurem os estados
fsicos dos reagentes e dos produtos.
Discusso dos resultados: Os resultados quantitativos devem ser analisados tanto em relao
preciso quanto exatido (peculiaridades do sistema estudado, limitaes do mtodo empregado,
erros operacionais, qualidade dos aparelhos de medida, concordncia com os valores tericos ou
esperados, etc.). Os resultados qualitativos devem ser explicados baseando-se nos conhecimentos
tericos (leis, propriedades fsicas e qumicas, equaes qumicas, etc.).
Concluso: A concluso deve ser uma apreciao global dos experimentos, avaliando se os objetivos
propostos foram alcanados.
Referncias Bibliogrficas: Relao de todas as fontes (artigos, livros, sites, apostilas) consultadas
para escrever o relatrio.

Observaes: Este modelo de relatrio apenas uma sugesto, que deve ser adaptada s necessidades
de cada aula prtica. Assim, quando o roteiro da aula descreve detalhadamente o procedimento e
relaciona os materiais e os reagentes usados, no necessrio transcrever todos estes dados para o
relatrio, bastando mencionar onde eles podem ser encontrados.

3.3. Ps-Laboratrio

i. Lave todo o material logo aps o trmino da experincia, pois conhecendo a natureza do resduo
pode-se usar o processo adequado de limpeza.
ii. Organize todo o material utilizado.

4. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

FERRAZ, F.C., FEITOZA, A.C. Tcnicas de segurana em laboratrios: Regras e prticas, Hemus Editora,
So Paulo, 2004.








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PRTICA 2: CONTROLE ESTATSTICO DE QUALIDADE

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo geral

Alm de ajudar os alunos a desenvolverem as boas prticas de laboratrio, a prtica tem como
objetivo geral ensinar os alunos da importncia da aplicao de mtodos do Controle Estatstico de
Qualidade na interpretao e tratamento de resultados obtidos de experimentos.

1.2. Objetivos especficos

Realizar anlises estatsticas utilizando o conceito de Medidas de Tendncia Central e anlise de erro,
atravs de medidas de slidos e lquidos, atravs de medies de massa, volume e de viscosidade
utilizando o Viscosmetro de Cup-Ford;
Realizar anlise de regresso linear atravs da medio das densidades relativas utilizando
Picnmetro.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como uma fonte de
consulta rpida sobre algumas ferramentas bsicas de CEQ dando suporte aos alunos na interpretao
e tratamentos dos resultados obtidos nos experimentos durante as prticas laboratoriais.
Sero feitas tambm descries de forma resumida de alguns equipamentos que sero
utilizados nesta prtica, tais como o Viscosmetro de Cup-Ford e o Picnmetro.

2.1. Controle Estatstico de Qualidade (CEQ)

Inicialmente h necessidade de ser mais bem entendido o significado da palavra controle. O
controle pode ser definido como uma atividade caracterizada pelo ajuntamento de uma certa
quantidade de informaes com o objetivo de compreender um determinado fenmeno. A
interpretao dessas informaes pode levar deciso de se exercer influncia sobre o fenmeno,
visando alteraes em seu comportamento.
O Controle Estatstico de Processo ou Controle Estatstico de Fabricao tem como objetivo
acompanhar passo a passo o processo de fabricao de um determinado produto. Evidentemente, essa
atitude, por avaliar antes de se chegar ao produto final, tem uma componente preventiva e por isso
mesmo tem um reflexo positivo sobre os custos de fabricao.
O CEQ, numa indstria que realiza o Controle de Processo, tem um carter mais de
confirmao. Sua maior importncia, portanto, decorre da utilizao por parte do comprador do
produto, com a finalidade dupla de garantir o interesse do fornecedor e evitar eventuais problemas em
seu prprio processamento em funo de caractersticas indesejveis no produto em anlise. Os
produtos devem satisfazer s exigncias dos consumidores. Em conseqncia, um produto tem
qualidade quando adequado para o uso.
Ainda, o CEQ utilizado com o objetivo de avaliar a preciso e a exatido com que esto sendo
realizadas as diversas tcnicas analticas, de modo a garantir a confiabilidade nos dados
experimentais, sob pena de ocorrerem falsas interpretaes que conseqentemente conduzem a
decises errneas. Isso pode ocorrer em um Laboratrio Industrial, mas tambm em qualquer outro
laboratrio, como por exemplo, um Laboratrio de Anlises Clnicas.
A qualidade tem dois aspectos: existe a qualidade de projeto e qualidade de conformao. Para
distinguir esses aspectos de qualidade, lembre-se de que todos os bens e servios so produzidos em
diferentes graus de qualidade. A qualidade de projeto est relacionada com os custos finais do projeto
de um determinado produto, enquanto que a qualidade de conformao mostra se o produto
produzido atende especificao do projeto. Embora todo fabricante tenha a inteno de fabricar
produtos de acordo com a especificao exigida, isso nem sempre acontece. Lembrando que os
caractersticos de qualidade de um produto tm sempre uma especificao.
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2.2. Amostragem

Para verificar se os itens produzidos tm qualidade, no se examina toda a produo. Isso seria
muito caro e demorado. Nesse caso, examinam-se amostras da produo e usam-se conhecimentos de
estatstica.

2.3. Medidas de tendncia central e de disperso para amostras

A maioria dos dados apresenta uma tendncia de se concentrar em torno de um ponto central.
Portanto, possvel selecionar um valor que melhor descreva o conjunto, este valor uma medida de
tendncia central.
As medidas de tendncia central do o valor do ponto em torno do qual os dados se distribuem,
sendo tanto mais apropriadas para descrever um conjunto de dados quanto menor for a disperso.
Onde, disperso a maior ou menor diversificao dos valores de uma varivel em torno de um valor
de tendncia central (mdia ou mediana) tomado como ponto de comparao.
Nesta seo so definidas as seguintes medidas de tendncia central: mdia aritmtica, mdia
ponderada, mediana e moda, tal como as seguintes medidas de disperso: amplitude, varincia e
desvio padro. Nesta seo, tambm, ser introduzida o conceito de erro analtico.

a) Mdia Aritmtica

Para calcular a mdia aritmtica, ou simplesmente mdia, de um conjunto de dados basta
somar todos os resultados obtidos e dividir pelo nmero de parcelas, como mostra a eq. 1:



A eq. 1 pode ser lida como: somatrio de x
i
, i de 1 a n. Para simplificar, muitas vezes se escreve
apenas como segue na eq. 2:



b) Mdia Ponderada

Para calcular a mdia ponderada, deve-se levar em considerao a freqncia (f) com que cada
resultado foi obtido. Por definio, a mdia ponderada de x
1
...x
n
, usando os fatores de ponderao f
1
...f
n
,
como segue na eq. 3:





c) Mediana

o valor que ocupa a posio central de um conjunto de dados ordenados. Ou seja, mediana
a mdia aritmtica dos valores que ocupam a posio central dos dados ordenados. Por exemplo, dado
o conjunto de nmeros

8, 1, 7, 0, 6, 4,

Para obter a mediana preciso, primeiro, orden-los:

0, 1, 4, 6, 7, 8.
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Sabendo que a mediana a mdia aritmtica dos valores que ocupam a posio central (4 e 6), a
mediana ser igual a 5.

d) Moda

A moda o valor que ocorre com maior freqncia. Ento, dado o conjunto de nmeros
7, 8, 9, 5, 3, 7, 1, 0, 7, 2,
a moda 7 porque o valor que ocorre o maior nmero de vezes.

Observao: Um conjunto de nmeros pode no ter moda, porque nenhum valor se repete
maior nmero de vezes, ou ter duas ou mais modas.

e) Amplitude (R)

a diferena entre o maior e o menor valor entre dos resultados obtidos.

f) Varincia (s
2
)

A amplitude no mede bem a disperso porque usam-se apenas os valores extremos. Ento,
preciso definir uma medida de disperso que considere todos os resultados obtidos.
A varincia baseia-se nos desvios dos resultados em relao mdia. Por definio, desvio em
relao mdia a diferena entre o valor observado e a mdia do conjunto. Ento, a varincia
definida pela soma dos quadrados dos desvios, dividida pelo nmero de resultados menos 1, como mostra
a eq. 4:




O valor n-1 chamado de nmero de graus de liberdade, sendo este um conceito ligado ao
nmero de dados disponveis (livres) para o clculo da estatstica.

g) Desvio Padro (s)

Como a varincia apresenta unidade de medida igual ao quadrado da unidade de medida dos
resultados, foi proposta uma medida de disperso com a mesma unidade de medida dos dados. Assim,
por definio, o desvio padro a raiz quadrada da varincia com sinal positivo, como mostra a eq. 5:


h) Expresso do resultado final

Para explicitar o grau de confiabilidade em uma anlise, necessrio indicar os limites de
confiana, como mostra a eq. 6:



A eq. 6 nos diz que os limites de confiana a faixa compreendida entre e . O
conceito de limite de confiana implica na aceitao de uma ocorrncia inevitvel dos erros
estatsticos. Todo o trabalho do analista consiste em utilizar uma metodologia que minimize esse erro.
A confiabilidade da anlise demonstrada atravs da forma com que representado o resultado. Para
segurana do laboratrio, aconselhvel a auto-avaliao permanente do trabalho na sua rotina.
De acordo com a tab. 1, observamos que quanto maior o valor de z ser a probabilidade de
freqncia, ou seja, maior ser a confiabilidade na expresso do resultado final.




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Tabela 1 - Probabilidade de freqncia para alguns valores de z.
z .0 .2 .4 .6 .8
0 0,00% 15,85% 31,08% 45,15% 57,63%
1 68,27% 76,99% 83,85% 89,04% 92,81%
2 95,45% 97,22% 98,36% 99,07% 99,59%
3 99,73% - - - -

i) Erro Analtico (e)

O erro analtico pode ser calculado atravs da eq. 7:



2.4. Anlise de Regresso

A correlao entre dois grupos de dados pode ser direta (quando ambos crescem numa
proporo direta), ou inversa, quando, aumentando um deles, ocorre diminuio do outro (so
inversamente proporcionais). possvel, tambm, avaliar quantitativamente o grau (ou intensidade)
da correlao. Para tanto, calcula-se o coeficiente de regresso (tambm conhecido como ndice de
correlao ou coeficiente de correlao). O coeficiente de regresso (r) calculado com auxlio da eq.
8:





Se o valor de r for negativo, tem-se uma correlao inversa, e se r for positivo, tem-se uma
correlao direta. Entende-se por uma boa correlao aquela cujo valor de r aproxima-se de 1 (ou 1).
A intensidade de uma correlao pode ser avaliada pelo valor absoluto de r, como mostra tab. 2:

Tabela 2 Intensidade de correlao pelo valor absoluto de r.
Valor de r Interpretao
at 0,19 Insignificante
0,20 a 0,39 Fraca
0,40 a 0,69 Moderada
0,70 a 0,89 Forte
0,90 a 1,00 Muito forte

Esses valores so bastante arbitrrios, servindo apenas como uma orientao inicial. Tudo vai
depender do fenmeno em estudo e do objetivo do estudo. Por exemplo, em cromatografia muito
comum um coeficiente de regresso superior a 0,99. Assim, um resultado inferior (r = 0,97, por
exemplo), certamente indicar algum problema no instrumento ou talvez algum erro na preparao
das amostras.
O coeficiente de regresso somente deve ser considerado quando se tratar, de fato, de um
comportamento linear. Mais ainda: alguns fenmenos somente apresentam um comportamento linear
em uma faixa finita de valores. Em espectrofotometria e em cromatografia, por exemplo, acima de uma
determinada concentrao, a relao desta com a leitura do instrumento deixa de ser linear. Nesse
caso, til o clculo do coeficiente de regresso para verificar quando termina a linearidade. Caso
contrrio, amostras com concentrao mais alta seriam quantificadas erroneamente (seria encontrada
uma concentrao menor que a real), resultando em um erro grosseiro.



16

2.5. Viscosmetro de Cup-Ford

A viscosidade cinemtica ser medida utilizando o Viscosmetro Cup-Ford, como mostra a fig.
1.


(a) (b) (c) (d)
Figura 1 (a) nivelamento do viscosmetro; (b) orifcios de dimetros diferentes; (c) fechamento do orifcio e
vaso preenchido com amostra; (d) escoamento da amostra pelo viscosmetro.

A tab. 3 mostra as expresses da viscosidade cinemtica para cada tipo de orifcio.

Tabela 3 Expresses da viscosidade cinemtica para diferentes orifcios do
Viscosmetro de Cup-Ford.
Orifcio Expresso da Viscosidade Cinemtica
2 (eq.9)
3 (eq.10)
4 (eq.11)

Atravs das equaes da tab. 3 podemos calcular a viscosidade cinemtica de vrias
substncias realizando medies tempo e substituindo nas mesmas.
O viscosmetro deve ser aferido usando, no mnimo, trs leos minerais padronizados de
viscosidade conhecida a 25C. Construir curva de aferio do aparelho com base nos valores obtidos
dos trs leos e determinar os desvios com base num grfico padro da literatura. Caso o desvio seja
inferior a 3% pode-se utilizar o aparelho normalmente. Entre 3% e 12% deve-se ser corrigir atravs
da curva de desvio. Acima de 12% deve-se trocar o orifcio e reaferir o viscosmetro.

2.6. Picnmetro

A densidade de lquidos pode ser determinada por medidas da massa do lquido que ocupa um
volume conhecido (picnometria) e por mtodos de flutuao baseados nos princpios de Arquimedes.
A densidade pode ser medida por um aparelho chamado de Picnmetro (fig. 2).


(a) (b)
Figura 2 (a) Picnmetro com termmetro; (b) Picnmetro sem termmetro.

um aparelho que tem por objetivo medir a massa especfica de lquidos, existem vrios tipos
de picnmetros, no entanto, utilizamos o que possui um tubo na parte inferior mais larga e uma
gradao na parte mais estreita. Quando se aumenta a temperatura de um determinado fragmento de
matria, tem-se um aumento do volume fixo desta, pois haver a dilatao ocasionada pela separao
17

dos tomos e molculas. Ao contrrio, ao se diminuir a temperatura, tem-se uma diminuio deste
volume fixo. A quantidade de massa existente num dado volume chamada de massa volumtrica.
Quando a matria se expande, sua massa volumtrica diminui e quando a matria se contrai, sua
massa volumtrica aumenta. Lembrando que a densidade pode ser calculada atravs da eq. 12, a
seguir:



3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua segurana e
para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao do procedimento
experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que ocorrem durante os experimentos
e anotar.

3.1. Materiais necessrios

1 Bquer de 100 mL;
. 1 vasilha de vidro (p/ banho Maria)
1 Suporte universal;
. 1 Garra
1 Termmetro;
1 Viscosmetro de Cup-Ford.
. Placa de Petri

3.2. Substncias qumicas necessrias

gua destilada;
Ch em Sach;
leos vegetais;
. Confeitos de chocolate (M&Ms)

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

. 1 Cronmetro digital;
1 Balana analtica.

3.4. Descrio

3.4.1. Anlise estatstica em medies de massa

A partir de uma caixa com certo nmero de saches de ch, calcular o nmero de amostras que podem
representar a caixa;
Com o auxlio da balana analtica, pesar as amostras de saches, considerando o clculo do nmero de
amostras que podem representar a caixa, feito anteriormente;
Expressar a massa de sach que pode representar as amostras da caixa;
Calcular o erro analtico.

3.4.2. Amostragem
A validade das concluses derivadas da anlise de uma amostra depende, entre
outras coisas, dos mtodos empregados na obteno e preservao da amostra.

18


A amostragem a maior fonte de erro na anlise qumica.
UMA AMOSTRA DEVE TER TODAS AS PROPRIEDADES DO MATERIAL ORIGINAL.

Plano de amostragem

O objetivo deste experimento realizar um plano de amostragem, empregando para
tanto, confeitos de chocolate.
1. Conte o nmero total de confeitos no pacote e determine a quantidade por cor. Anote os
resultados na tabela anexa;

2. Transforme todos os resultados do item 1 em porcentagem. Represente o resultado com o
nmero correto de algarismos significativos;

3. O valor terico da distribuio mdia por cor por pacote est apresentado na tabela abaixo.

Pacote Marrom Vermelho Amarelo Laranja Azul Verde
% 30,0 20,0 20,0 10,0 10,0 10,0
% 00,0 25,0 16,0 8,0 31,0 20,0

Verifique se o valor mdio de cada cor encontrado por voc difere significativamente do
valor terico do fabricante, aplicando o teste T, considerando 90% de Nvel de Confiana.

3.4.3. Anlise estatstica em medies de viscosidade

Nivelar o viscosmetro de Cup-Ford com o auxlio de nvel de bolha e dos dois reguladores situados
nos ps;
Colocar o orifcio adequado no viscosmetro de Cup-Ford;
Fechar o orifcio com o dedo e preencher o mesmo com leo vegetal at o nvel mais elevado com a
substncia em anlise;
Retirar o excesso com uma placa plana de vidro;
Retirar o dedo do orifcio simultaneamente ao incio da contagem do cronmetro;
Anotar o tempo, em segundos, na primeira interrupo de fluxo de escoamento;

Observao: Realizar o experimento em triplicata para cada orifcio.

Calcular a viscosidade cinemtica, a partir dos tempos medidos, utilizando as equaes da tab. 3 para
cada orifcio utilizado;
Calcular o erro analtico para cada orifcio.


19

3.4.4. Anlises de regresso em medies de densidades relativas

Com o auxilio de uma balana analtica, pesar o picnmetro seco e sem amostra para obter o peso do
mesmo;
Colocar a amostra e pesar o conjunto picnmetro com o leo vegetal, medindo a temperatura
ambiente;
Colocar o conjunto em banho-maria at alcanar as temperaturas de 40
o
C, 60
o
C, 80
o
C, e 100
o
C,
como mostra a fig. 3:


(a) (b)
Figura 3 (a) Sistema de aquecimento por banho-maria e pesagem para obteno dos valores das densidades
relativas dos leos em funo da temperatura; e (b) Picnmetro com amostra de leo em banho-maria com
termmetro para acompanhamento da temperatura.

Em cada temperatura retirar o conjunto do banho-maria, limpando a rea externa do picnmetro com
acetona para tirar o excesso de leo vegetal que esborrou para a superfcie externa pela expanso do
leo devido ao aquecimento, e pesar o conjunto para obteno da densidade naquela temperatura
pela eq. 12, sabendo que o volume do picnmetro de 50 mL;
Fazer uma anlise de regresso entre as duas propriedades (densidade e temperatura), calculando o
coeficiente de regresso linear, mostrando a intensidade de correlao entre elas.
Observao: Fazer o grfico com o auxlio de um software.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas e os
equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a) ou pelo (a)
assistente de laboratrio.

Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos, mantendo o
ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para quem for trabalhar no local
futuramente.

Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

NETO, B.B.; SCARMINIO, I.S.; BRUNS, R.E. Como fazer experimentos: Pesquisa e desenvolvimento na
cincia e na indstria. 2 ed., Editora Unicamp. So Paulo, 2003.
VIEIRA, S. Estatstica para a qualidade: Como avaliar com preciso a qualidade em produtos e servios.
Editora Campus. Rio de Janeiro, 1999.
Ross, M.R.; Bacon, D.W.; Wolsey, W.C. A Classroom exercise in sampling techniques. Journal
of Chemical Education, v.77, n.8, p1015-1016, 2000.

www.sallybernstein.com/food/single-articles/blue_mm.htm

20

Resultados

ENSAIO Total de confeitos Marrom Vermelho Amarelo Laranja Azul Verde
(Mdia do valor terico) 100%
Amostra-1
%
Amostra-2
%
Amostra-3
%
Amostra-4

21

%
X (Mdia)
S
2
(Varincia)
S (Desvio Padro)
t
tabelado

t
calculado



22

PRTICA 3: PREPARO DE SOLUES

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo geral

Alm de ajudar os alunos a desenvolverem as boas prticas de laboratrio, a
prtica tem como objetivo geral ensinar aos alunos a prepararem solues, aquosas e no-
aquosas, atravs de clculos de concentrao e diluio de solutos lquidos e slidos, tendo
em vista a fundamental importncia para o bom desempenho em laboratrios de qumica.

1.2. Objetivos especficos

Efetuar medies de massa e volume utilizando as vidrarias e acessrios do laboratrio;
Efetuar clculos de concentrao e diluio para o preparo das solues;
Preparar solues a partir de solutos slidos e solutos lquidos;
Efetuar diluio de soluo a partir de uma soluo estoque;
Construir a curva de solubilidade de um sal inorgnico;
Padronizar solues cidas e bsicas.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como
uma fonte de consulta rpida dando suporte aos alunos para a preparao de solues
durante as prticas laboratoriais.

2.1. Solues

A maior parte das substncias que encontramos no dia-a-dia so misturas. Muitas
misturas so homogneas, isto , seus componentes esto misturados uniformemente no
nvel molecular. As misturas homogneas so chamadas de solues. Uma soluo
formada quando uma substncia se dispersa uniformemente em outra.
Cada uma das substncias em uma soluo chamada de componente da soluo.
O solvente o componente presente em maior quantidade, e o soluto o componente que
se apresenta dissolvido no solvente.
Alguns exemplos de solues podem ser vistos na tabela 1, a seguir:

Tabela 1 Exemplo de solues.
Estado da soluo Estado do solvente Estado do soluto Exemplo
Gs Gs Gs Ar
Lquido Lquido Gs Oxignio na gua
Lquido Lquido Lquido lcool na gua
Lquido Lquido Slido Sal na gua
Slido Slido Gs Hidrognio no paldio
Slido Slido Lquido Mercrio na prata
Slido Slido Slido Prata no ouro


As molculas ou os ons das substncias nos estados lquido e slido sofrem foras
atrativas intermoleculares que os mantm juntos. As foras intermoleculares agem
tambm entre partculas de soluto e em molculas de solventes.

23

As solues se formam quando as foras atrativas entre as partculas do soluto e do
solvente possuem mdulos comparveis em magnitude com as que existem entre as
partculas do soluto ou entre as partculas do solvente. Por exemplo, a substncia inica
Cloreto de Sdio, NaCl, se dissolve rapidamente em gua porque as interaes atrativas
entre os ons e as molculas polares de H
2
O superam a energia de rede do NaCl(s), como
mostra a figura 1:

(a) (b) (c)
Figura 1 Ilustrao esquemtica do processo de dissoluo de um slido inico em gua. (a) a
substncia slida hidratada pelas molculas de gua, com os tomos de oxignio das molculas de
gua orientados em direo aos ctions e os hidrognios orientados em direo aos nions. (b,c)
medida que o processo de dissoluo continua, os ons individuais so removidos da superfcie do
slido e tornam-se espcies completamente hidratadas separadas na soluo.

Tais interaes entre molculas de soluto e de solvente so conhecidas como
solvatao. Quando o solvente a gua, as interaes so conhecidas como hidratao.
Quando um soluto slido comea a se dissolver em um solvente, a concentrao de
partculas do soluto na soluo aumenta, bem como suas chances de colidir com a
superfcie do slido. Tal coliso pode fazer com que a partcula do soluto se religue ao
slido. Desse modo, dois processos opostos ocorrem em uma soluo em contato com um
soluto no dissolvido. Essa situao representada na eq. 1 pelo uso de uma seta dupla:



Uma soluo em equilbrio com o soluto no dissolvido saturada. O soluto
adicional no se dissolver se adicionado a uma soluo saturada. A quantidade de soluto
necessria para formar uma soluo saturada em certa quantidade de solvente
conhecida como solubilidade daquele soluto. Por exemplo, a solubilidade de NaCl em
gua a 0
o
C 35,7 g por 100 mL de gua. Essa a quantidade mxima de NaCl que pode ser
dissolvida em gua para produzir uma soluo de equilbrio estvel quela temperatura.
Sob condies adequadas , s vezes, possvel formar solues que contenham
quantidade maior de soluto do que a necessria para formar uma soluo saturada. Tais
solues so supersaturadas. Por exemplo, consideravelmente mais acetato de sdio
(NaC
2
H
3
O
2
) pode dissolver-se em gua a altas temperaturas do que as baixas
temperaturas. Quando uma soluo saturada de acetato de sdio preparada a uma
temperatura alta e da resfriada lentamente, todo o soluto pode permanecer dissolvido
apesar de a solubilidade diminuir medida que a temperatura for reduzida. Como o soluto
em uma soluo supersaturada est presente em concentrao mais alta que a de
equilbrio, as solues supersaturadas so instveis. As solues supersaturadas se
formam praticamente pelas mesmas razes dos lquidos super-resfriados: para a
cristalizao ocorrer, as molculas ou ons de soluto devem arranjar-se apropriadamente
para formar cristais. A adio de um cristal pequeno de soluto (um cristal semente)
fornece um modelo para a cristalizao do excesso de soluto, levando a uma soluo
saturada em contato com o excesso de slido, como mostra a fig. 2.


24



(a) (b) (c)
Figura 2 O acetato de sdio forma facilmente solues supersaturadas em gua. (a) quando um
cristal semente de acetato adicionado, o excesso de acetato cristaliza-se na soluo, como
mostrado em (b) e (c).

2. 2. Fatores que afetam a solubilidade

A extenso na qual uma substncia se dissolve em outra depende da natureza tanto
do soluto quanto do solvente. Tambm depende da temperatura e, pelo menos para os
gases, da presso.
Em geral, quando outros fatores so comparveis, quanto mais fortes as atraes
entre as molculas de soluto e de solvente, maior a solubilidade. Assim, como resultado de
atraes dipolo-dipolo favorveis entre as molculas de solvente e de soluto, lquidos
polares tendem a dissolver-se rapidamente em solventes polares.
A gua no apenas polar, mas tambm capaz de formar ligaes de hidrognio.
Assim, molculas polares, especialmente as que podem formar ligaes de hidrognio com
molculas de gua, tendem a ser solveis em gua. Por exemplo, acetona, uma molcula
polar cuja frmula estrutural mostrada a seguir, mistura-se em qualquer quantidade de
gua. A acetona tem ligao fortemente polar C=O e pares de eltorns no-ligantes no
tomo de O que podem formar ligaes de hidrognio com gua. Pares de lquidos como a
acetona e a gua, que se misturam em qualquer proporo, so miscveis, enquanto os
que no se dissolvem uns nos outros so imiscveis.
O exame de diferentes combinaes de solventes e solutos nos leva a uma
importante generalizao: substncias com foras atrativas intermoleculares similares
tendem a ser solveis entre si. Essa generalizao comumente conhecida como
semelhante dissolve semelhante.

2.2.1. Efeitos da presso

As solubilidades de slidos e lquidos no so afetadas, consideravelmente, pela
presso, enquanto que a solubilidade de um gs em qualquer solvente implementada
medida que a presso sobre o solvente aumenta. Podemos entender o efeito da presso na
solubilidade de um gs considerando o equilbrio dinmico ilustrado na fig. 3.





25


(a) (b)
Figura 3 Quando a presso aumentada, a taxa na qual as molculas de gs entram na soluo
aumentam, como mostrado em (b).

Quando o equilbrio estabelecido, a proporo na qual as molculas de gs
entram na soluo se iguala a proporo na qual as molculas de soluto escapam da
soluo para entrar na fase gasosa. Como pode ser visto na fig. 3, se execermos uma
presso adicional e comprimimos o gs sobre a soluo, aumentaria a proporo na qual
as molculas de gs chocam-se na superfcie para entrar na fase de soluo. Assim, a
solubilidade do gs aumenta na proporo direta a sua presso parcial acima da soluo.
A relao entre presso e solubilidade de um gs expressa por um equao
simples conhecida como lei de Henry:



Onde, S
g
a solubilidade do gs na fase de soluo, P
g
a presso parcial do gs sobre a
soluo, e k a constante de proporcionalidade conhecida como constante da lei de Henry.

2.2.2. Efeitos da temperatura

A solubilidade da maioria dos solutos na gua aumenta medida que a
temperatura da soluo aumenta. O grfico da fig. 4 mostra esse efeito para vrias
substncias inicas em gua. Entretanto, existem excees regra, como no caso de
Ce
2
(SO
4
)
3
, cuja curva de solubilidade decresce com o aumento da temperatura.







Figura 4 Solubilidades de vrios compostos inicos em
gua como funo da temperatura.








Em contraste aos solutos slidos, a solubilidade de gases em gua diminui com o
aumento da temperatura, como pode ser visto no grfico da fig. 5.



26

















Figura 5 Solubilidade de vrios gases em gua funo da temperatura.


2.3. Formas de expressar a concentrao

A concentrao de uma soluo pode ser expressa tanto qualitativa quanto
quantitativamente. Os termos diluda e concentrada so usados para descrever uma
soluo qualitativamente. Diz-se que uma soluo com concentrao relativamente
pequena de soluto caracteriza-se por ser diluda; uma com concentrao grande, por ser
concentrada. Usamos vrias formas diferentes de expressar a concentrao em termos
quantitativos, como ser pode ser visto nesta seo.
No laboratrio ser preciso preparar, com frequncia, um certo volume de soluo
com concentrao especificada. Para fazer isto, deve-se:
calcular a massa de soluto necessria, usando as equaes de definio a seguir, e a
massa molar do soluto;
pesar a massa calculada de soluto e dissolver em um volume de solvente suficiente para
atingir o volume desejado de soluo.

2.3.1. Porcentagem em massa

Uma das mais simples expresses quantitativas de concentrao a porcentagem
em massa de um componente em uma soluo, dada por:






2.3.2. ppm e ppb

Geralmente expressamos as concentraes de solues muito diludas em partes
por milho (ppm), e para solues ainda mais diludas, usa-se parte por bilho (ppb),
dadas por:






27


Uma soluo cuja concentrao de soluto 1 ppm contm 1 g de soluto para cada
milho (10
6
) de gramas de soluo. Como a densidade da gua 1 g/mL, 1 kg de soluo
aquosa diluda ter um volume prximo a 1 L. Assim, 1 ppm tambm corresponde a 1
mg/L de soluo. Da mesma maneira, podemos dizer que 1 ppb tambm corresponde a
1g/L de soluo.

2.3.3. Frao Molar (X)





2.3.4. Molaridade (M)

o nmero de moles de soluto por litro de soluo.






2.3.5. Molalidade (m)

o nmero de moles de soluto por quilograma de solvente.






2.3.6. Normalidade (N)

Indica o nmero de equivalentes-grama do soluto por litro de soluo.




Onde, eq
g
o nmero de equivalentes-grama do soluto, dado pela eq. 9 a seguir:



Onde, P
eq
o peso equivalente dada pela eq. 10 a seguir:



Onde, x depende da reao qumica na qual a substncia est envolvida. A mesma
substncia participando em reaes diferentes pode ter valores diferentes de x,
conseqentemente, diferentes pesos equivalentes. Pode ser dado pela valncia de um
elemento qumico; pelo nmero de hidrognio ionizveis de um cido; pelo nmero de
hidroxilas ionizveis de uma base; ou, pelo nox de um ction, ou nion, de um sal em uma
reao redox.

2.4. Diluio


28

Diluir significa acrescentar solvente, e no soluto. Os clculos necessrios para este
mtodo so facilmente executados sabendo que a adio de solvente no altera o nmero
de moles de soluto. Em outras palavras, o nmero demoles de soluto o mesmo antes e
depois da diluio. Assim, obtemos a eq. 11 como segue:



Onde, o volume final a soma do volume inicial mais o volume diluidor.

2.5. Padronizaode solues

Durante o preparo de algumas solues alguns erros muitas vezes no podem ser
evitados. Como exemplos esto s imprecises na determinao da massa ou de volume
dos reagentes devido caractersticas higroscpicas, volatilidade, baixo grau de pureza,
entre outras. Uma maneira de aferir a concentrao da soluo preparada utilizar o
processo de padronizao.
Para a realizao da padronizao o ideal usar substncias com caractersticas
bem definidas, conhecidas como padres primrios, que so utilizadas como referncia na
correo da concentrao das solues. O padro primrio a ser usado deve apresentar os
seguintes requisitos bsicos:
Alta pureza, fcil obteno, conservao e secagem;
Deve possuir uma massa molar elevada, para que os erros relativos cometidos nas
pesagens sejam insignificantes;
Deve ser estvel ao ar sob condies ordinrias, se no por longos perodos, pelo menos
durante a pesagem;
No ser higroscpico, nem reagir com substncias existentes no ar;
Deve apresentar boa solubilidade em gua;
As reaes de que participa devem ser rpidas, irreversveis e praticamente completas;
No deve formar produtos secundrios.
Na Tab. 2 apresentado alguns exemplos de padres primrios rotineiramente
utilizados nos laboratrios de qumica com suas correspondentes solues aquosas.

Tabela 2 Exemplos de alguns padres primrios e suas respectivas aplicaes;
Padro primrio Substncia a ser padronizada
cido oxlico KMnO
4
(aq)
Oxalato de sdio KMnO
4
(aq)
Carbonato de sdio HCl(aq) e H
2
SO
4
(aq)
Biftalato de potssio NaOH(aq)
Dicromato de potssio Na
2
S
2
O
3
(aq)
Iodato de potssio Na
2
S
2
O
3
(aq)
Cloreto de sdio AgNO
3
(aq)

No procedimento de padronizao utilizada a tcnica de titulao, tambm
conhecida como volumetria, que consiste de um mtodo de anlise quantitativa para
determinar a concentrao de uma soluo desconhecida a partir de uma soluo de
concentrao conhecida.
Seu princpio est fundamentado na reao qumica das duas substncias em
questo, de forma que ao final do procedimento essa reao seja completa. Para uma
reao com estequiometria 1:1 (um mol de titulante reage com um mol de titulado) temos
ao final da titulao:





29



Lembrando que concentrao (C) igual a nmero de mols dividido pelo volume
(V), temos:




Para identificar o final da reao entre o titulante e o titulado (ponto final da
titulao) so utilizadas substncias indicadoras que na maior parte das vezes so
substncias que apresentam cores distintas antes e aps o trmino da reao qumica. Na
Tab. 3 apresentado alguns tipos de indicadores cido-base e suas respectivas mudanas
de cores e o intervalo de pH em que ocorre a transio de cor (viragem do indicador).

Tabela 3 Faixa de viragem de alguns indicadores cido-base.
Indicador Cor em cido Faixa de viragem Cor em base
Azul de timol Vermelho 1,2 2,8 Amarelo
Azul de bromofenol Amarelo 2,5 4,5 Violeta
Alaranjado de metila Vermelho 3,1 4,3 Amarelo
Vermelho de metila Vermelho 4,2 6,2 Amarelo
Vermelho de fenol Amarelo 6,0 8,0 Vermelho
Fenolftalena Incolor 8,3 10,0 Rosa
Amarelo de alizarina R Amarelo 10,1 12,0 Vermelho

Nas titulaes cido-base os indicadores utilizados so cidos e bases orgnicos
fracos, que apresentam coloraes diferentes em funo da concentrao de ons H
3
O
+
na
mistura da reao. Na Fig. 6 pode ser vista a estrutura qumica da fenolftalena nas suas
duas formas em soluo aquosa.


Forma cida - Incolor Forma bsica - rsea
Figura 6 Estrutura qumica cida e bsica da fenolftalena.


3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

5 Bales volumtricos de 100 mL;
4 Bales volumtricos de 50 mL;
2 Erlenmeyers de 100 mL;

30

2 Pipetas graduadas de 10 mL;
1 Garra;
2 Bureta de 50 mL;
1 Suporte universal;
1 Termmetro;
1 Basto de vidro;
. 8 Tubos de ensaio (20x200mm);
. 1 Proveta 250mL.

3.2. Substncias qumicas necessrias

gua destilada;
NaOH P.A.;
cido actico P.A.;
KNO
3
P.A.;
HCl concentrado;
CuSO
4
.5H
2
O;
Biftalato de potssio;
Carbonato de sdio.

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

1 Chapa de aquecimento;
1 Cronmetro digital;
1 Balana analtica.


3.4. Descrio

3.4.1. Preparao de soluo de NaOH 0,1M

Calcular a massa de NaOH necessria para preparar 100 mL de uma soluo NaOH(aq)
0,1M;
Com o auxlio da balana analtica, pesar a massa de NaOH calculada e transferir para um
balo volumtrico de 100 mL;
Adicionar gua destilada no balo volumtrico at cobrir a massa adicionada, tampar e
agitar para a completa homogeneizao;

Observao: Caso necessrio, com o auxlio do basto de vidro, dissolver a massa no
dissolvida.

Aps completa dissoluo da massa adicionada, aferir o balo volumtrico com gua
destilada.

Observaes:
Cuidado ao manusear o NaOH P.A uma substncia higroscpica e custica (queima);
Aps o preparo e da soluo, rotular o frasco contendo as seguintes informaes: nome
da soluo, concentrao, data e nome do responsvel.

3.4.2. Diluio da soluo de NaOH 0,1M

Realizar os clculos do volume necessrio da soluo de NaOH(aq) 0,1M para preparar
50 mL de solues de NaOH(aq) nas concentraes de 0,05 mol/L e 0,01 mol/L;

31

Transferir o volume calculado para um balo volumtrico de 50 mL, e aferir o volume
com gua destilada at a marca da aferio do balo, tampar e agitar para a completa
homogeneizao.

Observao: Aps o preparo e da soluo, rotular o frasco contendo as seguintes
informaes: nome da soluo, concentrao, data e nome do responsvel.

3.4.3. Preparao da soluo de HCl 1,0 M

Realizar os clculos necessrios para preparar 100 mL de uma soluo aquosa de HCl 1,0
M;
Dirijir-se a capela e retirar a alquota de HCl concentrado necessria para preparar a
soluo;
Com o auxlio de uma pipeta graduada de 10 mL e pra, transferir cuidadosamente a
alquota calculada de HCl concentrado para um balo volumtrico de 100 mL contendo
pelo menos metade do volume de gua destilada;

Observao: Jamais adicione gua a uma soluo concentrada de cido, sempre adicione o
cido concentrado gua. A adio nessa ordem libera uma grande quantidade de calor
que pode fazer com que o cido respingue para fora do frasco.

Homogeneizar a soluo, agitando sem entornar o balo, e aferir o volume com gua
destilada;

Observao: Aps o preparo e da soluo, rotular o frasco contendo as seguintes
informaes: nome da soluo, concentrao, data e nome do responsvel.

Para preparar soluo de cido clordrico inicialmente importante consultar o
rtulo do frasco que contm a soluo concentrada, a densidade e a percentagem (m/m)
do cido no reagente concentrado. A partir desses dados, preciso calcular o massa de HCl
necessria para preparar uma soluo de 100 mL de soluo 0,4 mol/L e determinar o
volume da soluo concentrada que contm essa massa.

3.4.4. Diluio da soluo de HCl 1,0 M

Realizar os clculos do volume necessrio da soluo aquosa de HCl 1,0 M para preparar
50 mL de solues de HCl nas concentraes de 0,05M e 0,01M;
Transferir o volume calculado para um balo volumtrico de 50 mL, e aferir o volume
com gua destilada at a marca da aferio do balo, tampar e agitar para a completa
homogeneizao.

Observao: Aps o preparo e da soluo, rotular o frasco contendo as seguintes
informaes: nome da soluo, concentrao, data e nome do responsvel.

3.4.5. Preparao da soluo de Sulfato de cobre (CuSO
4
.5H
2
O) 0,1M

Calcular a massa de CuSO
4
.5H
2
O necessria para preparar 100 mL de uma soluo aquosa
de CuSO
4
.5H
2
O 0,1M;

Observao: Note que o sal que ser pesado est hidratado, contendo em mdia 5
molculas de gua por unidade de CuSO
4
.

Com o auxlio da balana analtica, pesar a massa de CuSO
4
.5H
2
O

calculada e transferir
para um balo volumtrico de 100 mL;

32

Adicionar gua destilada no balo volumtrico at cobrir a massa adicionada, tampar e
agitar para a completa homogeneizao;

Observao: Caso necessrio, com o auxlio do basto de vidro, dissolver a massa no
dissolvida.

Aps completa dissoluo da massa adicionada, aferir o balo volumtrico com gua
destilada;

Observao: Aps o preparo e da soluo, rotular o frasco contendo as seguintes
informaes: nome da soluo, concentrao, data e nome do responsvel.


3.4.6. Padronizao de soluo de NaOH 0,1M com biftalato de potssio

Adicionar 10 mL da soluo de biftalato de potssio em um erlenmeyer de 100 mL;
Adicionar 3 gotas de fenolftalena;
Preencher a bureta com soluo de NaOH 0,1M e acertar o volume no zero;
Colocar um fundo branco sob o erlenmeyer para facilitar a visualizao da viragem do
indicador;
Comear a adio da soluo de NaOH ao erlenmeyer, sob agitao at o aparecimento de
uma leve colorao rosada na soluo do erlenmeyer, que persista por mais de 30
segundos, indicando o final da titulao;
Anotar o volume da soluo de NaOH consumido. Esse volume ser usado no clculo da
concentrao corrigida.

Observaes: A soluo de biftalato de potssio foi preparada seguindo as seguintes etapas:
Secar o biftalato de potssio em estufa a 110
0
C por 1-2 horas.
Esfriar em dessecador;
Pesar 0,60 a 0,70 g de biftalato em balana analtica, anotando o valor da massa at a
quarta casa decimal;
Adicionar 25 mL de gua e completar a dissoluo por agitao.

3.4.7. Padronizao de soluo de HCl com carbonato de sdio

Adicionar 25 mL da soluo de carbonato de sdio em um erlenmeyer de 100 mL;
Adicionar duas gotas de bromocresol (Azul);
Preencher a bureta com soluo de HCl (0,5 M) e acertar o volume no zero;
Colocar um fundo branco sob o erlenmeyer para facilitar a visualizao da viragem do
indicador;
Comear a adio da soluo de HCl gota a gota ao erlenmeyer, sob agitao at que a
soluo se torne esverdeada. Nesse ponto, interromper a adio de HCl e ferver a soluo
por 2 minutos para eliminao do CO
2
. A colorao deve voltar para azul;
Reiniciar a adio de HCl at o aparecimento de colorao verde;
Anotar o volume de soluo HCl consumido, para o clculo da concentrao.

Observaes: A soluo de carbonato de sdio foi preparada seguindo as seguintes etapas:
Pesar de 0,20 a 0,25 g (balana analtica) de carbonato de sdio ou de potssio seco em
mufla a 270 - 300C por 1 hora;
Esfriar em dessecador;
Adicionar 25 mL de gua e completar a dissoluo por agitao.




33

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para quem
for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L.; LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: a Cincia Central. 9 ed., Pearson
Prentice Hall. So Paulo, 2005.
MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E. J.; STANITSKI, C.L. Princpios de Qumica. 6 ed., Livros
Tcnicos e Cientficos. Rio de Janeiro, 1985.
VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2002.




















34

PRTICA 4. REAES QUMICAS

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo geral

Alm de ajudar os alunos a desenvolverem as boas prticas de laboratrio, a
prtica tem como objetivo geral ensinar aos alunos os principais tipos de reaes
qumicas, e fatores que influenciam em seus resultados, tendo em vista a fundamental
importncia para o bom desempenho em laboratrios de qumicas.

1.2. Objetivos especficos

Observar as principais caractersticas de cidos inorgnicos concentrados;
Obter gases em laboratrio;
Estudar a srie eletroqumica utilizando solues de cidos e bases;
Estudar a reatividades de metais e no-metais com cidos e bases.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como
uma fonte de consulta rpida dando suporte aos alunos para o entendimento dos
principais tipos de reaes qumicas, e quais os fatores que afetam seus resultados.

2.1. Introduo s reaes qumicas

As reaes qumicas so transformaes de substncias em outras, atravs de uma
redisposio dos tomos. As reaes qumicas convertem substncias com propriedades
bem definidas em outros materiais com propriedades diferentes, sendo muito importante
entender com que rapidez as reaes ocorrem.
As reaes qumicas so representadas por igualdades chamadas de equaes
qumicas, que so formas abreviadas de descrever as transformaes qumicas e as
condies em que ocorrem. A equao qumica possui dois membros: no primeiro
membro da equao so colocadas as frmulas das substncias ou elementos (reagentes) e
no segundo membro da equao as frmulas das substncias ou elementos produzidos
pela reao entre os reagentes (produtos). Uma seta, colocada entre os dois membros da
equao, ndica que a reao irreversvel () e duas setas opostas indica que a reao
reversvel ( ); essa seta dupla indica, tambm, que o sistema encontra-se em um
estado de equilbrio, ou seja, as concentraes de reagentes e produtos permanecem
constantes sob determinada condio de temperatura e/ou presso.



As equaes qumicas representam as reaes qumicas da maneira mais prxima
possvel da realidade e, desse modo, devem conter muitas informaes tais como:
variaes de energia, meio em que se realizam, catalisadores etc.
As reaes podem ser classificadas quanto absoro ou liberao de calor em:
endotrmicas, quando ocorrem com a absoro de calor do meio ambiente; e
exotrmicas, quando liberam calor para o meio ambiente.
As reaes podem ser classificadas em rpidas (ou instantneas) e lentas quando
levam horas, meses ou anos para ocorrer.

35

As reaes podem ser reversveis, quando no se completam e podem ocorrer no
sentido inverso pela variao da concentrao de reagentes e produtos, temperatura, etc.;
e, irreversveis quando ocorrem completamente.

Como as reaes envolvem a quebra e a forma de ligaes, as respectivas
velocidades dependem da natureza dos reagentes entre si. Entretanto, existem quatro
fatores que permitem a variao das velocidades nas quais as reaes especficas ocorrem:
i. Estado fsico dos reagentes: Os reagentes devem entrar em contato para que reajam.
Quanto mais rapidamente as molculas se chocam, mais rapidamente elas reagem.
A maioria das reaes que consideramos homognea, envolvendo gases ou
solues lquidas. Quando os reagentes esto em fases diferentes, como quando um
gs e outro slido, a reao est limitada rea de contato. Portanto, as reaes
que envolvem slidos tendem a prosseguir mais rapidamente se a rea superficial
do slido for aumentada.
ii. As concentraes dos reagentes: A maioria das reaes qumicas prossegue mais
rapidamente se a concentrao de um ou mais dos reagentes aumentada. Por
exemplo, l de ao queima com dificuldade no ar que contm 20% de O2, mas
queima-se com uma chama branca brilhante na presena de oxignio puro, como
mostra a fig. 1.


(a) (b)
Figura 1 (a) L de ao aquecida ao ar incandesce em vermelho-rubro, mas oxida-se
lentamente; (b) L de ao aquecida em ambiente de oxignio puro, ela queima
vigorosamente.

iii. A temperatura na qual a reao ocorre: As velocidades das reaes aumentam
conforme a temperatura aumenta. O aumento da temperatura faz aumentar as
energias cinticas das molculas. proporo que as molculas movem-se mais
velozmente, elas se chocam com mais freqncia e tambm com energia mais alta,
ocasionando aumento de suas velocidades.
iv. A presena de um catalisador: Os catalisadores so agentes que aumentam as
velocidades das reaes qumicas sem serem usados. Eles afetam os tipos de
colises que levam reao.

Muitas reaes que voc vai encontrar no Laboratrio de Qumica se passam em
soluo aquosa. Quatro tipos importantes de processos provocam a ocorrncia de reaes,
quando os reagentes se misturam em soluo aquosa:
a) Reaes de precipitao: As reaes de precipitao so aquelas em que os ons se
combinam em soluo para formar um produto de reao insolvel. Exemplo:




36

b) Reaes cido-base: As reaes cido-base so aquelas em que os ons H
+
e OH
-

combinam-se para formar gua. Exemplo:


c) As reaes com desprendimento de gs: So aquelas em que os reagentes se combinam
em soluo para formar um produto de reao que se desprende na forma de gs. Como
exemplos mais comuns tem-se as reaes envolvendo, principalmente, metais e cidos:



d) Reaes de oxidao-reduo: As reaes de oxidaoreduo so aquelas em que o
processo importante a transferncia de eltrons de uma substncia para outra. Exemplo:

Equao geral:


Equao inica lquida:



2.2. Os metais

Na tcnica, o que se entende por metais, so substncias que esto dotadas de um
brilho dito metlico, mais ou menos prprio de todos os metais, alm da plasticidade,
caractersticas que nos possibilitam estabelecer facilmente a diferena entre os metais e os
no-metais. So tambm bons condutores de calor e de eletricidade.
As propriedades fsicas mais importantes dos metais so as do tipo geral
consideradas em qualquer substncia, tais como: cor, brilho, densidade, ponto de fuso,
ponto de ebulio, dureza, ductilidade, maleabilidade, etc.
Os metais alcalinos so tipicamente moles, sendo o csio lquido a 28,7
0
C e o
frncio a 27
0
C. Tem um eltron no orbital mais externo e por isso, nmero de oxidao +1,
quando combinados. So os elementos menos eletronegativos e, portanto, os que mais
facilmente podem perder eltrons. Apresentam alta condutividade trmica e eltrica. Os
pontos de ebulio e de fuso, so muito baixos e como geralmente acontece com o
primeiro elemento de cada grupo, h uma diferena acentuada entre as propriedades do
ltio e dos demais elementos da famlia.
Os compostos alcalinos so, em geral, brancos, excetuando-se os de radicais
coloridos, como permanganatos e cromatos. O Be, Mg, Ca, Sr, Ba C Ra, que constituem o
grupo IIA da Tabela Peridica, so todos bivalentes e apresentam raio atmico menor do
que os alcalinos correspondentes, o que se deve ao aumento de carga positiva no ncleo
atraindo os eltrons. A diminuio de volume acarreta urna srie de conseqncias tais
como maior facilidade de hidratao, maior dureza e maior densidade.
As propriedades qumicas caractersticas dos metais so: formao de ctions; seus
xidos e hidrxidos so bsicos; os haletos so compostos heteropolares que em soluo
se dissociam nos ons correspondentes; atuam unicamente como redutores. Todas essas
propriedades so conseqncia de sua escassa afinidade eletrnica ou, o que
equivalente, de sua energia de ionizao muito pequena.
Os metais alcalinos so os metais mais reativos que existem. Reagem facilmente
com o oxignio, com a umidade e com o gs carbnico do ar (Por isso so guardados
imersos em querosene ou outros lquidos no oxigenados).
Os metais alcalinos terrosos so bastante reativos, mas bem menos do que os
alcalinos. Devem ser guardados em recipientes fechados, pois oxidam-se, hidratam-se e
carbonatam-se facilmente.

37

Os hidrxidos dos metais alcalinos terrosos so pouco solveis amoderadamente
solveis em gua. A solubilidade aumenta consideravelmente com a dimenso do on
metlico, mas, o mais solvel que o Ba(OH)
2
apenas moderadamente solvel.
Os carbonatos so praticamente insolveis. A solubilidade em gua dossulfatos dos
metais alcalinos e alcalinos terrosos decresce desde o Be at o Ba.
Os sulfatos de Be e Mg so solveis em gua, mas o BeCl
2
se hidrolisa.
O alumnio o metal mais abundante na crosta terrestre. um metal
extraordinariamente leve e bastante ativo. branco prateado brilhante e flexvel,
malevel, podendo-se formar lminas delgadas e pelo seu baixo peso especfico e sua
estabilidade tem grande aplicao; tem grande tendncia a formar compostos covalentes,
mas quando combinado com os elementos mais eletronegativos, ele existe sob a forma do
on Al
3+
.
A combinao peculiar de peso pequeno e resistncia tornam o alumnio aplicvel
em muitas circunstncias onde no possvel usar outros metais. Peso por peso o
alumnio tem o dobro da condutividade do cobre e tem elevada ductibilidade em
temperaturas altas.
O alumnio forma comumente ligas com outros metais - cobre, magnsio, zinco,
silcio, cromo e mangans - e, por isto, sua utilidade reduplicada. O alumnio metlico ou
ligas de alumnio especialmente com o magnsio so empregadas em estruturas de
aeronaves, de automveis, caminhes e de vages ferrovirios, em condutores eltricos e
peas fundidas ou forjadas. Resiste bastante bem corroso, quando usado
apropriadamente. A resistncia e a ductilidade aumentam em temperaturas muito baixas,
o que o oposto do que ocorre com o ferro, e com o ao.
Devido a sua posio na srie eletroqumica reage com cidos no oxidantes
formando sais simples e H
2
. Reage tambm com solues concentradas de hidrxidos
metlicos fortemente bsicos, produzindo gs hidrognio e hidroxo-complexos.
O hidrxido de alumnio uma substncia gelatinosa, de frmula geral
Al(OH)
3
.nH
2
O que se dissolve tanto em cidos como em bases. No laboratrio pode obter-
se o hidrxido de alumnio por hidrlise de sais de alumnio, passando corrente de CO
2

atravs de uma soluo de aluminato alcalino ou precipitando um sal solvel de alumnio
mediante NH
3
ou (NH
4
)
2
CO
3
. Dos sais de alumnio, so bastante comuns o AlCl
3
e o
Al
2
(SO
4
)
3
. O sulfato de alumnio forma com os sulfatos dos metais alcalinos, sais duplos
chamados almens. O alumnio dos almens pode ser substitudo por outros ons
metlicos trivalentes, formando-se sais duplos que tm analogia muito grande com o
almen de potssio.
Os almens so usados no tratamento de gua e, algumas vezes, em tinturaria.
Nessas aplicaes, foram substitudos, em grande parte, pelo sulfato de alumnio, que tem
maior equivalente de alumina por unidade de peso. Farmaceuticamente, o sulfato de
alumnio empregado em solues diludas, como adstringente suave e anti-sptico para a
epiderme. Sua maior aplicao na clarificao da gua.

2.3. Mtodos de obteno de hidrognio em laboratrio

Como s existem quantidades mnimas de hidrognio, na natureza, ele deve ser
preparado por reaes qumicas dos compostos que o contenham. Os compostos de
hidrognio que servem como matria-prima para produo do gs hidrognio so: gua,
certos cidos, certas bases e hidrocarbonetos.
O hidrognio pode ser obtido utilizando-se suas propriedades. Em ambos os casos,
obtem-se o hidrognio atmico, conhecido como hidrognio nascente que uma espcie
reativa e que rapidamente se converte em hidrognio molecular.
Muitos metais podem substituir diretamente o hidrognio dos cidos. O cido
sulfrico diludo, o cido clordrico, diludo ou concentrado, reagem rpida ou lentamente
com muitos metais sem oxidar o hidrognio formado. Estes cidos soos mais
convenientes para a preparao do hidrognio em laboratrio, pelo seu deslocamento com

38

metais. No entanto, alguns outros cidos, como o cido ntrico concentrado ou diludo, ou o
cido sulfrico concentrado, so agentes oxidantes fortes, e, quando reagem com metais,
ocorre a reduo dos seus ons negativos, o metal oxidado e em vez de hidrognio,
forma-se gua.
Os metais mais eletropositivos tais como o potssio, sdio, clcio, podem deslocar
o hidrognio da gua a temperatura ordinria. Estas experincias devem ser conduzidas
com muita precauo porque so muito violentas e podem ser explosivas.
Os metais como zinco, alumnio e estanho reagem com solues aquosas
concentradas de hidrxidos metlicos fortemente bsicos, por exemplo, NaOH e KOH,
produzindo hidrognio e hidroxo-complexos do metal. Certos no-metais tambm reagem
com solues aquosas concentradas de bases fortes produzindo hidrognio. Por exemplo,
o silcio reage com soluo concentrada de NaOH, produzindo H
2
e Na
2
SiO
3
.

2.4. Srie eletroqumica dos metais

base dos dados experimentais e de medidas eltricas muito exatas, os qumicos
puderam dispor os metais comuns e o elemento hidrognio na ordem das suas respectivas
tendncias a perder eltrons, formando ons positivos. A compreenso da chamada srie
eletroqumica ajuda a memorizao dos elementos que podem liberar (deslocar)
hidrognio da gua, dos cidos e das bases.




Figura 2 Tabela de potenciais de reduo (volts) com soluo aquosa a 25
o
C.

Os metais mais eletropositivos podem deslocar hidrognio da gua, a frio. Alguns
metais menos eletropositivos podem deslocar o hidrognio dos cidos, ou, a temperaturas

39

mais elevadas, do vapor dgua. Os metais que ficam abaixo do hidrognio na srie
eletroqumica no deslocam este elemento nem da gua nem de cidos. Assim, por
exemplo, o HCl mesmo concentrado no ataca os metais que esto abaixo do hidrognio na
srie eletroqumica. O H
2
SO
4
diludo atua sobre os metais que esto acima do hidrognio
com formao de sulfato metlico com o metal no menor estado de oxidao. J o H
2
SO
4

concentrado e a quente, atua sobre os metais que esto acima e abaixo do hidrognio na
srie eletroqumica (exceo Au e Pt), com desprendimento de SO
2
, agindo portanto como
oxidante. O HNO
3
diludo ou concentrado atua sobre os metais (exceo Au e Pt), agindo
sempre como agente oxidante. Quando diludo, o gs desprendido o xido ntrico, NO, e
quando concentrado, o xido nitroso (NO
2
). s vezes, o cido ntrico atua sobre metais
de forma diferente dependendo da concentrao do cido. Por exemplo, com Sn e com Zn,
o cido ntrico diludo atua sem desprendimento gasoso, porque, provavelmente o cido
em excesso transforma a amnia em NH
4
NO
3
. O cido ntrico de concentrao mediana
ataca o Sn com desprendimento de NO
2
e formao de um precipitado branco de cido
metaestnico. Tambm se observa que o metal mais eletropositivo deslocar de uma
soluo os ons de um metal menos eletropositivo.

2.5. cidos Clordrico, Ntrico e Sulfrico

O cido ntrico quimicamente puro um lquido incolor, fumegante ao ar, de odor
especial e fortemente cido, cuja densidade 1,52 a 15
o
C. Pela ao da luz e do calor se
decompe em gua, oxignio e perxido de nitrognio, se dissolvendo em gua.
extremamente corrosivo capaz de causar graves queimaduras nos olhos e na pele e os seus
vapores, especialmente os gases de decomposio (xidos de nitrognio), so capazes de
provocar leses nos pulmes. Vapores do cido ntrico podem ser facilmente identificados
pelo cheiro cido. Vapores de xidos de nitrognio tem cheiro levemente doce e, quando a
emanao for muito intensa, a nvoa resultante apresenta cor marrom - avermelhada.
O cido ntrico diludo pode ter qualquer concentrao abaixo de 68%, porm o
termo normalmente empregado para designar uma soluo de aproximadamente 10%
de cido ntrico, preparado por diluio de uma parte de cido ntrico concentrado normal
com 5 partes de gua. cido ntrico diludo tem um efeito muito corrosivo sobre metais,
especialmente alumnio. Alm disso, o cido ntrico, em vrias concentraes, utilizado
para fabricao de corantes, explosivos, steres orgnicos, fibras sintticas, nitrificao de
compostos alifticos e aromticos, galvanoplastia, seda artificial, nitroglicerina,
nitrocelulose, cido pcrico, cido benzico, nylon, etc. um cido forte, usado como
agente oxidante e de nitrao.
Quimicamente, o cido ntrico reage de trs maneiras: como cido forte; como
agente oxidante; como agente de nitrao. Como cido forte, o cido ntrico reage com
produtos alcalinos, os xidos e as substncias bsicas, formando sais. Um destes, o nitrato
de amnio, junto com outras solues de nitrognio feitas a partir do cido ntrico usado
em larga escala na indstria de fertilizantes. A reao de oxidao do cido ntrico faz
possvel sua aplicao mais espetacular. um oxidante eficaz tanto em solues
concentradas como diludas.
Em condies adequadas o cido ntrico ataca todos os metais, exceto Au, Pt, Rh,
Os, Ru e Ir. Entretanto alguns metais como Al e Fe, tornam-se passivos sob a ao do HNO
3

a certa concentrao. Fazendo-se agir HNO
3
sobre os metais, no h desprendimento de
H
2
. Forma-se um ou outro dos muitos produtos possveis da reduo do cido, cuja
natureza depende do metal e das condies da experincia. As reaes de nitrao incluem
a nitrao comum e a esterificao. As indstrias do couro, tintas e vernizes, corantes e de
plsticos dependem do cido ntrico devido a nitrao. Tem ainda aplicao na indstria
farmacutica, de borracha, entre outras.
O cido sulfrico um lquido incolor, oleoso e inodoro. extremamente corrosivo
para a pele e todos os tecidos do organismo e, devido a isto, ocasiona queimaduras muito
srias. extremamente solvel em gua e a mistura de H
2
SO
4
e H
2
O se verifica com grande

40

desprendimento de calor. Por isto, sempre se deve misturar o cido sulfrico com a gua,
com grande precauo, vertendo o cido sobre a gua, pouco a pouco, agitando
constantemente para que toda a gua e no apenas uma reduzida parte dela, absorva o
calor desenvolvido. Se no fizer assim, este calor ser suficiente para converter a gua em
vapor e espalhar o cido concentrado e quente.
A grande afinidade do cido sulfrico pela gua torna-o um til agente dessecante.
Da o seu uso em dessecadores, no interior das caixas de balana para manter a atmosfera
seca e secagem de gases. Atua sobre substncias slidas e lquidas, privando-as de gua ou
mesmo decompondo-as, removendo os elementos da gua, quando no exista gua j
formada. Devido a separao de carbono, que acompanha a eliminao dos elementos da
gua, a madeira, o papel, o acar, o amido, e muitas substncias orgnicas, enegrecem
quando tratadas pelo cido sulfrico concentrado.
Apresenta todas as propriedades ordinrias de um cido forte. O cido diludo,
reage com metais liberando Hidrognio; o cido concentrado, a frio, no reage com os
metais, independentemente do lugar que estes ocupam na srie eletroqumica. Deste
modo, os cidos sulfrico concentrado e diludo diferem pela sua ao sobre os metais,
como se fossem duas substncias diferentes.
O elevado ponto de ebulio do cido sulfrico permite que ele desloque os cidos
de menor ponto de ebulio, especialmente o HCl e HNO
3
. Oxida muitos no metais. Oxida
brometos e iodetos. Ao reagir com alguns metais, xidos metlicos, hidrxidos ou
carbonatos, forma sais conhecidos como sulfatos. Preparam-se tambm os sulfatos,
aquecendo cido sulfrico com sais de cido mais voltil, tais como HCl. Forma duas sries
de sais: sulfatos cidos e normais. Existem tambm sulfatos duplos importantes, os
almens. So bastante solveis em gua.
Obtm-se geralmente o cido clordrico no laboratrio fazendo agir cido sulfrico
concentrado sobre um sal comum (por exemplo: NaCl, NH
4
Cl). O gs clordrico incolor e
extremamente solvel em gua. Possui odor picante e reao cida, que em contato do ar
produz fumos densos devido ao fato de que a soluo do gs mais voltil do que a gua.
No combustvel nem comburente e sua densidade com respeito ao ar de 1,26 a
temperatura e presso normais. Como dito, a gua dissolve grandes quantidades de gs
clordrico, dando um lquido incolor, fumegante ao ar, de reao fortemente cida, que
recebe o nome de cido clordrico.
As propriedades qumicas do cido clordrico em soluo concentrada so muito
energticas. Somente em presena de catalisadores, reage com o oxignio formando cloro
e gua. Reage com o flor, que desloca o cloro, mas no reage com os outros elementos no
metlicos. A soluo aquosa de HCl reage facilmente mesmo a frio, com a maioria dos
metais. Apresenta propriedades de um cido forte reagindo com xidos e hidrxidos de
metais e carbonatos de todos os elementos formando os cloretos correspondentes. Reage
com muitos sais, decompondo-os a frio ou a quente, desprendendo cloro.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

6 Cpsulas de porcelana;
19 Tubos de ensaio;
9 pipetas graduadas de 10 mL;
1 basto de vidro;
1 proveta de 10 mL;

41

1 Caixa de palito de fsforo;
1 Bico de Bunsen;

3.2. Substncias qumicas necessrias

gua destilada;
Metais: Mg, Na, Zn, Al, Fe e Cu;
cidos concentrados: HCl, H
2
SO
4
e HNO
3
;
Soluo de CuSO
4
2N;
Soluo de NaOH 6N;
Soluo de Fenolftalena 1% (m/v);
Soluo de ZnSO
4
1N;
Soluo de HNO
3
2N;
Soluo de HCl 6N;
Soluo de Al
2
(SO
4
)
3
0,1N;
Acar, amido, papel e madeira.

3.4. Descrio

3.4.1. Poder desidratante do cido sulfrico concentrado

Utilizar 4 cpsulas de porcelana. Colocar em cada uma, separadamente, uma pequena
quantidade de acar, amido, papel e madeira. Em seguida, adicionar a cada cpsula 3 mL
de H
2
SO
4
concentrado;
Aguardar alguns minutos, observar e anotar.

3.4.2. Obteno de Hidrognio

i. Experimento I
Colocar em um tubo de ensaio um pedao de Zn (Tubo 01) e 1 mL de HCl concentrado.
Observar o desprendimento de H
2
.

Observao: Verificar o desprendimento de H
2
utilizando um palito de fsforo aceso ao
aproxim-lo da abertura do tubo.

ii. Experimento II
Colocar em um tubo de ensaio (Tubo 02), um pedao de Al e 5 mL de soluo de NaOH
6N. Aquecer e observar o desprendimento de H
2
.

3.4.3. Estudo da Srie Eletroqumica

Marcar 4 tubos de ensaio;
Realizar os seguintes testes usando sempre um pedao do metal indicado e adicionar 1
mL quando forem cidos concentrados e 3 mL para as demais solues, conforme
indicado abaixo:

Tubo 03: Cu + HCl
conc

Tubo 04: Zn + H
2
SO
4

conc

Tubo 05: Zn + CuSO
4
2N
Tubo 06: Cu + ZnSO
4
1N

Observar e anotar.



42

3.4.4. Reatividade de metais

i. Experimento I
Em uma cpsula de porcelana colocar 3 mL de soluo de CuSO
4
2N e adicionar gotas de
soluo de NaOH 6N, at o aparecimento de precipitado;
Aquecer a cpsula de porcelana, misturando sempre com a ajuda de um basto de vidro;
Observar e anotar.

ii. Experimento II
Numerar 10 tubos de ensaio e colocar em cada tubo o metal indicado adicionando 1 mL
quando forem cidos concentrados e 3 mL para as demais solues, conforme indicado
abaixo:
Tubo 07: Al + HCl
conc
;
Tubo 08: Al + H
2
SO
4

conc
;
Tubo 09: Al + Soluo de CuSO
4
2N;
Tubo 10: Al + HNO
3

conc
;
Tubo 11: Fe + HCl
conc
;
Tubo 12: Fe + H
2
SO
4

conc
;
Tubo 13: Fe + Soluo de CuSO
4
2N;
Tubo 14: Fe + HNO
3

conc
;
Tubo 15: Cu + HNO
3

conc
;
Tubo 16: Cu + Soluo de HNO
3
2N.
Observar e anotar.

iii. Experimento III
Marcar dois tubos de ensaio (17 e 18) e adicionar a ambos os tubos, 2 mL de soluo de
Al
2
(SO
4
)
3
0,1N e gotas de soluo de NaOH 6N at formar um precipitado. Em seguida,
adicionar ao tubo 17, 2 mL de soluo de HCl 6N e, ao tubo 18, 3 mL de soluo de NaOH
6N;
Observar e anotar.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para quem
for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L.; LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: a Cincia Central. 9 ed., Pearson
Prentice Hall. So Paulo, 2005.
LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. 5 ed., Edgard Blcher Ltda. So Paulo, 1999.






43

PRTICA 5. ANLISES TITRIMTRICAS

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo geral

Alm de ajudar os alunos a desenvolverem as boas prticas de laboratrio, a
prtica tem como objetivo geral ensinar aos alunos o mtodo de anlise titrimtrico, ou
volumtrico, mostrando aos alunos sobre a importncia da qumica analtica no controle
de qualidade em produtos comerciais, e incentivar a pesquisa das normas de qualidade
vigentes dos mesmos.

1.2. Objetivos especficos

Determinar o teor de cido actico no vinagre atravs do mtodo volumtrico;
Determinar o ndice de acidez em azeites de oliva atravs do mtodo volumtrico;
Determinar o ndice de saponificao de leos vegetais atravs do mtodo volumtrico.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como
uma fonte de consulta rpida dando suporte aos alunos para a realizao do mtodo
volumtrico para o controle de qualidade de produtos comerciais.

2.1. Anlise Titrimtrica

Os mtodos da chamada qumica por via mida, como a anlise volumtrica
(Titrimtrica), ainda desempenha um importante papel na qumica analtica moderna.
Anlise volumtrica refere-se a todo procedimento no qual o volume de um reagente
necessrio para reagir com um constituinte em anlise medido.
A vantagem principal das anlises titrimtricas o custo, onde seus mtodos so
relativamente mais baratos do que os mtodos instrumentais modernos. Porm, para um
grande nmero de amostras os mtodos instrumentais so mais viveis.
As anlises volumtricas, ou titrimtricas, referem-se anlise qumica
quantitativa feita pela determinao do volume de uma soluo, cuja concentrao
conhecida com exatido, necessrio para reagir quantitativamente com um volume
determinado da soluo que contm a substncia a ser analisada. A soluo cuja
concentrao conhecida com exatido chamada de soluo padro ou soluo
padronizada.
O reagente cuja concentrao conhecida com exatido denominado de titulante e
a substncia que est sendo dosada o titulado. A concentrao do titulante conhecida se
o titulante foi preparado pela dissoluo de uma quantidade pesada de um reagente puro
(padro primrio) em um volume conhecido de soluo. Um padro primrio dever ser
99,9% puro, ou mais.
Na anlise titrimtrica usa-se frascos de medidas graduados, incluindo buretas,
pipetas e bales aferidos, substncias de pureza conhecida para o preparo de solues
padronizadas, um indicador visual ou um mtodo para determinao do trmino da reao
(ver figura 1).
A operao de adio da soluo padronizada at que se complete a reao
chamada de titulao. Ou seja, em uma titulao incrementos da soluo de reagente
(titulante) adicionado ao constituinte (titulado) at sua reao ficar completa. Da
quantidade de titulante requerida, podemos calcular a quantidade de constituinte em

44

anlise que estar presente. O volume exato em que isto ocorre chamado de ponto de
equivalncia (ou ponto final ou estequiomtrico). Ou seja, o ponto de equivalncia ocorre
quando a quantidade de titulante adicionado a quantidade exata necessria para uma
reao estequiomtrica com o titulado. O ponto de equivalncia o resultado ideal
(terico) que buscamos em uma titulao. O que realmente medimos o ponto final, que
indicado pela sbita mudana em uma propriedade fsica da soluo (ver figura 2).

















Figura 1 Representao dos componentes de uma titulao
simples: (1) nvel do titulante, (2) garra, (3) bureta, (4) torneira, (5)
Erlenmeyer e a (6) soluo do titulado.

















A diferena entre o ponto final e o ponto de equivalncia o inevitvel erro de
titulao. possvel estimar o erro da titulao com uma titulao em branco, na qual o
mesmo procedimento realizado sem amostra.
Em muitos casos, o titulante no disponvel como um padro primrio. Em seu
lugar, usa-se uma soluo contendo aproximadamente a concentrao desejada para
titular um determinado peso de padro primrio, chamada de soluo de padro.
Existe casos que conveniente realizar uma titulao de retorno, na qual um
excesso conhecido de um reagente padro adicionado amostra. Ento um segundo
reagente padro usado para titular o excesso do primeiro reagente.
Os principais requisitos para uma reao volumtrica so: possuir uma grande
constante de dissociao, isto , se processe rapidamente; a substncia a ser determinada

45

deve reagir completamente com o reagente em propores estequiomtricas ou
equivalentes; deve ocorrer no ponto de equivalncia, alterao de alguma propriedade
fsica ou qumica da soluo; deve-se dispor de um indicador capaz de definir claramente o
ponto final da reao.

Figura 2 Alterao da cor da soluo durante a titulao indicando alterao em sua
propriedade fsica.

Tambm possvel utilizar maneiras de aumentar o valor da constante de
velocidade da reao. Por exemplo, podemos utilizar aquecimento, catalisadores e/ou
agitao (ver figura 3).







Figura 3 Representao dos componentes de utilizados para
aumentar a velocidade da reao durante uma titulao
simples: (1) torneira, (2) Erlenmeyer, (3) soluo do titulado,
(4) barra de agitao magntica (peixe) e (5) agitador
magntico.









Quando a reao entre a substncia a titular e a soluo padronizada estiver
praticamente completa, o indicador deve provocar uma mudana visual evidente no
lquido que est sendo titulado. Um indicador um composto com uma propriedade fsica
que muda abruptamente prximo ao ponto de equivalncia (ver figura 4).


46


Figura 4 O indicador cido-base azul de timol entre pH 1 e 11.
Os mtodos de determinao quando o constituinte for consumido incluem:
detectar uma sbita mudana na tenso entre um par de eletrodos (titulao
potenciomtrica); observar a mudana de cor de um indicador; monitorizao e da
mudana de absorvncia espectrofotomtrica; pela revelao do titulante por eletrlise
(titulao coulomtrica); e, pela medida da corrente que passa sob fora eletromotriz
conveniente, atravs da clula de titulao entre um eletrodo indicador e um eletrodo de
referncia despolarizado (titulao amperomtrica). A figura 5 mostra uma representao
da aparelhagem para medir pH durante a titulao.








Figura 5 da aparelhagem para medir
pH durante a titulao.









As reaes empregadas em anlises titrimtricas podem ser agrupadas em quatro
classes principais:
i. Reaes de neutralizao: Nesta classe est includa a titulao de bases livres, ou de
bases formadas pela hidrlise de sais de cidos fracos, com um cido padro (acidimetria),
e a titulao de cidos livres, ou de cidos formados pela hidrlise de sais de bases fracas,
com uma base padro (alcalimetria).
ii. Reaes de formao de complexos: Nesta classe faz-se a determinao do ponto de
equivalncia com o auxlio de indicadores de ons metlicos.
iii. Reaes de precipitao: As reaes desta classe dependem da combinao de ons para
formar um precipitado. Observao: No h mudana do estado de oxidao.
iv. Reaes de oxidao-reduo: Nesta classe incluem-se todas as reaes que envolvem
mudana de nmero de oxidao, isto , transferncia de eltrons entre os reagentes.
A validade de um resultado analtico depende do conhecimento da quantidade de
um dos reagentes usados. A palavra concentrao freqentemente empregada como um
termo geral que indica a quantidade de uma substncia em um volume definido de
soluo. Nos clculos volumtricos a etapa-chave relacionar o nmero de moles do
titulante ao nmero de moles do titulado.

47

As solues padronizadas so comumente expressas em termos de concentrao
molar, ou molaridade, M.



Onde, n
soluto
, V
soluto
, V
solvente
e V
soluo
, so os nmeros de moles do soluto, volume em litros do
soluto, volume em litros do solvente e volume da soluo, respectivamente, expressas em
moles por litros (mol/litros=molar).

2.2. Titulaes de Neutralizao

O objetivo da titulao de uma soluo bsica com uma soluo padronizada de um
cido a determinao da quantidade exata de cido que quimicamente equivalente
quantidade de base presente. A soluo resultante contm o sal correspondente.
O pH exato da soluo no ponto de equivalncia pode ser prontamente calculado a
partir da constante de ionizao do cido fraco e da concentrao as soluo. O ponto final
caracteriza-se por um valor definido da concentrao de ons hidrognio na soluo, valor
este que depende da natureza do cido, da base e da concentrao da soluo.
Uns grandes nmeros de substncias, chamadas de indicadores de neutralizao,
mudam de cor de acordo com a concentrao de ons hidrognio na soluo. A
caracterstica principal destes indicadores que a mudana de cor observada em meio
cido para a cor observada em meio bsico no ocorre abruptamente, mas dentro de um
pequeno intervalo de pH, denominado faixa de viragem. A tabela 1 apresenta os
intervalos de mudana de cor de alguns indicadores.

Tabela 1 Intervalos de mudana de cor de alguns indicadores.


Analisando o caso da fenolftalena, cujas mudanas estruturais so caractersticas
de todos indicadores do tipo ftalena, na presena de base diluda, o anel lactona abre-se

48

para produzir uma estrutura do tipo trifenilcarbinol, que perde gua para produzir o on
que nas suas formas de ressonncia tem cor vermelha (ver figura 6).


Figura 6 mudanas estruturais da fenolftalena em base diluda.

2.3. Anlises titrimtricas no controle de qualidade de produtos comerciais

A anlise titrimtrica pode ser utilizada para a realizao do controle de qualidade
de alguns produtos comerciais, como por exemplo: determinao do percentual em massa
do teor de cido actico no vinagre, ndice de acidez do azeite de oliva e ndice de
saponificao de leos vegetais.

2.3.1. Teor de cido actico no vinagre

A acidez voltil corresponde ao teor de cido actico que o componente mais
importante do vinagre. Ele provm da oxidao do lcool do vinho no processo de
acetificao. O vinagre para consumo deve ter entre 4% e 6% de cido actico. A legislao
brasileira estabelece em 4% o teor mnimo de cido actico para vinagre.
O vinagre , em termos prticos, uma soluo de cido actico em gua. O cido
actico, H
3
CCOOH, um cido monoprtico cuja percentagem em massa pode ser
determinada por titulao com uma soluo aferida de hidrxido de sdio segundo a
reao:



Uma soluo aferida uma soluo de concentrao rigorosamente conhecida. O
hidrxido de sdio um slido higroscpico, o que significa que absorve gua do ar.
Assim, uma amostra de NaOH contm uma quantidade indeterminada de gua, no
podendo, por isso, conhecer-se com rigor a concentrao de uma soluo de NaOH obtida
apenas por dissoluo de uma massa conhecida desta substncia em gua. Essa
concentrao tem de ser determinada por titulao com um padro primrio (aferio).
O exemplo a seguir calcula a concentrao, percentual em massa, de cido actico
no vinagre utilizando o conceito de equivalente-grama.
Observao: A normalidade (N) uma forma de expressar a concentrao. Esta
calculada atravs o quociente entre o nmero de equivalente-grama (n
eq
) de soluto
dissolvidos e o volume de soluo em litros, como mostra a equao abaixo:




49


Onde,

o nmero de equivalente-grama de soluto dissolvido num volume, , em litros


de soluo.



Onde,

depende do tipo de reao envolvida. Na reao acido-base, o equivalente-grama


de um cido a quantidade de matria (mol) de H
+
que ionizada na reao. E para a base
a quantidade de matria (mol) de OH
-
que ionizada na reao. Em uma reao de oxi-
reduo, o equivalente-grama de um sal representado pela variao de nox do redutor
ou do oxidante. Por exemplo, o H
2
SO
4
possui dois hidrognios ionizveis ( = 2), como
mostra a equao qumica abaixo:



Exemplo 1: Na determinao do teor de cido actico em vinagre, tomou-se uma amostra
que pesava 1,80 g. Feita a diluio a 250 mL e retirada uma alquota de 25 mL, verificou-se
que na titulao foram gastos 20 mL de NaOH 0,1 N.

Resoluo. O nmero de equivalente-grama existe no volume gasto da base :



Sabemos que para ocorrer a neutralizao, o nmero de equivalente-grama consumido
pela base igual ao nmero de equivalente-grama do cido em soluo:


Assim,


Como



Ou seja, 0,12 g de cido em 25 mL de soluo. Como no balo original existem 250 mL,
logo:





Sabendo que existem 1,20 g de cido actico na amostra de vinagre com massa igual a 1,80
g, logo o teor de cido actico percentual no vinagre igual a








50


2.3.2. ndice de acidez do azeite de oliva

O teor de acidez uma das principais caractersticas que confere qualidade aos
leos vegetais. Vrios fatores podem influenciar a acidez de um leo vegetal, mas o
principal o tratamento dado ainda s sementes durante a colheita e armazenamento.
Assim, a acidez est diretamente relacionada com a qualidade da matria-prima, com o
processamento e, principalmente, com as condies de conservao dos leos vegetais.
definido como a quantidade em mg de hidrxido de potssio necessria para
neutralizar os cidos graxos livres contidos em 1 grama de leo ou gordura.
A partir do volume de titulante, a eq. 5 foi utilizada para determinar o ndice de
acidez:



Onde, V volume de titulante; f
c
o fator de correo da soluo titulante; e,
m
amostra
a massa de amostra do leo.

2.3.3. ndice de saponificao de leos vegetais

O ndice de saponificao definido como a quantidade em mg de hidrxido de
potssio necessria para saponificar totalmente 1 grama de leo ou gordura. O valor
obtido indica indiretamente a quantidade em peso de cidos graxos, obtidos aps
saponificao, pois inversamente proporcional ao peso molecular mdios dos cidos
graxos dos glicerdeos presentes. importante para demonstrar a presena de leos ou
gorduras de alta proporo de cidos graxos de baixo peso molecular em mistura com
outros leos e gorduras.
O leo saponificado por meio de uma soluo alcolica de hidrxido de potssio
0,5 M. O excesso de lcali no utilizado para a saponificao dosado por meio de uma
soluo de cido clordrico 0,5 M. A diferena entre a prova em branco e o problema nos
d a quantidade de hidrxido de potssio utilizado na saponificao do alimento lipdico.
A partir da diferena do volume de titulante na titulao em branco e com a
amostra, a eq. 6 foi utilizada para determinar o ndice de saponificao (mg KOH/ g
amostra):



Onde, a volume de titulante gasto na titulao em branco; b volume de titulante
gasto na titulao com amostra; e, m
amostra
a massa de amostra do leo.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

Balo volumtrico de 100 mL;
. Balo de fundo chato de 250 mL;
Bquer de 50 mL;

51

Bureta graduada de 25 mL;
Erlenmeyer de 125 mL;
Pra;
Pisseta com gua destilada;
Pipeta graduada de 25 mL;
Pipeta volumtrica de 50 mL;
Suporte universal;
Garra;
Chapa com agitao magntica;
Agitador Magntico;
Condensador de bola (Allihn).

3.2. Substncias qumicas necessrias

gua destilada;
Vinagre;
Soluo aquosa de NaOH 0,1N;
Soluo aquosa de KOH 0,1M;
Soluo alolica de KOH 0,5M;
Soluo aquosa de HCl 0,5M;
Soluo de fenolftalena 1% (m/m);
Soluo lcool-ter;

3.3. Descrio

3.4.1. Teor de cido actico no vinagre

a) Parte I: Determinao do teor de cido actico no vinagre.

Com o auxlio da balana analtica, pesar o bquer de 50 mL;
Pipetar 10 mL da amostra de vinagre e transferir para o bquer de 50 mL;
Pesar novamente o bquer de 50 mL com a amostra de vinagre;
Calcular a densidade da amostra de vinagre;
Pipetar uma alquota de 10 mL da amostra de vinagre e transferir para um balo
volumtrico de 100 mL;
Aferir o volume do balo volumtrico de 100 mL com gua destilada, e agitar para
homogeinizar a soluo;
Pipetar 25 mL desta soluo diluda e transferir para um Erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 3 gotas do indicador fenolftalena a 1% para a soluo do Erlenmeyer de 125
mL;
Com o auxlio da bureta de 25 mL, titular a soluo do Erlenmeyer de 125 mL com uma
soluo de NaOH 0,1N at o aparecimento da cor rosa claro;
Anotar o volume utilizado da soluo de NaOH 0,1N;
Calcular o teor de cido actico no vinagre utilizando o conceito de normalidade.

b) Parte II: Repetir a parte I, mas com um vinagre de marca diferente.

3.4.2. ndice de acidez do azeite de oliva

Pesar 2g da amostra de azeite de oliva em um erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 25 mL da soluo lcool-ter e agitar at homogeneizao;
Adicionar 2 gotas da soluo de fenolftalena 1%;
Titular com soluo de KOH 0,1M at colorao ficar rsea como mostra a fig. 7:

52



(a) (b)
Figura 7. (a) anlise titrimtrica do ndice de acidez de uma amostra de leo; (b) soluo
titulada com colorao rsea.

. Calcular o ndice de acidez do azeite de oliva utilizando a equao 5.

3.4.3. ndice de saponificao de leos vegetais

Pesar 2g da amostra de leo em um balo de fundo chato de 500 mL;
Adicionar 25 mL da soluo alcolica de KOH 0,5M e agitar at homogeinizao;
Com auxlio de uma chapa de aquecimento, agitador magntico, suporte universal, garra
e condensador, manter em refluxo durante 30 minutos;
Transferir a soluo quente para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 3 gotas de
fenolftalena e titular com a soluo de HCl 0,5M, como mostra a fig. 8.
. Realizar o mesmo procedimento da etapa de titulao sem a amostra de leo (Branco);
. Calcular o ndice de saponificao dos leos vegetais utilizando a equao 6.

Observao: A diferena entre o volume de HCl gastos nas titulaes equivalente
quantidade de potssio gasto na saponificao.


(a) (b)
Figura 8. (a) amostras de leos com soluo de KOH 0,5 M e indicador fenolftalena em
refluxo na chapa de aquecimento com agitao magntica; (b) soluo titulada at perder
a colorao rsea.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para quem
for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

53

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central. 7. ed. Rio de Janeiro:
Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 1997.
HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A., 2005.
RIZZON, L. A.; MIELE, A. Caractersticas analticas de vinagres comerciais de vinhos
brasileiros. Brazilian Journal of Food Technology, Campinas, v. 1, n.1 / 2, p. 25-31, 1998.
VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., 2002.





















54

PRTICA 6. POTENCIOMETRIA

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica
tem como objetivo geral mostrar aos alunos a utilizao da potenciometria no auxlio de
mtodos vistos anteriormente e comparar.

1.2. Objetivo especfico

Comparar valores do pH em solues tampes preparadas no laboratrio, utilizando a
equao de Henderson-Hasselbach e um potencimetro;
Determinar a concentrao de H
+
em amostras de solues atravs do mtodo da
Titulao Potenciomtrica;
Fazer a curva de titulao pH vs. volume de titulante.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A seguinte reviso de fundamentos foi preparada com o objetivo de servir como
uma fonte de consulta rpida dando suporte aos alunos para a realizao do mtodo
potenciomtrico.

2.1. Potenciometria

A potenciometria a utilizao de eletrodos para medir potenciais que produzem
informaes qumicas. Assim, os constituintes em anlise participam da qumica da pilha
galvnica. Imagine uma soluo contendo uma espcie eletroativa (o constituinte em
anlise) cuja atividade (concentrao) desejamos medir. Podemos por a amostra em uma
semipilha pela insero de um eletrodo (tal como um fio de platina) dentro da soluo
para transferir eltrons para ou do constituinte em anlise. Como esse eletrodo responde
diretamente ao constituinte, ele chamado de eletrodo indicador. Conectamos, ento, essa
semipilha a uma segunda semipilha atravs de uma ponte salina. A segunda semipilha tem
uma composio fixa, portanto teremos um potencial constante. Devido ao seu potencial
constante, a segunda semipilha chamada de eletrodo de referncia. O potencial da pilha
a diferena entre o potencial varivel que responde para a atividade do constituinte e o
potencial constante do eletrodo de referncia. Ou seja, o eletrodo indicador responde
atividade do constituinte em anlise, enquanto que o eletrodo de referncia mantm um
potencial fixo de referncia.
Suponha que voc tenha uma soluo contendo Fe
2+
e Fe
3+
. Voc far dessa soluo
uma parte de uma pilha, de maneira que o caminho do potencial lhe dir as concentraes
relativas dessas espcies, isto o valor de [Fe
2+
]/[Fe
3+
], como mostra a figura 1. Um fio de
platina inserido como um eletrodo indicador atravs do qual o Fe
3+
pode receber
eltrons ou o Fe
2+
pode perder eltrons. A semipilha da esquerda serva para completar a
pilha galvnica e tem um potencial constante.


55


Figura 1 Uma pilha galvnica que pode ser usada para medir a razo [Fe
2+
]/[Fe
3+
] na
semipilha da direita. O fio de platina o eletrodo indicador, e o conjunto da semipilha da
esquerda, mais a ponte salina, o eletrodo de referncia.

O eletrodo de referncia contornado pela linha pontilhada da figura 1 chamado
de eletrodo de prata-cloreto de prata. A figura 2 mostra como a semipilha na figura 1
reconstruda como um tubo fino que pode ser imerso na soluo do constituinte.

Figura 2 O contedo do boxe da linha tracejada na fig. 1 agora considerado um eletrodo
de referncia mergulhado na soluo do constituinte em anlise.

O potencial padro de reduo para o par AgCl(Ag +0,222 V a 25
o
C. Este dever
ser o potencial de um eletrodo de prata-cloreto de prata se a atividade do Cl
-
, a
Cl-
, for
unitria. Mas, a atividade do Cl
-
em uma soluo saturada de KCl a 25
o
C no unitria, e o
potencial de eletrodo de referncia prata-cloreto de prata +0,197V com relao ao
eletrodo padro de hidrognio a 25
o
C.
Eletrodo AgCl(Ag:


56


E
o
= +0,222V
E
saturado com KCl
= +0,197V

Sempre que duas solues esto em contato, uma diferena de potencial, chamada
potencial de juno, desenvolve-se em suas interfaces. Esse pequeno potencial
(normalmente uns poucos mV) encontrado em cada final de uma ponte salina que
conecta duas semipilhas. O potencial de juno interpe uma limitao fundamental
exatido das medidas potenciomtricas diretas, porque normalmente no sabemos a
contribuio da juno medida do potencial.
O eletrodo indicador metlico mais comum feito de platina, que relativamente
inerte, ou seja, ela no participa em vrias reaes qumicas. Seu propsito
simplesmente transmitir eltrons para uma espcie qumica em soluo ou a partir dela.
Os eletrodos metlicos desenvolvem um potencial eltrico em resposta a uma reao
redox na superfcie do metal.
Os eletrodos on-seletivos descritos mais adiante no so baseados no processo
redox. Em seu lugar, a migrao seletiva de um tipo de on atravs da membrana do
eletrodo gera um potencial eltrico.
O eletrodo de vidro usado para medir o pH o exemplo mais comum eletrodo on-
seletivo. Idealmente, um eletrodo on-seletivo responde apenas a um on pretendido e no
afetado por outras espcies. Na prtica, h sempre uma interferncia de outros ons.
Um tpico eletrodo de combinao de pH, reunindo os eletrodos de vidro e de
referncia em um corpo nico, mostrado na fig. 3.
Um diagrama de linha dessa pilha pode ser escrito como se segue:



A parte do eletrodo sensvel ao pH a fina menbrana de vidro na forma de bulbo
na parte inferior dos eletrodos na fig. 3. O eletrodo de referncia esquerda da linha do
diagrama anterior o eletrodo em espiral Ag(AgCl no eletrodo de combinao na fig. 3. O
eletrodo de referncia do lado direito da linha do diagrama o eletrodo reto Ag(AgCl no
centro do eletrodo na fig. 3. Os dois eletrodos servem para medir a diferena de potencial
eltrico atravs da membrana de vidro. A ponte salina na linha do diagrama um tampo
poroso no lado inferior direito do eletrodo de combinao na fig. 3.
A diferena de potencial entre a entrada e a sada dos eletrodos de prata-cloreto
de prata na fig. 3 depende da concentrao de cloreto fixa em cada compartimento do
eletrodo e da diferena de potencial atravs da membrana de vidro. Como a concentrao
de cloreto fixa em cada compartimento do eletrodo e como a concentrao H
+
fixa no
interior da membrana de vidro, o nico fator varivel o pH da soluo em anlise
externamente membrana de vidro.



57


Figura 3 Diagrama de um eletrodo de vidro combinado possuindo um eletrodo de
referncia de prata-cloreto de prata. O eletrodo de vidro imerso em uma soluo de pH
desconhecido para que o tampo poroso na parte inferior direta fique abaixo da superfcie
do lquido. Os dois eletrodos de prata medem o potencial atravs da menbrana de vidro.

Quando um metal M colocado em uma soluo contendo seu on M+, um
potencial de eletrodo se estabelece. O valor deste potencial dado pela equao de Nernst.



Onde, E o potencial do eletrodo; E
o
o potencial padro do eletrodo do metal M;
F a constante de Faraday; n o nmero de eltrons da reao; R a constante dos gases;
T a temperatura absoluta; e, a
M
a atividade do on do metal.
A equao de Nernst permite calcular a diferena de potencial existente entre um
metal e a soluo de seus ons, ou seja, o potencial de eletrodo.
importante lembrar que o conceito de potencial de eletrodo no se limita a
metais. possvel preparar eletrodos nos quais h gases em equilbrio com ons em
soluo.
Ento, resumidamente, a concentrao (ou melhor, atividade) de uma espcie pode
ser determinada a partir do potencial gerado em uma clula eletroqumica constituda por
um eletrodo indicador e um eletrodo de referncia. Nesta clula, o eletrodo de referncia
possui um potencial constante e reprodutvel enquanto que o potencial do eletrodo
indicador depende da concentrao da espcie de interesse. O potencial do eletrodo
indicador est relacionado com a concentrao de uma espcie de interesse atravs da
equao de Nernst.



58

2.2. Medidor de pH (Potencimetro)

O pHmetro ou medidor de pH um aparelho usado para medio de pH.
Constitudo basicamente por um eletrodo e um circuito potencimetro. O aparelho
calibrado (ajustado) de acordo com os valores referenciado em cada solues de
calibrao. Para que se conclua o ajuste ento calibrado em dois ou mais pontos. A
leitura do aparelho feita em funo da leitura da corrente (usualmente em milivolts) que
o eletrodo gera quando submerso na amostra. A intensidade da corrente medida
convertida para uma escala de pH. O aparelho faz essa converso, tendo como uma escala
usual de 0 a 14 pH.
O eletrodo de vidro , sem dvida, o eletrodo indicador mais empregado em
medidas potenciomtricas que envolvam a determinao direta de pH (-log a
H+
) de uma
soluo (potenciometria direta) ou para acompanhar a variao de pH (ou potencial)
durante uma titulao.
Para que seja empregado na determinao direta de pH de uma soluo, o eletrodo
de vidro deve ser calibrado com solues tampo apropriadas, sendo as mais usadas o
tampo fosfato (pH=6,865), biftalato (pH=4,008) e borato (pH 9,140) 25
o
C.


Figura 4 Medidor de pH (potencimetro) da marca Tecnopon modelo MPA210.

O pHmetro deve ser calibrado de acordo com os valores referenciados nas solues
de calibrao. A freqncia de calibrao do pHmetro depende da freqncia de medies
e da qualidade do aparelho. Quando o pHmetro estvel e as medies so freqentes, no
h necessidade de calibrao diria. Caso as medies sejam feitas ocasionalmente, o mais
indicado calibrar sempre o aparelho antes do uso.
2.3. Titulao Potenciomtrica

Os mtodos potenciomtricos so bastante sensveis e so normalmente aplicados
a uma larga faixa de concentrao da espcie de interesse, alm disso, a instrumentao
empregada simples e de baixo custo, o que torna este mtodo muito importante.
A tcnica consiste em observar o aumento de pH na medida em que adicionado o
titulante, no caso, uma base forte. Durante o processo observa-se, no grfico de pH vs.
volume de titulante, um ponto de inflexo na curva. Este ponto de inflexo o ponto exato
em que ocorre a neutralizao do cido pela base.


59


Figura 5 Esquema da titulao potenciomtrica utilizando agitao magntica com
eletrodo de prata.

A figura 6 mostra o esquema a ser utilizado na prtica sobre potenciometria.






Figura 6 Esquema da titulao potenciomtrica a ser
utilizada na prtica composto de bureta graduada (1),
eletrodo prata-cloreto de prata (2), termopar (3),
peixe (4), agitador magntico (5) e medidor de pH (6).









RELEMBRANDO: Na titulao cido-base com indicador, que corresponde a uma reao
entre um cido e uma base na presena de um indicador, ser voc quem ir monitorar a
mudana de cor na soluo e nesse caso, ser necessrio conhecer com preciso a
concentrao de uma das solues. Essa soluo considerada padro de concentrao. A
escolha do indicador ir depender da reao cido-base que se deseja realizar (faa uma
reviso, em livros de Qumica geral, sobre este tpico), de modo que no ponto de
equivalncia da reao, o nmero de equivalentes do cido (N
A
x V
A
) igual ao nmero de
equivalentes da base (N
B
x V
B
), ou seja, N
A
x V
A
= N
B
x V
B
, sendo que no final da titulao, o
pH da soluo aquosa pode ser neutro, cido, bsico ou aproximadamente neutro,
dependendo do sal formado na reao.







60

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

3 Bqueres de 50 mL;
. 1 Bquer de 100 mL;
Bureta graduada de 50 mL;
Pipeta graduada de 25 mL;
Barra de agitao magntica;
Suporte com garra.

3.2. Substncias qumicas necessrias

Solues tampo: fosfato (pH = 6,865) e biftalato (pH = 4,008) 25
o
C.
Soluo padro de NaOH 0,1M;
Soluo de HCl 0,1M;
Amostra de vinagre;
Soluo tampo de cido actico 0,12 M com acetato de sdio 0,1 M (Soluo tampo I);
Soluo tampo de cido actico 0,5 M com acetato de sdio 0,1 M (Soluo tampo II);
Soluo tampo de cido actico 1,0 M com acetato de sdio 0,1 M (Soluo tampo III).

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

Potencimetro e eletrodo de vidro combinado;
Agitador magntico.

3.4. Descrio

3.4.1. Comparao entre os valores de pH medidos e a utilizao da equao de
Henderson-Hasselbach.

Transfira 25 mL das solues tampes I, II e III para bqueres separados de 50 mL;
Utilizando o medidor de pH, mea o valor do pH de cada soluo tampo;
Utilizando a equao de Henderson-Hasselbach, calcule o pH de cada soluo tampo,
sabendo que a constante de dissociao cida do cido actico igual a 1,75x10
-5
.
Compare e discuta os valores de pH medidos e calculados.

Observao: O pH depende da constante K
a
do cido e da razo entre as concentraes do
cido e da base do tampo, calculado pela equao de Henderson-Hasselbach:



3.4.2. Titulao Potenciomtrica

Transfira 25 mL da soluo de HCl 0,1 M para um bquer de 250 mL e acrescente mais 50
mL de gua destilada;
Mergulhe o eletrodo e o termopar corretamente na soluo e ligue a agitao;

61

Adicione de 2,00 em 2,00 mL da soluo de NaOH 0,1 M at o pH atingir
aproximadamente 4, depois adicione a soluo de 1 em 1 mL at o pH ser
aproximadamente igual a 9. A cada adio, espere estabilizar a medida de pH (cerca de
15 s) e anote os valores encontrados de temperatura e pH.
Fazer uma curva de titulao de pH vs. volume de titulante adicionado.

Observao: O eletrodo de vidro deve ser mergulhado de tal maneira que tanto o bulbo
como a juno lquida fiquem imersos na soluo. No entanto, tome cuidado para que a
barra magntica no toque no eletrodo. O bulbo do eletrodo extremamente frgil e pode
se quebrar com este impacto.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para quem
for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2005.

























62

PRTICA 7. CONTROLE DE QUALIDADE DA GUA

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica
tem como objetivo geral mostrar aos alunos sobre a importncia da qumica analtica no
controle de qualidade da gua atravs da determinao de algumas propriedades fsico-
qumicas da gua.

1.2. Objetivos especficos

Determinao da alcalinidade parcial e total da gua;
Determinao da dureza total da gua;
Determinao do teor de clcio;
Determinao do teor de magnsio;
Avaliao da condutividade eltrica da gua;
Avaliao do pH.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

O processo de formao de cavernas (fig. 1) um bom exemplo de sistema de
equilbrios qumicos mltiplos, comeando com a degradao da matria orgnica
existente nas camadas superiores do solo, com a conseqente formao de gs carbnico,
CO
2(g)
.


Figura 1 Caverna formada pela dissoluo do CO
2(g)
na gua da chuva.

A solubilidade do gs carbnico em gua decorrente da sua presso parcial, ou
seja, com o aumento desta presso, devido decomposio da matria orgnica, h um
aumento na concentrao do CO
2
dissolvido na gua, CO
2(aq)
.



O CO
2
(aq) reage com as molculas da gua dando origem ao cido carbnico.



Como todo cido fraco, o cido carbnico se dissocia, parcialmente, produzindo o
nion correspondente (bicarbonato) e o on hidronium.




63

Esse hidrognio cido promove, ento, a dissoluo do carbonato dando origem ao
processo de formao das cavernas. A gua da chuva que penetra no solo dissolve e
arrasta o CO
2
produzido, causando uma diminuio do pH da gua da chuva. Essa gua da
chuva enriquecida em gs carbnico promover a dissoluo dos carbonatos existentes
nas camadas mais profundas do solo.



A partir da equao inica lquida, a constante de equilbrio qumico calculada
como mostra a equao abaixo:



Note que uma diminuio na presso parcial do CO
2
(g) acarretar uma diminuio
da concentrao de Ca
+2
em soluo, ou seja, na precipitao do carbonato de clcio, em
parte, que havia sido dissolvido anteriormente. Essa precipitao, no interior das
cavernas, ocorre na forma de estalactites e estalagmites, como mostra a fig. 2.


Figura 2 Formao de estalactites e estalagmites devido ao CO
2
(g) dissolvido na gua da
chuva.

A dissoluo dos carbonatos pelo cido carbnico acarreta um aumento das
concentraes de ons bicarbonato e clcio dissolvidos na gua. Essa relao entre
bicarbonato/carbonato e elementos alcalino terrosos, em particular clcio e magnsio,
muito comum nas guas em geral. A presena de uma elevada concentrao de clcio e
magnsio na gua causa uma srie de problemas de ordem prtica em nosso dia a dia e

64

tambm tem implicaes bastante srias na indstria. Sabes e xampus no formam
espumas quando utilizamos guas de dureza elevada, devido precipitao de sais
insolveis de clcio com os cidos graxos (gorduras). Outra conseqncia relacionada com
a alcalinidade da gua a formao de depsitos em caldeiras (fig. 3), que do origem a
pontos de baixa dissipao de calor e, portanto, de superaquecimentos. Para evitar a
exploso das caldeiras necessria a remoo peridica das incrustaes formadas. Mas,
para isso, fundamental sabermos sobre a natureza dessas incrustaes.



(a) (b)
Figura 3 (a) Esquema de uma caldeira a vapor; e, (b) foto de uma caldeira a vapor.

As incrustaes (ver fig. 4) formadas por carbonatos so de fcil remoo com
auxlio de uma soluo cida, enquanto solues de outra natureza necessitam de outros
removedores qumicos ou de uma remoo fsica. Neste ltimo caso, por meio de um
processo denominado abraso.





Figura 4 - Depsitos no interior do tubo.






2.1. Alcalinidade da gua

Por definio, alcalinidade da gua a capacidade quantitativa de neutralizar um
cido forte, at um determinado pH. expressa em miligrama por litro de carbonato de
clcio equivalente.
Alcalinidade da gua a soma de todas as bases titulveis. muito importante para
muitos usos e tratamento de guas naturais e de efluentes. funo da presena de
carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos. Existem trs espcies de alcalinidade: de
hidrxidos (OH), de carbonatos (CO
3
) e de bicarbonatos (HCO
3
). Os compostos mais
comuns so os seguintes: hidrxidos de clcio ou de magnsio; carbonatos de clcio ou de
magnsio; bicarbonatos de clcio ou de magnsio; e, bicarbonatos de sdio ou de potssio.

65

Os indicadores utilizados so a fenolftalena que produz uma colorao rsea
apenas na presena de hidrxidos ou carbonatos e o metilorange que amarelo em
presena de qualquer uma das trs espcies de alcalinidade e torna-se vermelho em
presena de cidos. A mudana de colorao de rosa para incolor ocorre em um pH=8,3 e
de amarelo para vermelho do metilorange em um pH=4,4.
Mesmo as guas com pH inferior a 7, e em geral, apresentam alcalinidade pois
normalmente contm bicarbonatos. Dependendo do pH da gua, podem ser encontrados
os seguintes compostos: valores de pH acima de 9,4: hidrxidos e carbonatos (alcalinidade
custica); valores de pH entre 8,3 e 9,4: carbonatos e bicarbonatos; e, valores de pH entre
4,4 e 8,3: apenas bicarbonatos.
A alcalinidade medida utilizando-se como indicador a fenolftalena denominada
alcalinidade parcial, enquanto a alcalinidade mensurada utilizando-se como indicador o
metilorange denominada alcalinidade total.
A alcalinidade fenolftalena representa apenas o teor de hidrxidos e/ou
carbonatos da amostra, expresso em termos de CaCO
3
. Enquanto a alcalinidade total
representa o teor de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos da amostra, expressa em
termos de CaCO
3
. Uma gua que possui alta alcalinidade apresenta valores acima de 2000
mg/L de CaCO
3
; uma gua que possui baixa alcalinidade apresenta valores abaixo de 20
mg/L de CaCO
3
.
Chamando de P a alcalinidade parcial e de T a alcalinidade total e levando-se em
considerao o que foi dito acima podemos compor a seguinte tabela comparativa:

Tabela 1 Relao entre a alcalinidade total e parcial.
Resultados da
titulao
Alcalinidade de
hidrxidos
(mg / L CaCO
3
)
Alcalinidade de
carbonatos
(mg / L CaCO
3
)
Alcalinidade de
bicarbonatos
(mg / L CaCO
3
)
P = 0 0 0 T
P < T 0 2P T - 2P
P = T 0 2P 0
P > T 2P T 2 (T - P) 0
P = T T 0 0

Os valores de alcalinidade so sempre expressas em termos de mg/L de CaCO
3
.
Os carbonatos podem estar presentes juntamente com os hidrxidos ou com os
bicarbonatos, porm os hidrxidos e bicarbonatos no podem estar presentes ao mesmo
tempo numa mesma amostra.
Os seguintes exemplos mostram a reao que ocorre quando cada um dos trs
tipos de compostos titulado com cido clordrico:

Exemplo 1: HCl +Hidrxidos



Exemplo 2: HCl +Carbonatos



Exemplo 3: HCl +Bicarbonatos




66

A determinao da alcalinidade presente na gua auxilia no tratamento da gua e
de despejos industriais e, junto com outros parmetros analisados, fornece informaes
para o estudo das caractersticas corrosivas ou incrustantes da gua.
A alcalinidade no tem nenhum significado sanitrio quando em concentraes
moderadas, em nveis elevados pode trazer sabor desagradvel.
A alcalinidade determinada pela titulao de uma base fraca utilizando um cido
forte como titulante. Sabendo que quando a titulao se completa, o nmero de
equivalentes da base igual ao nmero de equivalente do cido titulante, encontramos a
equao da alcalinidade parcial e total em funo do volume e da concentrao do cido
titulante, como mostra a equao a seguir:




Onde,

= volume (mL) de HCl 0,1 N gasto na titulao com fenolftalena;

= volume
total (mL) de HCl gasto na titulao com fenolftalena + metilorange; N = normalidade do
HCl 0,1 N; f = fator de correo do HCl 0,1 N; V
L
= volume (mL) tomado da amostra ;
= equivalente de CaCO
3
em g/mL.

Exemplo 4:
Para a determinao da alcalinidade de uma amostra de gua foi realizado uma
titulao com HCl 0,1N (considerando o fator de correo igual a 1), onde o volume de
cido necessrio para descolorir a amostra com fenolftalena 1% (m/v) foi 2 mL, e em
seguida o volume necessrio para alterar a cor da amostra com metilorange 0,5% (m/v)
foram 4 mL. Qual a alcalinidade parcial e total da amostra?



Pela tabela 1, obtemos:
Resultados da
titulao
Alcalinidade de
hidrxidos
(mg / L CaCO
3
)
Alcalinidade de
carbonatos
(mg / L CaCO
3
)
Alcalinidade de
bicarbonatos
(mg / L CaCO
3
)
P = 0 0 0 200
P < T 0 200 0
P = T 0 200 0
P > T 0 200 0
P = T 200 0 0

2.2. Dureza total da gua

A dureza total da gua est relacionada aos teores de carbonatos, de sulfatos, de
cloretos e de nitratos de vrios ctions. Inicialmente, a dureza da gua era entendida como
a capacidade da gua de precipitar sabo. O sabo precipitado principalmente pela
presena de ons clcio e magnsio. Outros ctions, como por exemplo, ferro, mangans e
zinco, podem precipitar o sabo; porm, geralmente esto presentes na gua na forma de

67

complexos, freqentemente como constituintes orgnicos, e sua participao na dureza da
gua mnima. Assim, podemos afirmar que a dureza dgua a soma das concentraes
de clcio e magnsio, expressas em termos de carbonato de clcio em miligramas por litro.
A dureza de uma gua pode variar de zero a centenas de miligramas por litro,
dependendo da fonte e do tratamento aplicado.
A dureza da gua pode ser temporria ou permanente. A dureza temporria
aquela removida por fervura e a permanente no removida por fervura. A dureza
temporria causada principalmente pela presena de bicarbonatos enquanto que a
dureza permanente devida principalmente ao sulfato de clcio, o qual precipitado em
temperaturas altas.
A aceitao da dureza muito varivel segundo as comunidades em funo das
condies locais. ndices superiores a 200 mg/L pode causar a apario de incrustaes no
sistema de distribuio, e com a interao de outros fatores, como pH e alcalinidade,
provoca um consumo excessivo de sabo (inibe a formao de espuma). Quando aquecida
provoca incrustaes de carbonato de clcio (por exemplo, quando h o entupimento dos
orifcios do chuveiro).
O clcio e magnsio esto presentes na gua na forma de ons, principalmente nas
seguintes como: bicarbonatos de clcio e de magnsio; sulfatos de clcio e de magnsio; e
algumas vezes como cloretos e nitratos.
Quando a dureza numericamente maior que a soma de alcalinidade de carbonato
e bicarbonato, a quantidade equivalente ao total da alcalinidade chamada de dureza de
carbonato.
A quantidade de dureza em excesso chamada de dureza de no carbonato. A
dureza de carbonatos devida a presena de carbonatos e bicarbonatos de clcio e
magnsio e a dureza de no carbonatos incluem sulfatos, cloretos e nitratos de clcio e
magnsio.
Os sulfatos so freqentemente os nicos compostos presentes na dureza de no
carbonatos. Os compostos causadores de dureza permanente so sempre chamados de
incrustantes.
Pode-se avaliar a dureza total da gua atravs de titulao com o cido etileno
diamino tetractico (EDTA) onde feita a medida dos ons clcio e magnsio. O EDTA e
seus sais de sdio formam complexos solveis quando adicionados a uma soluo de
certos ctions metlicos.
Se uma pequena quantidade de indicador como o Negro de Ericromo T
adicionada em uma soluo aquosa contendo ons de Ca e Mg a um pH = 10,0 0,1, a
soluo torna-se vermelho-vinho. Quando o EDTA adicionado, os ons clcio e Mg so
complexados e aps completa a reao a cor da soluo passa para azul indicando o ponto
final da titulao.
O on Mg deve estar presente no meio para produzir um ponto final bem definido,
para isso adiciona-se uma pequena quantidade de um sal de EDTA-Mg
complexometricamente neutro, como um tampo. Essa adio de Mg evita a necessidade
de uma correo com um branco.
O pH especificado de 10,0 0,1 satisfatrio para uma boa visualizao do ponto
final, porque em valores de pH mais alto pode ocorrer a precipitao do CaCO
3
ou do
Mg(OH)
2
e o indicador muda sua cor. A titulao deve durar no mximo 5 minutos para
minimizar a tendncia do CaCO
3
precipitar.
Alguns ons metlicos interferem causando um ponto final indistinto ou
consumindo estequiometricamente o EDTA. Essa interferncia pode ser reduzida pela
adio de certos inibidores.
A matria orgnica coloidal ou em suspenso tambm pode interferir no ponto
final. Ela pode ser eliminada evaporando-se a amostra at secura e calcinando-a a 550
o
C
at completa oxidao da matria orgnica. O resduo deve ser redissolvido com HCl e
depois a soluo neutralizada com NaOH

68

O Ca pode ser determinado diretamente com EDTA em pH suficientemente alto
para que o Mg precipite na forma de hidrxido. O indicador usado, neste caso, reage
seletivamente com o Ca apenas.

2.3. Determinao do Cloro residual

A desinfeco da gua usada pela populao um meio de evitar muitas doenas e
epidemias veiculadas pela gua.
A desinfeco com o cloro molecular largamente aceita e usada, justamente
devido ao resduo ativo de cloro, que protege a gua durante o trajeto de distribuio.
A portaria N 518, de 25 de maro de 2004, no art. 13, assim reza: Aps a
desinfeco, a gua deve conter um teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 ppm, sendo
obrigatria a manuteno de, no mnimo, 0,2 ppm em qualquer ponto da rede de
distribuio, recomendando-se que a clorao seja realizada em pH inferior a 8, e tempo
de contato mnimo de 30 minutos.
O cloro residual pode ser determinado com ortotolidina ou com a soluo
indicadora de iodo-amido
O mtodo da ortotolidona foi desenvolvido em 1909, e no to preciso em
comparao aos outros mtodos. Outro problema, tambm, o fato deste reagente ser
bastante txico.
O mtodo do iodo-amido foi desenvolvido em 1913. O princpio deste mtodo
baseia-se na oxidao do iodeto pelo cloro presente na gua, conforme a reao a seguir:



Esta reao tambm ocorre com o hipoclorito, que est em equilbrio com o cloro
molecular na gua:



O I
2
presente no amido forma um complexo de cor azul forte. At esta etapa o
mtodo pode ser utilizado como teste de identificao da presena de cloro residual ativo.
A titulao, do iodo molecular formado, com tiossulfato de sdio, transforma o
mtodo em quantitativo. A reao ocorre de acordo com a seguinte equao:



Representando apenas as espcies de interesse, pode-se simplificar a reao com a
seguinte equao qumica:



O ponto final da titulao indicado pelo desaparecimento da cor azul, devido a
oxidao do I
2
, desfazendo o complexo iodo-amido.
A concentrao de cloro, em ppm ou mg/L, dado pela equao:



Onde, C
P
a concentrao molar da soluo padro de tiossulfato de sdio; V
P
o volume
em mL da soluo padro de tiossulfato de sdio; V
A
o volume em mL da amostra.




69

2.4. Condutividade eltrica da gua

Condutividade eltrica uma medida da habilidade de uma soluo aquosa de
conduzir uma corrente eltrica devido presena de ons. Essa propriedade varia com a
concentrao total de substncias ionizadas dissolvidas na gua, com a temperatura, com a
mobilidade dos ons, com a valncia dos ons e com as concentraes real e relativa de
cada on.
A condutividade eltrica pode ser expressa por diferentes unidades e,
principalmente, por seus mltiplos. No Sistema Internacional de Unidades (S.I.),
reportada como Siemens por metro (S/m). Entretanto, em medies realizadas em
amostras de gua, utiliza-se preferencialmente microsiemens (S/cm) ou milisiemens por
centmetro (mS/cm).
A gua pura e sem ons um excelente isolante eltrico, mas nem mesmo a gua
deionizada completamente sem ons. A gua sofre auto-ionizao a qualquer
temperatura acima do zero absoluto. Alm disso, por ser um solvente de grande eficincia,
quase sempre apresenta algum soluto dissolvido, mais freqentemente um sal. Se a gua
contiver mesmo uma pequena quantidade de tal tipo de impureza, poder conduzir
eletricidade, pois as impurezas como o sal se separam em ons livres numa soluo aquosa
pela qual uma corrente eltrica pode fluir.
A gua pura apresenta baixa condutividade eltrica, mas essa propriedade
aumenta significativamente com a adio de uma pequena quantidade de um eletrlito,
como o cloreto de hidrognio. Assim, o risco de choque eltrico muito maior em gua
com impurezas no encontradas na gua pura. (Convm notar, porm, que o risco de
choque eltrico diminui quando a concentrao de impurezas tal que torna a gua um
melhor condutor que o corpo humano. Por exemplo, o risco de choque eltrico na gua do
mar menor que em gua doce, porque a gua do mar tem uma concentrao muito maior
de impurezas, particularmente o sal comum, e a corrente principal flui pelo melhor
condutor.
A condutividade eltrica uma propriedade que depende expressivamente da
temperatura. Devido a isso, os dados de condutividade eltrica devem ser acompanhados
da temperatura na qual foi medida. Para propsitos comparativos de dados de
condutividade eltrica, defina-se uma das temperaturas de referncia (20 C ou 25 C).
Os equipamentos disponveis atualmente so capazes de fornecer a condutividade
eltrica j convertida para uma das temperaturas de referncia. Entretanto, dados em que
no se referem s essas temperaturas podem ser convertidos, utilizando as seguintes
equaes:




Onde, X
medida
a condutividade eltrica medida; e, T a temperatura de medida da
condutividade eltrica.
A determinao da condutividade eltrica realizada pelo mtodo
condutivimtrico, que se baseia na medio da resistncia da amostra e dado em
condutncia especfica (condutividade eltrica a 20 ou 25 C).
O procedimento de medio de condutividade eltrica depende da marca e do
modelo do condutivmetro utilizado.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

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3.1. Materiais necessrios

Bquer de 50 mL;
Bureta graduada de 50 mL;
Erlenmeyer de 250 mL;
Pisseta com gua destilada;
Suporte com garra para bureta;
Barra de agitao magntica;
Tubo de Ensaio

3.2. Substncias qumicas necessrias

Soluo alcolica de Fenolftalena 1% (m/v);
Soluo aquosa de HCl 0,1N;
Soluo aquosa de Metilorange 0,5% (m/v);
Soluo de Iodeto de Potssio 10%;
Soluo tampo (NH
4
Cl +NH
4
OH);
Negro de Eriocromo;
Soluo de EDTA 0,01M;
Soluo de tiossulfato de sdio 0,01M;
Soluo de NaOH 0,1M;
Soluo de ortotolidina 0,1%;
Soluo de amido 1%;
Murexida;


3.3. Descrio do experimento

3.3.1 Determinao da alcalinidade da gua.

Tomar uma alquota de 100 mL, da amostra e transferi-la para erlenmeyer de 250 mL;
Adicionar 2 gotas do indicador de fenolftalena e titular com HCl 0,1 N at que a soluo
mude a colorao de rosa para incolor;
Anotar o volume gasto (V
P
) de HCl;
Adicionar ento 2 gotas de metilorange e continuar a titulao com HCl 0,1N at que a
colorao da soluo mude de amarelo para alaranjado;
Anotar o volume gasto (V
T
) de HCl;
Calcular a alcalinidade parcial e total atravs das equaes 2 e 3, respectivamente.

Observao: Repetir o procedimento descrito na parte I com duas amostras de guas
diferentes.

3.3.2. Determinao da dureza total da gua.

Diluir 25 ml da amostra para 50 mL com gua destilada em um erlenmeyer e adicionar 1
a 2 mL da soluo tampo (NH
4
Cl +NH
4
OH);
Adicionar um pouco do indicador (Negro de Eriocromo);
Manter a agitao constante (usar agitador magntico) e titular com EDTA 0,01M at a
cor mudar de vermelho-vinho para azul limpo (sem tintura de vermelho) anotando o
volume gasto (V);
Calcular a dureza pela expresso:



71


Onde,
V
1
= Volume de EDTA 0,01 M gasto na titulao;
V
2
= Volume de amostra tomado;
f = Fator da soluo de EDTA 0,01 M.

3.3.3. Determinao do teor de clcio.

Usar 50 mL da amostra ou menor quantidade diluda para 50 ml de forma que o teor de
clcio seja em torno de 5 a 10 mg. Diluir guas duras com alcalinidade maior que 300
mg/L ou neutralizar a alcalinidade com cido, deixar em ebulio por 1 min e resfriar
antes da titulao.
Adicionar 2 ml da soluo de NaOH ou um volume suficiente para produzir um pH de 10 a
11.
Adicionar uma quantidade pequena do indicador (Murexida)
Manter a agitao constante (usar agitador magntico) titular com EDTA 0,01M at a cor
mudar de vermelho para azul-violeta anotando o volume gasto (V)
Calcular o teor de clcio pela eq. 7.



Onde,
V
1
= Volume de EDTA 0,01 M gasto na titulao;
V
2
= Volume de amostra tomado;
f = Fator da soluo de EDTA 0,01 M.

3.3.4. Determinao do teor de magnsio

O teor de magnsio obtido pela diferena entre a dureza total e a dureza de
clcio, ambas expressas em mg/L de CaCO
3
, de acordo com a eq. 8:



3.3.5. Determinao do teor de cloro residual

a) Anlise Qualitativa:

Colocar 5 mL da amostra de gua a ser analisada em um tubo de ensaio;
Adicionar 5 gotas da soluo de ortotolidina 0,1%;
Observar a formao da colorao amarela, que indica a presena de cloro livre.

b) Anlise Quantitativa:

Colocar uma alquota de 100 mL da gua a ser analisada em um erlenmeyer de 250 mL;
Adicionar 5 mL da soluo de Iodeto de Potssio 10%;
Juntar 5 mL da soluo de cido clordrico 1:3;
Titular com tiossulfato de sdio 0,01M, at colorao amarelo-claro;
Adicionar 4 a 5 gotas da soluo de amido 1%;
Continuar a titulao com tiossulfato de sdio at viragem para incolor.
Calcular o teor de cloro residual pela eq. 4.




72

3.3.6. Avaliao da condutividade eltrica da gua

Ligar o aparelho;
Deixar o equipamento ligado durante aproximadamente 10 minutos;
Lavar a sonda de condutividade eltrica com gua destilada e enxugar com papel
absorvente macio;
Ajustar o aparelho com soluo padro de condutividade eltrica (1413 S/cm a 25 C ou
1278 S/cm a 20 C);
Lavar e enxugar novamente a sonda;
Proceder a leitura de condutividade eltrica da amostra conforme orientao do
professor (a) ou assistente do laboratrio;
Aps a leitura da amostra, lavar o eletrodo e guardar conforme orientao do professor
(a) ou assistente do laboratrio.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para
quem for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central. 7.ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A.: Rio de Janeiro, 1997.

HARRIS, DANIEL C. Anlise Qumica Quantitativa. 6.ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A.:Rio de Janeiro, 2005.
LENZI, E., FAVERO, L.O.B., LUCHESE, E.B. Introduo qumica da gua: Cincia, vida e
sobrevivncia. Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.:Rio de Janeiro, 2009.
SERVIO GEOLGICO DO BRASIL. Medio in loco: Temperatura, pH, Condutividade
Eltrica e Oxignio Dissolvido. CPRM: Belo Horizonte, 2007.
VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa. 6.ed. Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.:Rio de
Janeiro, 2002.











73

PRTICA 8.ELETROQUMICA

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica tem
como objetivo geral ensinar aos alunos os princpios da eletroqumica, mostrando a
construo e a medio da FEM de clulas voltaicas.

1.2. Objetivos especficos

Realizar medidas da FEM da pilha, e estudar a influncia da concentrao das solues
nas semiclulas;
Utilizar a equao de Nernst para determinar a concentrao de uma soluo conhecendo
a FEM da pilha.


2. REVISO DE FUNDAMENTOS

A transferncia de eltrons entre as espcies nas reaes de oxirreduo pode ser
usada para produzir energia na forma de eletricidade. A eletroqumica o estudo das
relaes entre a eletricidade e as reaes qumicas.

2.1. Reaes de oxirreduo (Redox)

As reaes redox esto entre as reaes qumicas mais comuns e importantes, por
exemplo, a ferrugem do ferro. As reaes redox ocorrem quando os eltrons so
transferidos do tomo oxidado para o tomo reduzido. Ou seja, a oxidao refere-se
perda de eltrons e, contrariamente, a reduo refere-se ao ganho de eltrons pelos
tomos.
Ento, podemos determinar se uma reao redox mantendo-nos informados sobre os
nmeros de oxidao de todos os elementos envolvidos na reao. Por exemplo, na reao
abaixo podemos ver as variaes de estados de oxidao do Zn e do H.



Pode-se observar que ocorre uma evidente transferncia de eltrons. O estado de
oxidao do zinco varia de 0 para +2, e o estado de oxidao de H varia de +1 para 0. Ou
seja, o zinco perde eltrons medida que o Zn(s) convertido em Zn
2+
(aq), e o hidrognio
ganha eltrons medida que o H
+
(aq) se transforma em H
2
(g).
Em qualquer reao redox, tanto a oxidao quanto a reduo devem ocorrer. Em
outras palavras, se uma substncia for oxidada, outra dever ser reduzida. A substncia
que torna possvel que outra seja oxidada chamada agente oxidante ou oxidante.
Analogamente, um agente redutor ou um redutor uma substncia que fornece eltrons,
fazendo assim com que outra substncia seja reduzida.
Quando balanceamos uma equao qumica, devemos obedecer lei da conservao da
massa (a quantidade de cada elemento deve ser a mesma em ambos os lados da equao).
medida que balanceamos as reaes redox, existe uma exigncia adicional: os eltrons
recebidos e doados devem estar balanceados. Em geral, conveniente considerar os
processos de oxidao e reduo de forma separada, atravs das semi-reaes.

74


Exemplo 1: Dada a reao redox abaixo:



A oxidao do Zn por Cu
2+
pode ser considerada como consistindo de dois processos:
oxidao do Zn e a reduo de Cu
2+
, como mostram as semi-reaes a seguir:
Oxidao:


Reduo:



2.2. Clula Voltaica

Quando mergulhamos uma placa de zinco em uma soluo de cobre h transferncia
de eltrons do zinco para o ction cobre. Mas como aproveitar esta transferncia de
eltrons para gerar eletricidade? O problema que os eltrons so transferidos
diretamente dos tomos de zinco para os ctions do cobre. Para que houvesse
aproveitamento de eletricidade, os eltrons liberados pelo zinco deveriam passar por um
circuito externo (uma lmpada, por exemplo) antes de chegar ao ction cobre.
Em 1836, Daniell construiu um dispositivo (mais tarde chamado pilha de Daniell), que
permitia aproveitar este fluxo de eltrons, interligando eletrodos que eram sistemas
constitudos por um metal imerso em uma soluo de seus ons.
Ento, a energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para
realizar trabalho eltrico. Essa tarefa efetuada por uma clula voltaica, dispositivo no
qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo em vez de diretamente entre
os reagentes.
Os dois metais slidos conectados por um circuito externo so chamados eletrodos.
Por definio, o eletrodo onde ocorre a oxidao chamado anodo, e o eletrodo onde
ocorre a reduo chamado catodo. Cada compartimento da clula voltaica chamado de
semiclula.
Para a reao redox do exemplo 1, teramos o seguinte esquema de pilha mostrado na
fig. 1:





Figura 1 Clula voltaica baseada na reao do exemplo 1. O
compartimento da esquerda (catodo) contm soluo 1M de
CuSO
4
e um eletrodo de cobre. O compartimento da direita
(anodo) contm soluo 1M de ZnSO
4
. As semiclulas esto
conectadas por um disco de vidro poroso que permite o
contato das duas solues.




Os eltrons tornam-se disponveis medida que o Zn(s) oxidado no anodo. Eles fluem
pelo circuito externo do catodo, onde eles so consumidos proporo que Cu
2+
(aq)
reduzido. Como Zn(s) oxidado na clula, o eletrodo de zinco perde massa e a
concentrao da soluo de Zn
2+
aumenta conforme a pilha funciona. De forma
semelhante, o eletrodo de cobre ganha massa, tornando a soluo de Cu
2+
menos
concentrada medida que Cu
2+
reduzido a Cu(s).
Para uma clula voltaica funcionar, as solues nas duas semiclulas devem
permanecer eletricamente neutras. Devido a Zn ser oxidado no compartimento do anodo,

75

os ons Zn
2+
entram na soluo. Portanto, deve existir algum meio de os ons positivos
migrarem para dentro, a fim de se manter a soluo eletricamente neutra. Igualmente, a
reduo de Cu
2+
no catodo remove carga positiva da soluo, deixando um excesso de
carga negativa na semiclula. Assim, os ons positivos devem migrar para dentro do
compartimento ou os ons negativos devem migrar para fora.
Um disco de vidro poroso separando os dois compartimentos permite uma migrao de
ons que mantm a neutralidade eltrica das solues. Uma ponte salina serve a esse
propsito. Conforme a oxidao e a reduo ocorrem nos eletrodos, os ons da ponte salina
migram para neutralizar a carga nos compartimentos da clula. Qualquer que seja o meio
usado para permitir que os ons migrem entre as semiclulas, os nions sempre migram
no sentido do anodo e os ctions no sentido do catodo.

2.3. FEM das pilhas

Por que os eltrons so transferidos espontaneamente de um tomo de Zn para um on
de Cu
2+
? De forma simples, podemos comparar o fluxo de eltrons provocado por uma
clula voltaica ao fluxo de gua em uma queda dgua. A gua flui espontaneamente sobre
uma queda dgua por causa da diferena na energia potencial entre o topo da queda e o
rio abaixo. Assim, como a energia potencial dos eltrons mais alta no anodo que no
catodo, eles fluem espontaneamente por um circuito externo do anodo para o catodo.
A diferena de potencial entre dois eletrodos em uma clula voltaica fornece a fora
diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Chamamos essa diferena de
potencial de fora eletromotriz da clula (FEM).
A FEM (ou potencial) de uma pilha depende das semiclulas, em particular do catodo e
do anodo, envolvidas. O potencial da pilha a diferena entre dois potenciais de eletrodo,
um associado ao catodo e o outro ao anodo. Por conveno, o potencial associado a cada
eletrodo escolhido como o potencial para a reduo que ocorre naquele eletrodo. Dessa
forma, os potenciais-padro do eletrodo so tabelados para as reaes de reduo; eles
so os potenciais-padro de reduo, denominados

(ver anexo).
O potencial da clula dado pelo potencial-padro de reduo do catodo, menos o
potencial-padro de reduo do anodo, como mostra a eq. 1:



Podemos agora fazer uma afirmao geral sobre a espontaneidade de uma reao e sua
FEM associada: Se E>0 indica um processo espontneo; e, se E<0 indica um processo no
espontneo.
medida que uma clula voltaica descarregada, os reagentes da reao so
consumidos e os produtos so gerados, de forma que as concentraes dessas substncias
variam. A FEM cai progressivamente at E=0. Neste ponto, as concentraes de reagentes
e dos produtos param de variar, estando em equilbrio. A FEM gerada sob condies no-
padro podem ser calculadas usando a equao de Nernst (eq. 2).


Ou em termos logaritmos:



Para T=298K, temos:




76

Onde, n o nmero adimensional positivo que representa o nmero de eltrons
transferidos na reao; F a constante de Faraday (1F =96500 J/V.mol); e, Q o quociente
de reao, que tem a forma da expresso da constante de equilbrio exceto que as
concentraes so as que existem na mistura da reao em certo momento.

Exemplo 2: Dada a reao do exemplo 1 e sabendo que a FEM padro da reao +1,10V, a
partir da eq. 4, a equao de Nernst fornece:




A partir da eq. 5, pode-se observar que a FEM aumenta medida que [Cu
2+
] aumenta e
[Zn
2+
] diminui.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

2 bqueres de 50 mL;
5 Bales volumtricos de 250 mL;
5 Bqueres de 200 mL;
. Basto de vidro;
Lixa;
Tubo em U;
2 Cabos eltricos (pino de jacar);
Ponte Salina de KCl.

3.2. Substncias qumicas necessrias

. Fita de Zinco (Zn);
. Fita de Cobre (Cu);
. Sulfato de Zinco (ZnSO
4
);
. Sulfato de cobre (CuSO
4
);
. gua destilada.

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

. Balana analtica;
. Multmetro digital.











77

3.4. Descrio

3.4.1. Preparao das solues

. Soluo I: Preparar 250 mL de soluo CuSO
4
0,05 M, utilizando um balo volumtrico de
250 mL;
. Soluo II: Preparar 250 mL de soluo CuSO
4
0,1 M, utilizando um balo volumtrico de
250 mL;
. Soluo III: Preparar 250 mL de soluo CuSO
4
0,15 M, utilizando um balo volumtrico
de 250 mL;
. Soluo IV: Preparar 250 mL de soluo CuSO
4
0,2 M, utilizando um balo volumtrico de
250 mL;
. Soluo V: Preparar 50 mL de soluo ZnSO
4
0,1 M, utilizando um balo volumtrico de
250 mL;

3.4.2. Montagem da pilha de cobre-zinco

. Em um bquer de 50 mL colocar a soluo de sulfato de cobre e colocar a fita de cobre de
maneira que uma ponta da fita fique para fora do bquer;
. Em um bquer de 50 mL colocar a soluo de sulfato de zinco e colocar a fita de zinco de
maneira que uma ponta da fita fique para fora do bquer;
. Colocar a ponte salina de KCl ligando os dois bqueres de 50 mL.

3.4.3. Determinao da FEM da pilha de cobre-zinco

. Com o auxlio do multmetro digital, medir a FEM da pilha com as solues de CuSO
4
0,05
M e ZnSO
4
0,1 M;
. Aps lavar e lixar o eletrodo de cobre, repetir o procedimento com as solues de CuSO
4

0,1 M e ZnSO
4
0,1 M;
. Aps lavar e lixar o eletrodo de cobre, repetir o procedimento com as solues de CuSO
4

0,15 M e ZnSO
4
0,1 M;
. Aps lavar e lixar o eletrodo de cobre, repetir o procedimento com as solues de CuSO
4

0,2 M e ZnSO
4
0,1 M;
. Aps lavar e lixar o eletrodo de cobre, repetir o procedimento com a soluo de ZnSO
4
0,1
M e uma soluo de CuSO
4
com concentrao desconhecida entregue pelo professor.
Calcular a concentrao da soluo de CuSO
4
utilizando a eq. 5.

Concentrao
CuSO
4
(mol/L)
Voltagem (V)
0,05
0,1
0,15
0,2
Soluo X

. Construir uma curva de calibrao com os dados obtidos, lanando voltagem (V) versus
concentrao de CuSO
4
(mol/L)
. Calcular a FEM de cada pilha utilizando a Equao de Nenrst e comparar com os valores
medidos.





78


4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para
quem for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.


5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central. 7.ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A.: Rio de Janeiro, 1997.




















79

ANEXO Potenciais-padro de reduo em gua a 25
o
C.






















80

PRTICA 9. CALORIMETRIA

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica
tem como objetivo geral ensinar aos alunos os princpios da Calorimetria, mostrando a
variao de calor associada a uma transformao qumica.

1.2. Objetivo especfico

Realizar medidas do calor especfico e da capacidade trmica com o auxlio de um
calormetro;
Determinar o calor de uma reao de neutralizao por calorimetria, e comparar o calor
da reao com os valores das concentraes dos reagentes dobradas;
Determinar o calor especfico do alumnio, e comparar com os valores tericos j
conhecidos.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

2.1. Calorimetria

H vrias situaes em que importante conhecer a variao de entalpia, H,
associada a um dado processo qumico, podendo ser calculado experimentalmente ou a
partir das variaes de entalpia conhecidas de outras reaes, invocando a primeira lei da
termodinmica.
O valor de H pode ser determinado experimentalmente pela medida do fluxo de
calor que acompanha uma reao presso constante. Quando o calor flui para dentro ou
para fora de uma substncia, a temperatura da substncia varia. Podemos determinar
experimentalmente, tambm, o fluxo de calor associado a uma reao qumica medindo a
variao de temperatura produzida. A medio do fluxo de calor a calorimetria. O
aparelho utilizado para medir o fluxo de calor chama-se calormetro.
Os calormetros so aparelhos que nos permitem estudar os processos de troca de
calor e as propriedades trmicas dos materiais. Trabalha-se, em particular, com a
propriedade de que o calor cedido por um corpo ser absorvido pelos demais, at que no
haja mais qualquer diferena de temperatura no sistema.
Num calormetro as perdas de calor para o ambiente devem ser minimizadas. Neste
sentido as paredes que revestem o calormetro devem ser isolantes trmicos (paredes
adiabticas). Por outro lado, paredes que permitem a troca de calor so chamadas de
diatrmicas.
Um calormetro ideal no permite qualquer perda de calor para o ambiente e o seu
contedo pode ser considerado um sistema isolado.

2.1.1. Capacidade calorfica e Calor especfico

Os objetos podem emitir ou absorver calor: o carvo incandescente emite calor na
forma de energia radiante; uma bolsa de gelo absorve calor quando colocada sobre um
tornozelo inchado. A emisso ou absoro de calor faz com que um objeto varie sua
temperatura. A variao de temperatura ocorrida em um objeto quando ele absorve certa
quantidade de energia determinada por sua capacidade calorfica. A capacidade

81

calorfica de um objeto a quantidade de calor necessria para aumentar sua temperatura
em 1K (ou 1
o
C). Quanto maior a capacidade calorfica, maior o calor necessrio para
produzir determinado aumento de temperatura.
Para substncias puras, a capacidade calorfica geralmente dada para uma
quantidade especfica de substncia. A capacidade calorfica de 1 mol de substncia
chamada sua capacidade calorfica molar. E, a capacidade calorfica de 1 g de substncia
chamada capacidade calorfica especfica, ou simplesmente calor especfico.
O calor especfico (C) de uma substncia pode ser determinado experimentalmente
medindo-se a variao de temperatura (T) que uma massa conhecida (m) da substncia
sofre ao ganhar ou perder certa quantidade especfica de calor (q):



Por exemplo, so necessrios 209 J para aumentar a temperatura de 50 g de gua
em 1K. Logo, o calor especfico da gua :







A tabela 1 indica os valores dos calores especficos de vrias outras substncias.

Tabela 1 Calores especficos de algumas substncias a 298K.
Elementos Compostos
Substncia Calor especfico (J/gK) Substncia Calor especfico (J/gK)
N
2
(g) 1,04 H
2
O (l) 4,18
Al (s) 0,90 CH
4
(g) 2,20
Fe (s) 0,45 CO
2
(g) 0,84
Hg (l) 0,14 CaCO
3
(s) 0,82

Observe que o calor especfico da gua lquida maior do que o das outras
substncias relacionadas. O calor especfico elevado da gua afeta o clima da terra porque
ele mantm as temperaturas dos oceanos relativamente resistentes s variaes.
tambm, muito importante para a manuteno de temperatura constante em nossos
corpos.
Assim, podemos calcular a quantidade de calor que uma substncia ganhou ou
perdeu utilizando seu calor especfico junto com sua massa medida e a variao de
temperatura pela eq. 2.



Observao:



A eq. 2 possibilita o clculo de q
r
a partir da variao de temperatura da soluo na
qual a reao ocorre. Um aumento de temperatura ( >0) significa que a reao
exotrmica (q
r
<0).

Exemplo 1: Qual a quantidade de calor necessria para aquecer 250 g de gua
(aproximadamente um copo) de 22
o
C at aproximadamente seu ponto de ebulio 98
o
C?
(O calor especfico da gua 4,18 J/g.K).
Resoluo:



82


2.1.2. Calorimetria a presso constante

Apesar de os calormetros utilizados para trabalhos altamente acurados serem
instrumentos de preciso, um calormetro bem simples, do tipo copo de isopor, como
mostrado na fig. 1, muito utilizado em laboratrios de qumica para ilustrar os princpios
da calorimetria. Uma vez que o calormetro no lacrado, a reao ocorre essencialmente
sob a presso constante da atmosfera.


Figura 1 - Calormetro do tipo copo isopor.

Se propusermos que o calormetro evita perfeitamente o ganho ou a perda de calor
da soluo para a sua vizinhana, o calor obtido pela soluo tem de ser produzido pela
reao qumica sob estudo. Em outras palavras, o calor produzido pela reao, q
r
,
inteiramente absorvido pela soluo; ele no escapa do calormetro. Supomos, tambm,
que o prprio calormetro no absorva calor. No caso do calormetro de copo de isopor,
essa uma aproximao razovel porque o calormetro tem condutividade trmica e
capacidade calorfica muito baixa. Para uma reao exotrmica, o calor dispendido pela
reao e obtido pela soluo, portanto, a temperatura da soluo sobe. O contrrio ocorre
para uma reao endotrmica. O calor absorvido pela soluo, q
soluo
, conseqentemente
igual em valor absoluto e de sinal contrrio a partir de q
r
(q
soluo
= q
r
). O valor de q
soluo

facilmente calculado a partir da massa da soluo, de seu calor especfico e da variao da
temperatura atravs da eq. 3.



Exemplo 2: Quando um aluno mistura 50 mL de 1,0 M de HCl e 50 mL de 1,0 M de NaOH
em calormetro de copo de isopor, a temperatura da soluo resultante aumenta de 21
o
C
para 27,5
o
C. Calcule a variao de entalpia para a reao, supondo que o calormetro
perde apenas uma quantidade desprezvel de calor, que o volume total da soluo 100
mL, que sua densidade 1 g/mL e que seu calor especfico 4,18 J/g.k.
Resoluo:



Lembrando que:




83

Para expressar a variao de entalpia em termos da quantidade de matria,
utilizamos o fato de que a quantidade de matria de HCl e NaOH so dadas pelo produto
dos respectivos volumes de soluo (50 mL=0,05 L) pelas concentraes:



Assim, a variao de entalpia por mol de HCl (ou NaOH) :






Sendo a variao de entalpia negativa, o processo exotrmico para a reao de
um cido com uma base.

2.1.3. Calorimetria a volume constante

A calorimetria pode ser utilizada para estudar a energia qumica potencial
acumulada nas substncias. O poder calorfico representa a quantidade de energia
liberada por unidade de massa ou volume do combustvel e o valor depende da sua
composio.
Um dos tipos de reaes mais importantes estudado com a utilizao da
calorimetria a combusto, em que um composto reage completamente com o oxignio
em excesso. As reaes de combusto so mais convenientemente estudadas utilizando-se
bomba calorimtrica, aparelho representado na fig. 2.








Figura 2 - Vista em corte de uma bomba
calorimtrica, na qual as reaes ocorrem a volume
constante.








O levantamento do poder calorfico superior (PCS) das amostras de combustvel foi
obtido atravs da utilizao do calormetro IKA C-2000, apresentado na fig. 3.
A substncia a ser estudada colocada em um cadinho dentro de um recipiente
lacrado chamado bomba (vaso de decomposio). A bomba, desenvolvida para resistir a
altas temperaturas, tem uma vlvula de entrada por onde so adicionados oxignio, a uma
presso de 30 bar, e contatos eltricos para dar incio a combusto. A amostra lacrada e
pressurizada com oxignio no vaso de decomposio de ao inox.
Em seguida colocada no calormetro, que basicamente um recipiente isolado, e
coberta com uma quantidade de gua medida de maneira precisa. Assim que todos os
componentes dentro do calormetro alcanarem a mesma temperatura, a reao de

84

combusto iniciada com a passagem de uma corrente eltrica atravs de um fio fino em
contato com a amostra. Aos eletrodos, apresentados na fig. 4, conecta-se um filamento de
liga especial, ao qual fixado um fio de algodo, que deve fazer o elo de contato entre o
filamento e a amostra depositada no cadinho.



Figura 3 - Calormetro IKA C2000.

Quando uma corrente eltrica passa pelo filamento, o fio de algodo queimado
juntamente com a amostra de combustvel. A parcela referente ao poder calorfico prprio
do fio, j foi contabilizada e, cujo valor, est na memria do programa de maneira que seja
retornado apenas o valor de poder calorfico pertinente amostra.



a) b) c)
Figura 4 - a) Vaso de decomposio; b) eletrodos, suporte e cadinho; c) filamento de liga
especial com fio de algodo fixado, com representao de contato a uma amostra.

liberado calor quando ocorre combusto. Esse calor absorvido pelo contedo
do calormetro, causando aumento na temperatura da gua. A temperatura da gua
medida cuidadosamente antes e depois da reao, quando o contedo calorimtrico tiver
uma vez mais alcanado temperatura normal. O calor liberado na combusto da amostra
absorvido por sua vizinhana.
Alm de ser obtido experimentalmente, a partir da bomba calorimtrica, o poder
calorfico tambm pode ser calculado com uma boa aproximao atravs de frmulas
semi-empricas. A lei de Mendeleev relaciona, para combustveis slidos e lquidos, o
poder calorfico inferior pela seguinte relao:


e




85

Onde, PCI: poder calorfico inferior (kJ/kg combustvel); C: teor de carbono (kg C/kg
combustvel); H: teor de hidrognio (kg H/kg combustvel); O: teor de oxignio (kg O/kg
combustvel); S: teor de enxofre (kg S/kg combustvel); w: teor de umidade (kg de gua
S/kg combustvel).

Exemplo 3: A tabela 2 mostra, a partir da composio elementar do biodiesel, o PCI e o PCS
para os biodieseis oriundos de diferentes oleaginosas calculados a partir das equaes 4 e
5.

Tabela 2 - Relao entre o PCI e o PCS de diferentes tipos de biodieseis.
BIODIESEL
PERCENTUAIS, % MJ/kg MJ/kg
C H O S N PCI PCS
ALGODO 76,92 11,98 11,11 - - 38,46 41,09
SOJA 77,21 11,81 10,98 - - 39,67 39,84
SEBO DE BOI 76,14 12,32 11,54 - - 39,71 39,91
RESIDUAL 77,13 11,88 11,00 - - 38,43 38,67
CANOLA 77,14 11,98 10,88 - - 39,46 39,71
GIRASSOL 77,19 11,88 10,93 - - 37,22 37,43
PINHO MANSO 76,96 12,03 11,00 - - 38,08 40,62
DEND 77,06 11,93 11,01 - - 39,18 39,38
MILHO 76,98 11,93 11,09 - - 39,57 39,77
OLIVA 77,06 11,93 11,01 - - 39,45 39,66
BABAU 74,20 12,21 13,59 - - 37,38 40,06
AMENDOIM 77,38 11,63 10,99 - - 38,22 40,78
PALMA 76,48 12,29 11,23 - - 38,67 41,36
LINHAA 77,92 11,07 11,01 - - 37,73 40,16


3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

Calormetro;
Termmetro;
Bquer de 100mL;
Bquer de 250mL;
Pipeta volumtrica de 100mL;
Basto de vidro;
. Chapa de aquecimento.

3.2. Substncias qumicas necessrias

gua destilada;
Fita de alumnio;
Soluo de HCl 1,0 M;

86

Soluo de NaOH 1,0 M.
. Soluo de HCl 0,1 M;
Soluo de NaOH 0,1 M.

3.3. Descrio

3.3.1. Determinao da Capacidade Calorfica ou Equivalente em gua do Calormetro (K).

Colocar no calormetro, 50 g de gua fria (temperatura ambiente), anotando sua
temperatura (T
1
);
Aquecer 50 g de gua at a temperatura aproximada de 50C (T
2
);
Adicionar a gua aquecida gua fria, no interior do calormetro. Tampar o aparelho e
anotar a temperatura da mistura (T
3
).

Observao: Como a quantidade de calor cedido igual quantidade de calor recebido
pelas espcies presentes no sistema, resulta:



3.3.2. Determinao do H de neutralizao de um cido forte (cido clordrico) por uma
base forte (hidrxido de sdio).

Retire a gua do interior do calormetro e seque-o;
Com uma proveta medir 50 mL de soluo de HCl 1,0 M e transferir para o calormetro.
Anote a temperatura (T
a
);
Com uma proveta medir 50 mL de soluo de NaOH 1,0 M. Anote a temperatura (T
b
);
Adicione a soluo de NaOH soluo de HCl do interior do calormetro. Feche o aparelho
e anote a temperatura da mistura, em intervalos de 10 segundos, at que se obtenha um
valor constante (T
e
).

Observao: Utilizando-se o mesmo raciocnio da determinao da capacidade calorfica do
calormetro, tem-se que:



87


Onde,
m
sol
: massa da soluo; C
sol
: calor especfico da soluo 1cal/g.
o
C; K=capacidade calorfica
do calormetro; T
e
: temperatura da mistura no equilbrio trmico e T
o
=(T
a
+T
b
)/2.

3.3.3. Determinao do H de neutralizao de um cido forte (cido clordrico) por uma
base forte (hidrxido de sdio).

Retire a gua do interior do calormetro e seque-o;
Com uma proveta, coloque 50 mL de soluo de HCl 0,1 M no calormetro. Anote a
temperatura (T
a
);
Em uma proveta medir 50 mL de soluo de NaOH 0,1 M. Anote a temperatura (T
b
);
Adicione a soluo de NaOH soluo de HCl do interior do calormetro. Feche o aparelho
e anote a temperatura da mistura, em intervalos de 10 segundos, at que se obtenha um
valor constante (T
e
).

3.3.4. Determinao do calor especfico do alumnio

Nesta parte, o metal (fita de alumnio) aquecido e depois mergulhado em gua
gelada, dentro do calormetro, seguindo o procedimento descrito abaixo:

Colocar 50 mL de gua gelada no calormetro;
Tampar o calormetro e introduzir no orifcio, situado na tampa, o termmetro;
Aguardar alguns instantes at que a temperatura do termmetro se estabilize e ler o seu
valor (t
inicial da gua
);
Medir o valor da temperatura do metal no recipiente com gua quente (t
inicial do metal
);
Transferir o metal para o calormetro rapidamente, para que a troca de calor com o
ambiente seja a menor possvel;
Agitar cuidadosamente o calormetro, aguardar alguns instantes, e fazer a leitura da
temperatura final, ou seja, a temperatura do equilbrio trmico (t
final do sistema
).
Retirar o cilindro do calormetro e medir sua massa, tomando o cuidado de remover o
excesso de gua com papel toalha;

Observaes: Repetir o processo trs vezes; O calor especfico do cilindro ser calculado,
utilizando as massas do metal e da gua; a temperatura inicial da gua; a temperatura
inicial do metal; e a temperatura final do sistema.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para
quem for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.







88

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central. 7.ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A.: Rio de Janeiro, 1997.











































89


PRTICA 10. ACARES

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica tem
como objetivo geral ensinar aos alunos algumas metodologias bsicas do controle de
qualidade de alimentos para o estudo de algumas propriedades fsico-qumicas dos
acares.

1.2. Objetivos especficos

Determinar o Brix do caldo de cana in natura por ndice de refrao;
Determinar o ponto de fuso do acar comercial;
Identificar acares redutores atravs do teste de Benedict.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

2.1. Carboidratos (Acares)

Os acares contidos nos alimentos podem ser: sacarose, acar invertido (glicose
e frutose), lactose, maltose, etc.
Na anlise de alimentos, a identificao do acar ou acares presentes quase
sempre depende da natureza do produto. E muitos casos, os mtodos fsicos so
suficientes para sua determinao, como exemplo, no acar refinado ou nos xaropes,
onde o desvio polarimtrico ou o ndice de refrao ou , ainda a densidade se relacionam
ao contedo do acar.
Os mtodos de reduo consistem em pesar ou titular a quantidade de xido de
cobre precipitado de uma soluo de cobre por um volume conhecido da soluo de
glicdios ou medir o volume da soluo de glcidios necessrios para reduzir
completamente um volume conhecido da soluo de cobre. Os resultados so calculados
mediante fatores e geralmente as determinaes de glicdios redutores so dadas em
glicose, e as dos no redutores calculados em sacarose. A hidrlise dos no redutores
feita previamente por meio de cido ou enzima.
O acar, sem outra designao especfica, a sacarose obtida da cana de acar
(Saccharum officinarum) ou da beterraba (Beta alba). De acordo com a tecnologia
empregada, o acar obtido em diferentes tipos e grau de pureza. Os principais tipos
apresentados so: refinado, cristalizado, demerara e bruto.
Os carboidratos representam nossa principal fonte de energia: eles fazem o papel
de combustvel para a produo de calor e trabalho muscular. Essa energia contribui para
o bom funcionamento do organismo, do sistema nervoso e do corao.
Os carboidratos so os constituintes orgnicos mais abundantes dos vegetais. Eles
servem no s como importante fonte de energia qumica para os organismos vivos
(acares e amido so importantes neste aspecto), mas tambm nos vegetais, e em alguns
animais eles servem como constituintes importantes dos tecidos de suporte (esta a
funo principal da celulose encontrada na madeira, algodo e fibras de linho, por
exemplo).
Os carboidratos so sintetizados nos vegetais verdes pelas fotossnteses, um
processo que usa a energia solar para reduzir o dixido de carbono. A equao global para
a fotossntese pode ser descrita como segue:

90



medida que os ftons da luz solar so capturados pela clorofila, a energia se
torna disponvel para o vegetal em uma forma qumica, que pode ser usada para executar
as reaes que reduzem o dixido de carbono a carboidratos e oxidam a gua a oxignio.
Os carboidratos agem como um reservatrio qumico principal para a energia
solar. Sua energia liberada quando os animais ou os vegetais metabolizam os
carboidratos a dixido de carbono e gua.



Os carboidratos so uma importante classe de substncias naturais encontradas
tanto na matria vegetal quanto na matria animal. O nome carboidrato (hidrato de
carbono) vem das frmulas mnimas para a maioria das substncias dessa classe, que
podem ser escritas como C
x
(H
2
O)
y
. Os nomes das maiorias dos acares terminam em ose.
Por exemplo, temos sacarose para o acar de mesa comum; glicose para o acar
principal do sangue; frutose para o acar nas frutas e no mel; e, maltose para o acar do
malte.
Na realidade, os carboidratos no so hidratos de carbonos; em vez disso, so
aldedos e cetonas polidroxlicos. A glicose, por exemplo, um acar de aldedo com seis
carbonos, enquanto a frutose, o acar muito presente nas frutas, um acar de cetona
com seis carbonos, como mostra a fig. 1.


Figura 1 Estruturas lineares da glicose e frutose.

Os carboidratos mais simples, aqueles que no podem ser hidrolisados em
carboidratos ainda mais simples, so chamados de monossacardeos. So absorvidos mais
rpidos e fornecem uma energia imediata ao organismo. Em uma base molecular, os
carboidratos que sofrem hidrlise para fornecer apenas duas molculas de
monossacardeo so chamados de dissacardeos. Para serem absorvidos pelo organismo e
fornecer energia, devem ser hidrolisados em carboidratos simples.
Os carboidratos que hidrolisam para fornecer de 2 a 10 molculas de
monossacardeos so s vezes chamados de oligossacardeos. Os carboidratos que
produzem um grande nmero de molculas de monossacardeos (>10) so conhecidos
como polissacardeos.
Tanto a glicose como a frutose so exemplos de monossacardeos, acares
simples que no podem ser quebrados em molculas menores por hidrlise com cidos
aquosos. As estruturas de dois dissacardeos comuns, a sacarose (acar refinado) e a
lactose (acar do leite), so mostradas na figura 2.

91

Figura 2 Estruturas de dois dissacardeos, a sacarose e a lactose.

Os monossacardeos so classificados de acordo com o nmero de tomos de
carbono presentes na molcula e se contm um grupo de aldedo ou cetona. Assim, um
monossacardeo que contm trs tomos de carbono chamado de triose; aquele com
quatro tomos de carbono uma tetrose; aquele com cinco tomos de carbono uma
pentose; e aquele que contm seis tomos de carbono chamado uma hexose. O
monossacardeo que contm um grupo aldedo chamado aldose, aquele que contm um
grupo cetona, chamado uma cetose. Estas duas classificaes so freqentemente
combinadas. Uma aldose C
4
, por exemplo, chamada uma aldotetrose; uma Cetose C
5

chamada um cetopentose. A fig. 3 mostra algumas estruturas de monossacardeos.


Figura 3 Estruturas de uma (a) aldose; (b) cetose; (c) aldotetrose; e (d) cetopentose.

A palavra acar faz com que pensamos em doce. Todos os acares so doces, mas
diferem no grau de doura que percebemos quando os testamos. A sacarose
aproximadamente seis vezes mais doce que a lactose, ligeiramente mais doce que a glicose,
mas tem apenas metade da doura da frutose. Os dissacardeos podem reagir com a gua
(hidrolisados) na presena de um catalisador cido para formar os monossacardeos.
Quando a sacarose hidrolisada, a mistura de glicose e frutose que se forma, chamada
acar invertido, mais doce que o sabor da sacarose original. A calda doce presente nas
frutas em latas e nas guloseimas , em grande parte, formada da hidrlise da sacarose
adicionada.
Os carboidratos constituem do peso seco de todas as plantas terrestres e
marinhas e esto presentes nos gros, verduras, hortalias, frutas e outras partes de
plantas consumidas pelo homem. O homem consome o amido e a sacarose, e as plantas
que os produzem so as mais cultivadas.
Nas tabelas de composio de alimentos, o contedo de carboidratos tem sido
dado como carboidratos totais pela diferena, isto , a percentagem de gua, protena,
gordura e cinza subtrada de 100.




92

Tabela 1 contedo de carboidratos em alguns alimentos.
Alimento % de Carboidratos
Frutas 6 a 12% sacarose
Milho e batata 15% amido
Trigo 60% amido
Farinha de trigo 70% amido
Condimentos 9 a 39% acares redutores
Acar branco comercial 99,5% sacarose
Acar de milho 87,5% glicose
Mel 75% acares redutores

Nos alimentos, os carboidratos tm a funo de reter umidade, formando solues,
reduzindo a atividade de gua do sistema; e, importante na textura, aparncia e flavor
dos alimentos;
Os carboidratos podem ser identificados por meio de vrias reaes. Algumas
dessas reaes envolvem a formao de complexos corados, e a especificidade da
identificao depende da estrutura dos carboidratos. Assim, h reaes gerais e outras
para estruturas mais especficas, como aquelas, para aldoses, cetoses, mono e
dissacardeos redutores, etc.
Existem muitas reaes coloridas associadas com os carboidratos. Algumas
reaes so especificas e so utilizadas pra diferenciar os carboidratos qualitativamente e
quantitativamente.
A anlise de alimentos uma rea muito importante no ensino das cincias que
estudam os alimentos, pois ela atua em vrios segmentos do controle de qualidade, do
processamento e do armazenamento dos alimentos processados. Muitas vezes, o termo
anlise de alimentos substitudo por outros temos como qumica de alimentos e
bromatologia, que se consagraram na literatura.

2.2. O Teste de Benedict

O teste de benedict utilizado para diferenciar carboidratos redutores dos no
redutores. No teste de Benedict, os carboidratos que apresentam a carbonila livre ou
potencialmente livre oxidam-se para cidos carboxlicos (cidos aldnicos), provocando a
reduo do reagente de benedict.
O Reagente de Benedict um reagente qumico de cor azulada, desenvolvido pelo
qumico americano Stanley Rossiter Benedict. O Reagente de Benedict consiste,
basicamente, de uma soluo de sulfato cprico em meio alcalino (com muitos ons OH
-
), e
pode ser preparado atravs do carbonato de sdio, citrato de sdio e sulfato cprico. Tem-
se assim uma mistura de hidrxido cprico e cuprocitrato. Sob ao de um agente redutor
o hidrxido cprico reduzido a hidrxido cuproso que por aquecimento passa a xido
cuproso de cor vermelha.
Os monossacardeos e alguns dissacardeos possuem em suas estruturas grupos
aldedos livres ou em potencial. Assim, no teste de Benedict, os ons cpricos estabilizados
em soluo por agentes complexantes (azul) so reduzidos a quente pelos grupos
carbonilas das aldoses e cetoses, formando um precipitado de xido cuproso. A colorao
final e/ou do precipitado depender apenas da concentrao do carboidrato presente na
soluo.
Colocando-se hidrxido de cobre II, Cu(OH)
2
, de cor azul, em meio alcalino, forma-
se uma suspenso que, sob aquecimento, se precipita como xido de cobre II, CuO de cor
preta. Mas se compostos redutores forem acrescentados suspenso, o Cu(OH)
2

reduzido a Cu
2
O, que se precipita e cuja cor se situa entre o amarelo e o vermelho. As
reaes abaixo mostram o que ocorre com o Cu(OH)
2
na presena e na ausncia de agentes
redutores, em meio alcalino e a quente.


93

Assim, na ausncia de composto redutor temos a seguinte reao:



E, na presena de composto redutor:



Como no prtico utilizar uma suspenso de Cu
2+
, e tambm para evitar que o
CuO (preto) mascare o resultado da reao, acrescenta-se ao meio da reao um composto
orgnico solubilizador que, em meio alcalino adequado, reage com os ons metlicos,
formando um complexo inico solvel. Este complexo se dissocia em grau suficiente para
que haja, no meio da reao, ons metlicos disponveis para se reduzirem. Os testes de
carboidratos redutores so positivos para compostos com grupamento OH glicosdico
livre, mas negativos para polmeros de cadeias longas. Assim, amido no d reao
positiva, a no ser aps a sua hidrlise, e a reao tanto mais positiva quanto maior a
extenso da hidrlise.
A determinao de acares redutores essencial para o controle de qualidade de
alimentos. Tendo em vista que os carboidratos esto presentes em grande parte dos
alimentos. Os acares redutores so mais reativos que os acares no redutores e
podem alterar as caractersticas fsico-qumicas dos alimentos mais rapidamente. Um
exemplo a batata frita que fica mais escura quando o teor de acar redutor alto.

2.3. ndice de Refrao

A refrao da luz a mudana da direo de um feixe luminoso ao passar de uma
substncia para outra de diferente densidade por exemplo, do ar para a gua ou vidro. O
ndice de refrao da substncia definido como a relao entre o seno do ngulo de
incidncia e do ngulo de refrao ou, ainda, como a relao entre a velocidade da luz no
vcuo e da substncia. O ndice de refrao varia com o comprimento de onda da luz
incidente, a temperatura e a presso, de maneira que sua determinao geralmente
efetuada a 20
o
C, tendo-se com fonte luminosa padro a linha D do sdio, originando em
sua notao: n
20
D
.
um mtodo de controle de matrias-primas extremamente til, que permite uma
anlise rpida e precisa de seu comportamento numa determinada formulao. Em geral,
quando a densidade de um meio aumenta, o seu ndice de refrao tambm aumenta.
Como variaes de temperatura e presso alteram a densidade, afirma-se que essas
alteraes tambm alteram o ndice de refrao.
O ndice de refrao uma propriedade fsica importante de slidos, lquidos e
gases e este varia de acordo com a concentrao de uma substncia em um destes estados
fsicos. O ndice de refrao til na caracterizao e identificao de lquidos ou para
indicar a pureza destes lquidos.
Este ndice definido como sendo a razo entre a velocidade da luz no vcuo e na
substncia analisada, ou seja, quando um feixe de luz se desloca em um meio homogneo e
incide sobre a superfcie de outro meio, este ser refratado e mudar de direo em
relao trajetria original, como mostra a figura abaixo:


94


Figura 4 Mudana da direo em relao trajetria original em meios diferentes.

Este fenmeno regido pela segunda lei da refrao (Lei de Snell-Descartes) onde
a relao do seno do ngulo de incidncia para o ngulo de refrao sempre uma
constante, chamada de ndice de refrao relativo.







Figura 5 ngulos de incidncia e refrao de um
feixe de luz em meios diferentes.






Mede o ndice de refrao da soluo de acar, determinando acar total como
slidos solveis. utilizado no controle de qualidade de xaropes, gelias, sucos de frutas,
etc.
A aplicao da refratometria para medir o teor de slidos solveis (Brix) em
acares reside no fato de que para uma mesma concentrao os ndices de refrao so
aproximadamente iguais, permitindo ento a determinao indireta.
As tabelas relacionando Brix com o ndice de refrao foram normalizadas pelo
ICUMSA em 1974 (Rosenbruch & Emmerich) e a equao usada apresentada abaixo:



Onde,
n
20
D
o ndice de refrao da soluo a 20
o
C e no comprimento da raia D da luz de sdio; e,
1,3330 o ndice de refrao da gua destilada a 20
o
C.
O ndice de refrao de uma soluo de sacarose uma medida de teor de sacarose
e o seu conceito estendido para indicar slidos solveis ou Brix em solues impuras
este procedimento denominado Brix refratomtrico.
A escala Brix calibrada pelo nmero de gramas de acar contidos em 100 g de
soluo. As escalas em percentagem de Brix apresentam as concentraes
percentuais dos slidos solveis contidos em uma amostra (soluo com gua). Os slidos
solveis contidos em uma soluo o total de todos os slidos dissolvidos na gua,

95

comeando com acar, sais, protenas, cidos, etc. Para produtos que necessitam ser
diludos como massas cozidas e mis, existem o erro devido contrao de volume, de
modo que para diferentes relaes de diluio encontram-se resultados diferentes.
O instrumento empregado para a determinao do ndice de refrao ou
diretamente Brix chamado de refratmetro. O refratmetro um instrumento simples
que pode ser usado para medir concentraes de solues aquosas, consumindo apenas
umas poucas gotas da soluo. Sua aplicao estende-se pelas reas de alimentos,
agricultura, qumica e em indstrias de manufaturados.
Existem refratmetros para diversas finalidades, como refratmetros de campo, de
laboratrio e industrial, sendo todos baseados no mesmo princpio. O refratmetro de
laboratrio admite vrios modelos, como o tipo Abbe (fig. 6), sendo o mais utilizado o de
preciso da BAUSCH & LOMB, o de imerso e os refratmetros automticos digitais
(Anacon, Schmidt & Haensch). Atualmente esto bastante difundidos os refratmetros do
tipo ABBE com leitura digital.






Figura 6 - Refratmetro de Abbe.






A escala do tipo Abbe comum, abrange a faixa de 0 95 Brix, com preciso de 0,2
Brix entre 0 e 50 Brix, e 0,5 entre 50 e 95 Brix.
Antes de qualquer leitura, o refratmetro deve ser calibrado com gua destilada
(ndice de refrao = 1,3330 e 0 Brix a 20
o
C). O ndice de refrao varia com a
temperatura. Sendo assim, as leituras que no forem realizadas a 20
o
C, necessria uma
correo de temperatura. O refratmetro de Abbe o mais comum e mais usado.
Apresenta um intervalo de ndices de refrao de 1,3 a 1,7 (preciso de 0,0003
unidades). utilizado com leitura direta e necessita apenas de 1 a 2 gotas por amostra.

2.5. Ponto de Fuso

Ponto de Fuso a temperatura na qual uma substncia passa do estado slido para o
estado lquido. uma propriedade especfica fsica da substncia. A mudana de estado
recebe o nome de fuso.
As substncias puras fundem temperatura constante; no caso das impuras
(misturas), ocorre elevao da temperatura durante a fuso, ou seja, as misturas no
apresentam um ponto de fuso, e sim uma faixa de fuso durante a mudana de estado.
Existe um tipo de mistura que se comporta durante a fuso como uma substncia pura, a
mistura euttica. As misturas eutticas possuem composio qumica fixa, e fundem
temperatura constante, antes que o componente de menor ponto de fuso entre em fuso.
comum a ocorrncia de eutticos em ligas metlicas, como por exemplo, o metal fusvel
(liga quaternria de estanho P.F. = 231,8
o
C, chumbo P.F. = 327,5
o
C, cdmio P.F. = 320,9
o
C,
zinco P.F. = 419,4
o
C) usado em dispositivos eltricos mas, o ponto de fuso desta liga 70
o
C.
As propriedades fsicas das substncias so usadas para determinar se uma amostra
pura ou no. Assim, a densidade, ponto de fuso, ponto de ebulio, solubilidade,

96

condutividade trmica, condutividade eltrica entre outras, so propriedades comumente
utilizadas como critrio de pureza na identificao de substncias.
Existem vrios aparelhos para determinao do ponto de fuso das substncias,
mas a maior parte dos mtodos baseia-se no aquecimento da amostra at a sua fuso e
leitura da temperatura de fuso atravs de um termmetro.





Figura 7 Ponto de fuso modelo PFM II da
marca TECNOPON

.





3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a realizao
do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos fenmenos que
ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

1 Estante para tubos de ensaio;
5 tubos de ensaio;
1 Bquer de 1000 mL;
Pipeta volumtrica de 1 mL;
Refratmetro de Abbe.

3.2. Substncias qumicas necessrias

Soluo aquosa de frutose 1% (p/v);
Soluo aquosa de glicose 1% (p/v);
Soluo aquosa de amido 1% (p/v);
Soluo aquosa de sacarose 1% (p/v);
gua destilada;
Reagente de Benedict;
Caldo de cana;
Sacarose (acar comercial) granulada.

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

1 Ponto de fuso modelo PFM II da marca TECNOPON

;
1 Chapa de aquecimento;


3.4. Descrio

3.4.1. Identificao de acares redutores atravs do teste de Benedict.


97


Marcar 4 tubos e distribuir neles:
Tubo 1 1 mL de soluo de frutose 1% (p/v);
Tubo 2 1 mL de soluo de glicose 1% (p/v);
Tubo 3 1 mL de soluo sacarose 1% (p/v);
Tubo 4 1 mL de soluo amido 1% (p/v);
Tubo 5 1 mL de gua destilada (tubo controle).

Em cada um dos tubos de ensaio, adicionar 3 mL do reativo de Benedict;
Misturar e colocar os tubos ao mesmo tempo no banho-maria fervente at o
aparecimento da cor vermelha;
Anotar os resultados e fazer concluso.

Observao: Reao positiva para acares redutores com formao de precipitado laranja
a vermelho tijolo.

3.4.2. Determinao do ponto de fuso do acar comercial;

Colocar uma pequena quantidade da amostra extremamente seca no tubo capilar, e aps,
bata levemente o tubo na bancada at que a amostra repouse no fundo.

Observao: At trs tubos podem ser inseridos no bloco em uma nica vez, tendo-se
certeza de que esto colocados corretamente.

Ligar o instrumento na chave Geral - Liga, e as amostras sero iluminadas. Se o ponto de
fuso previamente conhecido for superior a 125
o
C, ser necessrio ligar o aquecimento
adicional (chave Rpido). O aquecimento adicional deve acompanhar o estgio inicial
de aquecimento com o mnimo atraso.

Observao: O controle Aquecimento usado para controlar o aquecimento em uma taxa
de 1 a 2
o
C por minuto. importante que esta pequena taxa de aquecimento seja levada at
5 a 10
o
C abaixo do ponto de fuso esperado.

Anotar a temperatura em que aparece a primeira gota do lquido;
Anotar a temperatura em que todo slido passou para o estado lquido (final da fuso).
Calcular a temperatura de fuso como a mdia aritmtica entre as duas temperaturas.

3.4.3. Determinao do Brix do caldo de cana in natura por ndice de refrao;

Limpar os prismas do refratmetro com gua destilada e enxugar com papel absorvente;
Calibrar o refratmetro seguindo as instrues do fabricante com lquido de pureza e
ndice de refrao conhecido (gua destilada), ou utilizar um prisma de vidro de ndice
de refrao terico de 1,33250 a 25
o
C;
Colocar algumas gotas da amostra sobre o prisma do aparelho;

Observao: No utilizar basto de vidro e no tocar os prismas.

Fechar o prisma e, com o auxlio da trava de segurana, deixou-se a soluo descansar
por 1 minuto aps travar os prismas para que a temperatura da amostra atinja a
temperatura dos prismas;
Anotar a temperatura dos prismas;
Corrigir com auxlio de tabelas;

98

Ajustar o aparelho para obter a leitura mais precisa possvel, e ento, foi determinado o
ndice de refrao;
Observao: colocar a amostra entre os prismas, e a rotao deve ser feita at que o raio
crtico esteja centrado no X do visor, como mostra a figura abaixo:


a) b)
Figura 8 a) raio crtico centrado no do visor de maneira errada; b) raio crtico centrado
no do visor de maneira certa.

Finalizando, limpou-se os prismas com ter de petrleo em algodo. A figura 9 mostra os
principais componentes do refratmetro Abbe, e a limpeza dos prismas com ter de
petrleo em algodo;


(a) (b)
Figura 9 (a) Componentes do refratmetro Abbe; (b) limpeza com ter de petrleo em
algodo nos primas.

Substituir o valor encontrado na eq. 2 para encontrar o resultado em Brix.

4. PS-LABORATRIO

Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias, substncias qumicas
e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados pelo professor (a), monitor (a)
ou pelo (a) assistente de laboratrio.
Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os experimentos,
mantendo o ambiente de trabalho limpo, diminuindo o risco de algum acidente para
quem for trabalhar no local futuramente.
Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor (a) na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central. 7.ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A.: Rio de Janeiro, 1997.
LEITE, F. Prticas de Qumica Analtica. 2. ed. tomo Editora: So Paulo, 2006.




99


PRTICA 11. LEOS E GORDURAS

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivos gerais

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a
prtica tem como objetivo geral demonstrar aos alunos a importncia do estudo
das propriedades dos lipdeos, atravs das reaes de saponificao e
transesterificao.

1.2. Objetivos especficos

Sntese de um sabo a partir da reao de saponificao;
Sntese do biodiesel a partir da reao de transesterificao.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS

2.1. Lipdeos

O nome lipdeo vem da palavra grega, lipos, que significa gordura.
Os lipdeos so compostos de origem biolgica que dissolvem em solventes
apolares, tais como o clorofrmio e o ter dietlico. Observe que esta definio
difere das usadas para carboidratos e protenas porque utiliza uma propriedade
fsica (solubilidade) e no a estrutura para definir os lipdeos. Ou seja, os lipdeos
so definidos pela operao fsica que usamos para isol-los.
Os lipdeos so classificados em duas classes: os que tm ligaes ster e podem
ser hidrolisados, como, por exemplo, as gorduras e as ceras, e os que no tm
ligaes ster e no podem ser hidrolisados, como, por exemplo, o colesterol e
outros esterides.
Apenas uma pequena parcela da frao do lipdeo total obtida pela extrao com
um solvente apolar consiste de cidos carboxlicos de cadeia longa. A maioria dos
cidos carboxlicos, de origem biolgica, encontrada como steres de glicerol, isto
, triacilgliceris (ou triglicerdeos). A fig. 1 mostra a estrutura qumica de um
triglicerdeo; onde R
1
, R
2
e R
3
so grupos alquila (acila) de cadeia longa. Os grupos
acila tambm podem conter uma ou mais ligaes duplas. Em um triglicerdeo os
grupos acilas podem ser todos diferentes.


Figura 1 Estrutura qumica do triacilglicerol


100

Os triacilgliceris so leos de plantas e gordura de origem animal. Incluem
substncias comuns como o leo de amendoim, leo de soja, leo de milho, leo de
girassol, manteiga, toucinho e o sebo. Os triacilgliceris, que so lquidos a
temperatura ambiente, so geralmente chamados de leos; aqueles que so slidos
so chamados de gorduras. Os triacilgliceris podem ser simples, nos quais os trs
grupos acilas so os mesmos, ou mistos, no qual os grupos acila so diferentes.
A hidrlise de uma gordura ou leo produz uma mistura de cidos graxos:




A maioria dos cidos graxos possui cadeias no-ramificadas e, como so
sintetizados a partir de unidades de dois carbonos, possui um nmero par de
tomos de carbono. A tabela 1 lista alguns cidos graxos mais comuns. Observe que
nos cidos graxos insaturados, as ligaes duplas so todas em cis. Muitos cidos
graxos naturais contm duas ou trs ligaes duplas. Os leos ou gorduras que
provm deste cido so chamados de leos ou gorduras poliinsaturados. raro
ocorrer ligaes triplas em cidos graxos.

Tabela 1 cidos graxos saturados e insaturados mais comuns


101

As cadeias de carbono de cidos graxos saturados podem adotar vrias
conformaes que tendem a ser totalmente estendidas, pois isto minimiza as
repulses eltricas entre grupos metilenos vizinhos. cidos graxos saturados
organizam-se com facilidade em cristais e como as atraes de Van der Waals so
fortes, eles possuem pontos de fuso relativamente elevados. Os pontos de fuso
aumentam com o aumento do peso molecular. Isto tambm se aplica aos
triglicerdeos.
Gorduras slidas de cozinha comercializadas so preparadas pela hidrogenao
parcial de leos vegetais. A hidrogenao completa do leo evitada, pois um
triglicerdeo totalmente saturado muito duro e quebradio. De modo geral, o leo
vegetal hidrogenado at que se obtenha uma consistncia semi-slida. A fig. 2
mostra uma hidrogenao cataltica convertendo um triglicerdeo insaturado em
um saturado.

Figura 2 Hidrogenao cataltica de uma gordura insaturada

A funo principal dos triglicerdeos nos animais como uma reserva de
energia. Quando os triglicerdeos so convertidos em dixido de carbono e gua,
por reaes bioqumicas (isto , quando metabolizados), eles fornecem mais que o
dobro de quilocalorias por grama que os carboidratos ou as protenas. Isto
devido, principalmente, alta proporo de ligaes carbono-hidrognio por
molcula.
Nos animais, clulas especializadas, chamadas de adipcitos (clulas de
gordura), sintetizam e armazenam os triglicerdeos. O tecido que contm estas
clulas, tecido adiposo, mais abundante na cavidade abdominal e nas camadas
subcutneas. Os homens possuem um teor de gordura de cerca de 21%, as
mulheres, cerca de 26%. Este teor de gordura suficiente para garantir nossa

102

sobrevivncia por 2-3 meses, em caso de falta de alimentos. Ao contrrio, o
glicognio, nossa reserva de carboidratos, supre a energia para apenas um dia.
A quantidade de gordura na dieta, especialmente a proporo de gordura
saturada, tem sido uma preocupao na rea de sade, por muitos anos. H
bastante evidncia de que a gordura saturada em excesso na dieta um fator no
desenvolvimento de doena do corao e do cncer.
Os cidos carboxlicos podem sofrer reaes de condensao com os lcoois
para formar steres, como por exemplo:



Os steres so compostos de forma que o tomo de H de um grupo carboxlico
seja substitudo por um do grupo hidrocarboneto:

Os steres tm geralmente cheiro agradvel. Eles so quase sempre
responsveis pelos aromas agradveis das frutas. Por exemplo, o acetato de pentila
responsvel pelo cheiro da banana. Quando os steres so tratados com cido ou
base em soluo aquosa, so hidrolisados, isto , a molcula dividida em seus
componentes de lcool e cido, como por exemplo:




Nesse exemplo a hidrlise realizada em meio bsico. Os produtos da reao
so sal de sdio do cido carboxlico e lcool.
A hidrlise de um ster na presena de uma base chamada saponificao,
termo que vem da palavra latina para sabo (sapon). Os steres naturais incluem
gorduras e leos. No processo de fabricao de sabo, gordura animal ou leo
vegetal estvel fervido com base forte, geralmente NaOH. O sabo resultante
consiste em uma mistura de sais de sdio de cidos carboxlicos de cadeia longa
(chamados cidos gordurosos), que se formam durante a reao de saponificao.

2.2. A Reao de Saponificao

O sabo conhecido desde pelo menos 600 a.C., mas no se disseminou at o
sculo XVIII.
Do ponto de vista qumico, o sabo uma mistura de sais de sdio ou potssio
de cidos graxos de cadeia longa, produzida pela hidrlise (saponificao) de
gordura animal em meio alcalino. O esquema a seguir mostra, de forma geral, a
reao de saponificao:

103





Onde R
1
, R
2
e R
3
so grupos acila de cadeia longa; e, X o on metlico proveniente
do metal da soluo alcalina.
Os cogulos de sabo impuros contm glicerol e excesso de lcali, e sua
purificao pode ser feita por fervura com gua e adio de NaCl para precipitar os
carboxilatos de sdio puros. O sabo que precipita secado, perfurmado e
prensado em forma de barras para uso domstico. Obtm-se os sabonetes e sabes
coloridos por adio de corantes; os sabonetes medicinais, por adio de
substncias anti-spticas; sabes speros para tirar ndoas, por adio de pedra-
pome, e sabonetes que flutuam, por bombeamento de ar. Apesar dos tratamentos
especiais e das diferenas de preo, porm, todos os sabes so essencialmente a
mesma coisa.
Os sabes limpam porque os dois extremos da sua molcula so muito
diferentes. O extremo do carboxilato de sdio inico e, por isto, hidroflico
(gosta de gua), isto , se dissolve na gua. A poro hidrocarbnica da molcula
no-polar e hidrofbica (no gosta de gua), isto , no dissolve na gua e sim
nas gorduras. O resultado destas duas tendncias que os sabes so atrados pela
gordura e pela gua, o que os torna teis como materiais de limpeza.
Assim, podemos afirmar que os sabes existem como micelas. Micelas de sabo
so aglomerados esfricos de ons carboxilados dispersos na fase aquosa. Os
nions carboxilados so unidos aos seus grupos carboxilados negativos na
superfcie dos aglomerados com suas cadeias de hidrocarboneto apolar no interior,
como mostra a fig. 3.







Figura 3 Um parte de uma micela de sabo,
mostrando suas interfaces com o meio de disperso
polar







104

2.3. Reao de transesterificao

A transesterificao do leo vegetal ocorre por uma reao reversvel, em que
um ster transformado em outro pela mudana na poro alcxi, cuja otimizao
depende de fatores como a razo molar lcool/leo, a concentrao e o tipo de
catalisador, a acidez da matria prima, a temperatura, presso e tempo de reao, a
agitao do meio reacional e o ndice de umidade presente no leo.
A transesterificao parece ser a melhor alternativa para a utilizao dos leos
vegetais como alternativa ao diesel fssil. Isto porque as caractersticas dos steres
de cidos graxos (biodiesel) so muito prximas das do diesel fssil. Alm do mais,
os steres metlicos e etlicos de cidos graxos podem ser queimados diretamente
em motores diesel, sem ser necessria qualquer modificao do motor.
A transesterificao pode ser conduzida na presena de catalisadores cidos,
bsicos e enzimticos, simples ou complexos. O emprego de catalisadores cidos
dentre os quais o cido sulfrico, leva a uma cintica de reao muito lenta, quando
comparada ao uso de catalisadores bsicos.
A taxa de converso do leo neutro em steres depende diretamente da maneira
que a reao de transesterificao conduzida, bem como das condies do
processo. Assim, o curso da transesterificao influenciado por vrios fatores que
incluem o tipo de catalisador (alcalino ou cido), razo molar lcool/leo vegetal,
temperatura, pureza dos reagentes (principalmente o contedo de gua) e o teor
de cidos graxos livres, os quais tm influncia no curso da transesterificao.
A seguir apresenta-se a representao da reao de transesterificao na
presena de catalisador e aquecimento com uma molcula de triglicerdeo:




Onde R
1
, R
2
e R
3
so grupos acila de cadeia longa; R o grupo alquila do lcool, por
exemplo CH
3
(metila) se for metanol; e, X o on metlico proveniente do metal
da soluo alcalina catalisadora.
O produto da reao dividido em duas fases: a fase do biodiesel (fase leve) e a
fase da glicerina (fase pesada).
Produzir o biodiesel um processo extremamente simples, porm produzi-lo
dentro das especificaes de forma a tender os requisitos de controle e mercado
exigidos pelos motores de ciclo diesel modernos, bem mais complexo. So cerca
de duas dezenas de especificaes diferenciadas que devem ser obedecidas para
colocar o ster obtido dentro dos limites exigidos. Durante o processo de
transesterificao, gliceris intermedirios so formados e podem permanecer no
biodiesel. Alm destes, triacilglicerol que no reagiu, glicerina, cidos graxos livres,
lcool residual e catalisadores podem contaminar o produto final. Assim, foram

105

estabelecidos os padres que o biodiesel deve atender. No Brasil estes limites so
estabelecidos pela Resoluo ANP n
o
255 de 20 de maro de 2008.
Campos e Schuler (2005) estudaram o rendimento em ster da
transesterificao utilizando a metodologia de Hartmann e Lago (1973) com lcool
metlico anidro e hidratado. Como mostram as figuras 4, quanto maior a presena
de gua na reao de transesterificao maior ser a formao de steres sdicos
de cidos graxos (sabo).



a) b)
Figura 4 a) Reao de transesterificao do leo de soja com lcool anidro; b) Reao de
transesterificao do leo de soja com lcool hidratado

O Rendimento bruto do processo foi definido como a razo entre a massa de
combustvel produzida e a quantidade de leo utilizada no processo.




(1)

O valor do rendimento bruto do processo de produo de grande importncia,
uma vez que d uma razo entre o produto final obtido, e a matria prima
utilizada. O objetivo obter o maior valor possvel, pois este significa um melhor
aproveitamento da matria prima.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a sua
segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a
realizao do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos
fenmenos que ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios

3 Bqueres de 50 mL;
1 funil de vidro;
1 Basto de vidro;
1 Papel de filtro;
2 Suportes universal;
2 Garras para suporte universal;
1 Condensador de bola;
1 Balo esmerilado de fundo chato;
1 Agitador magntico (peixe);
1 Funil de separao de 250 mL;



106

3.2. Substncias qumicas necessrias

Soluo 0,5 N de KOH em etanol;
Soluo saturada de cloreto de sdio;
Reagente de esterificao;
gua destilada;
leo de fritura;
Hexano P.A.

Observao: Preparao do reagente de esterificao Refluxar uma mistura
contendo 2 gramas de cloreto de amnio (NH
4
Cl), 60 mL de metanol (CH
3
OH) e 3
mL de cido sulfrico concentrado por 15 minutos.

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos

Chapa de aquecimento;
Cronmetro digital.

3.4. Descrio dos experimentos

3.4.1. Saponificao

Com uma proveta, medir 50 mL de leo de fritura;
Utilizando a chapa de aquecimento, aquecer o leo filtrado em um bquer de 100
mL sem deixar ferver (~70 C);
Pesar 10 g de NaOH(s). Em um bquer, colocar o NaOH (s) pesado e adicionar 20
mL de gua
Mexer at dissolver toda a soda;
Adicionar ao leo aquecido a soluo de NaOH(aq) e mexer vagarosamente at
ficar cremoso;
Colocar rapidamente a mistura numa frma e esperar secar.

3.4.2. Transesterificao (Metodologia Hartman & Lago)

Pesar 0,5 g de amostra de leo (ou gordura) num balo de fundo chato e adicionar
5 mL de soluo 0,5 M de KOH em etanol;
Com o auxlio da chapa de aquecimento com agitao magntica e do
condensador, refluxar a mistura durante 10 minutos;
Adicionar, soluo ainda quente, 15 mL do reagente de esterificao e deixar
refluxar por mais 10 minutos;
Aps esfriar, transferir a mistura para um funil de separao e adicionar 5 mL de
hexano e 10 mL de soluo saturada de cloreto de sdio;
Fechar o funil e agitar vigorosamente por alguns segundos;
Deixar em repouso para separao completa das duas fases;
Transferir a fase leve para um bquer de massa conhecida, e com o auxlio da
balana analtica, pesar a massa de biodiesel produzido;
Com o auxlio da eq. 1 calcular o rendimento bruto da transesterificao.



107


4. PS-LABORATRIO

4.1. Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias,
substncias qumicas e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados
pelo professor, monitor ou pelo tcnico do laboratrio.
4.2. Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os
experimentos, mantendo o ambiente de trabalho limpo diminuindo o risco de
algum acidente para quem for trabalhar no local futuramente.
4.3. Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor na data combinada.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BROWN, T.L., LEMAY, H.E.; BURSTEN, B.E. Qumica: Cincia Central, 7 ed. Livros
Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1997.
CAMPOS, R. J. A.; SCHULER, A. R. P. Estudo do rendimento da transesterificao para
produo do biodiesel. Disponvel em http://www.deq.ufpe.br/monografia
/ResultadoAno.aspx?Ano%20da%20Publica%C3%A7%C3%A3o=2006, acessado
em 7 de dezembro de 2009.

HARTMAN, L., LAGO, R.C.A. Rapid preparation of fatty acid methyl Ester from lipids.
Londres: Lab. Pract., v. 22, p. 475-476, 1973.
SOLOMONS, T.W.G., FRYHLE, C.B., Qumica Orgnica, vol. 2, 7 ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 2001.





















108

PRTICA 12. CROMATOGRAFIA

1. OBJETIVOS.

1.1. Objetivos gerais.

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica
tem como objetivo geral ensinar aos alunos os princpios da Cromatografia, e como
este mtodo da qumica analtica empregados no controle de qualidade em
produtos comerciais.

1.2. Objetivos especficos.

Anlise de pigmentos de pimentes por cromatografia em papel;

2. REVISO DE FUNDAMENTOS.

2.1. Cromatografia em papel.

Os mtodos analticos de identificao e quantificao de corantes
artificiais, bem como micro constituintes da matriz complexa dos alimentos,
compreendem vrias etapas. A anlise se inicia com a extrao do corante da
matriz, seguida de uma etapa de limpeza para a retirada de possveis interferentes
(acar, cidos, corantes naturais, etc.) e por fim, a separao por tcnicas
cromatogrficas, seguidas de identificao e quantificao.
A cromatografia a tcnica de separao mais utilizada em qumica. Ela foi
usada pela primeira vez por Michael K. Tswett, no incio do sculo XX. Atualmente,
so usadas as colunas de cromatografia lquida sob presso, denominadas HPLC
(High Pressure Liquid Cromatography) por serem bem mais eficientes na separao
de substncias. O outro tipo, tambm muito utilizado, a cromatografia gasosa, GC
(Gas Cromatography), como mostra a fig. 1.








Figura 1 - Cromatgrafo a gs (CG) da marca Varian.





A cromatografia envolve uma srie de processos de separao de misturas
que acontece atravs da passagem de uma mistura atravs de duas fases: uma
estacionria (fixa) e outra mvel. A grande variabilidade de combinaes entre a

109

fase mvel e estacionria faz com que a cromatografia tenha uma srie de tcnicas
diferenciadas. O conhecimento e adequado controle de determinados parmetros
relacionados aos processos de separao cromatogrficos so de extrema
relevncia na conduo de um processo de separao cromatogrfica. A fora do
solvente bem como a polaridade deste so parmetros de fundamental
importncia em um processo de separao cromatogrfica. Adsoro um
fenmeno fsico-qumico atravs do qual um slido (adsorvente) fixa em sua
superfcie um lquido ou um gs, por meio de interaes semelhantes s foras de
Van Der Waals.
A cromatografia aplica o princpio de que as molculas polares interagem
mais intensamente com os solventes polares e aqueles apolares tm mais afinidade
com solventes apolares. Assim, variando-se a polaridade do eluente, que pode ser
conseguido atravs de uma mistura de solventes, pode-se controlar a separao
dos compostos de uma mistura.
Na cromatografia em papel, a mistura a ser fracionada retirada pelas
fibras da celulose juntamente com um solvente, geralmente a gua, a qual atua
como fase estacionria. Fazendo-se passar pelo papel impregnado com um
solvente apropriado, fase mvel, em sentido ascendente ou descendente, o soluto
ser lentamente removido da fase estacionria atravs dos equilbrios de partio
que se estabelecem entre as duas fases. A frao mais solvel na fase mvel ser
arrastada mais facilmente separando-se das demais menos solveis.
A cromatografia em papel assim chamada porque utiliza para a separao
e identificao das substncias ou componentes da mistura a migrao diferencial
sobre a superfcie de um papel de filtro de qualidade especial (fase estacionria). A
fase mvel pode ser um solvente puro ou uma mistura de solventes.


Figura 2 - Cromatografia em papel da tinta de caneta.

Aps a aplicao da amostra sobre a placa, a mesma deve ser introduzida
numa cuba contendo a fase mvel adequada. Cubas cromatogrficas geralmente
so de vidro, com fundo chato, e devem ter suas paredes laterais internas
recobertas com papel de filtro, para facilitar sua saturao com os vapores do
solvente. Por tratar-se de um processo que envolve equilbrios, para se manter
resultados reprodutveis, a cromatografia em papel deve ser executada sob
condies controladas de temperatura, umidade e concentrao.
A escolha da fase mvel, que geralmente constituda por um ou mais
solventes, no tarefa simples. No entanto, uma vez que as fases estacionrias
mais usadas so extremamente polares, no devem ser utilizados solventes pouco
polares, que no removeriam os compostos do ponto de aplicao, nem solventes

110

muito polares, capazes de arrastar os componentes da amostra at o topo da placa.
Em vista disso, melhores resultados so obtidos com misturas de solventes, de
modo a se obter uma polaridade mdia em relao polaridade dos componentes
da amostra.
A placa deixada na cuba, onde o solvente ir subir por capilaridade, at
que ele esteja a aproximadamente 2 cm da extremidade superior. Ao ascender, o
solvente ir arrastar mais os compostos menos adsorvidos na fase estacionria,
separando-os dos mais adsorvidos.
A linha de chegada da fase mvel deve ser marcada e a placa deve estar
seca. Como a maioria dos compostos orgnicos incolor, faz-se necessria a
utilizao de um processo de revelao para que se possa analisar o resultado.
O reconhecimento ou revelao das manchas cromatogrficas feito
atravs de reagentes colorimtricos quando as substncias no so coloridas ou
atravs de emprego de luz ultravioleta, quando os reagentes so fluorescentes,
alm de outros mtodos fsico-qumicos.
Para a revelao de placas, existem processos destrutivos e no destrutivos.
Os mtodos no destrutivos mais utilizados so: utilizao de placas onde a fase
estacionria fluorescente; ou, iodo. O primeiro baseia-se na utilizao de
substncias fluorescentes misturadas slica quando da preparao das placas,
possibilitando a revelao dos compostos em cmaras de luz ultravioleta. O
segundo vale-se do fato de que o iodo complexa-se com compostos insaturados, de
modo que placas que os contenham, ao serem colocadas em uma cmara contendo
cristais de iodo, apresentaro pontos amarronzados. Os processos destrutivos
consistem na oxidao dos compostos sobre a placa, pulverizando-os com soluo
aquosa de um oxidante orgnico e/ou um cido mineral, submetendo-se a placa a
altas temperaturas (~110 C) por alguns minutos. Os compostos orgnicos
oxidados sero revelados na forma de pontos escuros.
A distncia de reteno, R
f
, definida pela relao entre a distncia
percorrida pela substncia (ds) e aquela percorrida pelo solvente (dm), constitui
uma constante de grande utilidade na identificao qualitativa do composto (Ver
fig. 3).


Figura 3 - Esquematizao de um cromatograma.

111



Na cromatografia em papel, a anlise qualitativa realizada normalmente
em funo da cor e do R
f
apresentados pela substncia. Pode-se fazer a
determinao quantitativa da substncia que foi separada diretamente no papel ou
depois de extrado do mesmo.
Analisando diretamente do papel, depois do cromatograma pronto, deve-se
comparar as intensidades das cores e a rea das manchas do padro e da amostra
que mais se aproximam, pode-se ter um resultado semi-quantitativo.
Lembrando que para analisar a rea das manchas, importante que o
tamanho da gota aplicada seja sempre a mesma.


3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a
sua segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a
realizao do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos
fenmenos que ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios.


. 3 Erlenmeyers de 125 mL . Papel de filtro
. Pipeta 20 mL . Funil de separao de 125 mL
. Rgua . Suporte Universal
. Esptula . Argola para funil de separao
. Proveta de 25 mL . 3 Barras magnticas
. Proveta de 100 mL . Capilares
. 3 Bqueres de 100 mL . Basto de vidro
. 3 Bqueres de 50 mL . Pina metlica
. Almofariz de porcelana com pistilo . Tesoura
1 placa de petri (mesmo dimetro do
bquer de 250 mL)
. Fita de papel de filtro n 1, com dimenses
de 3,0 por 8,5 cm.
. 1 Bquer de 250 mL . Pimentes (verde, amarelo e vermelho)
. Funil de vidro


3.2. Substncias qumicas necessrias.

Acetona
Hexano
. Sulfato de Sdio Anidro
. Iodo (I
2
)

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos.

. Balana analtica
. Chapa de aquecimento;


112


3.4. Descrio dos experimentos.

3.4.1. Prtica 12 - Anlise de pigmentos de pimentes por cromatografia em
papel.

1 Etapa) Preparao do extrato.

Cortar em pedaos pequenos os pimentes verdes, amarelos e vermelhos (Figura
7-a);
Pesar 30 g dos pedaos de cada pimento em bqueres diferentes;
. Transferir cada mistura, separadamente, para um almofariz com pistilo, adicionar
20 mL de hexano e macerar at obter uma pasta homognea;
. Aps macerar, transferir as misturas para os bqueres e adicionar 10 mL de
acetona e mais 30 mL de hexano (Figura 7-b);
. Deixar em repouso por 1 hora (Figura 7-c);
. Filtrar para um funil de separao utilizando um funil comum, com papel de filtro
pregueado (OBS: Adicionar a soluo lentamente para que o hexano seja filtrado
primeiro);
. Separar a fase aquosa;
. Adicionar 15 mL de gua. Girar lentamente o funil, pois a agitao brusca pode
causar a formao de emulso;
. Separar e descartar a fase aquosa. Repetir esta operao de lavagem, por mais
uma vez;
. Descartar a fase aquosa e transferir a fase orgnica (extrato) para um erlenmeyer
de 125 mL (Figura 7-d);
. Adicionar 2g de sulfato de sdio anidro a fase orgnica e deixar em repouso por
15 minutos;
. Filtrar em um bquer de 50 mL e concentrar os extratos at o volume de 1 ml,
com o aquecimento a 70C e sob agitao.

2 Etapa) Aplicao da amostra na placa

. Utilizando um capilar, aplicar uma gota de cada concentrado resultante de cada
extrato, prxima base do papel (fita de papel 3 por 8,5 cm), cerca de 1,0 cm acima
da borda;
. Evitar a difuso da mancha de forma que seu dimetro no deva ultrapassar a 0,5
cm durante a aplicao da amostra;
. Deixar o solvente evaporar.

3 Etapa) Corrida cromatogrfica.

. Preparar uma cuba (bquer de 500 mL) colocando uma tira de papel de filtro de
4x5 cm embebido de hexano com 5% de acetona. Tampe com a placa de petri;
. Esperar o tempo suficiente para que ocorra a completa saturao;
. Colocar cuidadosamente as fitas (com as amostras) na cuba, evitando que o ponto
de aplicao da amostra mergulhe no solvente;
. Quando o solvente atingir cerca de 0,5 cm do topo da placa, remover as fitas e
marcar a frente do solvente (linha de chegada da fase mvel);

113

. Deixar secar ao ar por 5 minutos e observar o nmero de manchas coloridas. Caso
necessrio insira a fita em uma cuba contendo um pouco de iodo slido e coberto
com uma placa de petri. Espera-se o surgimento de manchas na placa.;
. Copiar a fita com as substncias separadas (cromatograma) obedecendo
fielmente a distncia entre o ponto de aplicao e a frente do solvente, bem como a
distncia percorrida por cada substncia, iniciando pelo ponto de aplicao at o
centro de maior concentrao da mancha;
. Anotar as observaes e calcular o Rf (equao 1) de cada mancha. Identificar as
manchas atravs de dados da literatura;
Fazer uma anlise cromatogrfica utilizando papel de filtro ou sulfite.






Figura 7 Etapas da preparao dos extratos de pimento.

4. PS-LABORATRIO

4.1. Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias,
substncias qumicas e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados
pelo professor, monitor ou pelo tcnico do laboratrio.
4.2. Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os
experimentos, mantendo o ambiente de trabalho limpo diminuindo o risco de
algum acidente para quem for trabalhar no local futuramente.
4.3. Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor na data combinada.






114

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

COLLINS, C.H., BRAGA, G.L. Introduo a mtodos cromatogrficos, 1 ed. da
Unicamp, So Paulo, 1987.
HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2005.
VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2002.
RIBEIRO, N. M., NUNES, C. R. Anlise de Pigmentos de Pimentes por Cromatografia em
Papel. Qumica Nova na Escola, n 29, p. 34-36, agosto de 2008.



































115

PRTICA 13. ESPECTROFOTOMETRIA

1. OBJETIVOS.

1.1. Objetivos gerais.

Alm de ajudar os alunos a desenvolver as boas prticas de laboratrio, a prtica
tem como objetivo geral ensinar aos alunos os princpios da Espectrofotometria, e
como este mtodo da qumica analtica empregado no controle de qualidade em
produtos comerciais.

1.2. Objetivos especficos.

Determinao de KMnO
4
em uma amostra por espectrofotometria.

2. REVISO DE FUNDAMENTOS.

2.1. Espectrofotometria.

A espectrofotometria baseia-se na medida da luz absorvida ou transmitida
por substncias em soluo. uma das metodologias mais utilizadas nos
laboratrios da rea biolgica como informativo das alteraes funcionais dos
organismos.
Espectrofotmetros so instrumentos capazes de registrar dados de
absorvncia ou transmitncia em funo do comprimento de onda. Este registro
chamado de espectro de absoro ou de espectro de transmisso, se o dado
registrado for de absorvncia ou transmitncia, respectivamente. O espectro de
absoro caracterstico para cada espcie qumica, sendo possvel a identificao
de uma espcie qumica por seu espectro de absoro.
O conjunto das absorvncias aos vrios comprimentos de onda para um
composto chamasse: espectro de absoro, e varia de substncia para substncia.
Se uma substncia verde, por exemplo, ento deixa passar ou reflete a cor nesse
comprimento de onda, absorvendo mais a luz na regio do vermelho.
A regio ultravioleta do espectro geralmente considerada na faixa de 200
a 400 nm, e a regio do visvel entre 400 a 800 nm. As energias correspondentes a
essas regies so aproximadamente de 150 a 72 k.cal/mol na regio ultravioleta, e
72 a 36 k.cal/mol para a regio visvel.


Figura 4 Espectro Eletromagntico.

116

Um espectrofotmetro nada mais que um aparelho que faz passar um
feixe de luz monocromtica atravs de uma soluo, e mede a quantidade de luz
que foi absorvida por essa soluo. Usando um prisma, o aparelho separa a luz em
feixes com diferentes comprimentos de onda (tal como acontece no arco-ris com a
separao das cores da luz branca). Pode-se assim fazer passar atravs da amostra
um feixe de luz monocromtica (de um nico comprimento de onda, ou quase), nos
permitindo saber que quantidade de luz absorvida a cada comprimento de onda.
Os mtodos espectroscpicos baseiam-se na absoro e/ou emisso de
radiao eletromagntica por muitas molculas, quando os seus eltrons se
movimentam entre nveis energticos. A espectrofotometria baseia-se na absoro
da radiao nos comprimentos de onda entre o ultravioleta e o infravermelho.
Como molculas de substncias diferentes tm diferentes nveis
moleculares de energia, ocorre que cada substancia absorve a radiao de maneira
peculiar. Dito de outra forma, os comprimentos de onda que certa substancia
absorvero so caractersticos da sua estrutura e outras substncias absorvero
outros comprimentos de onda. Se levantarmos dados referentes intensidade de
luz absorvida por uma substancia, em funo dos comprimentos de onda da
radiao, estaremos obtendo uma curva chamada espectro de absoro da
substancia. O importante e que cada substancia tem um espectro caracterstico e,
desse modo, se queremos identificar um material desconhecido, poderemos faz-lo
a partir de sua curva de absoro, comparada com curvas de substancias
conhecidas.
A caracterstica mais importante dos espectrofotmetros a seleo de
radiaes monocromticas, o que possibilita inmeras determinaes
quantitativas regidas pela Lei de Beer. Quando a regio espectral usada a
ultravioleta/visvel, so necessrios componentes ticos de quartzo e detectores
altamente sensveis capazes de detectar radiaes nessa extensa faixa espectral em
que atua o instrumento.
Os espectrofotmetros, em geral, contm cinco componentes principais:
fontes de radiao; monocromador; recipientes para conter as solues;
detectores; e, indicadores de sinal.


Figura 5 Esquema dos componentes principais de um espectrofotmetro.

As fontes de radiao mais comuns baseiam-se na incandescncia e so
muito prticas no infravermelho e no visvel, mas devem atuar em temperaturas
elevadas na faixa do ultravioleta. As fontes de radiao so constitudas por
filamentos de materiais que so excitados por descargas eltricas com elevada
voltagem ou aquecimento eltrico.
Monocromadores so dispositivos essenciais dos espectrofotmetros e tem
como funo a seleo do comprimento de onda e que se tem interesse para a
anlise. constitudo de uma fenda de entrada de um elemento de disperso de
radiao e de uma fenda de sada. O elemento de disperso pode ser um prisma ou
uma rede de difrao.
As cubetas de vidro so usadas quando se trabalha na regio do visvel. Para
a regio do ultravioleta, devem-se usar as cubetas de quartzo, que so

117

transparentes radiao ultravioleta, pois o vidro absorve a mesma. Uma cubeta
ideal deve ser de 1 cm, para simplificar os clculos da expresso da Lei de
Lambert-Beer (ver eq. 2). As cubetas tambm podem ter dimenses diferentes, e
esse dado deve ser considerado na hora do clculo.
Para aplicaes industriais, como, por exemplo, no controle de qualidade de
lotes de produo, utiliza-se um sistema automatizado em que as amostras
circulam em srie em cubetas adequadas. Esse sistema chamado de anlise por
injeo de fluxo ou FIA (do ingls Flow Injection Analysis)
Os espectrofotmetros variam em sua complexidade e desempenho.
Existem modelos simples e mais sofisticados, equipados com softwares especiais
de acordo com a necessidade industrial, por exemplo, o espectrofotmetro
mostrado na fig. 6.


Figura 6 Espectrofotmetro da Bioespectro

modelo SP-22.

Os componentes dos espectrofotmetros esto relacionados com a faixa do
comprimento de onda, a exatido e a preciso requeridos para as anlises. Podem
ser de dois tipos: espectrofotmetros mono-feixe; e, espectrofotmetros duplo-
feixe.
Nos espectrofotmetros mono-feixe ajusta-se a transmitncia em 0%,
fechando o obturador entre a fonte de radiao e o detector. Aps ocorre o ajuste
de transmitncia em 100%. Coloca-se o solvente (branco) no caminho tico, abre-
se o obturador e varia-se a intensidade da radiao at que o sinal seja de 100% de
transmitncia. Ento substitui- se o recipiente com solvente pelo recipiente com a
amostra e o percentual de transmitncia da mesma lido no indicador de sinal.
Nos espectrofotmetros de duplo-feixe dois feixes de radiao so
formados no espao. Um feixe passa pela soluo de referncia (branco) at o
transdutor e o segundo feixe, ao mesmo tempo, passa atravs da amostra at o
segundo transdutor. Nos espectrofotmetros deste tipo o ajuste do 0% feito com
a interrupo de radiao nos dois feixes e o 100% de transmitncia ajustado
com o solvente (branco) colocado no caminho tico dos dois feixes.
De um ponto de vista prtico, o aspecto mais importante do clculo
quntico a determinao de quanta luz absorvida pela amostra. Isto , descrito
pela lei de Lambert-Beer, que d a relao entre a intensidade da luz incidindo na
soluo (I
0
), e a intensidade da luz saindo da soluo (I).




118

Onde, A a absorbncia; a absorvidade molecular ou coeficiente de extino; c
a concentrao do material absorvedor; e, l a espessura da amostra da amostra
atravs da qual a luz passa.
De uma maneira geral, para uma soluo de dada substancia, em um certo
solvente, analisada a um certo comprimento de onda da radiao, pode-se traar
uma curva da absorbncia em funo da concentrao; a partir dessa curva ser
possvel determinar a concentrao de qualquer amostra dessa soluo.
Uma vez que diferentes substncias tm diferentes padres de absoro, a
espectrofotometria permite-nos, por exemplo, identificar substncias com base no
seu espectro. Permite tambm quantific-las, uma vez que a quantidade de luz
absorvida est relacionada com a concentrao da substncia: a absoro da luz
tanto maior quanto mais concentrada for a soluo por ela atravessada; e, a
absoro da luz tanto maior quanto maior for a distncia percorrida pelo feixe
luminoso atravs das amostras. Ou seja, a absorvncia da luz a cada comprimento
de onda, , diretamente proporcional concentrao da soluo contida na
cubeta. Esta linearidade deixa de ocorrer a concentraes muito elevadas da
substncia, podendo nesses casos diluir previamente a amostra a medir.
Para quantificar espectrofotometricamente uma substncia necessrio,
obviamente, saber o valor de . Para isso necessrio preparar uma srie de
solues do composto a quantificar, de concentrao conhecida, e medir as
absorvncias ao comprimento de onda adequado.
A absorvncia ao comprimento de onda escolhido diretamente
proporcional concentrao do composto na soluo. Muitas vezes o mtodo s
linear at certa concentrao da substncia. Nesse caso, utiliza-se a zona em que a
relao linear, diluindo a soluo a medir, sempre que necessrio, de modo a que
a absorvncia resultante esteja contida no intervalo da reta de calibrao.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.

O comportamento do aluno no laboratrio um fator determinante para a
sua segurana e para o desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Durante a
realizao do procedimento experimental, o aluno dever fazer observaes dos
fenmenos que ocorrem durante os experimentos e anotar.

3.1. Materiais necessrios.

5 Bales volumtricos de 100 mL
. Pipeta 20 mL

3.2. Substncias qumicas necessrias.

. Soluo de KMnO
4
10
-3
mol/L
. Soluo de KMnO
4
de concentrao desconhecida

3.3. Equipamentos eletro-eletrnicos.

Espectrofotmetro.



119

3.4. Descrio dos experimentos.

3.4.1. Determinao de KMnO
4
em uma amostra por espectrofotometria

Preparar 100 mL da soluo estoque de KMnO
4
com concentrao de 10
-3
mol/L;
A partir da soluo estoque, preparar quatro solues padro, transferindo
alquotas de 5, 10, 15 e 20 mL para bales volumtricos de 100 mL e completar o
volume com gua destilada;
Utilizando a o espectrofotmetro, determinar a absorvncia das solues
preparadas e da soluo de concentrao desconhecida (fornecida pelo professor)
no comprimento de onda 525 nm, utilizando gua destilada como soluo de
referncia (branco);
Construir uma curva de calibrao com os dados obtidos, lanando absorvncia
versus concentrao (mol/L);
Com a equao da reta obtida atravs da curva de calibrao, calcular a
concentrao de KMnO
4
presente na amostra analisada.

4. PS-LABORATRIO

4.1. Ao final de cada prtica o aluno dever lavar e guardar as vidrarias,
substncias qumicas e os equipamentos eletro-eletrnicos nos locais indicados
pelo professor, monitor ou pelo tcnico do laboratrio.
4.2. Ao final de cada prtica o aluno dever limpar os locais onde realizou os
experimentos, mantendo o ambiente de trabalho limpo diminuindo o risco de
algum acidente para quem for trabalhar no local futuramente.
4.3. Realizar o relatrio da prtica e entregar ao professor na data combinada.


5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

COLLINS, C.H., BRAGA, G.L. Introduo a mtodos cromatogrficos, 1 ed. da
Unicamp, So Paulo, 1987.
HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2005.
VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, 6 ed. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2002.
RIBEIRO, N. M., NUNES, C. R. Anlise de Pigmentos de Pimentes por Cromatografia em
Papel. Qumica Nova na Escola, n 29, p. 34-36, agosto de 2008.

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