Resumen En esta prctica se realizaron varios casos de celdas galvnicas en las que se variaron los componentes de las celdas

electroqumicas, ya sea el metal o la solucin. Se aprendi a realizar tambin un puente salino, el cual sirve para reducir el potencial de difusin al mnimo. Se analiz tambin la manera en que afecta el puente en el voltaje obtenido. La utilizacin del puente dependi de los electrolitos empleados. Objetivos 1. Desarrollar habilidades en el diseo y construccin de diferentes tipos de electrodos y celdas galvnicas. 2. Determinar la fuerza electromotriz (fem) de reacciones de celdas galvnicas y comparar el resultado obtenido con el valor terico calculado por la ecuacin de Nerst. 3. Desarrollar habilidades en la construccin y aplicacin de un puente salino. 4. Determinar un potencial de difusin. Antecedentes y fundamento Qumica Electroanaltica Aplicacin de la electroqumica que ayuda a resolver problemas reales (anlisis de muestras reales). Tcnica que permite la obtencin de informacin qumica (analtica cualitativa y cuantitativa) a partir de seales elctricas como potencial, corriente, carga. Aplicaciones: medioambiente, control calidad industrial, anlisis biomdico. Reaccin red-ox: transferencia o intercambio de electrones. Una sustancia (el reductor) los cede, y otra sustancia (el oxidante) los acepta. Oxidacin: prdida de uno o ms electrones. Reduccin: ganancia de electrones. Ox1 + e- Red1 (semirreaccin) Red2 e- + Ox2 (semirreaccin) Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 Celdas electroqumicas: Galvnicas (voltaicas, pilas). Tiene lugar una reaccin qumica, de forma espontnea, produciendo corriente elctrica. Electroqumicas. El paso de una corriente elctrica fuerza una reaccin qumica. En ambos tipos de celdas, el electrodo donde tiene lugar la oxidacin se denomina nodo y en el que ocurre la reduccin es el ctodo. Reaccin Electroqumica: transformacin qumica que sufre una sustancia en la interfase electrodo/disolucin al paso de una corriente elctrica.

TRANSFORMACIN = oxidacin / reduccin ELECTRODO = soporte de electrones, conductor electrnico (Pt, Hg, grafito, Au, ...) DISOLUCIN = conductor inico, permite transporte de analito

Proceso electroltico

Celdas galvnicas

Tanto en celdas galvnicas como electroqumicas, la reduccin siempre tiene lugar en el ctodo y la oxidacin en el nodo

Los procesos electroqumicos son las reacciones de oxidacin-reduccin en que: La energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en electricidad. La energa elctrica se usa para causar una reaccin no espontnea.

La diferencia en el potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se llama: voltaje de la celda fuerza electromotriz (fem) potencial de celda

El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje secundario a una reaccin de reduccin en un electrodo cuando todos los solutos son 1 M y todos los gases estn a 1 atm. Cuanto ms positivo E0 mayor ser la tendencia de la sustancia a reducirse Las reacciones de semicelda son reversibles El signo de E0 cambia cuando la reaccin se invierte

Si se cambia los coeficientes estequiomtricos de una reaccin de semicelda no cambia el valor de E0. Material y reactivos. Mutmetro digital Alambre o laminilla de: Cu, Zn, Ag, Pt Electrodo de calomel Soporte universal Pinzas para soporte 2 caimanes para conexiones Termmetro 3 tubos de vidrio en U Piseta Lija 3 vasos de precipitado de 100mL 1 vaso de precipitado de 50mL Propipeta Plancha de calentamiento Probeta de 50mL Disoluciones de - CuSO4.5H2O 0.1M

- AgNO3 0.001M - ZnSO4.7H2O 0.01M - Fe2+/Fe3+ 10:1, 1:1, 1:10 Agar-agar KCl KNO3 Agua destilada Toxicologa CuSO4. Es un irritante potencial. En exposicin con la piel puede causar eczema. Por ingestin es moderadamente txico. Por envenenamiento daa cerebro, estmago, entre otros. AgNO3. Sal corrosiva. Por inhalacin destruye la membrana mucosa y el tracto respiratorio. ZnSO4. Sal daina al contacto con la piel. Es muy irritante y tiene efectos posteriores. Por ingestin e inhalacin es extremadamente txico. KCl. Sal inica que daa los tejidos del organismo. En exposicin crnica puede causar cncer. KNO3. No es txico, solamente a altas concentraciones y exposicin prolongada. Se usa para tratar dientes sensibles y presin arterial. Diagrama de flujo Se preparan tres puentes salinos, uno de KCl y dos de KNO3, utilizando las sales y agar-agar llevando la mezcla a una temperatura de C, luego se vierte en un tubo U y se deja secar. Se prepara luego un puente acuoso de CuSO4 tapando las salidas de todos los puentes con algodn. Se hacen 4 celdas con diferentes soluciones electrolticas como se muestra a continuacin en la siguiente tabla:

Electrodo terminal roja (Ctodo) Ag(s) / AgNO3 (0.001 M) Ag(s) / AgNO3 (0.001 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M)

Electrodo terminal negra (nodo) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M)

Puente KNO3 KNO3 KCl CuSO4

Se anotan los voltajes que indique el voltmetro y se hacen tres mediciones por cada celda.

Se preparan las siguientes celdas de calomel mostradas en la tabla, manteniendo el electrodo de vidrio sostenido en un soporte universal.

Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)

Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1) Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10) Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)

Se medir experimentalmente el voltaje que aporta la celda al multmetro.

Se calculan los valores del potencial de celda de cada una de las celdas preparadas con sus respectivos puentes salinos.

Resultados Celda de ZnSO4 y CuSO4, puente salino KCl

Celda de AgNO3 y CuSO4, puente salino KNO3

Celda de AgNO3 y ZnSO4, puente salino de KNO3

Electrodo terminal roja (Ctodo) Ag(s) / AgNO3 (0.001 M) Ag(s) / AgNO3 (0.001 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)

Electrodo terminal negra (nodo) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1) Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10) Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)

Puente KNO3 KNO3 KCl CuSO4

Temperatura 18 C 18 C 18 C 18 C 18 C 18 C 18 C

Potencial observado (medido en V) 0.238 1.277 1.027 1.015 0.411 0.498 0.269

Ecuacin de Nerst:

( (

) )

Clculos AgNO3 y CuSO4 con un puente salino de KNO3

2 Au Cu 2 Au Cu 2

E = Ecatodo - Enodo = 0.799 0.336 = 0.463V E= . ( )

ZnSO4 y CuSO4 con puente salino de KCl y puente acuoso de CuSO4

Cu 2 Zn Cu Zn2
E = Ecatodo - Enodo = 0.336 (-0.763) = 1.099V E= . ( ) V

AgNO3 y ZnSO4 con puente salino de KNO3

2 Au Zn 2 Au Zn 2
E = Ecatodo - Enodo = 0.799 (-0.763) = 1.562V E= . ( )

Fe3+/Fe2+ Solucin 1:1 EFe3+/Fe2+ = 0.771V

Fe3 e Fe2
E= . V

Fe3+/Fe2+ Solucin 1:10 E= . ( ) V

Fe3+/Fe2+ Solucin 10:1 E= . V

Calculo de potencial de difusin donde no se utiliz puente salino: Edif = 1.027 1.015 = 0.0012V
Celda

Ag(s) / AgNO3 (0.001M)// Cu(s) / CuSO4 (0.1 M) Ag(s) / AgNO3 (0.001 M)// Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M)// Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Cu(s) / CuSO4 (0.1 M)// Zn(s) / ZnSO4 (0.01 M) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1)// Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:1) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10)// Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (1:10) Pt(s) / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)// Calomel / Soln Fe2+/Fe3+ (10:1)

Eterico (V) 0.313 1.442 1.129 1.129 0.771 0.831 0.711

Eexperimental (V)

0.238 1.277 1.027 1.015 0.411 0.498 0.269

Yo creo que el motivo de la variacin del potencial obtenido experimentalmente al potencial terico se debe a la saturacin del puente salino, si est bien formado, reduce el potencial de difusin prcticamente a cero. El otro motivo probable es que las disoluciones no estn preparadas a la concentracin indicada en el manual. Conclusiones En s la prctica no representa una gran dificultad, creo que los cuatro objetivos fueron cumplidos satisfactoriamente, ya que ahora sabemos cmo es fsicamente una celda galvnica, sabemos construir diferentes tipos de puentes salinos. Aunque los voltajes obtenidos experimentalmente no concuerdan con los resultados arrojados por la ecuacin de Nerst, es un gran aprendizaje lo que vimos en la clase y para la siguiente construccin de celdas podremos reducir los errores. Bibliografa Manual de electroqumica analtica. Pginas 1 13 http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/Com%207-%20Electroquimica%20Pilas%20y%20celdas.pdf J. M. Pingarrn Carrazn y P. Snchez Batanero, 1999, "Qumica Electroanaltica. Fundamentos y aplicaciones". Editorial Sntesis. D. A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler, 1999, "Qumica Analtica", Editorial McGraw-Hill.