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CIDOSEBASES

Prof. Jiang Kai Rio, 11 de maro, 2013

Contedos
cidos e bases - Arrhenius cidos e bases - Brnsted-Lowry Auto-ionizao da gua Escala de pH Indicadores cidos e bases fortes e fracos Relao entre Ka e Kb Solues de sais cidos e bases - Lewis cidos e bases duros e moles

cidoseBases Arrhenius
Arrhenius: cidos aumentam a [H+] e bases aumentam a

[OH] em uma soluo aquosa.


Quando dissolvidos em gua:

cidos = substncias que produzem ons H3O+ (H+)


cido + base sal + gua Limitaes:

Bases = substncias que produzem ons OH

a definio se aplica apenas a solues aquosas. No se trata bem com bases que no contm OH.

cidoseBases Arrhenius

HCl (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + Cl (aq)

HCl em gua = cido forte (100% dissociado)

NaOH (aq) + H2O (l)

Na+ (aq) + OH (aq)

NaOH em gua = base forte (100% dissociada)

cidoseBases Arrhenius

Em gua, H+(aq) forma clusters. H3O+ (aq) = H+

cidoseBases BrnstedLowry
Brnsted-Lowry: cido doa H+ e base aceita H+.
Base de Brnsted-Lowry no necessita conter OH.

exemplo: HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl (aq)


HCl doa um prton a gua. Portanto, HCl um cido.
H2O aceita um prton do HCl. Portanto, H2O uma base.

Substncias Anfteras: gua, amnio...

Comportamento como cidos ou como bases

cidoseBases BrnstedLowry
Conceito de pares conjugados: (mais abrangente e pode ser aplicado a outros solventes, alm da gua).
Equilbrio da gua H2O (l) + H2O (l)
Espcie doadora de H+ (cido 1) Espcie receptora de H+ (base 2)

H3O+(aq) + OH(aq)
Derivado da base 2 (cido 2) Derivado do cido 1 (base 1)

NH3 (l) + NH3 (l)

NH4+ (aq) + NH2 (aq)

Equilbrio do amnio

cidoseBases BrnstedLowry
Produto do cido aps a doao do prton = base conjugada. Produto da base aps aceitar o prton = cido conjugado.

H A ( aq) + H 2 O ( l )

H 3 O + ( aq) + A ( aq)

HA (cido) perde seu prton = convertido em A (base). Portanto, HA e A so pares cido-base conjugados. H2O (base) ganha prton = convertido em H3O+ (cido). Portanto, H2O e H3O+ so pares cido-base conjugados.

cidoseBases BrnstedLowry

HCl doa um prton a gua H2O aceita um prton do HCl HCl = cido conjugados 1 H2O = base conjugada 2

Cl = base conjugada 1

H3O+ = cido conjugado 2

HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl (aq)

AutoIonizao dagua
Friendrich Kohlrausch (18401910) a auto-ionizao da gua pura produz concentrao muito baixa de ons H3O+ e OH H2O + H2O K= [H3O+] [OH] [H2O] 2 H3O+ (aq) + OH (aq) K [H2O] 2 = [H3O+] [OH] Kw = [H3O+] [OH] constante de ionizao da gua

[H2O] = 55,5 mol L1 constante (25 C)

AutoIonizao dagua
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

Medida de condutividade eltrica: [H3O+] = [OH] = 1,0 x 107 mol L1 Kw = [H3O+] [OH] = (1,0 x 107) (1,0 x 107) = 1,0 x 1014 Constante de ionizao da gua 25 C

cido 100% ionizado em H2O

Base

Aumento da fora cida

Aumento da fora bsica 100% protonado em H2O

EscaladepH
As concentraes de ons H3O+ (H+) em soluo so frequentemente muito pequenas: trabalha-se com solues diludas.
Exemplo: [H+] na soluo saturada de CO2 = 1,2 x104 mol L1

[H+] = expressa em termos do negativo do logaritmo decimal de sua concentrao (mol L1) = pH pH = log[H+]
pH (soluo de CO2) = log (1,2 x104) = 3,92

EscaladepH
gua neutra: [H3O+] = [OH] [H3O+] = [OH] = 1,0 x 107 mol L1 pH = log(1,0 x 107) = 7
Em solues cidas:

[H+] > 1.0 107; pH < 7,0.


Em solues bsicas:

[H+] < 1.0 107; pH > 7,0.

EscaladepH
cidos: gosto azedo e causa mudana de cor em pigmentos Bases: gosto amargo e sensao escorregadia

cido clordrico Limo Ma

Banana

gua

Fermento

Amnio

Soda custica

Mais cido
Vinagre Tomate Leite Sangue Sabo

Mais bsico

Indicadores
Fenolftalena (K = 4,0 x1010). Faixa de viragem: 8,310,0
Forma cida:

incolor
C O C O

OH

OH

Forma bsica:

rosa
C O C O

Indicadores
Vermelho de metila (K = 1,3 x 105). Faixa de viragem: 4,46,2

CO2H (CH3)2N Forma bsica: N N

amarela
CO2 (CH3)2N + N N H

Forma cida:

vermelha

Indicadores
Faixa pH de viragem do indicador
Metil violeta Azul de Timol Alaranjado de metila Vermelho de metila amarelo vermelho vermelho vermelho amarelo violeta amarelo amarelo amarelo amarelo azul incolor amarelo rosa vermelho azul

Azul de bromotimol fenolftalena Amarelo de alizarina R

Indicadores
Indicador universal: vermelho de
metila (0,120 g) + fenolftalena (1,00 g) + azul de bromo timol (0,500 g) em 1 L de lcool e NaOH (0,050 M) at ficar verde: gama de cores que variam de acordo com o valor do pH (1,012,0)
9 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 8

Papel indicador universal: mistura


de corantes de permitem avaliar o pH no intervalo de 1 a 10, atravs da variao de cor

cidosFortes
Em uma soluo do cido forte: usualmente a nica fonte

H+; (se a concentrao mol L1 do cido menor que 106 mol L1 deve-se considerar a auto-ionizao da gua.)
pH da soluo clculo pela concentrao inicial (mol L1)

do cido.

HCl (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + Cl (aq)

HCl em gua = cido forte (100% dissociado) HCl (0,01 mol L1) pH = 2

cidosFortes
cidos fortes mais comuns = HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3,

HClO4, and H2SO4.


cidos fortes so eletrlitos fortes. cidos fortes se inoizam completamente em soluo:

HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3 (aq)


Desde que pode-se usar H+ ou H3O+:

HNO3 (aq) H+ (aq) + NO3 (aq)

cidosFracos
cidos fracos esto apenas parcialmente ionizados

em soluo.
H uma mistura de ons e cido no ionizado na

soluo.
Equilbrio de cidos fracos:

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O ][A - ] Ka [HA]
Ka = constante de dissociao do cido

cidosFracos
cidos fracos em gua cido Fluordrico Nitroso Benzico Frmula molecular H H H Frmula estrutural Base conjugada

Actico

Hipocloroso Cinico Fenol Prton ionizvel em azul

H H H

cidosFracos
Usando Ka para calcular o pH
Escreva a equao qumica balanceada do equilbrio. Escreva a expresso de Ka e as concentraes inicial e

no equilbrio (x = mudana na concentrao de H+).

cidosFracos

pH = log [H+] = log [1,4x 103] pH = 2,9

% de ionizao = fora do cido % de ionizao

[H ]equ . [HA]0

100 1,4 %

cidosFracos

cidosFracos
% ionizao de um cido fraco diminui com o aumento da concentrao (mol L1) da soluo

Concentrao do cido (mol L1)

cidosFracos
cidos Poliprticos
Perda de prtons em etapas A cada etapa corresponde um valor de Ka As constantes sucessivas variam na ordem: Ka1 > Ka2 > .....

H 2 SO 3 (aq ) HSO 3 -( aq )

H + ( aq ) + HSO 3-(aq ) H + ( aq ) + SO 3 2-( aq )

K a 1 = 1.7 x 10 -2 K a 2 = 6.4 x 10 -8

Quanto maior a carga negativa do nion, mais difcil remover o prton.

cidosFracos
Diagrama de distribuio das espcies em equilbrio
frao ( )
0,8

H2CO3

HCO3

CO32

0,6

0,4

0,2

10

12

pH

H2CO3 (aq) HCO3 (aq)

H+ (aq) + HCO3 (aq) K1 = 4,3 x 107 H+ (aq) + CO32 (aq) K2 = 5,6 x 1011

cidosFracos
Constantes de dissociao de alguns cidos poliprticos Nome Ascrbico Carbnico Ctrico Oxlico Fosfrico Sulfuroso Sulfrico Tartrico Frmula

cidosFracos???

!!!!!!!!

BasesFortes

A grande maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes (NaOH, KOH, Ca(OH)2, etc.)

Bases fortes so eletrlitos fortes e se dissociam completamente em soluo.

pOH (e portanto o pH) de uma base forte dado pela concentrao mol L1 inicial da base. Cuidado com a estequiometria.

Bases no precisam ter o on OH na frmula: O2 (aq) + H2O (l) 2OH (aq) H (aq) + H2O (l) H2 (g) + OH (aq) N3 (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + 3OH (aq)

BasesFracas
Bases fracas removem prtons das substncias. H um equilbrio entre a base e os ons resultantes:

Base fraca Weak base + H 2O


Exemplo:

cido conjugado conjugate acid + OH -

NH 3(aq ) + H 2O(l)

NH 4+ (aq ) + OH -( aq )

A constante de dissociao da base (Kb):


[NH 4 ][OH - ] Kb [NH 3 ]

BasesFracas
Bases geralmente tem pares de eltrons isolados ou

cargas negativas para poderem atacar os prtons.


Muitas bases fracas neutras contm nitrognio. Aminas so relacionadas com a amnia e tem uma ou

mais ligaes NH trocado por ligaes NC (p.ex. CH3NH2 = metilamina).

BasesFracas

RelaoentreKa eKb
Quantificar a relao entre a fora do cido e da base conjugada

cido: HA + H2O Base conjugada: A + H2O 2H2O

H3O++ A HA + OH

Ka Kb

H3O++ OH

Kw = Ka Kb

pKa + pKb = pKw

RelaoentreKa eKb

Para uma dado par cido-base conjugado: Ka Kb = Kw

SoluesdeSais
Todas as solues tem sempre o mesmo valor de pH? NaCl em gua, qual o pH?
1 5 9 2 6 10 3 7 11 4 8 12

pH = 7 Neutralidade da soluo

Sal formado

= base forte (NaOH) + cido forte (HCl) = 100% dissociados em soluo = [H+] e [OH] livres so iguais

SoluesdeSais
Sal derivado de cido fraco ou de base fraca
Base fraca: B+ (aq) + HOH BOH (aq) + H+ (aq) pH<7,0 tendncia a ficar associada

cido fraco: A (aq) + HOH (b2) (ac1)

HA (aq) + OH (aq) (ac2) (b1) pH>7,0

HOH: doa 1 prton para o A = cido de Brnsted-Lowry A: recebe 1 prton da gua = base de Brnsted-Lowry

SoluesdeSais
Soluo de sais derivados de um cido forte e de uma

base forte = neutra [p.ex. NaCl, Ca(NO3)2].


Soluo de sais derivados de uma base forte e de um

cido fraco = bsica [p.ex. NaOCl, Ba(C2H3O2)2].


Soluo de sais derivados de uma base fraca e de um

cido forte = cida [p.ex. NH4Cl, Al(NO3)3].


Soluo de sais derivados de um cido fraco e de uma

base fraca = pode ser cida ou bsica = Regras do equilbrio.

SoluesdeSais
Neutra Bsica OAc, CN, F, nion Cl, NO3, Br, I, ClO4 NO2, HCO3, CO32, S2, HS, PO43, HPO42 HSO4, H3PO4 cida

Ction

Li+,

Mg2+,

Al3+, NH4+ ons metais de transio

Na+, Ca2+, K+, Ba2+

cidoseBases Lewis
cido de Brnsted-Lowry = doador de prton. Focalizando nos eltrons: cido de Lewis = aceptor de par de eltrons. Conceito de Lewis: H+ (aq) + :OH (aq) H2O

cido de Lewis: Aceptor de pares de eltrons

Base de Lewis: Doadora de pares de eltrons

cidoseBases Lewis
cidos e bases de Lewis no necessitam conter prtons. Exemplo 1: H3N: + BF3 H3N:BF3 cido de Lewis recebe pares de eltrons

base de Lewis doa pares de eltrons e os ligantes = bases de Lewis Exemplo 2:


Fe3+ (aq) + SCN (aq) cido de Lewis

Todos os ons metlicos = cidos de Lewis

[FeSCN]2+ (aq)

base de Lewis

cidoseBasesDuroseMoles
Princpio HSAB (Pearson, JACS 1963, 85, 3533.) Dureza: Espcies carregadas com raios inicos
pequenos, alta densidade de carga.

Moleza: Polarizabilidade; nuclefilos moles com


nuvens eletrnicas, que podem ser polarizadas facilmente (deformadas).

cidoseBasesDuroseMoles
cidos

Duros: tem carga positiva, ons pequenos Moles: no te cargas, grandes (baixa

(alta densidade de carga)


cidos

densidade de carga)
Bases

Duras: tem carga negativa, ons pequenos Moles: no possuem carga, so grandes e

(alta densidade de carga)


Bases

volumosas (baixa densidade de carga)

cidoseBasesDuroseMoles
Classificao dos cidos e bases de Lewis duros e moles Duro H+, Li+, Na+, K+ cidos Be2+,Mg2+, Ca2+ Cr2+,Cr3+, Al3+ SO3, BF3 F, OH, H2O, NH3 Bases CO32, NO3, O2 SO42, PO43, CLO4 NO2, SO32, Br N3, N2 C6H5N, SCN H, R, CN, CO, I SCN, R3P, C6H5 R2S De fronteira Fe2+, Co2+, Ni2+ Cu2+, Zn2+, Pb2+ SO2, BBr3 Mole Cu+, Au+, Ag+, Tl+, Hg+ Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+ BH3

cidoseBasesDuroseMoles
cidos duros preferem interagir com bases duras; cidos moles preferem interagir com bases moles.
CH3Hg-OH + H-SO3 CH3Hg-SO3 + H-OH Hg-F2 + Be-I2 Hg-I2+ Be-F2 Keq > 107 H = 397 kJ mol1

mole-duro + duro-mole mole-mole + duro-duro

AmBd + AdBm AmBm + AdBb

cidoseBases Sumrio
cido Arrhenius
Produz ons H3O+/H+

Base
Produz ons OH

Brnsted Lowry

Doa prton

Aceita prton

Lewis

Aceita pares de eltrons

Doa pares de eltrons

cidosFracos
Soluo aquosa de cido fosfrico H3PO4 (aq) H+ (aq) + H2PO4 (aq) K1 = 7,5 x 103 H2PO4 (aq) H+ (aq) + HPO42 (aq) K2 = 6,2 x 108 HPO42 (aq) H+ (aq) + PO43 (aq)

K3 = 4,2 x 1013
Somando-se as trs equaes de dissociao

H3PO4 (aq)

3H+ (aq) + PO43 (aq)

KainoREAL
Rare Earth Advanced Laboratory
CardealLeme,373 jkai@pucrio.br +552135271800