19

OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 N. de publicaci on: 51
5

k ES 2 039 450 kInt. Cl. : C08F 8/30

C09D 131/02 C09D 5/03

12

86 86 87 87

kN umero de solicitud europea: 87308479.2 kFecha de presentaci on : 25.09.87 kN umero de publicaci on de la solicitud: 0 262 872 kFecha de publicaci on de la solicitud: 06.04.88

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

T3

54 T tulo: Una composici on de recubrimiento en polvo termoendurecible.

k k k k

30 Prioridad: 29.09.86 US 912463

73 Titular/es: PPG Industries, Inc.

k k k

One PPG Place Pittsburgh Pennsylvania 15272, US

45 Fecha de la publicaci on de la menci on BOPI:

01.10.93

72 Inventor/es: Pettit, Paul Herschel y

Kaufman, Marvin Leonard

45 Fecha de la publicaci on del folleto de patente:

01.10.93

74 Agente: Ungr a Goiburu, Bernardo

Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci on en el Bolet n europeo de patentes, de la menci on de concesi on de la patente europea, cualquier persona podr a oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici on deber a formularse por escrito y estar motivada; s olo se considerar a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de on de Patentes Europeas). oposici on (art 99.1 del Convenio sobre concesi
Venta de fasc culos: Ocina Espa nola de Patentes y Marcas. C/Panam a, 1 28036 Madrid

2 039 450
DESCRIPCION Campo de la Invenci on
5

La presente invenci on se reere a composiciones de recubrimiento en polvo termoendurecibles y m as en particular a composiciones de recubrimiento en polvo que tienen una buena durabilidad al exterior. Breve descripci on de T ecnicas Anteriores

10

15

Las composiciones de recubrimiento en polvo para pinturas est an muy solicitadas. Con estas composiciones de recubrimiento se reducen en gran medida los disolventes org anicos utilizados en pinturas l quidas e incluso se puede prescindir de ellos. Cuando la composici on de recubrimiento en polvo se cura por calor, escapa una peque na cantidad de material vol atil, en caso de haberlo, al medio ambiente. Esto resulta una ventaja signicativa sobre las pinturas l quidas en las que se volatiliza el disolvente org anico a la atm osfera ambiente cuando la pintura se cura por calentamiento. Para que tenga durabilidad en exteriores, la composici on de recubrimiento en polvo se formula normalmente con un pol mero acr lico. El mecanismo de curado tambi en es importante y uno de los mejores para conseguir durabilidad al exterior se basa en un pol mero de a cido acr lico que contiene grupo a cido y agente de curado isocianurato de triglicidilo (TGIC). Aunque las composiciones de recubrimiento en polvo que utilizan estos materiales dan recubrimientos con buena durabilidad exterior, son de formulaci on cara por el TGIC y frecuentemente tienen baja estabilidad y dan recubrimientos que suelen ser decientes en otras propiedades f sicas. Las Solicitudes de patente estadounidense US-A-4 076 917 y US-A 4 101 606 describen composiciones de recubrimiento que contienen resina acr lica con grupo a cido y un agente de curado betahidroxialquilamida. Seg un la presente invenci on, se proporciona una composici on de recubrimiento en polvo termoendurecible que comprende una mezcla co-reaccionable en part culas de: (A) 35 a 85 por ciento en peso basado en el peso total de s olidos de resina en la composici on de un pol mero acr lico que contiene grupo a cido que tiene una Tg en el intervalo de 35-100C;

20

25

30

35

(B) de 1 a 25 por ciento en peso basado sobre el peso total de s olidos de resina en la composici on de un segundo material que contiene grupo carbox lico seleccionado de la clase que consiste en acido dicarbox lico arom atico de 4 a 20 atomos de carbono por mol ecula y polianhidridos pol meros que incluyen sus mezclas; y (C) un agente de curado beta-hidroxialquilamida; siendo la relaci on de equivalentes de beta-hidroxialquilamida a funciones carboxilo entre 0,6 y 1,6:1. Las composiciones de recubrimiento en polvo tienen buena estabilidad, es decir, no forman agregados cuando se exponen al calor y dan recubrimientos con buena durabilidad en exteriores y poseen un buen conjunto de otras propiedades f sicas tales como buena apariencia, exibilidad, dureza, resistencia a disolventes y resistencia a la corrosi on. Las composiciones de recubrimiento en polvo de la presente invenci on comprenden una mezcla ntima de diversos materiales. Existen tres ingredientes esenciales en la composici on de recubrimiento en polvo, que son el pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico, un segundo material carbox lico seleccionado entre a cido policarbox lico alif atico, polianhidrido pol mero que incluye sus mezclas y un agente de curado de beta-hidroxialquilamida. El pol mero acr lico que contiene grupo acido tiene un peso molecular de media num erica entre aproximadamente 1500 y 15000, preferiblemente 1800 a 6000 y una temperatura de transici on v trea (Tg) mero acr lico en el intervalo de 35 a 100C, preferiblemente de aproximadamente 45 a 70C. El pol proporciona dureza, brillo, durabilidad y resistencia a disolventes en el recubrimiento resultante. Los pesos moleculares del pol mero acr lico se determinan por cromatograf a de permeaci on de gel (GPC) utilizando un patr on de poliestireno. Por tanto, no se mide el peso molecular real sino un peso molecular relativo respecto al poliestireno. Los valores obtenidos se dan normalmente como n umeros de poliestireno; sin embargo, para los prop ositos de esta solicitud, se citan como pesos moleculares. Si el peso molecular de media num erica est a por debajo de 1500, la resistencia al disolvente y la resistencia 2

40

45

50

55

60

2 039 450
mec anica del recubrimiento resultante pueden ser bajas. Si el peso molecular es superior a 15.000, el ujo de fundido del pol mero es bajo y el recubrimiento puede tener mal aspecto. La Tg del pol mero es una medida de la dureza y ujo de fundido del pol mero. Cuanto mayor es la Tg, menor es el ujo de fundido y m as duro el recubrimiento. La Tg est a descrita en PRINCIPLES OF POLYMER CHEMISTRY (1953), Cornell University Press. La Tg puede medirse experimentalmente o calcularse tal como describe Fox en Bull. Amer. Physics Soc., 1, 3, p agina 123 (1956). La Tg tal como aqu se usa se reere a valores medidos experimentalmente. Para medir la Tg del pol mero, se puede emplear calorimetr a de exploraci on diferencial (velocidad de calentamiento 10 C por minuto, Tg tomada en el primer punto de inexi on). mero tiende a ser m as pegajoso Si la temperatura de transici on v trea est a por debajo de 35C, el pol y dicil de manejar. Si la temperatura de transici on v trea es superior a 100C), el ujo de fundido del pol mero es bajo y el recubrimiento puede tener mal aspecto.
15

10

El pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico puede formarse por reacci on de un a cido carbox lico alfa-, beta-etil enicamente insaturado con uno o m as de otros mon omeros polimerizables alfa-, beta-etil enicamente insaturados, particularmente mon omeros vin licos arom aticos y esteres de acidos carbox licos alfa-, beta-etil enicamente insaturados.
20

25

Entre los ejemplos de mon omeros que contienen grupo de a cido carbox lico que pueden ser usados est an a cido acr lico y acido metacr lico, que son preferidos, as como acido crot onico, a cido itac onico, acido fum arico, a cido maleico, a cido citrac onico y similares, as como esteres monoalqu licos de acidos dicarbox licos no saturados. El mon omero que contiene grupo a cido est a preferiblemente presente en el pol mero en cantidades de aproximadamente 6 a 25 por ciento en peso, m as preferiblemente de 8 a 18 por ciento en peso sobre el peso total de mon omeros. Las cantidades menores que 6 por ciento en peso pueden llevar a baja resistencia a disolventes y a baja resistencia mec anica del recubrimiento. Entre los ejemplos de compuestos arom aticos de vinilo est an los compuestos vin licos arom aticos monofuncionales tales como estireno, que es el preferido, y estirenos alquil- sustituidos tales como alfametil-estireno y estireno cloro- sustituido tal como cloroestireno. El mon omero vin lico arom atico est a presente preferiblemente en la composici on en cantidades de aproximadamente 5 a 45, m as preferiblemente de 10 a 40 por ciento en peso basado en el peso total de mon omeros. Las cantidades inferiores a un 5 por ciento en peso pueden conducir a una baja resistencia a la corrosi on, mientras que cantidades mayores de 45 por ciento en peso pueden dar lugar a una baja durabilidad exterior. Entre los ejemplos de esteres de acidos alfa-, beta-etil enicamente insaturados est an los esteres de acido acr lico y metacr lico, v.g., esteres de alquilo de C1 a C20 , tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de de N-butilo y metacrilato de 2-etilhexilo. Preferiblemente, estos esteres est an presentes en cantidades de aproximadamente 5 a 70, m as preferiblemente de aproximadamente 10 a 50 por ciento en peso basado en el peso total de los mon omeros. Preferiblemente, los esteres de los acidos alfa, betaesteres de alquilo de C4 a etil enicamente insaturados son una mezcla de esteres de alquilo de C1 a C2 y ester de C20 , tales como una mezcla de metacrilato de metilo y acrilato de butilo. Preferiblemente, el a presente en cantidades de 5 a 40, m as preferiblemente 10 a 20 por ciento en peso alquilo de C4 a C20 est basado sobre el peso total de mon omeros. Las cantidades menores de un 5 por ciento en peso pueden dar lugar a recubrimientos con poca exibilidad y poca resistencia al impacto, mientras que cantidades mayores de un 40 por ciento en peso pueden ser causa de problemas de estabilidad en la composici on de a preferiblemente presente en cantidades de 15 a 80, recubrimiento. El ester de alquilo de C1 a C2 est preferiblemente 30 a 60 por ciento en peso basado sobre el peso total de mon omeros. Cantidades inferiores a 15 por ciento en peso pueden dar lugar a recubrimientos con dureza y durabilidad bajas, mientras que cantidades superiores al 80 por ciento en peso pueden llevar a recubrimientos de poca exibilidad. Adem as de los compuestos arom aticos vin licos y esteres de acido acr lico y metacr lico, se pueden utilizar otros mon omeros copolimerizables etil enicamente insaturados. Entre los ejemplos se incluyen nitrilos tales como acrilonitrilo, haluros de vinilo y vinilideno tales como cloruro de vinilo y uoruro de vinilo y esteres vin licos tales como acetato de vinilo. Estos mon omeros adicionales est an presentes en cantidades de aproximadamente 0 a aproximadamente 40, preferiblemente de 0 a 30 por ciento en peso sobre el peso total de mon omeros. Al preparar el pol mero acr lico que contiene grupo a cido, se mezclan juntos los diversos mon omeros y se hacen reaccionar por procedimientos convencionales de polimerizaci on iniciada por radicales libres. 3

30

35

40

45

50

55

60

2 039 450
Entre los iniciadores de radicales libres que pueden emplearse est an per oxido de benzoilo, hidroper oxido de terc-butilo, per oxido de di-terc-butilo, azo-bis(2-metil-propionitrilo) etc. Tambi en se pueden utilizar agentes de transferencia de cadena tales como a cido mercaptopropi onico. La polimerizaci on se lleva a cabo preferiblemente en soluci on utilizando un disolvente en el que son solubles los mon omeros, tal como tolueno o xileno. Una vez completada la polimerizaci on, se eliminan los vol atiles de la mezcla de reacci on, por ejemplo someti endola al vac o para eliminar el disolvente org anico y recuperar el pol mero como un material s olido. Alternativamente se puede precipitar el pol mero y secarse a continuaci on. Normalmente el pol mero desvolatilizado contendr a menos de 1 por ciento en peso de materiales que se volatilizan a las temperaturas de curado de los recubrimientos. El pol mero acr lico que tiene grupo a cido se puede preparar tambi en por polimerizaci on en emulsi on, polimerizaci on en suspensi on, polimerizaci on en masa o una combinaci on adecuada de ellas. Estas t ecnicas son muy conocidas en la especialidad. Adem as de la polimerizaci on iniciada por radicales libres, pueden usarse otros medios de polimerizaci on, tales como transferencia de grupo y polimerizaci on ani onica, para preparar el pol mero acr lico. El pol mero acr lico que contiene grupo a cido se emplea preferiblemente en cantidades de 40 a 75 por ciento en peso basado en el peso de s olidos de resina. Las cantidades menores del 35 por ciento en peso tienden a dar recubrimientos con dureza, durabilidad y resistencia a disolventes muy bajas. Las cantidades mayores del 85 por ciento en peso pueden conducir a recubrimientos con poca exibilidad y baja resistencia al impacto. Adem as del pol mero que contiene grupo a cido carbox lico, la composici on de recubrimiento en polvo termoendurecible de la invenci on contiene otro material con grupo carboxilo que se selecciona entre la mero incluyendo sus mezclas. clase que consiste en acidos dicarbox licos de C4 a C20 y/o polianhidrido pol Estos materiales son convenientes porque proporcionan exibilidad y resistencia al impacto en el recubrimiento resultante favoreciendo tambi en el ujo lo que lleva a recubrimientos suaves y brillantes. Entre los acidos policarbox licos alif aticos que pueden emplearse se incluyen acidos dicarbox licos, espec camente acido ad pico, acido sub erico, acido azelaico, acido seb acico y a cido dodecanoico. Preferiblemente, el acido dicarbox lico alif atico contiene un n umero par de a tomos de carbono y es s olido a temperatura ambiente. Se preere el a cido dodecanoico. El polianhidrido pol mero incluye los de la siguiente estructura: O O O C (CHX)m C O C (CHX)m

10

15

20

25

30

35

CO n

40

45

donde X es igual a H, CH3 , C2 H5 y m es de 4 a 12 y n tiene un valor tal que el peso molecuar del polianhidrido pol mero queda en el intervalo de aproximadamente 400 a 2500, preferiblemente de aproximadamente 600 a 1200 como media num erica. Los pesos moleculares mayores de 2500 no son convenientes debido a la tendencia a dar una pobre estabilidad en la composici on de recubrimiento. Entre los ejemplos de polianhidridos pol meros adecuados est an poli(anhidrido ad pico), poli(anhidrido azelaico), poli(anhidrido seb acico), poli(anhidrido dodecanoico) y anhidridos de a cido mixtos. El polianhidrido pol mero se puede preparar por calentamiento del precursor acido del que deriva el anhidrido con un anhidrido sencillo tal como anhidrido ac etico y eliminando al vac o el acido (ac etico) generado que se desprende. Preferiblemente, el acido contiene un n umero par de a tomos de carbono de manera que el polianhidrido pol mero resultante ser a s olido a temperatura ambiente. Las cantidades de a cido policarbox lico alif atico y/o polianhidrido pol mero que se utilizan pueden variar desde aproximadamente 1 a 25, preferiblemente de aproximadamente 5 a 20 por ciento en peso sobre el peso de s olidos de resina. Cantidades superiores a 25 por ciento en peso son inconvenientes debido a la tendencia a dar lugar a una pobre estabilidad en la composici on de recubrimiento, mientras que cantidades menores del 1 por ciento en peso son inconvenientes por la tendencia a un ujo bajo y poca exibilidad en el recubrimiento. Adem as de los materiales que contienen grupo a cido carbox lico descritos antes, se pueden incluir en la composici on otros materiales opcionales que contienen grupo a cido policarbox lico. Entre los ejemplos de ellos se pueden citar poli esteres que contienen grupo a cido policarbox lico y poliuretanos que contienen grupo a cido carbox lico. 4

50

55

60

2 039 450

10

El poli ester que contiene grupo acido carbox lico contribuye a la exibilidad, resistencia al impacto y resistencia a la corrosi on de los recubrimientos depositados por la composici on de la presente invenci on. Entre los poli esteres que contienen grupo a cido carbox lico que pueden emplearse est an los basados en la condensaci on de compuestos alif aticos que incluye la de polialcoholes cicloalif aticos con anhidridos y acidos policarbox licos alif aticos y/o arom aticos. Como ejemplos de polialcoholes alif aticos adecuados se incluyen etilen glicol, propilen glicol, butilen glicol, 1,6-hexilen glicol, neopentil glicol, ciclohexanodimetanol, trimetilol-propano y similares. Entre los a cidos y anhidridos policarbox licos adecuados se incluyen a cido succ nico, acido ad pico, acido azelaico, acido seb acico, acido tereft alico, a cido isoft alico, acido tetrahidroft alico, a cido hexahidroft alico, a cido trimel tico y anhidridos de tales a cidos. Estos ingredientes se hacen reaccionar junto con un exceso de acido y alcohol para formar un poli ester que tiene grupos acido carbox lico libres. Preferiblemente, bas andose en los s olidos de resina, el poli ester que contiene grupo a cido carbox lico tendr a un ndice de a cido de aproximadamente 15 a 100 y ser a s olido a la temperatura ambiente. Si el poli ester est a presente en la composici on, lo hace en cantidades de 5 a 40 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 15 a 35 por ciento en peso sobre el peso de s olidos de la resina. Cantidades superiores a 40 por ciento en peso son inconvenientes debido a la tendencia a dar pobres resistencia y durabilidad al exterior en los recubrimientos. El poliuretano que contiene grupo a cido carbox lico contribuye a la durabilidad del recubrimiento resultante. El poliuretano puede prepararse por reacci on de polialcoholes y poliisocianatos para formar un poliuretano polialcohol que se hace reaccionar entonces con acido policarbox lico o anhidrido para introducir grupos carboxilo libres en el producto de reacci on. Entre los ejemplos de polialcoholes se incluyen los mencionados antes en conexi on con la preparaci on del poli ester. Como ejemplos de poliisocianatos est an poliisocianatos arom aticos y alif aticos siendo los preferidos los poli-isocianatos alif aticos debido a su mejor durabilidad al exterior. Entre los ejemplos espec cos se incluyen diisocianato de 1,6-hexametileno, isoforona diisocianato y 4,4-metilen-bis-(ciclohexil isocianato). Como ejemplos de a cidos policarbox licos adecuados est an los mencionados antes en relaci on con la preparaci on del poli ester. Preferiblemente, el poliuretano que contiene grupo acido carbox lico tiene un ndice de a cido basado en los s olidos de la resina de aproximadamente 15 a 100 y ser a s olido a temperatura ambiente. Si se utiliza poliuretano, este se emplea en cantidades de 5 a 40 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 15 a 35 por ciento en peso basado en el peso de s olidos de la resina. Cantidades superiores al 40 por ciento en peso son indeseables debido a la baja estabilidad de sus composici ones de recubrimiento. Las beta-hidroxialquilamidas son los agentes de curado para la composici on. Proporcionan una red de pol mero reticulado que es dura, durable, resistente a la corrosi on y resistente a disolventes. Se cree que las hidroxialquilamidas curan el recubrimiento a trav es de una reacci on de estericaci on con los compuestos que contienen carboxilo que forman reticulaciones ester m ultiples. La funci on hidroxilo de la hidroxialquilamida deber a tener una base media de al menos 2 y preferiblemente mayor de 2, m as preferiblemente mayor de 2, hasta 4 inclusive para obtener una respuesta o ptima de curado. Los agentes de curado de beta-hidroxialquilamida pueden representarse por la siguiente estructura: O O HO CH CH2 N C A C N CH2 CH OH | | | | R2 R1 R1 R2 n donde R1 es H o alquilo de C1 -C5 ; R2 es H, alquilo de C1 -C5 o HO CH CH2 | R1 donde R1 es tal como se ha descrito antes; A es un enlace, radical org anico monovalente o polivalente derivado de un hidrocarburo saturado, no saturado o arom atico incluyendo radicales hidrocarburo sustituidos que contienen de 2 a 20 a tomos de carbono. Preferiblemente A es un radical alquileno -(CH2 )X donde X es de 2 a 12, preferiblemente 4 a 10; m es de 1 a 2 y n es igual a 0 a 2 siendo m+n al menos 2, preferiblemente superior a 2 y hasta 4 inclusive.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

2 039 450
Las beta-hidroxialquilamidas pueden prepararse por reacci on de un ester de alquilo inferior o mezcla de esteres de a cidos carbox licos con una beta-hidroxialquilamina a una temperatura que var a desde la on de los reactivos y de la temperatura ambiente a aproximadamente 200C, dependiendo de la elecci presencia o ausencia de catalizadores. Entre los catalizadores adecuados se incluyen met oxido o but oxido de sodio y potasio presentes en cantidades de aproximadamente 0,1 a 1 por ciento en peso sobre el peso del ester alqu lico. Para obtener un curado efectivo de la composici on, la relaci on de equivalentes de beta-hidroxialquilamidamida (equivalentes de hidroxilo) a materiales que contienen hidroxilo (equivalentes de acido carbox lico y equivalentes de anhidrido, contando cada anhidrido como 2 grupos carboxilo) es preferiblemente de aproximadamente 0,6 a 1,6:1, m as preferiblemente 0,9 a 1,2:1. Las relaciones que quedan fuera del intervalo de 1,6-0,6:1 no son deseables a causa de que curan mal. Con el n de dar a la composici on de recubrimiento en polvo un color adecuado, se puede incluir un pigmento en la composici on de recubrimiento t picamente en cantidades de aproximadamente 1 a 50 por ciento en peso sobre el peso total de la composici on de recubrimiento en polvo. Entre los pigmentos adecuados para las composiciones de recubrimiento en polvo se incluyen s lice cromato b asico de plomo, di oxido de titanio, azul ultramar, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, negro de carbono, o xido de hierro negro, o xido verde de cromo, amarillo de ferrita y rojo quindo. La composici on de recubrimiento puede contener tambi en otros determinados aditivos que se incorporan t picamente a las composiciones de recubrimiento en polvo. Se recomiendan en particular los agentes de desgaseado que permiten el desprendimiento de las sustancias vol atiles desde la pel cula durante el horneado y agentes de control de ujo que evitan los cr ateres del acabado. La benzoina es un agente de desgaseado especialmente preferido y cuando se emplea est a presente en cantidades que var an entre 0,5 y 3 por ciento en peso sobre el peso total de la composici on. Un grupo de agentes de control de ujo adecuados son pol meros acr licos tales como poli acrilato de laurilo, poli acrilato de butilo, poli acrilato de 2-etilhexilo, poli acrilato de etil-2-etilhexilo, poli metacrilato de laurilo y poli metacrilato de isodecenilo. El agente de control de ujo puede ser tambi en un pol mero uorado tal como un ester de polietilen glicol o polipropilen glicol y a cidos grasos uorados, por ejemplo, un ester de polietilen glicol de un peso molecular por encima de 2500 y a cido peruoroctanoico. Tambi en se pueden emplear siloxanos pol meros de pesos moleculares por encima de 1000 como agente de control de ujo, por ejemplo, poli(dimetilsiloxano) o poli (metilfenil)siloxano. El agente de control de ujo, cuando se usa, est a presente en cantidades de aproximadamente 0,5 a 5 por ciento en peso basado en el peso total de la composici on de recubrimiento. Para una buena durabilidad en exteriores, las composici ones contienen tambi en, preferiblemente, agentes absorbedores de luz ultravioleta y antioxidantes. Estos materiales se encuentran en el comercio con las marcas registradas de TINUVIN e IRGANOX de Ciba-Geigy. Los agentes absorbedores de UV y antioxidantes, cuando se utilizan, est an t picamente presentes en la composici on, individualmente, en cantidades de aproximadamente 1,5 a 6 por ciento en peso basado en el peso de s olidos de la resina. Las composiciones de recubrimiento en polvo termoendurecibles se preparan por fusi on de la mezcla de ingredientes de las composiciones de recubrimiento. Esto se puede llevar a cabo mezclando primero en una mezcladora planetaria y fundiendo despu es la mezcla en una extrusora a una temperatura de a entonces y se divide en part culas para obtener un aproximadamente 80 a 130 C. El extrudato se enfr polvo. La composici on de recubrimiento en polvo se puede entonces aplicar directamente a un sustrato met alico tal como acero o aluminio, a vidrio, pl astico o pl astico reforzado con bra. La aplicaci on del polvo puede realizarse por pulverizaci on electrost atica o empleando un lecho uidizado. Se preere la pulverizaci on electrost atica. La composici on en polvo se puede aplicar en una pasada o en varias pasadas para proporcionar un espesor de pel cula despu es de curada de aproximadamente 0,5 a 5 mils. Preferiblemente, para proporcionar un acabado de alta calidad a un coste razonable, el espesor de la capa de polvo es de aproximadamente 1,2 a 4 mils, preferiblemente 1,4 a 3 mils. El sustrato que se va a recubrir puede precalentarse opcionalmente antes de la aplicaci on del polvo para conseguir un dep osito de polvo m as uniforme. Al aplicar el polvo, el sustrato recubierto con el polvo se hornea t picamente a 300 a 400F (149 a 204C) durante aproximadamente 20 a 60 minutos.
60

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

La presente invenci on se comprender a mejor con los siguientes ejemplos en los que todas las cantidades, porcentajes y relaciones se dan en peso a menos que se indique de otra forma. 6

2 039 450

Las preparaciones siguientes (A-H) muestran la obtenci on de varios pol meros acr licos que contienen grupo de a cido carbox lico, polianhidridos pol meros, poli esteres y poliuretanos que contienen grupo a cido carbox lico y agentes de curado hidroxialquilamida que se utilizan en la preparaci on de composiciones de recubrimiento en polvo termoendurecibles. Preparaci on A Se prepar o un pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico a partir de los siguientes ingredientes: Carga del reactor Ingrediente Partes en peso (gramos)

10

15

Xileno
20

2400 Carga del Iniciador

25

Ingrediente

Partes en peso (gramos)

30

Per oxido de di-terc-butilo Xileno Carga de Mon omeros

111,0 189,0

35

Ingrediente

Partes en peso (gramos)

40

45

Estireno Metacrilato de metilo Acrilato de butilo Acido metacr lico Acido mercaptopropi onico

832,5 3269,0 754,8 693,7 138,8

(15%) (58,9%) (13,6%) (12,5%)

50

55

Se calent o a reujo la carga del reactor bajo atm osfera de nitr ogeno. Se a nadieron entonces la carga de iniciador y la carga de mon omero lenta y simult aneamente a la carga del reactor a lo largo de un periodo de aproximadamente 3 horas mientras se manten a la mezcla de reacci on a reujo. Una vez completadas las alimentaciones de la carga de iniciador y de la carga de mon omero, se mantuvo la mezcla a reujo durante 2 horas. Se calent o entonces la mezcla de reacci on al vac o para eliminar el disolvente. El producto de reacci on resultante ten a un contenido en s olidos de 99,7 por ciento (medido a 150C durante 2 horas), un ndice de a cido de 58,8, un peso molecular medio de 2207 y un peso molecular media en peso de 7737; determin andose los pesos moleculares por cromatograf a de permeaci on de gel empleando patr on de poliestireno. Preparacion B

60

Se prepar o un pol mero acr lico similar al del Ejemplo A pero que conten a diferentes porcentajes en peso de estireno y metacrilato de metilo a partir de los siguientes ingredientes:

2 039 450
Carga del Reactor Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

Xileno
10

200 Carga del Iniciador

Ingrediente
15

Partes en peso (gramos)

Per oxido de di-terc-butilo Xileno

20

92,5 157,5

Carga de Mon omeros Ingrediente Partes en peso (gramos)

25

30

Estireno Metacrilato de metilo Acrilato de butilo Acido metacr lico Acido mercaptopropi onico

1618,8 1798,9 629,0 578,3 115,8

(35%) (38,9%) (13,6%) (12,5%)

35

El pol mero se prepar o como se ha descrito en general para el Ejemplo A. Despu es de eliminar la parte vol atil al vac o, el pol mero ten a un contenido en s olidos del 99,8 por ciento, un ndice de a cido de 79,3, un peso molecular de media num erica de 2317 y un peso molecular de media en peso de 7980.
40

Preparacion C Se prepar o poli(anhidrido dodecanoico) a partir de los siguientes ingredientes:

45

Ingrediente

Partes en peso (gramos)

50

Acido dodecanoico Anhidrido ac etico

3105,0 918,0

55

Se cargaron los ingredientes en un reactor y se calentaron bajo atm osfera de nitr ogeno a 125 C. Se continu o la reacci on a esta temperatura durante aproximadamente 4 horas mientras se eliminaba el acido ac etico que se desprend a. Se elev o entonces la temperatura a 150 y se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente 1 hora. Se retir o la fuente de vac o y se enfri o la mezcla de reacci on a temperatura ambiente para dar un producto de reacci on blanco s olido. El contenido en s olidos era de 97,6 medido a 110C durante 2 horas. Preparacion D Se prepar o un poli ester con funci on a cido a partir de los siguientes ingredientes: 8

60

2 039 450

Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

10

Neopentil glicol Ciclohexanodimetanol Acido tereft alico Acido isoft alico Anh drido trimel tico Oxido de dibutilesta no (catalizador) Anhidrido hexahidroft alico

2137 893 700 2560 280 7 1190

15

20

25

Se cargaron el neopentil glicol, ciclohexanodimetanol, a cido tereft alico, a cido isoft alico, anh drido osfera de trimel tico y oxido de dibutilesta no en una vasija de reacci on y se calent o a 200C bajo atm nitr ogeno y se mantuvo a esta temperatura durante media hora mientras destilaba agua constantemente. La mezcla de reacci on se calent o entonces a 230C y se mantuvo a esa temperatura hasta que se obtuvo un ndice de a cido de aproximadamente 5. La mezcla de reacci on se enfri o entonces a 140C seguido de alisis IR indic o adici on de anhidrido isoft alico. Se mantuvo la mezcla de reacci on a 140 C hasta que el an la desaparici on de la funci on anhidrido. Se enfri o entonces la mezcla de reacci on a temperatura ambiente para dar un producto de reacci on con un contenido en s olidos de 100 por cien (medido durante 2 horas ndice de acido de 66,2 y un ndice de hidroxilo de 19,9. a 110 C), un Preparacion E Se prepar o un poliuretano con funci on a cido a partir de la mezcla de los siguientes ingredientes:

30

Ingrediente
35

Partes en peso (gramos)

40

Metil isobutil cetona 1,6-hexanodiol Dilaurato de dibutilesta no DESMODUR W1 Anhidrido hexahidroft alico
1

2699,7 1940,7 0,6 3447 911,8

4,4-metilen-bis(ciclohexil isocianato) de Mobay Company.

45

50

55

Se cargaron la metil isobutil cetona, el 1,6-hexanodiol y dilaurato de dibutilesta no en una vasija de nadi o gota a gota el DESMODUR W a la reacci on y se calent o bajo atm osfera de nitr ogeno a 70C. Se a mezcla de reacci on a lo largo de unperiodo de 6 horas mientras se manten a la temperatura de la mezcla on de DESMODUR W, se calent o la mezcla de reacci on a de reacci on a 70 C. Una vez completada la adici alisis IR indic o la desaparici on de la funci on NCO. 90C y se mantuvo a esta temperatura hasta que el an Se a nadi o entonces el anhidrido hexahidroft alico y se mantuvo la mezcla de reacci on a aproximadamente o entonces la mezcla de reacci on al vac o para eliminar 90C durante aproximadamente 2 horas. Se calent el disolvente y se enfri o entonces a temperatura ambiente para dar un producto de reacci on s olido que ndice de a cido de 39,7, un peso molecular ten a un contenido en s olidos (2 horas a 150 C) de 73,2, un de media num erica de 2054 y un peso molecular de media en peso de 7015. Preparacion F Se prepar o bis[N,N-di(beta-hidroxietil)]adipamida-glutaramida a partir de los siguientes ingredientes:

60

2 039 450

Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

10

Relaci on en peso 90/10 de adipato de dimetilo/glutarato de dimetilo Dietanolamina Met oxido de sodio metan olico

1038,0

1512,0 4,7

(20 ml)

15

20

Se cargaron los ingredientes en una vasija de reacci on y se calentaron a aproximadamente 100C momento en el que comenz o la destilaci on de metanol. La reacci on continu o mientras destilaba el metanol nadi eron 5 ml m as de met oxido s odico (303 gramos) hasta que se alcanz o una temperatura de 128C. Se a metan olico y se continu o calentando hasta obtener otros 5 gramos m as de metanol. Se aplic o un ligero vac o al matraz de reacci on y se separ o una cantidad adicional de metanol de 28 gramos. Se volvi oa a nadir lentamente el metanol destilado a la mezcla de reacci on seguido de adici on de 2000 ml de acetona. A medida que se enfriaba la mezcla de reacci on, precipitaba la hidroxialquilamida. Se ltr o el precipitado, se lav o con acetona y se sec o al aire para dar un producto de reacci on que fund a a 114-118C. Preparacion G

25

De manera similar a la del Ejemplo F, se prepar o bis[N,N-di(beta-hidroxietil)sebacamida a partir de la mezcla de ingredientes siguiente: Ingrediente Partes en peso (gramos)

30

35

Sebacato de dietilo Dietanolamina Met oxido s odico metan olico

129 126 4,5

40

Se calentaron las sustancias reaccionantes bajo atm osfera de nitr ogeno a una temperatura en la que se iniciaba y continuaba la destilaci on de etanol. Cuando se hab a recuperado el 62 por ciento de la cantidad te orica de etanol, se a nadieron 2 gramos de met oxido s odico metan olico y la mezcla de reacci on se calent o hasta que se hab a recuperado el 66 por ciento de la cantidad te orica de etanol. Todos los disolventes se eliminaron al vac o y la hidroxialquilamida se cristaliz o en mezcla metano/acetona. El producto de reacci on fund a a 95-98C. Preparacion H De manera similar al Ejemplo F, se prepar o bis[N-metil-N(beta-hidroxietil)]adipamida a partir de la siguiente mezcla de ingredientes:

45

50

Ingrediente

Partes en peso (gramos)

55

Adipato de dietilo N-metiletanolamina Met oxido s odico metan olico

161,6 150,0 5,0

60

Se calentaron las sustancias reaccionantes bajo atm osfera de nitr ogeno a la temperatura necesaria para iniciar y continuar la destilaci on de etanol. Una vez recuperados 35 gramos de etanol, se eliminaron el exceso de disolventes y N-metiletanolamina al vac o y se recristaliz o la hidroxialquilamida en una mezcla 10

2 039 450
de metanol/acetona. El producto de reacci on fund a a 74-80C. Los siguientes ejemplos (1-5) son composiciones de recubrimiento en polvo pigmentado termoendurecible preparadas con diversos pol meros acr licos que contienen grupo acido carbox lico, acidos dicarboxilicos alif aticos, polianhidridos pol meros, poli esteres y poliuretanos que contienen grupo a cido carbox lico. La composici on se cur o con bis[N,N-di(beta-hidroxietil)]adipamida. Ejemplo 1
10

Se prepar o una composici on de recubrimiento en polvo pigmentada a partir de la siguiente mezcla de ingredientes: Ingrediente Partes en peso (gramos)

15

20

25

30

35

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on B Poli(anhidrido dodecanoico) de la Preparaci on C Poli ester que contiene grupo acido carbox lico de la Preparaci on D Beta-hidroxialquilamida del Ejemplo F Di oxido de titanio Negro de carbono Amarillo de ferrita Benzoina MODAFLOW III1 IRGANOX 10762
1

500,0

(45,0%)

75,0 360,0

(6,8%) (32,4%)

176,0 200,0 4,6 6,4 8,8 11,9 22,2

(15,8%)

MODAFLOW III es poli acrilato de 2-etilhexil-etilo sobre veh culo de s lice de Monsanto Co. IRGANOX 1076 es un estabilizante polifenol que inhibe la oxidaci on y es de Ciba-Geigy.

40

45

50

El pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico y el poli ester que contiene grupo acido carbox lico se funden juntos en una estufa a 350F (177C). El fundido se vierte entonces sobre un lecho de hielo seco para solidicarlo y se rompe en trozos. Los trozos se mezclan con los dem as ingredientes de la formulaci on en una mezcladora planetaria y luego se funde la mezcla en una extrusora Baker Perkins de a el extrudato y se transforma en escamas en un rodillo de enfriamiento doble tornillo a 130 C. Se enfr es de tamiz de 140 mallas. El polvo r apido a 20C, se tritura en un micromolino y se tamiza a trav resultante se pulveriza entonces electrost aticamente sobre paneles de acero puesto a tierra utilizando una pistola de pulverizaci on electrost atica. Los paneles recubiertos se hornean entonces a 177 C para formar recubrimientos brillantes duros. Las propiedades del recubrimiento resultante as como la estabilidad de la composici on de recubrimiento se dan en la siguiente Tabla I. Ejemplo 2

55

Se prepar o una composici on de recubrimiento de polvo pigmentado a partir de la siguiente mezcla de ingredientes:

60

11

2 039 450

Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

10

15

20

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la preparaci on A Poli(anhidrido dodecanoico) de la preparaci on C Poliuretano que contiene grupo acido carbox lico de la preparaci on E Beta-hidroxialquilamida del Ejemplo F Negro de carbono TINUVIN 9001 TINUVIN 1442 IRGANOX 1076 FC-4303 Benzoina
1 2

530,0

(55,8%)

100,0 170,0

(10,5%) (17,9%)

150,0 23,75 19,0 9,50 14,25 3,80 7,60

(15,8%)

25

TINUVIN 900 es un benzotriazol sustituido absorbedor de UV y es de Ciba Geigy. TINUVIN 144 es un derivado de piperidinilo absorbedor de UV y es de Ciba-Geigy. FC-430 es un agente de control de ujo uorpol mero y es de Minnesota Mining and Manufacturing Co.

30

35

El pol mero acr lico que contiene acido carbox lico, polianhidrido, poliuretano y FC-430 se prea en extruyen juntos en la extrusora Baker Perkins de doble tornillo a 110C. El extrudato se enfr un rodillo de enfriamiento r apido y se rompe en trozos que se mezclan con los otros ingredientes de la formulaci on en una mezcladora planetaria y despu es se funde la mezcla en la extrisora Baker Perkins de a y se reduce a part culas sobre paneles de acero y se cura doble tornillo a 130C. El extrudato se enfr como se ha descrito en el Ejemplo 1 en general. Las propiedades de los recubrimientos resultantes se recogen en la siguiente Tabla 1. Ejemplo 3 Se prepar o una composici on de recubrimiento en polvo pigmentada a partir de la siguiente mezcla de ingredientes:

40

45

Ingrediente
50

Partes en peso (gramos)

55

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on A Acido dodecanodioico Poliuretano que contiene grupo acido carbox lico de la preparaci on E

560,0

(55,8%)

100,0 176,0

(10,0%) (17,6%)

60

12

2 039 450
(cont.) Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

10

15

Beta-hidroxialquilamida de la preparaci on F Negro de carbono TINUVIN 900 TINUVIN 144 IRGANOX 1076 FC-430 Benzoina

167,0 25,8 20,06 10,03 15,05 1,50 8,02

(16,6%)

20

25

Se mezclaron juntos todos los ingredientes mencionados con la excepci on de la beta-hidroxialquilamida o la mezcla sobre un lecho de hielo seco para y el negro de carbono en una estufa a 350 F (177 C). Se verti solidicarla y se rompi o en trozos que se pre-extruyeron entonces en la extrusora Baker Perkins de doble o el extrudato sobre un rodillo de enfriado r apido y se rompi o en trozos que se tornillo a 100 C. Se enfri mezclaron con la beta-hidroxialquilamida y el negro de carbono en una mezcladora planetaria seguido o el extrudato, se de fusi on de mezcla en la extrusora Baker Perkins de doble tornillo a 130C. Se enfri redujo a part culas, se pulveriz o sobre paneles de acero y se cur o tal como se ha descrito en general en el Ejemplo 1. Las propiedades del recubrimiento se recogen en la Tabla I que se da despu es. Ejemplo 4

30

Se prepar o una composici on de recubrimiento en polvo pigmentada a partir de la siguiente mezcla de ingredientes: Ingrediente Partes en peso (gramos)

35

40

45

50

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on A Poli(anhidrido dodecanodioico) Beta-hidroxialquilamida de la Preparaci on F Negro de carbono TINUVIN 900 TINUVIN 144 IRGANOX 1076 FC-430 Benzoina

700,0

(70,0%)

120,0 180,0 25,0 20,0 10,0 15,0 2,0 8,0

(12,0%) (18%)

55

60

Se mezclaron todos los ingredientes con la excepci on del negro de carbono y la betahidroxialquilamida o el extrudato y se rompi o en tozos que a 100C en la extrusora de doble tornillo Baker Perkins. Se enfri se mezclaron con la beta-hidroxialquilamida y el negro de carbono en una mezcladora planetaria seguido o el extrudato, se de fusi on de mezcla en la extrusora de doble tornillo Baker Perkins a 130C. Se enfri redujo a part culas, se pulveriz o sobre paneles de acero y se cur o tal como se describe en general en el Ejemplo 1. Las propiedades del recubrimiento resultante se muestran en la Tabla 1.

13

2 039 450
Ejemplo 5 Se prepar o una composici on de recubrimiento de polvo pigmentado a partir de la siguiente mezcla de ingredientes:
5

Ingrediente
10

Partes en peso (gramos)

15

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on B Acido dodecanodioico Poli ester que contiene grupo acido carbox lico de la Preparaci on D L quido MODAFLOW1

3209,50

874,50 378,60

46,4

20
1

El l quido MODAFLOW es poli acrilato de 2-etilhexil-etilo de Monsanto Co.

25

o el fundido sobre un lecho de Se fundieron los ingredientes en una estufa a 350 F (177 C). Se verti hielo seco para solidicarlo y se rompi o en trozos que se mezclaron en una mezcladora planetaria con los siguientes ingredientes: Ingrediente Partes en peso (gramos)

30

35

40

45

Fundido solidicado Poli(anh drido dodecanoico) Beta-hidroxialquilamida del Ejemplo F Di oxido de titanio Negro de carbono TINUVIN 900 TINUVIN 144 IRGANOX 1076 Benzoina AEROSIL 2001
1

557 36,0 115,20 145,0 1,50 14,50 7,30 10,80 5,00 1,40

S lice ahumada de Degussa Inc.

50

Despu es de mezclar en una mezcladora planetaria, la mezcla se fundi o en la extrusora Baker Perkin o el extrudato, se redujo a part culas, se pulveriz o sobre paneles de acero de doble tornillo a 130 . Se enfri y se cur o como se ha descrito en general en el Ejemplo 1. Las propiedades del recubrimiento se dan en la Tabla 1 a continuaci on. (Ver Tabla 1 en la p agina siguiente)

55

60

14

2 039 450
TABLA I Resistencia al impacto3 en libras-pulgada (espesor de recubrimiento,mils) Directa Inversa Flexi on mandril4

Brillo inicial2 Ejemplo No. Estabilidad1 20 60

10

15

1 2 3 4 5

excelente excelente excelente excelente excelente

80 80 75 87 63

94 89 94 95 84

55(1,6) 30(2,0) 45(2,0) 35(3,0) 160(1,6)

40(1,6) 5(2,0) 5(2,0) 35(3,0) 80(1,6)

0/0 0/0 0/0 0/0 0/0

20

Tabla I (cont.) Brillo despu es de 500 horas Exposici on a UV8 20 60

25

Pulverizaci on de sal7 Ejemplo No. Dureza l apiz5 Resistencia a disolvente6 500 horas 1000 horas

30

35

1 2 3 4 5
1

3H 3H 3H 3H 3H

buena excelente excelente excelente buena

1/16 0 1/16 0 1/8

1/4 1/4 1/4

2 75 80 80

26 87 92 92

40

Estabilidad determinada por colocaci on de una muestra del recubrimiento de polvo en un reciopiente de vidrio de 56,6 g (2 onzas) y sumergi endolo en ba no de agua a 43 . Si no hay evidencia de apelmazado ni aglomerado al cabo de 48 horas, la clasicaci on es de buena. Si no hay apelmazamiento ni aglomerado al cabo de 168 horas, la clasicaci on es de excelente. El brillo a 20 y 60 se determin o con medidores de brillo fabricados por Gardner Instrument Company. La resistencia al impacto se midi o con un Aparato de Ensayo de Impacto Gardner. Los paneles recubiertos se sometieron a cantidades crecientes de impacto hasta que el recubrimiento se agriet o. El panel recibi o el impacto por el lado del recubrimiento, es decir, impacto directo, y tambi en por el lado del panel opuesto al recubrimiento, es decir, impacto inverso. Los resultados se dan en libras-pulgada y el espesor del recubrimiento en mils (mil esimas de pulgada) se muestra entre par entesis. El ensayo de exi on al mandril se determina por exi on de paneles de acero recubiertos (4 x 12) alrededor de un mandril de 1/8 pulgadas y midiendo el agrietamiento/exfoliaci on en pulgadas a lo largo de la linea de exionado. La dureza al l apiz se determina tomando l apices de dureza creciente (de F a 4H) e intentando hacer una marca rayada en el recubrimiento. El l apiz m as blando que consigue rayar el recubrimiento expresa la dureza al l apiz de la pel cula. La resistencia a disolventes se determina por la resistencia a xileno. Se frota el recubrimiento curado con un trapo empapado en xileno con un movimiento atr as y adelante (doble frotado) utilizando la presi on normal de la mano. Una clasicaci on de excelente indica la resistencia del recubrimiento 15

45
3

50
4

55
5

60

2 039 450
a al menos 100 dobles frotadas sin que se empa ne el recubrimiento. Una clasicaci on de buena es la que resiste 50 dobles frotadas. Si con menos de 50 dobles frotadas se da na el recubrimiento, se considera que falla.
7

10
8

La resistencia a la corrosi on por pulverizaci on de sal se midi o marcando en los paneles recubiertos curados una X y exponiendo los paneles as marcados a una neblina de pulverizaci on de sal a 100 F (38C) tal como se describe en ASTM D-117 durante 500 y 1000 horas. Se sacaron los paneles de la c amara, se secaron, se taparon las marcas rayadas con cinta adhesiva, se arrancaron o el escurrimiento desde la marca rayada. El escurrimiento es las cintas un a ngulo de 45 y se midi el area oscurecida oxidada del panel donde el recubrimiento ha sido levantado desde la supercie del panel. La exposici on a fuente de radiaci on UV se determina por exposici on de los paneles recubiertos a ciclos alternativos de luz UV y humedad de condensaci on en un Aparato de Ensayo de Exposici on a la Intemperie Acelerada por Fuente de UV, fabricado por Q-Panel Co. La luz UV es generada por una l ampara UVB313 (320-280 nan ometros). La temperatura del ciclo de luz UV es de 70 C. La temperatura del ciclo de humedad de condensaci on es de 50 C.

15

20

Los siguientes ejemplos (6-7) son de composiciones de recubrimiento en polvo transparentes termoendurecibles preparadas con diferentes agentes de curado de beta-hidroxialquilamida. Ejemplo 6 Se prepar o una composici on de recubrimiento en polvo transparente a partir de una mezcla de los siguientes ingredientes: Ingrediente Partes en peso (gramos)

25

30

35

40

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on B Acido Dodecanodioico Bis[N,N-(beta-hidroxietil)] sebacamida de la Preparaci on G IRGANOX 1076 Benzoina SURFYNOL 1041
1

75

(65,3%)

15,0 25,0 1,5 0,7 1,5

(13,0%) (21,7%)

Alcohol acetil enico de Air Products and Chemicals Co.

45

50

Se fundieron juntos el pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico y el acido dodecanodioico o entonces el fundido sobre un lecho de hielo seco para solidien una estufa a 350F (177C). Se verti carlo y se rompi o en trozos que se mezclaron con los dem as ingredientes en una mezcladora planetaria o el y despu es se fundi o la mezcla en una extrusora Baker Perkins de doble tornillo a 130C. Se enfri extrudato, se redujo a part culas, se pulveriz o sobre paneles de aluminio y se cur o como se describe en lineas generales en el Ejemplo 1. El recubrimiento resultante ten a una buena resistencia a disolventes, un aspecto excelente, resistencia al impacto y retenci on del brillo despues de 500 horas a una fuente de UV. Ejemplo 7 Se prepar o una composici on de recubrimiento de polvo transparente a partir de la siguiente mezcla de ingredientes:

55

60

16

2 039 450

Ingrediente
5

Partes en peso (gramos)

10

15

Pol mero acr lico que contiene grupo a cido carbox lico de la Preparaci on A Acido dodecanodioico Beta-hidroxialquilamida de la Preparaci on F Beta-hidroxialquilamida de la Preparaci on H MODAFLOW1 Benzoina IRGANOX 1076
1

60,0

(60,4%)

15,0 18,8 5,5 0,8 0,8 2,0

(15,1%) (18,9%) (0,6%)

20

MODAFLOW era el poli acrilato de 2-etilhexil-etilo de Monsanto Co.

25

Se mezclaron juntos los ingredientes y se formularon como un polvo, se pulverizaron sobre paneles de aluminio y se curaron como se ha descrito en el Ejemplo 6. El recubrimiento resultante ten a resistencia a disolvente, aspecto y resistencia al impacto excelentes (160 libras-pulgada de impacto directo a espesores de recubrimiento de 2,0 mils.).

30

35

40

45

50

55

60

17

2 039 450
REIVINDICACIONES 1. Una composici on de recubrimiento en polvo termoendurecible caracterizada porque comprende una mezcla de part culas co-reccionables de:
5

(A) 35 a 85 por ciento en peso sobre el peso total de s olidos de la resina en dicha composici on de un pol mero acr licoque contiene grupo a cido que tiene una temperatura de transici on v trea (Tg) en el intervalo de 35-100C; (B) de 1 a 25 por ciento en peso basado en el peso total de s olidos de la resina presentes en dicha composici on de un segundo material que contiene grupo carboxilo seleccionado entre la clase que consiste en acidos dicarbox licos alif aticos que contienen de 4 a 20 atomos de carbono por mol ecula y polianhidridos pol meros que incluyen mezclas de los mismos; y (C) un agente de curado beta-hidroxialquiamida; estando la relaci on de equivalentes de betahidroxialquilamida a funci on carboxilo dentro del intervalo de 0,6 a 1,6:1. 2. Una composici on seg un la reivindicaci on 1, caracterizada porque el pol mero acr lico que contiene grupo a cido tiene un peso molecular de media num erica en el intervalo de 1500 a 15.000.

10

15

20

3. Una composici on seg un las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el pol mero acr lico que contiene grupo a cido se ha formado por reacci on de a cido acr lico o acido metacr lico con uno o m as mon omeros polimerizables alfa, beta-etil enicamente insaturados seleccionados entre esteres de alquilo de acido acr lico o metacr lico y compuestos de vinilo arom aticos polimerizables. C1 a C20 de 4. Una composici on seg un la reivindicaci on 3, caracterizada porque el uno o m as mon omeros alfa-, acido acr lico beta-etil enicamente insaturados polimerizables incluyen un ester de alquilo de C1 a C20 de cido acr lico o metacr lico. o metacr lico y un ester de alquilo de C4 a C20 de a 5. Una composici on seg un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el a cido dicarbox lico alif atico que contiene de 4 a 20 atomos de carbono es a cido dodecanodioico. 6. Una composici on seg un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el polianhidrido pol mero tiene la estructura: C (CHX)m C O C (CHX)m C O O O O O n donde X es igual a hidr ogeno, metilo, etilo, y m es de 4 a 12 y n es un n umero tal que el polianhidrido pol mero tiene un peso molecular de media num erica de 400 a 2500. 7. Una composici on seg un la reivindicaci on 6, caracterizada porque el polianhidrido pol mero se selecciona entre la clase que consiste en poli(anhidrido ad pico), poli(anhidrido azelaico) y poli(anhidrido dodecanodioico), incluyendo polianhidridos mixtos).

25

30

35

40

45

8. Una composici on seg un la reivindicaci on 7, caracterizado porque el polianhidrido pol mero es poli(anhidrido dodecanodioico). 9. Una composici on seg un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la hidroxialquilamida tiene la estructura: O O C N CH2 CH OH HO CH CH2 N C A | | | | R2 R1 m n R1 R2 donde R1 es H o alquilo de C1 -C5 ; R2 es H, alquilo de C1 -C5 o
60

50

55

HO CH CH2 | R1 18

2 039 450
donde R1 es tal como se ha descrito antes; A es un enlace qu mico o un radical org anico monovalente o polivalente derivado de un hidrocarburo saturado, insaturado o arom atico que incluye radicales hidrocarburo sustituidos que contienen de 2 a 20 atomos de carbono, m es de 1 a 2 y n es de 0 a 2 y m+n es al menos 2.
5

10. Una composici on seg un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque (A) est a presente en la composici on en cantidades de 40 a 75 por ciento en peso basado en el peso total de s olidos de la resina.
10

11. Una composici on seg un cualquiera de las composiciones 1 a 10, caracterizada porque (B) est a presente en la composici on en cantidades de 5 a 20 por ciento en peso basado sobre el peso total de s olidos de resina. 12. Una composici on seg un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque adicionalmente contiene un pol mero que contiene grupo a cido seleccionado entre la clase que consiste en poli esteres que contienen grupo acido carbox lico y poliuretanos que contienen grupo a cido carbox lico. 13. Una composici on seg un la reivindicaci on 12, caracterizada porque el pol mero adicional que contiene grupo a cido carbox lico est a presente en la composici on en cantidades de 5 a 40 por ciento en peso basado en el peso total de s olidos de la resina.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

19