NIVEL DE CONTAMINACION POR METILMERCURIO EN LA REGION DE LA MOJANA METHYLMERCURY CONTAMINATION LEVELS IN "LA MOJANA Claudia X. Ramos, Sandra L.

Estvez, Eugenio Giraldo. Departamento de Ingeniera Civil y m!iental. Centro de Investiga"iones en Ingeniera m!iental #CII $. %niversidad de los ndes. . . &'(). *ogot+. Colom!ia. ,---. RESUMEN La Regi.n de la /o0ana, delimitada por los ros Cau"a, San 1orge y /agdalena, los en"argados de alimentar el "on0unto de "a2os y "inagas 3ue se en"uentran en su interior, es una de las m+s ri"as en !iodiversidad en el mundo, se 4a visto sometida a un pro"eso de "ontamina"i.n por mer"urio desde tiempo atr+s, altamente rela"ionado "on la minera del oro u!i"ada en las pro5imidades de sus tres prin"ipales a6luentes. Se 4an realizado estudios #%niversidad de los ndes, 7''), 7''8 y ,---$ 3ue de6inen "ompletamente el "omportamiento del mer"urio y eviden"ian la gran "ontamina"i.n 3ue "ausa 4a"iendo ne"esario el estudio de la din+mi"a y el "omportamiento de las 6ormas mer"uriales !ioa"umula!les y t.5i"as para los seres vivos "omo el metilmer"urio 3ue s.lo 4asta a4ora se lleva a "a!o "on miras a una 6utura modela"i.n matem+ti"a de esta espe"ie. Se realizaron muestreos de agua, sedimentos, plantas "omo *u"4.n # E. crassipes$ y pe"es en la regi.n de la /o0ana para determinar "on"entra"iones de mer"urio total y de metilmer"urio. El mer"urio total 6ue analizado por !sor"i.n t.mi"a # $ de a"uerdo al Standard /et4ods 6or t4e E5amination o6 9ater and 9aste:ater de la 99 . El metilmer"urio 6ue analizado por una t"ni"a nueva en el mundo y en Colom!ia, /i"roe5tra""i.n en ;ase S.lida #S</E$, seguida de Cromatogra6a de Gases #GC$ a"oplada a Espe"trometra de /asas #/S$. Se determinaron los "oe6i"ientes de parti"i.n de mer"urio total a metilmer"urio para "ada tipo de muestra analizada "on el 6in de en"ontrar los por"enta0es de mer"urio disponi!les de ser !ioa"umula!les y 3ue por lo tanto pueden ser no"ivos para los seres vivos desplaz+ndose a travs de la "adena tr.6i"a de donde pueden llegar al 4om!re por medio de la 6lora y 6auna a"u+ti"a o"asionando pro!lemas en la salud de las personas 3ue 4a!itan la regi.n o 3ue "onsumen pes"ado "ontaminado. Se en"ontr. 3ue el => del mer"urio "ontenido en *u"4.n se !ioa"umula as "omo o"urre "on el &-> "ontenido en pe"es y el 7,> "ontenido en sedimentos mientras 3ue en agua no se 4allaron "antidades dete"ta!les de metilmer"urio. Estos y otros valores de6inen los por"enta0es de metilmer"urio en "ada tipo de muestra y sus rela"iones, datos tpi"os de la regi.n importantes en la implementa"i.n de un modelo matem+ti"o 3ue prediga la din+mi"a del metilmer"urio. Igualmente se "ompararon los resultados o!tenidos "on las normas am!ientales interna"ionales vigentes teniendo en "uenta 3ue en el pas no e5iste legisla"i.n alguna so!re el tema llegando a una "on"lusi.n preo"upante, la regi.n so!repasa todo est+ndar m+5imo permisi!le para mer"urio y metilmer"urio 4a"iendo ne"esaria la inmediata modela"i.n, legisla"i.n y toma de medidas am!ientales. PALABRAS CLAVES: /etilmer"urio, mer"urio, "ontamina"i.n, salud, /o0ana, S</E, sedimentos, ros, *u"4.n. 1. INTRODUCCION La regi.n de La /o0ana "omprende apro5imadamente &?---- 4e"t+reas delimitadas geogr+6i"amente por el norte, "on el *razo de Lo!a Ro /agdalena, por el oriente y sur "on el Ro Cau"a y por el o""idente "on la Serrana de yapel. Es atravesada por los "a2os Ra!.n, /o0ana, <an"eguita, @iloria y San /atas, entre otros y se en"uentra !ordeada por los Ros Cau"a, /agdalena y San 1orge. La zona es tradi"ionalmente ganadera y agr"ola, su6re largos perodos de inunda"i.n 3ue se presentan "on di6erentes 6re"uen"ias en un se"tor denominado /o0ana *a0a, de!ido al des!ordamiento de los Ros /agdalena y San 1orge. Es una de las m+s

ri"as en !iodiversidad en el mundo y se 4a visto sometida a un pro"eso de "ontamina"i.n por mer"urio desde tiempo atr+s, altamente rela"ionado "on la minera del oro u!i"ada en las pro5imidades de sus tres prin"ipales a6luentes. El mayor aporte de "ontaminantes est+ dado por los pro"esos mineros 3ue se dan en la zona nororiental del Departamento de ntio3uia, e5tra""i.n de oro primordialmente. Los resultados de estudios realizados por la %. De los ndes en a2os anteriores muestran "omo las "on"entra"iones 4alladas so!repasan los est+ndares interna"ionales 4a"iendo ne"esario el estudio de la din+mi"a y el "omportamiento de las 6ormas mer"uriales !ioa"umula!les y t.5i"as para los seres vivos "omo el metilmer"urio. El estudio presente de6ine los por"enta0es del "ontenido de metilmer"urio "on rela"i.n al de mer"urio total en muestras de agua, pe"es, sedimentos y plantas 6lotantes tomadas en la zona al igual 3ue las rela"iones entre estos valores "on el 6in de propor"ionar datos tpi"os en "uanto a las rea""iones de metila"i.n y desmetila"i.n y la din+mi"a del mer"urio 3ue sirvan para una 6utura modela"i.n din+mi"a del metal y sus espe"ies "omo 4erramienta en la toma de de"isiones en "uanto al grave pro!lema de "ontamina"i.n 3ue se eviden"ia 6uertemente en la regi.n. 2. ANTECEDENTES 2.1. GENERALIDADES El mer"urio es un metal pesado 3ue 6+"ilmente se vaporiza y e5iste en tres 6ormas !+si"as segAn el estado de valen"ia en 3ue se puede presentar y los "ompuestos 3ue puede 6ormar "on otros elementosB /er"urio elemental, inorg+ni"o y org+ni"o. Estas 6ormas di6ieren en sus "ara"tersti"as !iol.gi"as y to5i"ol.gi"as. Su peligro inminente radi"a en la 6orma en 3ue su "i"lo glo!al puede alterarse de!ido a otras emisiones produ"idas por el 4om!re. La 6igura 7 presenta de manera resumida el "i"lo del mer"urio y la 6orma "omo o"urre inter"am!io de espe"ies mer"uriales de a"uerdo al medio en 3ue se en"uentran #aire, agua, suelo$. AIRE

Hg./0

Hg12

PECES

CH2HgCH2

AGUA

Hg./0

Hg12

CH2Hg1

CH2HgCH2

SEDIMENTO

Hg./0

Hg12
HgS

CH2Hg1

CH2HgCH2

C'%*($+'" ' g,-i)'" $ i-' g,-i)'"

Figu ! 1. E"#u$%! $"u%i&' &$( )i)(' &$( %$ )u i'. 2.2. IMPORTANCIA DEL METILMERCURIO El /etilmer"urio, de!ido a su alta solu!ilidad en lpidos, se distri!uye a travs de todo el organismo, de!ido a su 6a"ilidad para atravesar todas las mem!ranas. Los niveles en la sangre se e3uili!ran "on los niveles en los te0idos, por lo 3ue la sangre es un !uen indi"ador "lni"o. Cer"a del '-> de todo el metilmer"urio presente en la sangre, se en"uentra en los gl.!ulos ro0os, tam!in se "on"entra en el 4gado, el ri2.n, el "ere!ro, el "a!ello y la epidermis.

2.2.1. E( %$3i(%$ )u i' 4 (! )!&$-! !(i%$-3i)i!. En la 6orma "omo se "ontamina la regi.n de La /o0ana, el Altimo lugar para el metilmer"urio est+ en los sedimentos de los o"anos, ros y lagos. El metilmer"urio es produ"ido por las !a"terias metanogni"as. Cuando el mer"urio es metilado por la ingesti.n de los mi"roorganismos, un +tomo de "ar!ono es adi"ionado al +tomo de mer"urio, este +tomo adi"ional "am!ia las propiedades del mer"urio "onsiguiendo ser 6+"ilmente a"umulado en pe"es. %na vez li!erado por los mi"roorganismos, el metilmer"urio r+pidamente se di6unde y es vin"ulado a las protenas en la !iota a"u+ti"a, de a3u ste mar"4a 4a"ia la "ima de la "adena alimenti"ia en un pro"eso llamado Biomagnificacin. Los pe"es m+s pe3ue2os adsor!en el metilmer"urio del agua 3ue pasa por sus agallas y de la 6lora y 6auna "ontaminada "on la 3ue se alimenta. Luego estos pe"es son "omidos por otros pe"es m+s grandes, raz.n por la "ual se en"uentran "on"entra"iones m+s altas en pe"es a lo m+s alto de la "adena alimenti"ia a"u+ti"a. <aralelamente y de!ido en parte a la !iomagni6i"a"i.n, o"urre la Bioacumulacin, pro"eso por el "ual los organismos vivos, in"luyendo a los seres 4umanos, a!sor!en "ontaminantes m+s r+pidamente de lo 3ue sus "uerpos pueden eliminar, por lo 3ue el "ontaminante se a"umula todo el tiempo. 2.2.2. T'5i)i&!& &$( %$3i(%$ )u i'. El metilmer"urio en 4umanos ata"a prin"ipalmente el sistema nervioso y el "ere!ro. Investiga"iones muestran 3ue el "ere!ro de un 6eto es ? a 7- ve"es m+s sensi!le al metilmer"urio 3ue el "ere!ro de un adulto de!ido a las inter6eren"ias 3umi"as "on la divisi.n y migra"i.n de "lulas 3ue se 6orman en el "ere!ro y la destru""i.n de algunas de stas. El /etilmer"urio llega al 6eto desde la madre a travs de la pla"enta y puede "ausar da2os al 6eto sin "ausar sntomas en la progenitora. %no de los graves pro!lemas es 3ue los sntomas pueden tardar semanas o 4asta meses en apare"er despus de la e5posi"i.n al metal. Es importante re"al"ar 3ue el "uerpo 4umano li!era la mitad de su /etilmer"urio en (- das y "ontinAa disminuyendo la mitad del /etilmer"urio "ada , meses 4asta ser eliminado por "ompleto, esto o"urre si no se sigue ingiriendo del "ompuesto, de lo "ontrario los tiempos de elimina"i.n ser+n mu"4o mayores. 2.2. TRAGEDIAS HISTORICAS RELACIONADAS CON METILMERCURIO El mer"urio 4a sido utilizado en minera por m+s de ,=-- a2os. En Inglaterra en los 78--Cs, el mer"urio 6ue usado para "onservar y preservar el !rillo de los som!reros de piel de "astor. Los empleados de la industria de som!reros desarrollaron "on 6re"uen"ia sntomas de demen"ia. Esto 6ue atri!uido al mer"urio elemental volatilizado in4alado. En 1ap.n o"urri. envenenamiento por mer"urio "uando la C4isso Corporation, empresa de 6ertilizantes, petro3umi"os y pl+sti"os verti. ,( toneladas de "ompuestos de mer"urio en la *a4a y el ro de /inamata desde 7'=, a 7')8. Este se movi. a travs de la "adena alimenti"ia y 6ue "onsumido por los aldeanos en pes"ados tomados de la *a4a. /iles de personas 6ueron a6e"tadas entre 7'?= y 7'(= #,- a2os despus$ por lo 3ue se llam. el D/inamata DiseaseE. En Ira3, entre 7'(7 y 7'(, "ientos de personas murieron y mu"4os 6ueron 4ospitalizados despus de "omer un pan 4e"4o "on '-.--- toneladas de semillas de trigo importado 3ue esta!a previsto para plantar y 4a!a sido tratado "on 6ungi"ida de al3uilmer"urio. Las !olsas de las semillas 6ueron eti3uetadas para no ser "omidas pero la adverten"ia 6ue 4e"4a en espa2ol. El pan "ontena en promedio (.' ppm de /etilmer"urio. 2.6. NORMATIVIDAD AMBIENTAL En Colom!ia la normatividad am!iental en "uanto a "ontamina"i.n por mer"urio la 6i0a el de"reto 7?'& del F 8& y para /etilmer"urio es nula. Interna"ionalmente e5isten dos entidades 3ue se 4an en"argado de investigar so!re las "on"entra"iones de /etilmer"urio no"ivas para el ser 4umano. Estas son la E< #Environmental <rote"tion gen"y$ 3ue de6ine la R6D #Re6eren"e Dose o nivel de e5posi"i.n 3ue no "ausa e6e"tos adversos en la salud$ "omo 0,1 microgramos por kilogramo de peso del cuerpo por da "on el 6in de proteger a los 6etos 4umanos de desarrollar e6e"tos per0udi"iales y la ;D #G4e ;ood and Drug dministration$ 3ue de6ine la DI # ""epta!le Daily IntaHe o nivel de ingesti.n diaria a"epta!le$ "omo 0,47 microgramos por kilogramo de peso del cuerpo por da "on el 6in de proteger al adulto promedio 3ue es "apaz de tolerar los niveles m+s altos de metilmer"urio.

2. MATERIALES Y METODOS 2.1 DESCRIPCION DE LOS MUESTREOS Se realizaron dos muestreos en la regi.n de la /o0ana, el primero en po"a de invierno y el segundo en po"a de verano, en puntos lo"alizados so!re el Ro San 1orge, prin"ipal ro "ontaminado, y algunos de sus Ca2os y Cinagas. Se determinaron los siguientes par+metrosB Gemperatura, pI, JD, DKJ, SSG, Ig total, y /etilmer"urio. En "ada punto se tomaron muestras de agua, sedimento, !u"4.n # E. Crassipes$ y pes"ado. En el muestreo de verano las muestras de sedimento se tomaron a tres pro6undidades di6erentesB ,-"m, =?"m y ?-"m 4a"ia el 6ondo "on respe"to a la super6i"ie del sedimento. 2.2. METODOS DE TOMA7 PRESERVACION Y ANALISIS DE MUESTRAS Las muestras para an+lisis 6si"oL3umi"o y de mer"urio total 6ueron tomadas, preservadas y analizadas de a"uerdo a los pro"edimientos des"ritos por los /todos Est+ndar <ara El n+lisis de guas y guas Residuales de la 99 . El mtodo utilizado en la determina"i.n de mer"urio total es denominado /todo Espe"tro6otomtri"o de !sor"i.n t.mi"a <or @apor ;ro. La determina"i.n de /etilmer"urio se realiz. 4a"iendo a las muestras una etila"i.n a"uosa in situ "on tetraetil !orato de sodio #Ma*Et &$, e5trayendo por medio de /i"roe5tra""i.n en ;ase S.lida #S</E$ y por Altimo dete"tando el "ompuesto por Cromatogra6a de Gases #GC$, a"oplado a espe"trometra de masas #/S$, este es un pro"edimiento analti"o simple 3ue no re3uiere solvente org+ni"o para la e5tra""i.n y est+ li!re de "ompli"a"iones "romatogr+6i"as por "uanto 3ue el CI=IgN y el IgN, son derivados a espe"ies "ompletamente al3uiladas antes del an+lisis. 6. RESULTADOS Y DISCUSION

En la ta!la 7 se presentan los rangos de los resultados de los an+lisis para mer"urio y /etilmer"urio. Se reportan s.lo rangos de mer"urio en agua ya 3ue no se 4allaron "on"entra"iones dete"ta!les de /etilmer"urioO en sta el mer"urio est+ en mayor "antidad para invierno 3ue para verano. En los sedimentos si se 4allaron "on"entra"iones apre"ia!les de /etilmer"urio, o!serv+ndose disminu"i.n de la "antidad de mer"urio de invierno a verano para los primeros ,- "m de pro6undidad. En *u"4.n los "ontenidos del metal son apre"ia!les "onservando una tenden"ia a permane"er en la raz #.rgano re"eptor del alimento de la planta$ y disminuyendo su "on"entra"i.n de invierno a verano. Los pe"es 6ueron analizados s.lo para invierno notando 3ue "asi todo el mer"urio presente se en"uentra en 6orma de /etilmer"urio. De a"uerdo a los datos se dedu"e 3ue la velo"idad de asimila"i.n del metilmer"urio 4a"ia el sedimento, el !u"4.n y el pez es !astante alta ya 3ue a pesar de 3ue el agua presenta "ontenidos apre"ia!les de mer"urio total, no presenta "ontenido alguno de metilmer"urio, "aso "ontrario o"urre en estos Altimos "uyas "antidades son "onsidera!les. En la ta!la , se presentan los "oe6i"ientes de parti"i.n o!tenidos de a"uerdo a los resultados disponi!les "on el 6in de de6inir las "onstantes apropiadas para una 6utura modela"i.n din+mi"a de las espe"ies mer"uriales y de6inir la distri!u"i.n del /etilmer"urio "omo prin"ipal t.5i"o y "ontaminante en sedimento, !u"4.n y pes"ado ya 3ue el agua no present. "ontenido dete"ta!le de steO para tal 6in se despre"iaron los datos dudosos. <ara !u"4.n, los "oe6i"ientes indi"an una tenden"ia a !ioa"umular el => del mer"urio 3ue "ontiene "omo metilmer"urio. De este =>, el ,> se !ioa"umula en las 4o0as y tallos y el 7> se !ioa"umula en las ra"es. Se e5pli"a un mayor por"enta0e en 4o0as y tallos ya 3ue la raz es la en"argada de "aptar las sustan"ias en la planta para despus repartirlas a las otras partes de la misma. <ara sedimentos, el "oe6i"iente o!tenido es de -.7,, lo "ual 3uiere de"ir 3ue el 7,> del mer"urio total presente en los sedimentos se en"uentra en 6orma de metilmer"urio. %n valor alto si se "ompara "on "oe6i"ientes de parti"i.n en"ontrados en la literatura 7 T!8(! 1. R$"u(3!&'" &$ ('" !-,(i"i" *! ! M$ )u i' 4 M$3i(%$ )u i'.
1

IEMRP, E. ., /%R<IP, Dodge. Et al. Gotal /er"ury and /et4ylmer"ury /ass *alan"e in an lHaline, Iypereutrop4i" %r!an LaHe #Jnondaga LaHe MP$ y GLI/J%R, Cynt4ia, IEMRP, Eliza!et4. Sul6ate Stimulation o6 /er"ury /et4ylation in ;res4:ater Sediments.

TIPO DE MUESTRA

RANGO PARA MERCURIO

INVIERNO N9 VERANO N9

RANGO PARA METILMERCURIO

INVIERNO N9

UNIDADES

G% SEDI/EMGJ <L MG S <ESC DJ

-.? L ?=? L ,=) 77- L7,7( LLLLL

77) 8

-.- L ).? ,.7 L &.) (.) L 7)., LLLLL

& ? & LLLLL

Q -.-, =- L '' ,&.& L 7?8 &) L 7-'

77) 8

ugFL ugFRg se"o ugFRg se"o ugFRg se"o

MS T MAmero de muestras analizadas.

T!8(! 2. C'$:i)i$-3$" &$ *! 3i)i;- $-)'-3 !&'". COEFICIENTE DE PARTICION /er"urio disuelto F /er"urio total en agua /er"urio parti"ulado F /er"urio total en agua /er"urio parti"ulado F /er"urio disuelto en agua /er"urio en sedimento F /er"urio en agua /er"urio en sedimentos F <ro6undidad /er"urio en 4o0as y tallos F /er"urio en ra"es /etilmer"urio F /er"urio en 4o0as y tallos /etilmer"urio F /er"urio en ra"es /etilmer"urio F /er"urio en planta /etilmer"urio F /er"urio en sedimentos /etilmer"urio F /er"urio en pe"es UNIDADES #ugFL$F#ugFL$ #ugFL$F#ugFL$ #ugFL$F#ugFL$ #ugFRg$F#ugFL$ #ugFRg$F"m #ugFRg$F#ugFRg$ #ugFRg$F#ugFRg$ #ugFRg$F#ugFRg$ #ugFRg$F#ugFRg$ #ugFRg$F#ugFRg$ #ugFRg$F#ugFRg$ INVIERNO VERANO -.-8 -.', ?.) =.= LLLLLLL -.7, -.-, -.-7 -.-= -.7, -.& -.)? -.=? -.?, -.7= 7.& -.=) LLLLLLL LLLLLLL LLLLLLL LLLLLLL LLLLLLL

3ue os"ilan entre -.,> y -.=>. <ara pe"es, el valor o!tenido es de -.&, lo 3ue 3uiere de"ir 3ue el &-> del mer"urio presente en los pe"es se !ioa"umula y est+ disponi!le para !iomagni6i"a"i.n 4asta llegar al 4om!re por medio de la "adena tr.6i"a. En el agua el "oe6i"iente para mer"urio parti"ulado a disuelto #?.)$ muestra la pre6eren"ia del mer"urio a permane"er en 6orma parti"ulada, lo mismo demuestra el "oe6i"iente para sedimento a agua #=.=$. El "omportamiento de las "on"entra"iones de mer"urio "on la pro6undidad de los

sedimentos presenta una tenden"ia a aumentar, se o!tuvo un "oe6i"iente de parti"i.n de 7.&, lo "ual 3uiere de"ir 3ue la "on"entra"i.n de mer"urio en los sedimentos aumenta 7.& ve"es "on la pro6undidad. Comparando la normatividad interna"ional de metilmer"urio "on la ta!la 7 de resultados se o!serva 3ue ninguna de las muestras analizadas "umple "on la normatividad estipulada, adem+s se so!repasan las "on"entra"iones m+5imas de e5posi"i.n #-.7 ugFRgFda de la E< y -.&( ugFRgFda de la ;D $ en mu"4o m+s de ?-- ve"es. <. CONCLUSIONES Las plantas y los pe"es son partes importantes en la intera""i.n del 4om!re "on el mer"urio 3ue se !ioa"umula en ellos, de a4 la relevan"ia de estudiar lo 3ue su"ede "on estas espe"ies. Godos los datos de los an+lisis para verano son mu"4o menores 3ue los datos para invierno. Pa 3ue se "ono"e la tenden"ia del mer"urio de aso"iarse "on las part"ulas es de suponer 3ue la disminu"i.n de "on"entra"iones se de!e a la sedimenta"i.n y enterramiento del mer"urio 3ue o"urre en verano "uando las "orrientes de agua son tran3uilas y e5iste po"a resuspensi.n. Lo mismo o"urre "on los "oe6i"ientes de parti"i.n, de!ido a lo anterior, "on e5"ep"i.n de los "oe6i"ientes de parti"i.n 3ue involu"ran las plantas de!ido a 3ue en verano el "onsumo del metal es mayor gra"ias al mayor "onsumo de agua. De a"uerdo a las normas interna"ionales, el sistema 4dri"o de la Regi.n de la /o0ana no puede tener ningAn tipo de uso #pota!le, domsti"o, pe"uario, agr"ola$. <unto grave teniendo en "uenta 3ue la regi.n es netamente ganadera, agr"ola y pes3uera. Con este estudio se "omprue!a una vez m+s 3ue la zona se en"uentra altamente "ontaminada y se 4a"e ne"esario tomar medidas r+pidas al respe"to aAn m+s teniendo en "uenta 3ue los sntomas to5i"ol.gi"os y en6ermedades tardan mu"4o tiempo en apare"er. La in6orma"i.n sedimentol.gi"a es Atil y ne"esaria para prede"ir "u+ndo puede e5istir resuspensi.n o sedimenta"i.n del mer"urio parti"ulado, tam!in para prede"ir si e5iste 6lu0o de sedimentos a lo largo de la "orriente 4dri"a. <rimordial al realizar !alan"es de masa "ono"iendo la tenden"ia del mer"urio a permane"er en 6orma parti"ulada. Este estudio es la !ase para la ela!ora"i.n de un modelo matem+ti"o din+mi"o 3ue prediga la varia"i.n de "on"entra"iones del mer"urio y tasas de inter"am!io de sus espe"ies "on el tiempo importante en la total "ompresi.n y "ono"imiento del "i"lo del mer"urio ya 3ue "on ste 3uedan esta!le"idas todas las "onstantes tpi"as a las "ondi"iones de la regi.n.