Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

ANLISIS VOLUMTRICO Los mtodos volumtricos de anlisis se basan en la medida de volumen de un reactivo de concentracin conocida que es consumido por el analito.

Menisco Volumen final

Bureta

Fiola

Figura 11 Esquema de un montaje para una titulacin Los mtodos volumtricos tienen en comn que son valoraciones basadas en diferentes tipos de reaccin qumica: Acido-base Formacin de iones complejos Precipitacin Oxido-reduccin

VALORACIONES O TITULACIONES Las titulaciones o valoraciones: se llevan a cabo aadiendo lentamente, desde una bureta una solucin, para que reaccione con otra solucin colocada en una fiola; se conoce la concentracin de una de las soluciones, y se busca determinar la concentracin de la otra solucin. La ubicacin de los reactivos depender de la decisin del analista.

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Poner ttulo a una solucin significa determinar su concentracin y reportarla en la etiqueta del recipiente donde se va a almacenar. En ocasiones se acostumbra poner el ttulo en relacin al analito, ejemplo: solucin de NaOH: 1 ml equivale a 0,100 milimol de HCl en lugar de indicar 0,100 mol/L Las soluciones estndar o soluciones patrn son soluciones de concentracin conocida, utilizadas en anlisis volumtrico. ESTNDAR PRIMARIO Estndar primario es un compuesto de alta pureza que sirve como material de referencia en los mtodos volumtricos de titilacin. Esta sustancia debe cumplir con una serie de requerimientos: Alta pureza (ms de 99 %) Debe ser estable al aire Ausencia de agua de hidratacin para evitar variaciones con los cambios de humedad el ambiente Fcilmente obtenible a costo moderado Razonable solubilidad en el medio de titilacin Masa molar relativamente alta para minimizar los errores asociados con su pesada: si la masa molar es alta, se necesitar mayor masa para obtener la cantidad necesaria en moles. SOLUCIN ESTNDAR O SOLUCIN PATRN Es una solucin que se prepara para utilizarla como patrn en mtodos volumtricos. propiedades deseables en una solucin patrn son las siguientes: Las

Suficientemente estable en el tiempo para determinar su concentracin una vez (no se necesita determinar nuevamente su concentracin cada vez que se utilice) Reaccin rpida con el analito Reaccin ms o menos completa para alcanzar el punto final Reaccin con el analito por medio de una reaccin selectiva que pueda ser descrita por una ecuacin qumica balanceada.

Ejemplo de soluciones patrn estables: cido clorhdrico Ejemplo de soluciones patrn NO ESTABLES: permanganato de potasio, hidrxido de sodio Las soluciones estndar se pueden preparar por: Pesada directa de un patrn primario y dilucin a un volumen conocido en un baln volumtrico. En este caso se denomina solucin patrn primario, como es el caso de la solucin de ftalato cido de potasio. Cuando no se dispone de un patrn primario, se prepara esta solucin y luego se estandariza contra un estndar primario. En este caso se le denomina solucin patrn secundario, como es el caso de una solucin de cido clorhdrico. MTODOS DE ANLISIS VOLUMTRICOS
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VALORACIONES ACIDO-BASE. Mtodo analtico para determinar la concentracin de un cido o de una base mediante titulacin contra una solucin de concentracin conocida. La determinacin de la concentracin de una muestra de vinagre comercial, es una aplicacin de este tipo de anlisis. VALORACIONES DE PRECIPITACIN Los mtodos argentomtricos consisten en determinaciones con solucin patrn de nitrato de plata. Mohr, Volhard y Fajans son tres procedimientos para determinacin de la concentracin de haluros en solucin acuosa. El Mtodo de Mohr utiliza indicadores de precipitacin. El Mtodo de Volhard es una valoracin por retroceso donde se utiliza un indicador que forma un ion complejo: sulfato frrico amnico, que reacciona con exceso de sulfocianuro de potasio (tiocianato de potasio) para formar un ion complejo de color rojo sangre. Se recomienda utilizar nitrobenceno o alcohol amlico para recubrir el precipitado y aislarlo de los iones en solucin para evitar redisolucin del precipitado. El Mtodo de Fajans utiliza indicadores de adsorcin. Se usa fluorescena que se adhiere al precipitado y lo colorea de rosado. El color se ve en el fondo de la fiola. VALORACIONES DE FORMACIN DE IONES COMPLEJOS Se basan en la propiedad que tienen ciertos iones metlicos de formar quelatos en solucin acuosa. Se utilizan en las industrias para determinar la dureza del agua. Los reactivos formadores de complejos son ampliamente utilizados para titular cationes. Los reactivos ms tiles son compuestos orgnicos con varios grupos donadores de electrones que forman enlaces covalentes mltiples con iones metlicos. Un ligando es un ion o molcula que forma un enlace covalente con un catin por la donacin de un par de electrones que luego son compartidos por el ligando y el catin. Un quelato es un complejo cclico formado cuando un catin es enlazado con dos o ms grupos donadores contenidos en un mismo ligando. El nmero de coordinacin de un catin es el nmero de enlaces covalentes que tiende a formar con una especie donadora de electrones. El EDTA: cido Etilendiamino tetraactico o cido etilendinitrilo tetraactico tiene seis grupos donadores de electrones: los cuatro grupos cidos y los dos nitrgenos. Es un ligando hexadentado. El EDTA es un estndar primario, pero tiene la desventaja de ser poco soluble en agua, por eso se prefiere utilizar la sal disdica que s es soluble. Se combina con los iones metlicos en proporcin 1:1 sin importar la carga del catin. Se puede titular una amplia gama de cationes con EDTA, con slo variar el pH del medio titulante. Se usa como indicador negro de eriocromo T en las titulaciones de muchos cationes. El pH debe estar por encima de 7 El indicador se acompleja con el catin dando un complejo rojo. Al llegar al punto final se consume todo el metal, con lo que queda libre el complejo negro de eriocromo T de color azul.

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El EDTA se usa en medicina para eliminar metales pesados del organismo humano. La dureza del agua se debe a la presencia de sales de calcio y/o magnesio, principalmente carbonatos, y sulfatos (en menor grado). El agua dura disuelve el jabn con dificultad (es difcil enjuagar las cosas enjabonadas). El problema principal que ocasiona es el depsito de sales poco solubles, en el interior de las tuberas (sobre todo en las de agua caliente). Como ejemplo, el agua de Cabudare (Estado Lara) es muy dura. VALORACIONES DE OXIDO-REDUCCIN. Existe toda una gama de mtodos de anlisis basados en diferentes reacciones redox. Entre ellos destacan las permanganometras, dicromatometras, yodometras, entre otros. Permanganometra El permanganato de potasio NO ES patrn primario. Se prepara con agua destilada y hervida, se debe filtrar para eliminar el dixido de manganeso formado, usando lana de vidrio. No se puede usar papel de filtro pues el permanganato reacciona con la materia orgnica del papel. Indicador: el exceso de permanganato hace que la solucin cambie a rosado, por lo cual no se necesita aadir otro indicador. Es un oxidante fuerte, se usa en Qumica Orgnica para detectar materia orgnica que pueda oxidarse. Titulacin en medio fuertemente cido. Se debe usar cido sulfrico, ya que el clorhdrico reacciona oxidndose a Cloro gas o a hipoclorito. El punto final no es permanente ya que el exceso de permanganato reacciona con el ion manganeso (II) de la solucin y con agua, para dar dixido de manganeso y protones.

Reaccin del permanganato de potasio en medio fuertemente cido: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O

Dicromatometra: El dicromato de potasio es un Patrn Primario. Se usa principalmente para determinar la concentracin de hierro (II) en medio cido. Se usa difenilamina como indicador del punto final

Reaccin del dicromato de potasio en medio cido: Cr2O72 + Yodometra Es una titulacin indirecta, ya que se produce yodo (I2) que luego es titulado con tiosulfato de sodio. El tiosulfato de sodio se usa como patrn primario, aunque se descompone y debe utilizarse
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14 H+ +

6 e

2 Cr3+ + 7 H2O

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recin preparado (el mismo da). La titulacin es indirecta: Se aade exceso de KI para que el analito reaccione y produzca yodo libre, el cual es titulado posteriormente con tiosulfato de sodio. Indicador: Se usa almidn como indicador. Se debe aadir cerca del punto final, pues si se aade al principio de la titulacin, el almidn puede atrapar parte del yodo que no ser liberado, dando errores. La solucin de almidn debe prepararse el mismo da que se va a utilizar. Se recomienda utilizar almidn soluble, o en su defecto, se puede utilizar almidn comercial, pero debe hervirse durante su preparacin. Debido a que el yodo libre puede sublimarse, hay que tener cuidado de no perder el yodo formado. Se usan fiolas especiales para yodo.

Reacciones del yodo: Primera parte, reaccin del analito con exceso de KI para producir I2 en cantidad estequiomtricamente equivalente al analito: 2 I I2 + 2 e

Segunda parte: Titulacin del I2 producido con tiosulfato de sodio: 2 S2O32 I2 + 2 e S4O62 2 I + 2 e

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