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RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA

QUMICA BSICA
ESTRUTURA ATMICA II

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

PR

DAQBI Prof. Luiz Alberto

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA

Unidade: metro (m) = comprimento de onda A = Amplitude (altura mxima da onda) = freqncia Unidade: s-1 = Hz (hertz) c = velocidade da luz = 2,998 x 108 m.s-1 3,00 x 108 m.s-1

c=.

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA (aplica aplicao) o)


1. Calcular a freq freqncia da luz laranja que tem comcomprimento de onda de 625 nm. = 625 nm = 625 x 10-9 m = 6,25 x 10-7 m c = 3,00 x 108 m.s-1

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA (aplica aplicao) o)


2. Calcular os comprimentos de onda das luzes de trntrnsito, sito, em nm. Supor que as freq freqncias sejam: sejam: verde, verde, 5,75 x 1014 Hz; amarelo, amarelo, 5,15 x 1014 Hz; vermelho, vermelho, 4,27 x 1014 Hz. c = .
Verde: = c c c = 3,00 x 108 m.s-1 5,75 x 1014 s-1 = = 5,22 x 10-7 m = 522 nm

c=.
= c = 3,00 x 108 m.s-1 6,25 x 10-7 m =

Amarela: =

3,00 x 108 m.s-1 5,15 x 1014 s-1 3,00 x 108 m.s-1 4,27 x 1014 s-1

= 5,83 x 10-7 m = 583 nm

= 4,80 x 1014 s-1 = 4,80 x 1014 Hz

Vermelha: =

= 7,03 x 10-7 m = 703 nm

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA


A cor da luz depende de sua freq freqncia () ou comprimento de onda ().

RADIA RADIAO ELETROMAGN ELETROMAGNTICA Espectro da luz vis visvel

maior

menor

QUANTIZA QUANTIZAO DA ENERGIA PLANCK (1900): a energia s pode ser liberada (ou absorvida) por tomos em pacotes de tamanhos mnimos, chamados quantum. A relao entre energia e frequncia : E = h. h = constante de Planck = 6,626 x 10-34 J.s Para entender a quantizao de energia, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma escada.

QUANTIZA QUANTIZAO DA ENERGIA

www.youtube.com/watch?v=CEuMmMxD-vI

A energia potencial aumenta de maneira uniforme e contnua

A energia potencial aumenta de maneira gradual e quantizada

QUANTIZA QUANTIZAO DA ENERGIA EINSTEIN (1905) Efeito Fotoeltrico

QUANTIZA QUANTIZAO DA ENERGIA O efeito fotoeltrico e ftons


O efeito fotoeltrico fornece evidncias para a natureza de partcula da luz quantizao. Se a luz brilha na superfcie de um metal, h um ponto no qual os eltrons so expelidos do metal. Os eltrons s sero expelidos se a freqncia mnima alcanada. Abaixo da freqncia mnima, nenhum eltron expelido. Acima da frequncia mnima, o nmero de eltrons expelidos depende da intensidade da luz. Einstein sups que a luz trafega em pacotes de energia denominados ftons.

Energia do fton: E = h.
www.youtube.com/watch?v=bnR1syXU5dU

QUANTIZA QUANTIZAO DA ENERGIA (aplica (aplicao)


Os aparelhos que tocam CDs utilizam lasers que emitem luz vermelha com um comprimento de onda de 685 nm. nm. a) Calcule a energia de um fton dessa luz. c = 3,00 x 108 m.s-1 E=h. c E=h c = 685 nm = 6,85 x 10-7 m = h = 6,626 x 10-34 J.s Efton = 6,626 x 10-34 J.s 3,00 x 108 m.s-1 6,85 x 10-7 m = 2,90 x 10-19 J/fton

ESPECTROS

b) Calcule a energia de um mol de ftons dessa luz. 1 mol ftons = 6,02 x 1023 ftons Emol = (2,90 x 10-19 J/fton) . (6,02 x 1023 ftons/mol) Emol = 1,75 x 105 J/mol

A luz branca formada por ondas eletromagnticas de todas as freqncias no espectro visvel.

ESPECTROS

ESPECTROS

Hidrognio

Hlio

Nenio

Oxignio Quando um gs aquecido (ou atravessado por eletricidade) emite luz, porm essa luz passando por um prisma no produz um espectro contnuo mas um conjunto de linhas espectrais onde, cada linha produzida por luz de um comprimento de onda definido. Essas linhas funcionam como uma verdadeira impresso digital do elemento.

ESPECTROS

ESPECTROS

J. J. BALMER (1885): 1 = R 1 22 1 n2 p/ n > 2

UV

VIS

IV

R = cte de Rydberg = 1,1 x 107 m-1 EQUAO DE RYDBERG 1 = R 1 n12 1 n22

1 eV = 1,6 x 10-19 J/tomo

n = no quntico principal

MODELO DE BOHR
Um gs emite luz quando uma corrente eltrica passa atravs dele... ...porque os eltrons que compem seus tomos primeiro absorvem energia da eletricidade... ...e posteriormente a liberam sob a forma de luz.

MODELO DE BOHR Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e admitiu que os eltrons estavam confinados em estados especficos de energia. Esses estados foram denominados rbitas ou nveis de energia. J que os estados de energia so quantizados, a luz emitida por tomos excitados deve ser quantizada e aparecer como espectro de linhas. Bohr calcula a energia de cada rbita: Ou seja, a energia de um eltron quantizada! E= R.h.c = n2 2,18 x 10-18 J 1 n2

Mas a radiao emitida limitada para um certo comprimento de onda...

...ento um eltron em um tomo pode ter somente certas quantidades especficas de energia.

onde n o n.o quntico principal do nvel de energia. Niels Bohr

MODELO DE BOHR
Postulados de Bohr: 1. rbitas circulares com energia fixa e determinada nveis de energia ou camadas energticas. 2. 3. Em cada uma dessas rbitas o eltron apresenta energia constante. Um eltron, quando localizado numa dessas rbitas, no perde nem ganha energia espontaneamente estado estacionrio do eltron. Um eltron pode absorver energia de uma fonte externa somente em unidades discretas denominadas quanta (E = h. ). Quando o el eltron absorve um quantum de energia, ele salta para uma rbita mais energ energtica, ligeiramente mais afastada do n ncleo. Quando o el eltron retorna rbita menos energ energtica, ele perde, na forma de onda eletromagn eletromagntica, uma quantiquantidade de energia que corresponde diferen diferena de energia existente entre as rbitas envolvidas no movimento do el eltron.

MODELO DE BOHR

4.

5.

6.

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR

MODELO DE BOHR E= R.h.c = n2 2,18 x 10-18 J 1 n2

MODELO DE BOHR (Resumindo) Orbitas circulares com energia bem definida.


Q P O N

Pode-se demonstrar que, num salto eletrnico:

Energia de cada rbita:

E =

R.h.c

1 nf 2

1 ni2

2,18 x 10-18 J 107 m-1

1 nf 2

1 ni2

M L K + n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7

En =

R.h.c n2

(para hidrognio)

R = cte de Rydberg = 1,1 x

h = constante de Planck = 6,626 x 10-34 J.s c = velocidade da luz = 2,998 x 108 m.s-1 3,00 x 108 m.s-1 Quando ni > nf, a energia emitida. Quando nf > ni, a energia absorvida.

En =

Z2.R.h.c n2

(para hidrogenide)

MODELO DE BOHR (Resumindo) Em uma rbita eno irradia energia.

MODELO DE SOMMERFELD Com o avano da espectroscopia, foi possvel observar que as raias consideradas anteriormente constitudas por uma nica linha eram, na realidade, um conjunto de linhas distintas muito prximas umas das outras.
Nveis de energia so formados por subnveis de energia.

Transio eletrnica

n1 n2 Estado Estado Fundamental Excitado

n1 n2 Estado Estado Fundamental Excitado

Feixe de Luz

Ampliao

rbitas elpticas com diferentes excentricidades.

Espectro Descontnuo

E =

R.h.c

1 nf 2

1 ni2

MODELO DE SOMMERFELD Sommerfeld (1915)

MODELO DE SOMMERFELD A cada subnvel atribudo um nmero quntico secundrio, azimutal ou de momento angular (). Subn Subnveis Valores de n.o e- = 2(2 2(2 + 1) s 0 2 p 1 f g h 3 4 5 6 10 14 18 22 d 2

Cada n nvel de energia n est est dividido em n subn subnveis, correspondentes a uma rbita circular e a nn-1 rbitas el elpticas pticas.

Em cada nvel de nmero quntico principal n existem n subnveis:


NVEIS K:1 L:2 M:3 N:4 O:5 P:6 Q:7 R:8

O nvel mais prximo do ncleo tem a letra K de kernel (caroo); os demais seguem ordem alfabtica.

Como ordenar os subnveis de energia?

ESTABILIDADE ENERGIA

Subnveis
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h

Capacidade mxima 2 8 18 32 50 72 98 128 x = 2 n2

Suponha que, num tomo de hidrognio, um eltron receba energia e salte para o subnvel 4s: 4s

Ao retornar posio original, o eltron libera energia na forma de onda eletromagntica... 4s

1s

1s ...cujo comprimento de onda () de 97,2 nm.

7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i 8s 8p ...

A freqncia correspondente () calculada por:


Mas a energia do fton dada por:

=c/

Se adicionarmos 1 eltron a um tomo com nmero atmico Z, teremos a configurao do elemento com nmero atmico (Z + 1).

Princpio Aufbau.

= 3,00 x 109 m/s / 97,2 x 10-9 m = 3,09 x 1015 s-1 ou 3,09 x 1015 Hz E = 12,8 eV 4s NVEIS K:1 L:2 M:3 N:4 O:5 1s
Linus C. Pauling (1901 1994)

Subnveis 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i

E=hx
Ento: E = 6,63 x 10-34 J x s x 3,09 x 1015 s-1 E = 2,05 x 10-18 J ou 12,8 eV

P:6 Q:7

Fazendo o mesmo para os demais subnveis, possvel coloc-los em ordem crescente de energia.

Observe um exemplo de distribuio eletrnica por subnveis (Princpio Aufbau):


Subnveis Seja o elemento Fe (Z = 26): 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 Em ordem de camadas: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 K L M N Caso fosse o ction Fe2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 Caso fosse o ction Fe3+:
6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 5

Propriedades Ondulatrias das Partculas: De Broglie e as ondas de matria


De Broglie props que se a luz pode se comportar como partcula ento a partcula pode se comportar como uma onda. Planck E = h. c Einstein E = m.c2 h m.c = h m.v

h. = m.c2

= m.c2

Para o eltron dotado de velocidade v m.v = momento linear da partcula

Partculas materiais e, em particular o eltron, teriam um comportamento ondulatrio.

Propriedades Ondulatrias das Partculas: De Broglie e as ondas de matria


Calcule o comprimento de onda (em nm) associado a uma pulga de massa 1,5 mg saltando a uma velocidade de 2,0 m.s-1. Constante de Planck = 6,63 x 10-34 J.s 1 J = 1 kg.m2.s-2 h = 6,63 kg.m2.s-1

Propriedades Ondulatrias das Partculas: De Broglie e as ondas de matria


Qual o comprimento de onda (em nm) de um eltron com velocidade de 5,97 x 106 m.s-1? Massa do eltron = 9,11 x 10-28 g Constante de Planck = 6,63 x 10-34 J.s 1 J = 1 kg.m2.s-2 h = 6,63 kg.m2.s-1

1,5 mg = 1,5 x 10-3 g = 1,5 x 10-6 kg

9,11 x 10-28 g = 9,11 x 10-31 kg = h m.v = 6,63 x 10-34 kg.m2.s-1 (1,5 x 10-6 kg) x (2,0 m.s-1) = h m.v = 6,63 x 10-34 kg.m2.s-1 (9,11 x 10-31 kg) x (5,97 x 106 m.s-1)

= 2,2 x 10-28 m = 2,2 x 10-19 nm

= 1,22 x 10-10 m = 0,122 nm = 1,22 x 10-1 nm

Princ Princpio da Incerteza - Heisenberg

Princ Princpio da Incerteza - Heisenberg Estime a incerteza m mnima na posi posio de uma bola de gude de massa 1,0 g sabendo que sua velocidade de 1 mm.s mm.s-1. x=? m = 1,0 g = 1,0 x 10-3 kg v = 1 mm.s-1 = 1 x 10-3 m.s-1

na escala de massas de partculas atmicas, no podemos determinar exatamente a posio, a direo do movimento e a velocidade simultaneamente. Para os eltrons: no podemos determinar seu momento (mv) e sua posio (x) simultaneamente. Se x a incerteza da posio e mv a incerteza do momento, ento: h 4

x . mv = x =

h 4

x =

h 4 mv

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1 4 x (1,0 x 10-3 kg) x (1,0 x 10-3 m.s-1)

x . mv

x = 5,28 x 10-29 m

Princ Princpio da Incerteza - Heisenberg Estime a incerteza m mnima na velocidade de um el eltron confinado em um dimetro de um tomo t tpico (200 pm). pm). Massa do eltron = 9,1 x 10-31 kg x = 200 pm = 2,0 x 10-10 m v = ? h 4 h 4 mx

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Schrdinger (1927) : teoria para descrever a matria levando em conta a dualidade onda-partcula. Sua abordagem foi substituir a trajetria precisa da partcula por uma funo de onda (), uma funo matemtica com valores que variam com a posio.

x . mv = v =

v =

6,63 x 10-34 kg.m2.s-1 4 x (9,1 x 10-31 kg) x (2,0 x 10-10 m)

v = 2,90 x 105 m.s-1

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico e est associada com um valor permitido de energia (En) para o eltron.

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Os subnveis so formados por orbitais Subnvel s Subnvel p orbital s trs orbitais p

O quadrado da funo de onda (2) fornece a probabilidade de se encontrar o eltron numa determinada regio do espao, isto , d a densidade de probabilidade para o eltron orbital.

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Subnvel d cinco orbitais d Subnvel f

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


sete orbitais f

Mecnica Quantica e orbitais atmicos Orbitais e nmeros qunticos


A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Nmero quntico azimutal (). Associado a subnveis de energia. Para cada valor de n valores de : 0 a (n 1) Subn Subnveis Valores de n.o e- = 2(2 2(2 + 1) s 0 2 p 1 6 d 2 f 3 g 4 h 5

(r , , ) = R(r )P( )F ( )
n nmero quntico principal m nmero nmero quntico quntico azimutal magntico

10 14 18 22

Nmero quntico principal (n). Associado a nveis de energia. Valores: 1, 2, 3, 4, .

Nmero quntico magntico (m ou m). Associado ao orbital ocupado pelo eltron e sua orientao espacial. Para cada valor de Valores de m: - 0 .+

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Nmero quntico magntico (m). Subn Subnvel s p d f 0 1 2 3 m 0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 n.o orbitais 1 3 5 7 ml =
0

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Nmero quntico magntico (m).

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Resumindo

Mecnica Quantica e orbitais atmicos

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Nmero quntico de spin (ms). O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha como um par de linhas minimamente espaadas. Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu. Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um campo magntico e os tomos foram ento detectados. Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons girando em um sentido e outra com os eltrons girando no sentido oposto.

Mecnica Quantica e orbitais atmicos


Nmero quntico de spin (ms).

tomos polieletrnicos
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli Princpio da excluso de Pauli Num tomo, dois eltrons no podem ter o mesmo conjunto de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons num mesmo orbital devem ter spins opostos.

Configura Configuraes eletrnicas


Regra de Hund (Princpio da Mxima Multiplicidade) No preenchimento de um subnvel, enquanto todos os orbitais no receberem o primeiro eltron, nenhum deles receber o segundo eltron. Subnvel p com 4 eltrons:

Diagrama de Orbitais

Diagrama de Orbitais
11Na:

1s2 2s2 2p6 3s1

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Configura Configuraes eletrnicas


Configuraes eletrnicas condensadas O nenio (10Ne) tem configurao 1s2 2s2 2p6. O sdio (11Na) tem configurao 1s2 2s2 2p6 3s1. Configurao eletrnica condensada para o sdio: Na: [Ne] 3s1 [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio. Eltrons internos: os eltrons no [Gs Nobre]. Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

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