Lpidos: estructura y funcin

Tema 11. cidos grasos

Concepto, propiedades y clasificacin de lpidos cidos grasos: estructura, propiedades y clasificacin Lpidos de almacenamiento: Triacilgliceroles Lpidos estructurales: glicerofosfolpidos, esfingolpidos, esteroles.

Tema 12. Lpidos con actividad biolgica

Isoprenoides Esteroides Eicosanoides

Separacin y anlisis de lpidos

Generalidades
Conjunto de molculas orgnicas qumicamente distintas, pero que comparten la caracterstica de ser: Insolubles en solventes polares como el agua Solubles en solventes orgnicos no polares (cloroformo, ter, benceno)

Estructura variada
Constituidas por C, H y O; adems pueden tener P, S y N Difcil clasificacin Simples: estructura molecular unitaria Compuestos: dos o ms estructuras diferenciadas Atendiendo a su funcin

Generalidades
Funciones: Energtica
Son molculas de almacenamiento de energa Usualmente en forma de grasa o aceite derivados de cidos grasos (triglicridos)

Contienen un elevado nmero de enlaces carbono-hidrgeno ricos en energa

Su oxidacin a CO2 + H2O es muy exergnica Las grasas producen ~ 9,3 kcal/g Los glcidos producen 3,79 kcal/g

Las protenas producen ~ 3,12 kcal/g

Estructural
Presentes en membranas biolgicas (fosfolpidos, glucolpidos, colesterol y ceras)

Mensajeros celulares
Desempean papeles como "mensajeros" qumicos (hormonas esteroideas)

Vitaminas liposolubles
Diversas funciones (cofactores)

Lpidos de almacenamiento: cidos grasos

Saturados
Grupo carboxilo

Insaturados

Cadena hidrocarbonada

cidos grasos

* *

*
*

cidos grasos

* *

* *

Longitud A 20-25

Solubilidad y

punto de fusin y ebullicin

cadena corta son lquidos cadena larga son slidos

Lpidos de almacenamiento: acilglicridos

Acilgliceroles, grasas neutras, grasas

cidos grasos esterificados con el glicerol

Glicerol

G L I C E R O L

cido graso

Monoacilglicridos Monoglicridos

cido graso

Diacilglicridos Diglicridos

cido graso

Triacilglicridos Triglicridos

1-esteroil, 2-linoleoil, 3-palmitoil glicerol 18:0 18:2 16:0

Lpidos de almacenamiento: acilglicridos

Triglicridos Apolares Insolubles en H2O

Menos densos que el H2O

Forma de reserva energtica ms abundante Tejido adiposo Semillas plantas Grasas naturales, aceites vegetales, productos lcteos y grasas animales son mezcla de TG simples y mixtos

Aceites vegetales Grasas

TG con AG insaturados TG con AG saturados

Lquidos a T amb. Slidos a T amb.

Composicin de tres grasas comestibles (25C)

Grasas animales:
cidos grasos (% del control)

Ricas en AG saturados Slidas a T ambiente

Grasas vegetales:
Ricas en AG insaturados Lquidas a T ambiente

Aceite de oliva Lquido

Mantequilla Sebo de buey Slida, blanda Slido, duro

Ceras
steres de cidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga
(14-36 C)
Triacontanilpalmitato (cera de abeja)

(16-30 C)

cido palmtico

1-Triacontanol

Slidas a T ambiente, muy insolubles en H2O Funciones: Almacenamiento de combustible metablico Proteccin e impermeabilidad

Aplicacin en industria alimenticia, farmacutica y cosmtica

Lpidos estructurales de membrana

Glicerofosfolpidos

Esfingolpidos

Esteroles

Esfingofosfolpidos

Glucolpidos

Lpidos estructurales de membrana: Glicerofosfolpidos Glicerofosfolpidos o fosfoglicridos (fosfolpidos)

cido graso G L I C E R O L G L I C E R O L cido graso

cido graso

cido graso

Fosfato

Fosfato

cido fosfatdico
Saturado 16 o 18 C Insaturado 18 o 20 C
Glicerofosfolpido (frmula general)

Lpidos estructurales de membrana: Glicerofosfolpidos

Nomenclatura: Fosfatidil + grupo de cabeza

Colina

Cabeza hidroflica

Fosfato Glicerol

Fosfatidilcolina

Cola hidrofbica

cidos grasos
Cabeza hidroflica

Cola hidrofbica

Lpidos estructurales de membrana: Glicerofosfolpidos

Glicerofosfolpido (frmula general)

Fosfatidilcolina

Fosfolpidos
Derivados de glicerofosfolpidos: cido graso en C1 unido a glicerol por enlace ter
Glicerofosfolpido (frmula general)

Plasmalgeno 50% FL tejido cardaco

Factor activador plaquetario Seal molecular Papel en agregacin plaquetaria, inflamacin y respuesta alrgica

Lpidos estructurales de membrana

Glicerofosfolpidos

Esfingolpidos

Esteroles

Esfingofosfolpidos

Glucolpidos

Lpidos estructurales de membrana: Esfingolpidos

Esfingosina cido graso H

Esfingosina
H

X = H Ceramida

Esfingofosfolpidos Esfingomielinas

Glucoesfingolpidos

Esfingosina

cido graso

Esfingosina
X

cido graso

Fosfato Fosfolpidos

Azcar Neutros: Cerebrsidos Globsidos Ganglisidos

Lpidos estructurales de membrana: Esfingolpidos

Esfingosina cido graso

Esfingomielina

Glucoesfingolpidos

Glucoesfingolpidos: Ganglisidos
Oligosacrido: cido N-acetilneuramnico (ac. silico) y otros monosacridos Determinantes antignicos de los grupos sanguneos A, B y O

Antgeno 0

Antgeno A

Antgeno B

Lpidos estructurales de membrana

Glicerofosfolpidos

Esfingolpidos

Esteroles

Esfingofosfolpidos

Glucolpidos

Lpidos estructurales de membrana: Esteroles

Isopreno Ciclopentanoperhidrofenantreno

Colesterol
(3-OH, 5, 6, colesteno)

Libre en membrana plasmtica

Precursor de productos con actividad biolgica

Lpidos con actividad biolgica Isoprenoides

Pigmentos (Carotenos) Vitaminas (A, E, K) Transportadores Electrnicos: Ubiquinona, plastoquinona Otros: Dolicol

Terpenos

Esteroides
Hormonas esteroideas cidos biliares Vitamina D

Eicosanoides
Prostaglandinas Tromboxanos Leucotrienos

Lpidos con actividad biolgica: Isoprenoides

Isopreno
Isopentenil pirofosfato

Lineales, ramificados o cclicos Aceites vegetales: geraniol, mentol, alcanfor, limoneno Pigmentos: caroteno, fitol (clorofila) Vitaminas (A, E, K) Limoneno (aceite de limn)

Lpidos con actividad biolgica: Isoprenoides

Vitamina A
cido retinoico

Seal hormonal

Seal neuronal

Vitamina A1 (Retinol) (C20)

Deficiencia: Sequedad mucosas, piel y ojos Retraso crecimiento y desarrollo Ceguera nocturna

-Caroteno (C40)

Lpidos con actividad biolgica: Isoprenoides

Vitamina E: TOCOFEROLES. Antioxidante. Fragilidad de eritrocitos

Vitamina K: Cofactor de la coagulacin sangunea

Ubiquinona (CoQ): Transportador de e- en la mitocondria

Plastoquinona: Transportador de e- en el cloroplasto

Dolicol: Transportador de glcidos

Lpidos con actividad biolgica: Esteroides

Hormonas esteroideas
Hormonas sexuales Hormonas corticales

Testosterona

Estradiol

Cortisol

Aldosterona

cidos biliares

cido tauroclico

Lpidos con actividad biolgica: Esteroides

Vitamina D3 Tambin llamada colecalciferol

Regula: Captacin Ca2+ en intestino

Captacin PO4- en huesos

Expresin gnica
Vitamina D3 Piel (inactiva)

Deficiencia: Raquitismo

1,25-dihidroxicolecalciferol Hgado, riones (activa)

Lpidos con actividad biolgica: Eicosanoides

Derivan del cido araquidnico (20:4 D5,8,11,14)

cido araquidnico

Prostaglandina E1 (PGE1)
Inflamacin Contraccin musculatura lisa

Leucotrieno A4 Tromboxano A2
Agregacin plaquetaria Vasoconstriccin Reguladores respuesta imnune Contraccin musculatura lisa

Separacin y anlisis de lpidos

1) Extraccin mezcla lpidos con disolventes orgnicos

2) Separacin. Cromatografa

3) Identificacin. Mtodos enzimticos. Espectrofotometra de masas. Etc.

Cromatografa gas-lquido HPLC