La radiacin es una emisin de energa generada o emitida por un cuerpo, que viaja por algn medio o el vaco hasta

ser absorbida por otro cuerpo. Se puede propagar en forma de onda (radiacin electromagntica) o de partculas (radiacin corpuscular). El fenmeno de la radiacin consiste en la propagacin de energa en forma de ondas electromagnticas o partculas subatmicas a travs del vaco o de un medio material. La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con absorcin o emisin de energa radiante.

El espectrofotmetro es un aparato diseado para medir el espectro de transmitancia o reflectancia de un objeto. La funcin primordial del monocromador es proporcionar un haz de energa radiante con una longitud de onda y una anchura de banda dada. Un detector es un transductor que convierte la radiacin electromagntica en un flujo de electrones y, posteriormente, en una corriente o voltaje en el circuito de lectura. El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por un material cuando se hace incidir sobre l una radiacin electromagntica (luz visible o ultravioleta, en general) el fotn es la partcula elemental responsable de las manifestaciones cunticas del fenmeno electromagntico. Fluorescencia es la propiedad que tienen algunas sustancias de absorber energa y luego emitir parte de esa energa en forma de luz. La fosforescencia es el fenmeno en el cual ciertas sustancias tienen la propiedad de absorber energa y almacenarla, para emitirla posteriormente en forma de luz. Fosforescente que emite luz despues de haber cesado su exposicion a la fuente luminosa ya que tiene ciertas sustancias con la propiedad de absorber energa y almacenarla.... Flurorescente es la propiedad de una sustancia para emitir luz cuando son expuestas a radiaciones del tipo ultravioleta, rayos catdicos o rayos X. La radiacin emitida puede ser tambin de la misma longitud de onda que la absorbida, lo que se denomina fluorescencia resonante. La absortividad de una solucin es la cantidad de luz que sta es capaz de absorber. El nmero de onda es una magnitud de frecuencia que indica el nmero de veces que vibra una onda en una unidad de distancia.

Desplazamiento de Stokes es la diferencia entre las posiciones de la banda mximos de los espectros de absorcin y emisin de la misma transicin electrnica.; desplazamiento hacia longitudes de onda mayores. Las fuentes de radiacin deben poseer dos condiciones bsicas. Primero deben proporcionar la suficiente energa radiante a lo largo de toda la regin de longitudes de onda en la que se medir la absorcin. Y segundo, deben mantener una intensidad constante por encima del intervalo de tiempo durante el que se realicen las medidas. Un monocromador consiste de una rendija de entrada que proporciona una imagen estrecha y casi coherente de la fuente de radiacin, un colimador que hace paralela la radiacin procedente de la rendija de entrada, una red o prisma para dispersar la radiacin incidente, otro colimador para formar la imagen de la rendija de entrada sobre la rendija de salida y una rendija de salida para aislar la banda espectral deseada. Amplitud: Valor mximo del campo elctrico Periodo: Tiempo que transcurre para que la onda pase entre dos puntos equivalentes Frecuencia: Es el inverso del periodo Longitud de onda: Distancia entre dos puntos equivalentes consecutivos Numero de ondas: El inverso de la longitud de onda. Se suele trabar con este parmetro en Infrarrojo. La difraccin consiste en la desviacin de un haz paralelo cuando este cambia de medio o bien cuando pasa a travs de rendija pequea. La velocidad con la que se propaga la radiacin a travs de cualquier sustancia va a ser menor que la velocidad con la que se propaga en el vaco. El ndice de refraccin Es la relacin existente entre la velocidad de la luz en el vaco y la velocidad de la onda en el medio. De todo lo dicho en el apartado anterior, hay que decir que realmente se pierde una pequea parte de energa que se dispersa en todas las direcciones del espacio. Se pierde algo de energa al atravesar el medio, aumenta cuando aumenta el tamao de las molculas del medio. Existen tres tipos de dispersiones en funcin de la relacin entre el tamao de la partcula y la longitud de onda de la radiacin, estos tipos son:

Rayligk. Molculas o agregados de molculas cuyo tamao es notablemente inferior a la longitud de onda de la radiacin. Debido a este tipo de dispersin se produce el color azul del cielo. Por molculas grandes. Es producido por el efecto Tyndall. El tamao de las partculas es del orden de la longitud de onda de la radiacin. Ramman. Lo que sucede es que parte de la radiacin dispersada sufre cambios cuantizados de frecuencia. Son el resultado de transiciones de energa. Se dice que una radiacin esta polarizada cuando la oscilacin del campo elctrico se produce en un solo plano. Existen sustancias que son capaces de polarizar las radiaciones. Segn la teora cuntica las partculas tienen un numero limitado de energas discretas. Por lo que la absorcin de energa solo se va a producir cuando le suministremos energas concretas, es decir, cuando le incidamos con una radiacin de frecuencia adecuada. Cada sustancia va a absorber una serie de frecuencias concretas, no va a absorber todas las frecuencias, porque ya como hemos dicho antes, no puede absorber todas las energas.

Existen tres tipos de absorcin, la atmica, la molecular y la inducida por un campo magntico. 3.1.1 Absorcin atmica: La materia esta en forma atmica, para pasarla a forma atmica normalmente se le aplica temperatura (por encima de 2000C). Cuando la radiacin incide sobre el tomo, se promocionan los electrones de la capa de valencia hacia niveles de mayor energa. 3.1.2 Absorcin molecular La energa asociada a la banda de una molcula tiene tres componentes: Energa electrnica, vibracional y rotacional. O lo que es lo mismo, cada estado electrnico tiene asociado un estado vibracional y este a su vez un estado rotacional, representados por lneas mas estrechas. Una molcula tiene mas niveles de energas, mas estados electrnicos, por lo que su estudio se hace mas complicado.

La fluorescencia es mas rpida, es inmediata. La fosforescencia es un proceso mas complicado, la radiacin se emite tras un cierto tiempo. Dentro de la fluorescencia se clasifican en resonantes y en no resonante. La no resonante la longitud de onda con la que se produce la radiacin es distinta de la que se recoge. La radiacin electromagntica tiene propiedades ondulatorias y corpusculares. Los fenmenos de refraccin, reflexin, dispersin, etc. son explicables considerando la radiacin electromagntica como ondas. El efecto fotoelctrico sugiere que la radiacin electromagntica tambin tiene comportamiento corpuscular y que sta radiacin consiste de partculas discretas llamadas fotones, los cuales tienen energas definidas y se desplazan a la velocidad de la luz.

Efecto Fotoelctrico Formacin y liberacin de partculas elctricamente cargadas que se produce en la materia cuando es irradiada con luz u otra radiacin electromagntica. Se denomina espectro electromagntico a la distribucin energtica del conjunto de las ondas electromagnticas. Superposicin: Cuando dos ondas se propagan en el mismo medio, en la misma direccin o contraria, se superponen, es decir, las ondas individuales se suman produciendo una onda resultante. En una cuerda vibrante, la onda resultante de la superposicin de la onda incidente y reflejada es una onda estacionaria. la difraccin (de los rayos X) es el fenmeno fsico a travs del cual se manifiesta la interaccin fundamental de los rayos X con los cristales Una radiacin coherente es la radiacin emitida por una fuente luminosa, en la cual todos los fotones emitidos estan en fase tanto temporal como espacialmente. Decir que una radiacin es coherente indica que todas sus ondas estn en fase, es decir, que todas ellas presentan en el mismo momento sus crestas y sus valles. Esta propiedad slo se consigue cuando la radiacin es monocromtica (con distinta longitud de onda no ha posibilidad de que exista coincidencia de fases).

Emisin de radiacin, es cuando desprende energa en forma de radiacin electromagntica. Absorcin electromagntica es cuando una onda electromagntica es incorporada a una molcula y esta puede tener manifestacin cintica (calor) o no (fenmeno fotoelctrico).

Reflexin es cuando la onda electromagntica choca con un elemento y vuelve a salir, en forma organizada (superficies pulidas, espejos) o desorganizadas (color). La refraccin es el cambio de direccin que experimenta una onda al pasar de un medio material a otro. dispersin al fenmeno de separacin de las ondas de distinta frecuencia al atravesar un material. La polarizacin con siste en seleccionar ciertas ondas en una sola direccin, o hacer que sean en una sola direccin; La luz blanca es un conjunto de infinitas longitudes de onda que vibran en todas direcciones. Cuando consigues separar una longitud este haz est polarizado. Se consigue con aparatos que filtran determinadas longitudes. El efecto fotoelctrico es el fenmeno en el que las partculas de luz llamadas fotn, impactan con los electrones de un metal arrancando sus tomos. El electrn se mueve durante el proceso, dado origen a una corriente elctrica. Emisin de radiacin, es cuando desprende energa en forma de radiacin electromagntica. la absorcin de la radiacin electromagntica es el proceso por el cual dicha radiacin es captada por la materia. como el principio de incertidumbre, que dice que no es posibledeterminar con exactitud dos magnitudes de una partcula, como puede ser la posicin y la velocidad. ; l principio de incertidumbre de Heisenberg que dice que es imposible conocer con certeza el momento (p) y la posicin de una partcula simultneamente espectros de lnea de banda y continuos. Los mtodos espectroqumicos se clasifican en cuatro categoras. En todos se requiere la medida de la potencia radiante, P, que es la energa de un haz de radiacin que alcanza un rea por segundo. Mtodos basados en la emisin, luminiscencia y dispersin, y Mtodos basados en la absorcin: Componentes de los instrumentos pticos: Fuentes de radiacin, Selectores de longitud de onda, Recipientes para muestras, Detectores de radiacin, Fibras pticas, Diseos de instrumentos Los mtodos pticos espectroscopicos abarcan ultravioleta, visible e infrarrojo, y estn basados en cuatro fenmenos:

Absorcin Emisin y quimioluminiscencia Fluorescencia y fosforescencia Dispersin Las caractersticas que deben reunir las Fuentes de radiacin son:

Debe tener potencia suficiente, sobre todo para florescencia. Vara de forma exponencial con variaciones en la radiacin. Debe ser estable. Debe tener un estabilizador para corregir las variaciones de la radiacin, o en el sistema de doble haz, uno de ellos no pasa por la muestra y corrige las fluctuaciones.

Existen dos tipos de fuentes, de continuo y de lnea.

Fuentes de continuo. Emiten radiacin cuya intensidad varia de forma gradual con la longitud de onda. Se usan mucho en espectroscopa de absorcin y de fluorescencia molecular. La ms comn para la radiacin ultravioleta es la del deuterio. En visible el tungsteno o Wolframio, en infrarrojo un slido incandescente. La ventaja que tiene es que nos permite hacer un barrido para elegir la longitud de onda. Fuentes de lnea. Emiten un numero limitado de bandas de radiacin abarcando un intervalo muy reducido de longitudes de onda(casi monocromtica). Son mas especificas, y se usan ampliamente en espectroscopa de absorcin atmica y fluorescencia atmica. Es necesaria una lampar para cada elemento Lacer: Sus caractersticas ms importantes son:

Elevada intensidad. Ancho de banda muy pequeo. La radiacin es prcticamente monocromtica. Podemos trabajar en espectroscopa de alta resolucin. Naturaleza coherente Los componentes de un lser son:

Medio activo del lser. Puede ser un slido, un semiconductor, una disolucin de un colorante orgnico o un gas. Fuente de bombeo. Fuente de radiacin electromagntica, descarga elctrica. Irradia al ncleo activo y se produce una cascada de fotones.

Selectores de longitud de onda

Se necesita una radiacin constituida por un grupo limitado y continuo de longitudes de ondas, es una banda. Un ancho de banda pequeo aumenta la sensibilidad y la selectividad de una determinacin y muchas veces es una exigencia para poder construir una curva de calibrado.

1.- Los tipos de filtros son: Filtros de interferencia. Sufre procesos de refleciones y trasmisiones. Filtros de absorcin. Ms sencillos y ms baratos. Absorben ciertas zonas del espectro. Consite en una disolucin o filtro coloreado. 2.- Monocromadores: Se pueden ir variando la longitud de onda para hacer barridos espectrales, lo que no se puede hacer con los filtros. Se coloca entre la muestra y el detector, ocasionalmente se pone entre la fuente y la muestra. tipos de monocromadores: Monocromadoes de red. Basado en el fenomeno de difraccin en la superficie de la red de difraccin. Monocromadores de prisma. Basados en la refraccin en las caras del prisma de la radiacin incidente. De los dos tipos mencionados los que ms se utilizan son las redes de difraccin, ya que son ms baratas, proporcionan una mejor separacin y dispersan linealmente la radiacin. Dentro del monocromador est el estudio de la anchura de la rendija. La anchura ideal en espectroscopia se halla experimentalmente. Si disminuye la anchura mejor sera la determinacin. El problema reside en que al disminuir la anchura obtengamos poca seal en el detector. El haz de salida del monocromador esta contaminado con longitudes de onda distintas a la que hemos ajustado el instrumento, esto puede ser debido a las reflexiones del monocromador, para evitar esta radiacin parasita los monocromadores se recubren con pintura negra satinada.

Las aberturas o rendijas de un monocromador desempean un papel importante en la determinacin de las caractersticas y la calidad del funcionamiento del mismo La rendija de entrada de un monocromador funciona como una fuente de radiacin; su imagen se enfoca en ltima instancia en el plano focal que contiene la rendija de salida Los c olimadores son elementos que se encargan de dar direccin al haz, con ellos se busca que todos los haces que inciden sobre los elementos pticos, sobre la muestra y finalmente al detector sean paralelos entre si. Elementos dispersores. Hay dos tipos de dispersores en los monocromadores, a saber, redes y prismas de reflexin. Para ilustrar su funcin se considera un haz que emerge de la rendija de entrada constituido por dos longitudes de onda 1 y 2 (1 > 2). Esta radiacin se alinea y luego choca contra la superficie del elemento dispersor a un cierto ngulo. En el monocromador de red, la dispersin angular de las longitudes de onda es el resultado de la difraccin, la cual se presenta en la superficie reflectora; en cuanto al prisma, la refraccin en las dos caras da como resultado una dispersin angular de la radiacin. Recipiente para la muestra.El material del recipiente ha de ser trasparente a la radiacin que vamos a hacer incidir. Regin ultravioleta: cuarzo o slice fundida Regin visible: vidrios silicatados. Regin del infrarrojo: cloruro sdico cristalino.

Material Cuarzo Vidrio Plastico Pastillas de KBr y NaCl

Radiacin UV-Vis Vis Vis IR Se utiliza solo en UV El vidrio rechaza el UV No son demasiado buenas

Normalmente cuando se trabaja en Vis se utilizan los de vidrio porque son ms baratos que los de cuarzo. Detectores de la radiacin: Convierten la energa radiante en una seal elctrica. Las propiedades ideales de un detector son: Alta sensibilidad, Elevada relacin S/N, Respuesta constante, Tiempo de respuesta rpido, Minima seal en ausencia de radiacin. Normalmente en ausencia de la radiacin se produce una pequea seal llamada potencial oscuro., La seal electrica producida debe ser proporcional a la seal que llega al detector. Existen dos tipos de detectores, los detectores de fotones y los detectores de calor. 1.- Respuesta a los fotones: Son usados para medir las radiaciones ultravioleta, visible e infarroja cercana. Clulas fotovoltaicas, fototubos, tubos de fotomultiplicadores, detectores de fotoconductividad, fotodiodos de silicio. 2. Responden a la potencia promedio de la radiacin incidente. Usados para la deteccin de radiacin infrarroja. Termopares, bolmetros, detectores piroelctricos.

Dentro de los detectores de fotones, los ms importantes son: Fototubos, Tubos fotomultiplicadores, Celulas fotovoltaicas, Detector de fotoconductividad y Fotodiodos Los fototubos estn basados en el efecto fotoelectrico. El fototubo de vacio es un tubo cerrado donde se ha hecho el vacio con un catodo semicircular y el anodo en forma de varilla. La radiacin incide sobre el catodo y se produce un salto de electrones. Normalmente el material del catodo son elementos alcalinos. Los tubos fotomultiplicadores es un fototubo con electrodos adicionales, as que el electron que sale del catodo al incidir la radiacin provoca una cascada de electrones. En definitiva, lo que se consigue es amplificar la corriente. La luz hace un dao irreversible sobre la celda fotoelctrica. En las celulas fotovoltaicas la radiacin produce una corriente en la interfase semiconductor-metal En los detectores de fotoconductividad se produce un aumento de conductividad al incidir la radiacin. Los detectores de calor trabajan en la zona de radiacin infraroja, aqu la energa es menor y no es la suficiente para arrancar un electrn de la ltima capa. Estos dos ltimos son incapaces de arrancar un electrn. Un procesador es un dispositivo electrnico que amplifica la seal elctrica del detector. Fibras pticas.- Transmiten la radiacin y las imgenes de un componente a otro instrumento. Son hebras de vidrio o plstico capaces de transmitir la radiacin a distancia de varios centenares de metros o ms. Los sensores de fibra ptica constan de una fase reactiva inmovilizada en el extremo de una fibra ptica. La interaccin del analito con el reactivo produce una variacin en la absorbancia, reflectancia, fluorescencia luminiscencia, que se transmite al receptor a travs de la fibra ptica. Existen varios tipos de instrumentos pticos: Colorimetro. Absorcin. El detector es el ojo humano. Se comparan la intensidad de la coloracin con patrones. utilizando uno o ms patrones del color.

Fotomtro. Absorcin o emisin. Utiliza un filtro en vez de monocromador. El detector es un detector fotoelectrico. consta de una fuente, un filtro, un detector fotoelctrico, un procesador de seales y un sistema de lectura. Espectrografo. Emisin. Utiliza un monocromador y una pelicula o placa fotogrfica como detector. Es un sistema multielemental, nos permite detectar varios elementos a la vez. La intensidad de los rayos nos puede dar la concentracin. Espectrometro. Tiene un monocromador con rendija de anchura fija. proporciona informacin sobre la intensidad de la radiacin en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia. Espectrofotometro. Es un espectrometro con detector fotoelectrico. Espectrofluorimetro. Espectrofotometro para especies fluorescentes. Los espectrometros y los espectrofotometros son los ms utilizados. Las transformadas de Fourier: Practicamente las series representan funciones definidas en un intervalo de la recta equivalentemente funciones periodicas a la recta. En el caso del procesamiento de imagenes como en todo procesamiento, la transformada es un filtro lineal de espectros de seales (y sistemas) que permite le compresion de una imagen, que al llamarla la restaura y la mejora.

la transformada de fourier es una herramienta para ver la seal en el dominio de la frecuencia, tambin para hacer operaciones mas fciles entre funciones. Las ventajas de las transformadas de fourier son su alto rendimiento, tienen pocos elementos opticos,, elevado poder de resolucin y reproducibidad en la longitud de onda. La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia est directamente relacionada con las propiedades intrnsecas del analito, con su concentracin y con la longitud de la trayectoria del haz de radiacin al atravesar la muestra. Esta ley permite establecer una relacin lineal entre absorbancia y concentraciones de una especie absorbente a una temperatura dada. La representacin de absorbancia frente a concentracin es una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes desviaciones con relacin a la proporcionalidad directa entre absorbancias y concentraciones que limitan la aplicacin de la ley. Las principales causas son: cambios de concentracin, formas de medidas de la adsorbancia, concentraciones altas, dependencia de la absorvidad molar con el ndice de refraccin del medio MEDIDA DE LA TRANSMITANCIA Y LA ABSORBANCIA La transmitancia y la absorbancia no pueden medirse en el laboratorio, debido a que el analito debe mantenerse en un recipiente transparente. 3. LEY DE BEER nos ayuda a determinar la absorbancia de una solucin por medio de la absortividad en relacin con la concentracin, midiendo el nmero de partculas que atraviesan un cuerpo en una seccin transversal de captura. EFECTO DEL RUIDO INSTRUMENTAL EN LOS ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO S Se puede hacer una relacin gracias a la ley de Beer, entre el ruido y la incertidumbre y graficando estos datos que dependen de la absorbancia y la concentracin se determina la desviacin de la ley por radiacin parsita de distinta intensidad. FUENTES DEL RUIDO INSTRUMENTAL: Las incertidumbres se dividen en 3 categoras dependiendo de cmo se ven afectadas por la magnitud de la fotocorriente y en consecuencia de T. Tipos de instrumentos, haz sensillo, doble has espacial, doble has temporal, y multicanal. EFECTO DE LA ANCHURA DE RENDIJA EN MEDIDAS DE ABSORBANCIA: Para conseguir espectros complejos bien resueltos se requieren anchuras de rendija estrechas. La medida de cuantitativa de las bandas de absorcin estrechas requieren uso de anchuras de rendija estrechas o, alternativamente, ajustes de anchura de rendija muy reproductibles. LAMPARAS DE DEUTERIO E HIDRGENO El mecanismo por el cual se produce el espectro continuo requiere la formacin inicial de una especie molecular excitada seguida de la disociacin de la molcula excitada para dar dos especies excitadas mas un fotn ultravioleta. Ambas lmparas de deuterio e hidrgeno producen un espectro continuo til para la regin comprendida entre 160 y 375nm. INSTRUMENTOS DE HAZ SENCILLO.- Se caracteriza por que solo deja pasar un haz que atraviese la muestra, Fuente de radiacin, se produce un solo haz, a traviesa la muestra, se produce una seal, es detectada y leda. El ms sencillo consta de una bombilla de wolframio conectada a una batera, como fuente de radiacin, un conjunto de filtros de vidrio para la seleccin de longitud de onda, tubos de ensayo y un microampermetro para la lectura.

INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ Los instrumentos de doble haz compensan las llamadas fluctuaciones ms cortas en la radiacin que sale de la fuente como las derivas del detector y amplificador y tambin compensan las variaciones en la intensidad de la fuente con la longitud de onda. INSTRUMENTOS MULTICANAL En los que se pueden obtener espectros mediante barridos electrnicos en lugar de mecnicos para medidas de absorcin en el intervlo UV/visible. La reproductibilidad en la longitud de onda de un barrido a otro es excelentemente alta y la seal promedio puede utilizarse para lograr un considerable incremento en la relacin seal/ruido. Aplicaciones de la espectrometria de adsorcion molecular ultravioleta/Visible

Especies absorbentes. La absorcin de radiacin ultraviolesta o visible por una especie atmica o melecular M se puede considerar como un proceso de dos etapas, la primera de ellas consiste en una excitacin electrnica M + h M* El tiempo de vida de la especie excitada es breve (10-8 a 10-9s), su existencia se termina por alguno de los distintos procesos de relajacin. El ms comn supone la conversin de la energa de excitacin en calor M* M + calor La relajacin puede ocurrir tambin por la descomposicin de M* para dar lugar a nuevas especies; dicho proceso se denomina reaccin fotoqumica. En otros casos la relajacin puede suponer la reemisin de fluorescencia o fosforescencia. Es til reconocer tres tipos de transiciones electrnicas y clasificar las especies absorbentes sobre esta base. Dichas transiciones incluyen (1) ele ctrones , y n, (2) electrones d y f, y (3) electrones de transferencia de carga. Las especies absorbentes que contienen electrones , y n incluyen iones y molculas orgnicas, as como algunos aniones inorgnicos Todos los compuestos orgnicos son capaces de absorber radiacin electromagntica porque todos contienen electrones de valencia que pueden ser excitados a niveles de energa superiores. Los enlaces sigma se pueden excitar solo con energa proveniente del ultravioleta al vaco. Los espectros electrnicos de molculas orgnicas que contienen cromforos son, en general, complejos porque la superposicin de las transiciones vibracionales sobre las transiciones electrnicas conduce a una compleja combinacin de lneas solapadas; Transiciones *. En este caso, un electrn de un orbital enlazante de una molcula se excita al correspondiente orbital antienlazante mediante la absorcin de radiacin. Entonces se dice que la molcula se encuentra en el estado excitado *. Compar ando con otras posibles transiciones, la energa requerida para que tenga lugar la transicin * es grande, correspondiendo a una frecuencia radiante de la regin ultravioleta de vaco.

Transiciones n *. Los compuestos saturados que contienen pares de electrones no compartidos, n, son capaces de sufrir transiciones n *. En general, estas transiciones requieren menos energa que las del tipo * y se pueden producir por radiacin de la regin comprendida entre 150 y 250 nm. Transiciones n * y *. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia de absorcin en compuestos orgnicos se basan en transiciones de los electrones n y al estado excitado * porque la energa requerida para estos procesos produce picos de absorcin dentro de una regin espectral experimentalmente accesible (200 a 700nm). Ambas transiciones requieren la presencia de grupos funcionales no saturados que aportan los electrones . Absorcin por transferencia de carga. Las especies que la presentan son especiales, sus absortividades molares son muy elevadas. Son complejos metlicos que suministran unos medios de gran sensibilidad para la deteccin de especies absorbentes. Para que un complejo presente un espectro de este tipo, es necesario que uno de sus componentes tenga caractersticas de dador de electrones y el otro componente tenga propiedades de aceptor. La absorcin de la radiacin implica entonces la transferencia de un electrn desde el dador hasta un orbital que est muy asociado con el aceptor. En consecuencia, el estado excitado es el producto de un tipo de proceso de oxidacin/reduccin interno. 2. Aplicacin de las medidas de absorcin: Dos tipos, cualitativo y cuantitativo. Cualitativo: La espectrofotometra uv-vis tiene una aplicacin algo limitada para el anlisis cualitativo. Las consideracines que se tienen que hacer al elegir un disolvente no son slo respecto a su transparencia, sino tambin respecto a sus posibles efectos sobre el sistema absorbente. En muchos casos se usa para detectar grupos funcionales (ms que para determinar especies), pero no es la tcnica ideal para hacerlo de forma completa, Cuantitativo Aplicacin a la determinacin de grupos funcionales en compuestos orgnicos. Determinacin de metales por complejacin: La espectrofotometra tambin puede aplicarse a especies no absorbentes (de forma indirecta): la especie A reacciona con B (si es absorbente) y se determina la especie resultante. Otra aplicacin es con aminas que no absorben, se hace la rextraccin (contrario a extraccin). Se hace una reaccin de intercambio de ligando; se agita y viendo la preferencia de un ion u otro se forma un complejo u otro, vindose el color. ESPECTROSCOPA FOTOACSTICA: Con ella es posible el anlisis de slidos, semislidos y lquidos turbios. Se basa en el efecto fotoacsitco. Si se llena una celda cerrada con un gas y se irradia con un haz de radiacin intermitente a longitud de onda que es absorbida por el gas, se dan pequeos calentamientos intermitentes que dan lugar a fluctuaciones regulares de presin, que pueden ser detectados por un micrfono. El efecto fotoacstico consiste en la generacin de ondas acsticas en un medio, debido a la interaccin con radiacin electromagntica modulada o pulsada. La espectroscopia fotoacstica no es como los otros mtodos de infrarrojo, en los cuales se mide directamente la energa absorbida por la muestra. Capitulo 7 COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS PTICOS .- Todos los mtodos espectroscpicos pticos se apoyan en 6 fenmenos: * Absorcin * Fluorescencia * Fosforescencia * Dispersin * Emisin * Quimioluminiscencia

Los instrumentos con los cuales son medidos estos difieren un poco en su configuracin pero en sus partes bsicas son muy similares. Las propiedades que se requieren de estos componentes son las mismas sin importar si se aplica a las partes ultravioleta, visible o infrarroja del espectro. Los instrumentos espectroscpicos tpicos estn compuestos por cinco componentes: * Una fuente estable de energa radiante * Un recipiente transparente de donde se coloca la muestra * Un dispositivo que asla las mediciones * Un detector de radiacin que convierte la energa radiante en una seal elctrica til * Una unidad que procesa las seales y despliegue resultados, lo cual exhibe la seal que entrega el transductor en la escala de un medidor, una pantalla de computadora, un medidor digital u otro dispositivo de registro. En el caso de la absorcin, el haz de la fuente pasa por el selector de longitud de onda y luego atraviesa la muestra, pero en algunos instrumentos las posiciones del selector y las muestras estn invertidas. Por lo que toca a la fluorescencia y fosforescencia, la fuente induce la muestra, que est contenida en el recipiente, a emitir una radiacin caracterstica, la cual se mide de ordinario a un ngulo de 90 respecto a la muestra. Las espectroscopias de emisin y de quimioluminiscencia no requieren fuente de radiacin externa; la muestra misma es el emisor. En la espectroscopia de emisin, el contenedor de la muestra es un plasma, una chispa o una llama que adems hace que la muestra emita su radiacin. En la espectroscopia de quimioluminiscencia, la fuente de radiacin es una solucin del analito con reactivos contenidos en un recipiente transparente. La emisin de logra con la energa que libera una reaccin qumica en la cual el analito toma parte directa o indirecta. Su diseo tambin depende de que si el instrumento se usara principalmente para el anlisis cuantitativo o cualitativo y si se aplicara a la espectroscopia atmica o molecular. ii) 7B FUENTES DE RADIACIN Para que la fuente sea aceptable para los estudios espectroscpicos, debe generar un haz de energa radiante suficiente para que se detecte y se mida con facilidad. Su potencia de salida debe ser estable durante periodos razonables. Por lo regular, la energa radiante de una fuente varia en forma exponencial con el voltaje de la fuente de alimentacin. Casi siempre se requiere una fuente de energa para proporcionar la estabilidad que se necesita. Por otro lado, el problema de la estabilidad de la fuente algunas veces se puede evitar con diseos de haz doble en los cuales el cociente entre la seal proveniente de la muestra y la seal de la fuente sin la muestra funciona como la variable analtica. Fuentes espectroscpicas: 1. Fuentes continuas Las cuales emiten radiacin cuya intensidad cambia solo lentamente en funcin a la longitud de onda 2. Fuentes de lneas Emiten una cantidad limitada de lneas o bandas de radiacin; cada una de las cuales abarca un intervalo limitado de longitudes de onda. iii) 7B.1 FUENTES CONTINUAS Se usan ampliamente en la espectroscopia de absorcin y de fluorescencia. En el caso de la regin UV, la fuente ms comn es la lmpara de deuterio. En el caso de la regin visible del espectro, la que casi todo el mundo usa es la lmpara con filamento de tungsteno. las fuentes comunes infrarrojas son slidas inertes calientes a 1500 a 2000K, una temperatura a la cual la salida mxima radiante ocurre de 1.5 a 1.9 m iv) 7D. RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS Se requieren recipientes para las muestras para todos los estudios espectroscpicos, excepto para la espectroscopia de emisin. Al igual que los elementos pticos de los monocromadores, las celdas o cubas donde se colocan las muestras deben ser de un material transparente a la radiacin en la regin del espectro que interese. Jos Omar Garca Gmez