Você está na página 1de 19

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

III - LQUIDOS E VAPORES

1.

GENERALIDADES Como vimos, na generalidade as substncias podem existir em trs estados fsicos - o slido, o

lquido e o gasoso - sendo homogneas quando se encontram sob a forma de uma s fase e heterogneas quando se encontram sob a forma de uma mistura de duas ou mesmo de trs fases. Como sabemos as substncias podem passar do estado fsico slido ao estado fsico lquido e do estado fsico lquido ao estado fsico gasoso mediante uma absoro de calor. De igual modo podem tambm sofrer as transformaes inversas mediante uma rejeio de calor. Alm disso, uma mudana de estado fsico sempre acompanhada de uma variao de volume, que normalmente pequena na passagem de slido a lquido, mas normalmente bastante grande na passagem de lquido a vapor. Ora a capacidade que possuem alguns fluidos para se expandirem ou contrarem facilmente geralmente um factor essencial para um funcionamento eficiente de uma mquina trmica. Por isso vapores e gases so largamente utilizados em mquinas trmicas, embora de modo distinto. Dedicmos j um captulo ao estudo dos gases, pelo que o nosso estudo incidir agora sobre os vapores e, principalmente, sobre o vapor de gua. De facto a gua fcil de obter, fcil de manusear e relativamente fcil de transformar no seu vapor, sendo portanto o fluido mais utilizado sob a forma de vapor. Note-se, no entanto, que as transformaes sofridas por outra substncia qualquer so, normalmente, idnticas s que iremos descrever para a gua. As diferenas estaro, essencialmente, nos valores de presso, de temperatura e das quantidades de energia com as quais essas transformaes ocorrem.

2.

MUDANAS DE ESTADO FSICO Vamos comear por estudar o aquecimento isobrico da gua, por ser esta uma das

transformaes mais comuns nos sistemas trmicos que utilizam vapor e tambm por ser esta a transformao que todos conhecemos empiricamente. Como veremos mais tarde, durante uma transformao isobrica o calor transferido igual variao de entalpia da substncia:

Q = H2 H1 = m.(h 2 h1 )

Eq. 3.1

Por outro lado, como vamos verificar, uma mudana de estado fsico efectuada a presso

Pgina 3.1

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

constante sempre isotrmica, sendo indiferente o sentido da mudana ou o tipo de mudana. Isto , uma dada substncia submetida a uma determinada presso funde (ou solidifica) a uma temperatura bem definida e vaporiza (ou condensa) a uma outra temperatura tambm perfeitamente definida. o caso da gua que, por exemplo, presso atmosfrica funde (ou solidifica) temperatura de 0 C e vaporiza (ou condensa) temperatura de 100 C. Ento, sendo, para uma determinada presso, a temperatura de vaporizao (ou de ebulio) igual temperatura de condensao podemos utilizar um mesmo termo o de temperatura de saturao (f) - para referir a temperatura qual se d a mudana de estado fsico indiferentemente do sentido em que ela ocorre. Vamos ento estudar o comportamento da gua ao ser aquecida isobaricamente a partir do seu estado fsico slido (gelo). Consideremos, para isso, um cilindro dotado de um pisto, de peso desprezvel, contendo 1 kg de gelo (figura 3.1-a) cuja temperatura inicial , por exemplo, de -10 C. Uma vez que o peso do pisto desprezvel e se admitirmos que ele se pode deslocar sem atrito, ento podemos considerar que o gelo se encontra submetido presso atmosfrica e, portanto, que o seu aquecimento ser isobrico.
pr. atm.

pr. atm.

pr. atm.

pr. atm.

a)- Gelo

b)- Lquido

c)- Lquido + Vapor

d)- Vapor

Fig. 3.1 - Aquecimento isobrico

Consideremos, alm disso, este aquecimento isobrico efectuado de uma forma contnua e gradual, de forma que se mantenha o equilbrio trmico, e vamos represent-lo num diagrama -h (figura 3.2): - Primeiro verifica-se um aumento de temperatura at o gelo atingir a temperatura de fuso (0 C para o gelo presso atmosfrica), estando esta parte do aquecimento representado pela linha a-b da figura 3.2. Durante este aquecimento o gelo sofre um pequeno aumento de volume.

Pgina 3.2

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

- Durante a fuso do gelo (linha b-c da figura 3.2) a sua temperatura mantm-se constante e o seu volume diminui sensivelmente. - Terminada a fuso, a temperatura da gua (agora j na fase lquida) comea novamente a subir e subir at atingir a temperatura de saturao. Durante esta parte do aquecimento (figura 3.1-b e linha c-d da figura 3.2) o lquido denomina-se lquido subarrefecido (por ter uma temperatura inferior de saturao) e o volume aumenta ligeiramente. Note-se ainda que, um pouco antes da gua entrar em ebulio, se verifica o aparecimento de bolhas gasosas junto das paredes laterais do vaso, bolhas estas que vm a rebentar quando atingem a superfcie, permitindo a libertao dos gases. Estes gases so, na sua maior parte, gases atmosfricos (N2, O2, CO2, etc.) que se encontravam dissolvidos na gua.

T (temp.)

f
qu ec .

vapor saturado lquido saturado temp. de saturao


su ba rre f .

po va

d vapor hmido

temp. de fuso a
s lid o

lq .

so br ea

h (entalpia)

Fig. 3.2 Diagrama T-h para uma transformao isobrica e slido a vapor

- No incio da vaporizao a substncia encontra-se na fase lquida e temperatura de saturao, denominando-se lquido saturado. Como j referimos, durante a vaporizao a temperatura permanece constante e, tal como no caso da fuso, a temperatura de saturao funo da presso. O vapor que se vai formando arrasta consigo pequenas gotas de gua que lhe conferem o aspecto de nevoeiro. Esta mistura, em equilbrio termodinmico, do lquido (a massa compacta de gua lquida mais as gotculas de gua lquida em suspenso no vapor) com o vapor (vapor seco) denomina-se vapor hmido. Depois de toda a massa de lquido ter dado

Pgina 3.3

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

origem a vapor (com gotculas de lquido em suspenso) a vez das gotculas se transformarem tambm em vapor e a vaporizao s termina quando a ltima gotcula de gua lquida vaporizar. Neste momento todo o vapor ser seco e encontrar-se- (teoricamente) ainda temperatura de saturao, pelo que toma o nome de vapor seco saturado ou somente vapor saturado. Recorde-se, ento, que a vaporizao tem incio no estado de lquido saturado, termina no estado de vapor saturado e, durante ela, a temperatura permanece constante (se o aquecimento for isobrico, como estamos a considerar). Esta transformao acompanhada de um grande aumento de volume, desde que a presso do fluido no seja muito elevada. Na figura 3.1-c encontra-se representado um estado intermdio da vaporizao e na figura 3.2 ela est representada pelo segmento de recta d-e, correspondendo o ponto d ao estado de lquido saturado e o ponto e ao estado de vapor saturado. - Continuando o aquecimento isobrico a temperatura do vapor vai aumentar e ele passa a chamar-se vapor sobreaquecido (por ter uma temperatura superior de saturao), sendo tambm acompanhado por um aumento de volume significativo. Na figura 3.1-d encontra-se representado um estado de vapor sobreaquecido e na figura 3.2 o sobreaquecimento est representado pela curva e-f, podendo o ponto f, correspondente ao estado final de vapor sobreaquecido, encontrar-se mais abaixo (com uma temperatura mais baixa) ou mais acima (com uma temperatura mais elevada) consoante o aquecimento a que ele for submetido. Como evidente, a temperatura final ser tanto mais elevada quanto maior for a quantidade de calor fornecida, no havendo (teoricamente) limite superior para a temperatura do vapor.

3.

DIAGRAMAS Tivemos j a oportunidade de verificar, nomeadamente no captulo anterior em que se estudou o

comportamento dos gases, a necessidade e as vantagens da utilizao dos diagramas para o estudo dos sistemas termodinmicos e das transformaes a que eles so submetidos. Estes factos aparecem agora reforados visto que o comportamento das substncias durante as mudanas de estado fsico bastante mais complexo do que o dos gases. A escolha do diagrama a utilizar depende, naturalmente, de vrios factores dos quais se salientam os parmetros cuja variao se pretende estudar, a(s) transformao(es) sofrida(s) pelo fluido e tambm o estado fsico (ou mistura de estado fsicos) em que a substncia se encontre no decurso dessa(s) transformao(es).

3.1. DIAGRAMA p- E PONTO TRIPLO Conforme ficou estabelecido no 2 deste captulo, tanto a temperatura de fuso como a temperatura de vaporizao (ou as temperaturas de solidificao e de condensao, se considerarmos as transformaes inversas) variam com a presso a que a substncia est submetida. Isto pode ser

Pgina 3.4

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

verificado no diagrama p-T da figura 3.3, onde a Linha de Equilbrio Slido-Lquido o lugar geomtrico dos pontos correspondentes a estados em que a substncia se encontra, simultaneamente e em equilbrio, nas fases slida e lquida (solidificao ou fuso) e, analogamente, a Linha de Equilbrio Lquido-Vapor o lugar geomtrico dos pontos correspondentes a estados em que a substncia se encontra, simultaneamente e em equilbrio, nas fases lquida e gasosa (vaporizao ou condensao). Estas linhas separam, portanto, as zonas correspondentes aos trs estados fsicos e cada ponto destas linhas permite determinar a presso e a temperatura s quais se processa a mudana de estado fsico (e de fase) respectiva.

p
-Lquido Linha de Equilbrio Slido as anormais tnci subs para Linha de Equilbrio Slido-Lquido para substncias normais

PCr Isotrmica da temp. crtica Lquido


po Va r

Slido

b=c
Eq a de Linh bri uil o

oid u q L d=e

Gs

pigf
x y

PTr

Vapor sobreaquecido z

Tigf
Fig. 3.3 Diagrama p-T ou diagrama de fases

Vejamos alguns exemplos: - Consideremos primeiro a transformao, j descrita no 2 deste captulo, em que 1 kg de gelo temperatura inicial de 10 C (ponto a) aquecido isobaricamente ( presso atmosfrica), fazendo elevar a sua temperatura at atingir a temperatura de fuso (ponto b). D-se ento a mudana de estado fsico que termina quando toda a substncia se encontrar no estado fsico lquido mas ainda temperatura de fuso (ponto c), sem que haja variao de temperatura

Pgina 3.5

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

durante todo o processo de mudana de estado fsico (donde b c). Completada a fuso a temperatura da gua (que se encontra agora na fase lquida) comea novamente a subir e continua a subir at atingir a temperatura de ebulio (estado de lquido saturado - ponto d), temperatura esta que, como sabemos, ser de 100 C, neste caso particular em que se trata de gua presso atmosfrica. A vaporizao, que termina quando todo o lquido tenha passado a vapor, estando este ainda temperatura de saturao (estado de vapor saturado - ponto e), decorre tambm, como j foi referido, a temperatura constante (donde d e). Terminada a vaporizao e continuando o aquecimento isobrico a temperatura do vapor ir subir, passando a designar-se vapor sobreaquecido e a sua temperatura final ser tanto maior quanto maior for a quantidade de calor fornecida gua. - Verifiquemos agora que se a presso for maior do que a anteriormente considerada a temperatura de saturao ser tambm maior e vice-versa. No que diz respeito temperatura de fuso podemos verificar que ela diminui ligeiramente quando a presso aumenta, facto este que est relacionado com o aumento de volume da gua quando solidifica. No entanto a gua constitui uma excepo na medida em que a maioria das substncias (substncias ditas normais) se comportam ao contrrio, isto , diminuem de volume quando solidificam (porque esto a ser arrefecidas) e a sua temperatura de fuso aumenta ligeiramente quando a presso aumenta. A gua , por isso, denominada de substncia anormal. Assim, uma vez que o comportamento da maior parte das substncias muito semelhante, variando somente os valores das coordenadas termodinmicas s quais ocorrem as diversas transformaes, podemos sobrepor os diagramas, tal como se fez na figura 3.3 onde podemos observar a diferena fundamental entre o comportamento das substncias anormais (como a gua - linha contnua) e o das substncias normais (linha a trao interrompido). - Note-se ainda que as linhas de equilbrio j referidas se encontram num ponto (Ponto Triplo assinalado na figura 3.3 com o smbolo PTr) e que deste ponto para baixo existe somente uma linha que separa as zonas correspondentes aos estados fsicos slido e gasoso, a Linha de Equilbrio Slido-Vapor. Ento, se a presso for inferior do Ponto Triplo e o gelo (ou outra substncia no estado fsico slido) estiver no estado x (ver figura 3.3), o aquecimento far elevar a sua temperatura at esta atingir um valor ao qual passar directamente ao estado fsico gasoso, sem passar pelo estado fsico lquido (sublimao - ponto y). Terminada a mudana de estado fsico e continuando o aquecimento isobrico o vapor saturado passar, como evidente, a vapor sobreaquecido (z). - Finalmente, se considerarmos um aquecimento isobrico presso pifg (presso do ponto triplo - PTr) verificamos que o gelo ao atingir a temperatura ifg se transforma simultaneamente em lquido e em vapor. Trata-se, consequentemente, de um ponto do diagrama p-T que corresponde a uma mudana de estado fsico (e no a um estado) com a coexistncia simultnea e em equilbrio dos trs estado fsicos da substncia, razo pela qual este ponto toma o nome de Ponto Triplo (pifg = 0,6112 kN/m e ifg = 0,01 C para a gua).
2

Pgina 3.6

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Do significado e das caractersticas do Ponto Crtico (PCr), situado no extremo superior da Linha de Equilbrio Lquido-Vapor, falaremos no pargrafo seguinte.

3.2. DIAGRAMA -h E PONTO CRTICO Conforme foi referido anteriormente o nosso estudo vai incidir sobretudo sobre o comportamento dos vapores e, nomeadamente, do vapor de gua. Passaremos por isso a representar, na maior parte dos diagramas que vamos estudar a seguir, somente as fases lquida e gasosa. Por conveno considera-se que o valor da energia interna especfica (e tambm o da entropia especfica) igual a zero para a gua lquida nas condies do ponto triplo (pifg = 0,6112 kN/m e ifg =
2

0,01 C). Conhecendo os valores da energia interna especfica, os valores da entalpia especfica so calculados utilizando a expresso h=u+p.v. Alm disso refira-se que: - A quantidade de calor absorvida por 1 kg gua durante a fuso, efectuada isobaricamente (e isotermicamente), designada Entalpia Especfica de Fuso, sendo tambm conhecida por Calor Latente de Fuso. - A quantidade de calor absorvida por 1 kg de gua ao ser aquecida isobaricamente desde a temperatura de 0,01 C at atingir a temperatura de vaporizao designada Entalpia Especfica do Lquido Saturado e representa-se por hf (ver figura 3.4), sendo tambm conhecida por Calor Sensvel do Lquido. - A quantidade de calor absorvida por 1 kg de gua ao passar isobaricamente (e isotermicamente) de lquido saturado a vapor saturado designada Entalpia Especfica de Vaporizao e representa-se por hfg (ver figura 3.4), sendo tambm conhecida por Calor Latente de Vaporizao. - A quantidade de calor absorvida por 1 kg de gua, ao passar isobaricamente de vapor saturado a vapor sobreaquecido com uma determinada temperatura, poder ser designada por Entalpia Especfica de Sobreaquecimento e representada por hs (ver figura 3.4). Como fcil de concluir pela observao da figura 3.4, a soma da entalpia especfica do lquido saturado com a entalpia especfica de vaporizao igual Entalpia Especfica do Vapor Saturado (hg):

h g = h f + h fg

Eq. 3.2

Considerando ainda o diagrama -h da figura 3.4, atendendo ao que ficou estabelecido no 2 deste captulo, podemos afirmar que qualquer ponto entre o ponto b (estado de lquido saturado) e o ponto c (estado de vapor saturado) corresponde a um estado de vapor hmido. Note-se, no entanto, que se este ponto estiver mais prximo do ponto b a percentagem da substncia que se encontra na fase

Pgina 3.7

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

lquida maior do que a percentagem de vapor, sucedendo o contrrio se o ponto estiver mais prximo do ponto c.

(temp.)

so br ea qu ec .

G .S

lquido saturado

vapor saturado vapor hmido com ttulo x

lq .

su ba

rre f

a hf

x.h fg h h fg hg h' hs

va po

h (entalpia)

Fig. 3.4 Diagrama -h para uma transformao isobrica

Para que o estado de um determinado vapor hmido fique perfeitamente definido torna-se ento necessrio conhecer o seu Ttulo (x), isto , a razo entre a massa de vapor seco existente no vapor hmido e a massa total desse mesmo vapor hmido. O valor do ttulo varia entre zero, para o estado de lquido saturado (em que ainda no h vapor formado), e 1 (ou 100%), para o estado de vapor saturado (em que todo o lquido j passou a vapor). Por exemplo, se tivermos 5 kg de vapor hmido com um ttulo de 0,7 (ou 70%) ser:

x=

massa de v apor sec o massa de v apor hmido que o contm Massa de vapor seco = 0,7 5 = 3,5 kg

Eq. 3.3

isto , verificamos que os 5 kg de vapor hmido so constitudos por 3,5 kg de vapor seco e 1,5 kg (5 3,5) de lquido. Tratando-se de uma mistura de dois estado fsicos em equilbrio termodinmico, as duas

Pgina 3.8

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

partes da mistura estaro, como evidente, mesma temperatura (a temperatura de saturao). Duma forma geral podemos ento afirmar que 1 kg de vapor hmido com um ttulo x constitudo por x kg de vapor seco e (1-x) kg de lquido saturado. Podemos ainda acrescentar que s os x kg de vapor seco que receberam a energia necessria para passarem a vapor (entalpia de vaporizao), uma vez que os restantes (1-x) kg ainda se encontram na fase lquida, pelo que a entalpia especfica do vapor hmido ser:

h = h f + x.h fg
conforme est representado na figura 3.4.

Eq. 3.4

Alm disso, sendo a gua, no estado final da transformao, um vapor sobreaquecido temperatura (ponto d da mesma figura), diz-se que este vapor tem um Grau de Sobreaquecimento (GS), que igual diferena entre a temperatura desse vapor ( [ C] ou T [K ] ) e a temperatura de saturao correspondente presso a que o vapor se encontra ( f [ C] ou Tf [K ] ), diferena esta que dever ser expressa em Kelvin, isto :

GS = T - Tf [K ]

Eq. 3.5

t
(Temper.)

d p3 = 21,06 bar vapor hmido p2 = 7,01 bar e p1 = 1,013 bar b c f

215 C

165 C

100 C

a 0,01 C

h
Fig. 3.5 Transformaes isobricas

(Entalpia)

Na figura 3.5 encontra-se representado o aquecimento isobrico referido anteriormente (linha abcd isobrica p1). Se a presso a que se realiza a transformao for mais elevada do que a da transformao anterior (isobrica p2) obteremos uma linha semelhante linha aefg da figura 3.5 e se a

Pgina 3.9

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

presso for ainda mais elevada (isobrica p3) a linha ser semelhante linha ahij da mesma figura. Note-se que as partes destas linha que correspondem fase lquida (ab, ae e ah) ficam praticamente sobrepostas. De facto, conforme podemos verificar na Tabela de Lquido Comprimido ou Subarrefecido para a gua, a variao de entalpia especfica da gua lquida (e tambm as variaes de volume especfico e de entropia especfica) provocada pela variao de presso, a uma determinada temperatura, to pequena que podemos afirmar, sem cometer um erro aprecivel, que no diagrama -h a fase lquida se encontra representada somente pela linha abeh. Esta linha, por ser a linha que une os pontos correspondentes aos estados de lquido saturado, chama-se Linha de Lquido Saturado (LLS figura 3.6). Por outro lado, se unirmos os pontos correspondentes aos estados de vapor saturado (c, f, e i) obteremos outra curva a que se d o nome de Linha de Vapor Saturado (LVS). Na figura 3.6 podemos ver tambm que estas duas linhas se encontram no Ponto Crtico (PCr), ponto este que j tnhamos assinalado no diagrama p-T (ver figura 3.3). Como se torna evidente a zona situada entre a Linha de Lquido Saturado e a Linha de Vapor Saturado a zona de vapor hmido e a zona direita da Linha de Vapor Saturado a zona de vapor sobreaquecido.

t
Ponto Crtico P = 22,12 MN/m2 374,15 C 344,8 C b a 9,1 MN/m2 n 237,8 C c 3,2 MN/m2 VAPOR HMIDO

f GS

Isotrmica da Temperatura Crtica 15,5 MN/m2 VAPOR SOBREAQUECIDO

304,5 C

Linhas Isobricas

137,9 C

340 KN/m2

65,9 C

e Linhas de Ttulo Constante

0,01 C

h
Fig. 3.6 Diagrama -h completo da gua (fases lquida e gasosa)

Na zona de vapor hmido podem ainda traar-se as linhas de ttulo constante, linhas estas que se

Pgina 3.10

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

obtm unidos os pontos que correspondem a estados de vapor hmido com diferentes presses mas com o mesmo ttulo, como, por exemplo, os pontos a, b, c, d e e da figura 3.6. Como podemos ver, tanto no diagrama -h como nas tabelas de vapor de gua, a entalpia especfica de vaporizao (hfg) vai diminuindo medida que a presso aumenta, sendo nula no Ponto Crtico (p = 221,2 bar e = 374,15 C). Isto significa que a gua lquida, quando submetida a uma presso igual (ou superior) presso crtica, ao atingir a temperatura crtica passa directamente a vapor saturado (e, logo a seguir, a vapor sobreaquecido) sem passar por vapor hmido e, portanto, sem acrscimo de energia (a entalpia especfica de vaporizao igual a zero). Alm disso, quando a substncia se encontra a uma temperatura superior crtica se for comprimida isotermicamente (linha fghi) no muda de estado fsico, isto , no condensa. No entanto se a compresso isotrmica se efectuar a uma temperatura inferior crtica (linha jlmn) a substncia j condensa. Recorde-se que a compresso para ser isotrmica tem de ser acompanhada de libertao de calor (arrefecimento) e que, durante a mudana de estado fsico, ela ser tambm isobrica. Esta diferena de comportamento permite estabelecer uma separao (puramente terica, visto que na realidade as distino no pode ser to simplista) entre um gs (substncia na fase gasosa com uma temperatura superior crtica) e um vapor sobreaquecido (substncia na fase gasosa com uma temperatura inferior crtica). Se fizermos uma observao atenta das tabelas de vapor de gua verificamos que os valores das ltimas linhas das tabelas designadas por Tabelas de gua Saturada (lquido saturado a vapor saturado), so os que correspondem ao Ponto Crtico, facto este que se encontra justificado pelo que se disse no pargrafo anterior. Podemos tambm observar que, neste mesmo estado, alm da entalpia especfica de vaporizao, tambm o volume especfico de vaporizao, a entropia especfica de vaporizao e a energia interna especfica de vaporizao so iguais a zero.

3.3. DIAGRAMA p-v Tal como acontece com todas as outras substncias, o volume da gua lquida e do seu vapor aumentam com a temperatura. No entanto a variao de volume do lquido muito pequena quando comparada com a do vapor, especialmente a presses relativamente baixas. De facto, medida que aumenta a presso o aumento de volume especfico que ocorre durante a vaporizao (volume especfico de vaporizao vfg) vai diminuindo at se anular no Ponto Crtico, como j tnhamos verificado na Tabela de gua Saturada e podemos tambm observar no diagrama p-v da figura 3.7. Para que se possa perceber melhor este diagrama vamos considerar a expanso isotrmica de 1 kg de gua, cujo estado inicial est representado no diagrama da figura 3.7 pelo ponto a. Tratando-se, como foi referido, de uma expanso a temperatura constante (podemos considerar, por exemplo, a temperatura de 100 C) ela ter de ser acompanhada de fornecimento de calor substncia

Pgina 3.11

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

(aquecimento). Por outro lado, enquanto a presso for superior presso atmosfrica a temperatura da substncia (100 C, conforme considerado neste exemplo) ser inferior temperatura de saturao correspondente presso a que ela se encontra submetida e, portanto, ela permanecer na fase lquida. Como j foi referido, o volume do lquido aumenta muito ligeiramente medida que a presso diminui (a linha ab quase um segmento de recta vertical), aumento esse que, na maior parte das situaes, se despreza e que leva a que se considere que os lquidos so praticamente incompressveis. No ponto b atingida a presso qual corresponde uma temperatura de saturao igual temperatura da substncia (neste caso ser a presso atmosfrica qual corresponde f = 100 C), comeando ento o lquido a vaporizar. Uma vez que a transformao isotrmica ento, em conformidade com o que j foi explicado anteriormente, a mudana de estado fsico (vaporizao) ser tambm isobrica, sendo acompanhada de um grande aumento de volume, sobretudo a presses relativamente baixas. Esta parte da transformao est representada pelo segmento de recta bc da figura 3.7, sendo o ponto b correspondente ao estado de lquido saturado e o ponto c correspondente ao estado de vapor saturado.

Linhas Isotrmicas

221,2 bar

P.Cr.
L qu id o

4
ica rm t Is o

da
p. m te
cr tic a

S. V. L.

L.L.S.

Gs Vapor Sobreaquecido

Vapor Hmido

c d

v fg

vg

Fig. 3.7 Diagrama p-v da gua (fases lquida e gasosa)

Pgina 3.12

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

A partir deste estado, e continuando a expanso, a presso voltar a baixar e, consequentemente, tambm a respectiva temperatura de saturao ser mais baixa. Ento a temperatura do vapor (que, recordemos, neste caso de 100 C) passar a ser superior temperatura de saturao, isto , o vapor passar a ser sobreaquecido (tramo cd da linha isotrmica), sendo o grau de sobreaquecimento tanto maior quanto mais baixa for a presso do vapor. As linhas isotrmicas correspondentes a temperaturas mais elevadas ou mais baixas considerada sero idnticas linha abcd. No entanto, como j foi referido, o volume especfico de vaporizao vai diminuindo medida que a presso aumenta, at se anular no ponto crtico e para temperaturas superiores do ponto crtico j no existe fase lquida. Note-se tambm que a diferena estabelecida entre um vapor e um gs pode ser agora facilmente verificada neste diagrama, uma vez que as linhas nele traadas so isotrmicas. Tal como no diagrama -h tambm neste diagrama se obteve a Linha de Lquido Saturado (LLS) unindo os pontos correspondentes aos estados de lquido saturado e a Linha de Vapor Saturado (LVS) unindo os pontos correspondentes aos estados de vapor saturado. Nas tabelas de vapor encontram-se os valores do volume especfico do lquido saturado (vf), de vaporizao (vfg), do vapor saturado (vg), do vapor sobreaquecido e do lquido subarrefecido (ou comprimido). Vejamos agora como se determina o volume especfico de um vapor hmido com um ttulo x. Como sabemos, 1 kg deste vapor constitudo por: = x kg de vapor seco, cujo volume especfico vg, visto que se trata de vapor seco temperatura de saturao; = (1-x) kg de lquido cujo volume especfico vf, visto que se trata de lquido temperatura de saturao. Assim, utilizando o mesmo tipo de raciocnio j utilizado para o clculo da entalpia especfica, o volume ocupado por 1 kg de vapor hmido (volume especfico) ser:

v = x.v g + (1 x).v f
v = x.v g + v f x.v f v = v f + x.(v g v f )

Eq. 3.6

v = v f + x.v fg

Eq. 3.7

Quando a presso relativamente baixa e o ttulo elevado (prximo da unidade) tanto o vf como o (1-x) da equao 6 so muito pequenos, pelo que se pode desprezar a segunda parcela do segundo membro, ficando, nestas condies, somente

v x.v g .

Note-se ainda a semelhana entre a equao 7 e a equao que foi deduzida para a entalpia especfica (equao 4).

Pgina 3.13

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

3.4. SUPERFCIE p-v-T Na figura 3.8 encontra-se representada a superfcie p-v-T das substncias normais (que contraem ao solidificar) e na figura 3.9 encontra-se representada a superfcie p-v-T das substncias anormais (como a gua), que dilatam ao solidificar, bem como as respectivas projeces nos planos p-T e p-v. Uma observao atenta destas superfcies permitir, certamente, uma melhor compreenso das transformaes anteriormente descritas e, consequentemente, do comportamento das substncias nas mais diversas situaes.

Fig. 3.8 Superfcie p-v-T de uma substncia normal e projeces

Como nota importante refira-se que o Ponto Triplo de facto uma linha (a Linha Tripla) que separa as 3 zonas de mudana de estado fsico (zona de slido-lquido, zona de lquido-vapor ou zona de vapor hmido, e zona de slido-vapor) e representa o conjunto de estados (mudana de estado fsico) em que os 3 estados fsicos da substncia coexistem em equilbrio. Esta linha isotrmica e isobrica e, portanto, se a presso ou a temperatura da substncia sofrerem a mais pequena alterao uma das fases desaparece.

Pgina 3.14

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Fig. 3.9 Superfcie p-v-T de uma substncia anormal (como a gua) e projeces

3.5. OUTROS DIAGRAMAS Para alm dos diagramas j referidos, merece especial ateno o diagrama de Mollier para o vapor de gua, ou diagrama h-s (entalpia-entropia), pois permite resolver muitos problemas por simples leitura do diagrama, visto que nele podem ser lidos os valores de presso, de temperatura, de entalpia especfica, de entropia especfica e do ttulo do vapor e, nalguns casos, tambm os de volume especfico. Podemos ver na figura 3.10 uma representao esquemtica do citado diagrama h-s. Como se indica nesta figura, normalmente s representada a parte superior do diagrama porque, duma forma geral, numa instalao de vapor este ou sobreaquecido ou hmido com um ttulo elevado. Estando perfeitamente identificadas todas as linhas do diagrama bastar acrescentar, ou melhor, recordar que na zona de vapor hmido (mudana de estado fsico) as linhas isobricas tambm so isotrmicas.

Pgina 3.15

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Fig. 3.10 Diagrama de Mollier para o vapor de gua

No entanto este um diagrama que no iremos poder utilizar mais tarde, tal como o diagrama T-s (temperatura entropia) de que falaremos mais tarde, na medida em que o estudo da entropia (coordenada termodinmica) s ser levado a efeito mais adiante.

Um outro diagrama, muito utilizado para fluidos frigorignios (fluidos operantes das mquinas trmicas receptoras mquinas frigorficas e bombas de calor), o diagrama p-h (presso-entalpia) que se encontra representado na figura 3.11. Neste diagrama possvel representar todas as transformaes que constituem o ciclo de funcionamento destas mquinas, bem como fazer a leitura de todos os valores necessrios aos clculos inerentes ao estudo do referido ciclo e tambm ao projecto e dimensionamento de uma mquina frigorfica.

Pgina 3.16

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Fig. 3.11 Diagrama p-h

Outros diagramas podero ser utilizados em determinados casos particulares, mas a sua interpretao torna-se simples se houver um conhecimento adequado dos diagramas j estudados e tambm sobre a forma como as substncias se comportam nas diversas situaes.

4.

ESTRANGULAMENTO Consideremos uma conduta bem isolada termicamente, onde passa um fluido (lquido, vapor ou

gs) em regime estacionrio e na qual existe, em determinado local, uma reduo brusca de seco (estrangulamento ou laminagem), tal como est representado na figura 3.12. Como evidente a presso a jusante do estrangulamento ser menor do que a montante, em virtude da resistncia oposta passagem do fluido. Alm diso, como demonstraremos mais tarde, num sistema deste tipo o fluido sofre uma transformao aproximadamente isentlpica, isto :

h1 = h 2

Eq. 3.8

ou seja, a entalpia do fluido no sofre alterao, o que significa que a entalpia antes do estrangulamento aproximadamente igual entalpia depois do estrangulamento.

Pgina 3.17

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Fig. 3.12 Estrangulamento

O estrangulamento pode ser provocado por qualquer dispositivo que esteja colocado numa conduta diminuindo a seco de passagem do fluido, tal como, por exemplo, uma vlvula parcialmente fechada. Esta transformao tem particular importncia para os vapores uma vez que ela pode provocar alteraes significativas no seu estado. Estas alteraes podem ser vantajosas quando o estrangulamento do fluido efectuado com o propsito de atingir um determinado objectivo, podendo ser altamente indesejveis sobretudo quando o estrangulamento efectuado involuntariamente. De facto, uma vez que a presso antes do estrangulamento superior presso depois do estrangulamento, ento a entalpia especfica do lquido saturado antes do estrangulamento sempre superior entalpia especfica do lquido saturado depois do estrangulamento. Assim, sendo: h1 = entalpia especfica do vapor antes do estrangulamento; h2 = entalpia especfica do vapor depois do estrangulamento; hf1 = entalpia especfica do lquido saturado antes do estrangulamento; hf2 = entalpia especfica do lquido saturado depois do estrangulamento. E, como foi referido: h1 = h2 ento h1 - hf1 < h2 - hf2 Isto significa que um lquido saturado, ao ser submetido a um estrangulamento, se transforma sempre num vapor hmido, facto este que, como veremos posteriormente, aproveitado, por exemplo, para recuperar energia mediante a recuperao do vapor formado. Note-se tambm que, nestas condies, como a presso e a temperatura so dependentes, h uma queda de temperatura que ser tanto maior quanto maior for a queda de presso, o que utilizado no funcionamento das mquinas frigorficas. e hf1 > hf2

Pgina 3.18

TERMODINMICA

III - Lquidos e Vapores

Significa ainda que um vapor, depois de passar por um estrangulamento, libertar mais calor ao condensar do que se libertaria se no fosse submetido a esse estrangulamento; mas j no significa que um vapor saturado se transforme sempre num vapor sobreaquecido. De facto, se observarmos a figura 3.13 verificamos que isso se passa quando o vapor passa do estado a ao estado b, isto , quando as presses so relativamente baixas; no entanto, quando as presses so mais elevadas o vapor saturado pode passar a vapor hmido, como acontece na transformao isentlpica de c para d. Convir ainda chamar a ateno para a queda de temperatura que o fluido sofre (se for um vapor ou um lquido saturado), que tanto maior quanto maior for a queda de presso, facto este que tambm aproveitado no funcionamento de sistemas trmicos, como, por exemplo, nas mquinas trmicas receptoras (mquinas frigorficas e bombas de calor).

P.Cr.

0,01 C

h c= hd h a = hb
Fig. 3.13 Efeitos do estrangulamento de um fluido

Pgina 3.19