P2 - PROVA DE QUMICA GERAL - 16/05/03

Nome: N de Matrcula: GABARITO Assinatura: Turma:

Questo 1a 2a 3a 4a 5a Total
Constantes:

Valor 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 10,0

Grau

Reviso

R = 8,314 J mol-1 K-1 R = 0,0821 atm L mol-1 K-1 cH2O = 4,18 J g-1 C-1 1 cal = 4,18 J 1 atm L = 101,325 J
Equaes de Cintica:
ln [ A ]t = kt [ A]0

1 1 = kt + [ A]t [ A] 0
ln k2 Ea 1 1 = k1 R T1 T2

1a Questo A queima parcial de carvo na presena de O2 e H2O produz uma mistura gasosa chamada gs de sntese, composta por de CO (g) e H2 (g). Este gs de sntese pode ser usado como combustvel e na produo de importantes compostos orgnicos, como por exemplo, o lcool metlico. Um gs de sntese tem a seguinte composio por volume: 55% CO(g), 33% H2(g), e 11% de gases no combustveis. a) Quantos moles de CO (g) e H2 (g) esto presentes numa amostra de 1,00 L deste gs nas CNTP? b) Qual o calor de combusto por litro deste gs de sntese medido nas CNTP? c) At que temperatura, poderia 1,00 Kg de gua a 25 C, ser aquecida com o calor obtido na combusto de 1,00 litro deste gs de sntese medido nas CNTP? Reaes : Combusto do H2(g): Combusto do CO(g): H2(g) + O2(g) H2O(g), CO(g) + O2(g) CO2(g), HR = -285,8 kJ mol-1 HR = - 283,0 kJ mol-1

Resoluo: a) moles de gs de sntese em 1 L: nt PV = nt . RT 1 atm. 1 L = nt . 0,082 nt = 4,47 x 10-2 n moles CO: nCO = 0,55 x 4,47 x 10-2 = 2,46 x 10-2 n moles H2: nH2 = 0,33 x 4,47 x 10-2 = 1,47 x 10-2 b) Calor desprendido pela queima de CO (g) 2,46 x 10-2 x 283 = 6,96 kJ Calor desprendido pela queima do H2 (g) 1,47 x 10-2 x 285,8 = 4,21 kJ Calor total: 11,2 kJ liberado ou = -11,2 kJ

atm . L . 273 k mol . K

c) 11,2 x 103 J = 4,18

J x 1000 g x t g C

t = 2,7 C t 27,7 C

2a Questo A nitroglicerina (MM = 227) um lquido que se decompe de maneira explosiva conforme a reao: C3H5(NO3)3 (l) 5/2 H2O (g) + 3 CO2 (g) + 3/2 N2 (g) +1/4 O2 (g) a) Calcule, a partir dos calores de formao, o H e o U desta reao a 298 K e 1 atm e comente se o resultado obtido compatvel com a sua expectativa de uma reao explosiva. Dados: Hf [(C3H5(NO3)3 (l)] = -372,4 kJ mol-1 Hf [(H2O (g)] = - 241,8 kJ mol-1 Hf [(CO2 (g)] = - 393,5 kJ mol-1 Resoluo: n = 7,25 V = (7,25 x 0,082 x 298) L

PV = 177,2 atm L = -17,95 kJ H = -1,39 x 103 kJ U = -17,95 - 1,39 x 103 = -1,41 x 103 kJ

valor (0,5)

valor (0,5)

valor (0,5)

A variao de entalpia, , negativa e tem mdulo grande. Logo, espera-se uma reao altamente exotrmica. O trabalho de expanso e n tem um valor grande (1 mol substncia no estado lquido gerando vrios moles no estado gasoso), logo, espera-se que a variao da energia interna, U, negativa.

3a Questo Uma das possibilidades de reduo de CO2, um dos gases responsveis pelo efeito estufa na atmosfera, a carbonatao de xidos, isto , a sua transformao em carbonatos. A figura abaixo apresenta a variao de energia livre, G, para a reao de carbonatao de trs tipos de xidos:
Variao de energia livre em funo da temperatura
variao de energia livre, cal / mol -30000 -20000 -10000 0 10000 20000 30000 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 temperatura C
CaO+ CO2 = CaCO3 FeO + CO2 = FeCO3 MgO + CO2 = MgCO3

Responda: (Obs.: S sero aceitas as respostas devidamente justificadas) a) Qual dos trs xidos seria o mais eficiente no processo de reduo de CO2 temperatura de 200 0C? Justifique. b) A partir de que temperatura, a carbonatao do MgO deixa de ser espontnea? Justifique. c) Qual dos carbonatos formados o mais estvel a altas temperaturas? Justifique d) Sabendo que a variao de entropia, S0, da reao de carbonatao do MgO 40,6 cal mol-1, qual o valor de H0 para esta reao? Esta reao exotrmica ou endotrmica? Considere que os valores de S e H no variam com a temperatura

Resoluo: a) CaO - Porque nessa temperatura o G da reao de carbonatao o menor. valor (0,4) b) A partir de 450 C quando o valor de G passa a ser positivo valor (0,4) c) FeCO3. Porque tem o maior G de decomposio. Ou: porque os valores de G da reao de cabonatao em altas temperaturas (> 800C) so os menores valor (0,4) d) G = H - T . S por exemplo: a T = 573 k e S = 40,6 G = - 5000 cal

- 5000 = H - 40,6 x 573 e a H = 18,26 kcal T= 400 oC G = 0 e H = TS

H = (400 + 273) . S H = 27,3 kcal O mesmo raciocnio poder ser aplicado a quaisquer temperaturas absolutas.

4a Questo Existe um tipo especial de ovo cozido, o chamado 3 minutos. Neste tipo de ovo cozido, ocorre a precipitao da albumina, contida na clara do ovo, enquanto a gema preservada. Este tempo de 3 minutos foi estimado baseado na temperatura de ebulio da gua a 1 atmosfera (100 C). Suponha que voc esteja num local elevado onde a temperatura de ebulio da gua seja de 90 C. Uma vez que, a velocidade de uma reao proporcional a sua constante de velocidade, k, qual deveria ser o novo tempo de cozimento do ovo? Dado: Ea = 52,0 kJ/mol

Resoluo:

v (100 C) = v (30 C) =

[album] 3 min

[album] tempo

Se v k, ento:
Ea 1 k2 v2 3 1 ln = ln = ln = k1 v1 tempo R 363 373

ln

3 52 = 2,75 x10 3 2,68 x10 3 3 tempo 8,314 x10

ln

3 = 0,438 tempo

tempo = 3 x 1,55 = 4,6 minutos

5a Questo A lei da velocidade da reao abaixo no sentido direto : velocidade de reao = 2,5 x 10-3 s-1 [BrCH3], a 20 C. O calor liberado quando 100 mg de BrCH3 reagem com ons hidroxila, OH de 3,15 J e a energia de ativao da reao inversa de 8000 J mol-1. BrCH3 (aq.) + OH-(aq.) Br (aq.) + CH3OH(l) a) Calcule o tempo necessrio para que 99% da reao ocorra a 300 C. b) Explique por que a velocidade e a constante de velocidade de uma reao qumica variam com a temperatura.
Complexo ativado
-

Reagentes

Produtos

Energia (kJ)

Ea(direta Ea(inversa) H(direta)

Caminho da reao

Resoluo: a) MM CH3Br = 95 mol-1 3 kJ mol-1 k = 2,5 x 10-3 s-1 a 20 C ln

k2 5000 = 3 8,3 2,5 x 10

Ea (reao direta) = 5000 J

1 1 = 1,005 293 573

ln k2 - ln 2,5 x 10-3 = 1,005 k2 = 6,8 x 10-3 s-1 ln [A]t = ln [A]0 - kt [A]t = 0,01 [A]0

ln K2 = - 4,99

ln

0,01 [ A] 0 = -6,8 x 10-3 x t [ A] 0

t = 677 s

b) Porque, medida que a temperatura aumenta, as molculas se movimentam mais aumentando o nmero de choques entre elas com energia maior que a energia de ativao. Pela equao de Arrenhius, o valor de k cresce com a temperatura, logo, como a velocidade da reao proporcional a k, tambm cresce.