Captulo 13

Qumica orgnica

13.1 Introduccin

La qumica orgnica es el estudio de la qumica del carbono, un elemento de mltiples
particularidades, entre las que se cuenta la propiedad de formar largas y casi infinitas cadenas de
compuestos atados mediante enlaces carbonocarbono. Los compuestos orgnicos estn
formados por molculas constituidas esencialmente a base de carbono e hidrgeno. sta
composicin es la esencia de su definicin.

Como consecuencia de la altsima versatilidad de los tomos de carbono para formar extensas
cadenas ramificadas, existe una gran probabilidad de existencia para cualquier tipo de estructura
orgnica imaginable o concebible bajo un arreglo de uniones carbonocarbono. Como
consecuencia, existen aproximadamente 5000.000 de compuestos inorgnicos diferentes,
constituidos a base de unos 50 elementos distintos, mientras que existen casi 15000.000 de
compuestos orgnicos diferentes constituidos fundamentalmente a base de carbono e hidrgeno.


FIGURA 13.1 QUMICA ORGNICA, BASE MOLECULAR DE LA VIDA. FUENTE:
HTTP://WWW.ILDIABETEOGGI.IT/NEWS/IMAGES/05-GENETICA.JPG

Si se tiene en cuenta el vasto campo de la qumica orgnica, puede decirse sin especular que sta
constituye aproximadamente el 70% de la totalidad de la qumica. Es vlido preguntarse entonces
qu tanto de qumica orgnica es necesario aprender para comprender la esencia de los
fenmenos ambientales? Tal como ocurre con cualquier otra disciplina, la respuesta es que cuanto
ms se conozca de ciencias bsicas, mucho mejor se comprendern los fenmenos ambientales.

Este captulo compila alguna informacin bsica referente a la qumica orgnica, sin pretender
cubrirlo todo ni profundizar demasiado en los conceptos. El objetivo que se persigue consiste
fundamentalmente en aportar al estudiante la informacin necesaria para nombrar e identificar
algunas familias tpicas de compuestos orgnicos y en correlacionar dichas familias con sus
principales propiedades fisicoqumicas, a fin de poder prever su impacto o influencia sobre el medio
ambiente.








13.2 Hidrocarburos

Un tomo de carbono tiene cuatro electrones de valencia en su nivel energtico ms externo y al
igual que muchos otros tomos, tiende a unirse a otros en procura de alcanzar ocho electrones de
valencia en su nivel energtico ms externo.

As, un tomo de carbono puede formar cuatro enlaces covalentes simples, compartiendo cada uno
de sus electrones de valencia con los electrones de valencia de otros cuatro tomos iguales o
diferentes. Si todos los enlaces son iguales, dichos enlaces se distribuyen regularmente en el
espacio, formando una pirmide regular de base triangular, en donde el tomo de carbono se halla
en el centro y los tomos enlazados, en cada uno de los vrtices de la pirmide. Esta figura,
conocida ms genricamente como un tetraedro, est ilustrada en las figuras 13.2 y 13.3.








FIGURA 13.2 METANO TETRADRICO FIGURA 13.3 ETANO. UNIONES TETRADRICAS. FUENTE: AUTOR

Una consecuencia de la inmensa cantidad de compuestos orgnicos diferentes que pueden existir
en la naturaleza, radica en la enorme dificultad que se plantea para su identificacin y
nomenclatura, pues como se observa en la figura 13.4, a medida que aumenta el tamao de la
molcula, aumenta tambin el nmero de los ismeros posibles.







n-Hexano Ciclohexano 3-metil pentano



FIGURA 13.4 VERSATILIDAD DEL CARBONO PARA FORMAR UNIONES CARBONO CARBONO. FUENTE: AUTOR

Sin embargo, no todos los compuestos orgnicos estn formados por uniones simples CC, sino
que existen tambin compuestos que poseen en su estructura uniones dobles y triples. Todos los
hidrocarburos que estn formados exclusivamente por enlaces CC simples, se conocen
genricamente con el nombre de alcanos o parafinas. Si los compuestos orgnicos poseen uno o
mas enlaces dobles C=C, se agrupan bajo el nombre de alquenos u olefinas y si poseen uniones
triples, CC como alquinos.


Alcanos Alquenos Alquinos

FIGURA 13.5 UNIONES CARBONO CARBONO SIMPLES, DOBLES Y TRIPLES
Los compuestos orgnicos que slo contienen carbono e hidrgeno se conocen normalmente
como hidrocarburos. y en ellos la nomenclatura obedece a unas reglas simples y fciles de seguir.
La tabla 13.1 ilustra esta nomenclatura y su representacin simplificada.

No. de tomos
De Carbono
Frmula del
Compuesto
Nombre del
Compuesto
Nombre
del Radical
Frmula del
Radical
Representacin
Simple del Compuesto
1 CH4 Metano Metilo CH3
2 C2H6 Etano Etilo C2H5

3 C3H8 Propano Propilo C3H7

4 C4H10 Butano Butilo C4H9

5 C5H12 Pentano Pentilo C5H11

6 C6H14 Hexano Hexilo C6H13

7 C7H16 Heptano Heptilo C7H15

8 C8H18 Octano Octilo C8H17

9 C9H20 Nonano Nonilo C9H19

10 C10H22 Decano Decilo C10H21

TABLA 13.1 NOMENCLATURA DE LOS HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms simples que se conocen. Sus molculas
consisten bsicamente de tomos de carbono e hidrgeno enlazados en cadenas de diversos
tamaos, que pueden ser abiertas o cerradas, y que pueden contener uniones simples, dobles o
triples. El petrleo constituye, en la naturaleza, la principal fuente de hidrocarburos.



FIGURA 13.6 HIDROCARBUROS COMO COMBUSTIBLES FSILES. WWW.TURNERDESIGNS.COM/ T2/MEDIA/OIWM.JPG Y
WWW.ISGS.UIUC.EDU/.../TOTHEPEOPLE/ R%20COAL%20SHOVEL.GIF
Desde un punto de vista estructural, las uniones dobles carbono-carbono son ms cortas y ms
fuertes que las simples. A su vez, las uniones triples son ms cortas y fuertes que las dobles. La
rotacin sobre el eje de unin de dos tomos C-C es una caracterstica exclusiva de los enlaces
sencillos. La carencia de rotacin de los enlaces dobles y triples favorece la existencia de ismeros
geomtricos en los hidrocarburos insaturados y les confiere sus propiedades distintivas.








La frmula qumica para cualquier alcano se encuentra determinada por la expresin CB
n
BHB
2n+2
B, en
donde n representa el nmero de tomos de carbono en la molcula. En qumica orgnica, las
propiedades de los compuestos se hallan altamente determinadas por la estructura molecular. As,
por ejemplo, en los alcanos, en donde cada uno de los tomos de carbono poseen ocho electrones
en su nivel energtico ms externo, existe una marcada tendencia a la inactividad qumica.

Las principales reacciones qumicas de esta familia de compuestos, las constituyen la combustin
y el cracking. La primera la realizan constantemente los automotores transformando gasolina en
COB
2
B y HB
2
BO, mientras que la segunda la realizan las plantas de refinacin de crudo, en donde los
hidrocarburos saturados de alto peso molecular se convierten a hidrgeno y una mezcla de alcanos
y alquenos de bajo peso molecular.

2 C
n
H
2n+2
+ (6n + 2)/2 O
2
2 n CO
2
+ (2n +2) H
2
O Combustin

Alcanos Pesados H
2
+ Alcanos livianos + CH
2
=CH
2
Cracking


A condiciones normales, los cuatro primeros miembros de la serie de los alcanos son gases
incoloros. Pero conforme aumenta el tamao y el peso de las molculas, aumentan gradualmente
los puntos de fusin y de ebullicin de los compuestos, hasta que se va adquiriendo una
consistencia lquida y posteriormente slida. El gas natural es una mezcla de hidrocarburos, desde
CB
1
B hasta CB
4
B. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos desde CB
5
B hasta CB
12
B, mientras que la
esperma de las veladoras, o parafina propiamente dicha, es una mezcla de hidrocarburos, desde
CB
12
B hasta CB
20
B o ms.

13.2.1 Alquenos

Los alquenos u olefinas son compuestos que tienen como caracterstica particular el poseer uno o
ms dobles enlaces en su estructura y, por ende, el contener menos hidrgeno que sus
homlogos, los alcanos. Por esta razn se les conoce junto con los alquinos, como hidrocarburos
insaturados. Los alquenos se nombran sobreponiendo la terminacin ENO, DIENO o TRIENO al
nombre del alcano respectivo, segn que ste contenga uno, dos o tres dobles enlaces en su
estructura. La tabla 13.2 ilustra esta nomenclatura.

Los alquenos poseen propiedades fsicas muy similares a las de los alcanos respectivos, siendo
las diferencias ms relevantes, aquellas que derivan de las caractersticas y naturaleza de un
doble enlace.


Forma Cis Forma Trans

As, por ejemplo, merced a la rigidez o falta de rotacin de los tomos unidos mediante un doble
enlace, los alquenos pueden existir en las formas isomricas cis y trans. Adicionalmente, la
ausencia de rotacin en el doble enlace modifica los puntos de fusin y de ebullicin de estos
compuestos, en relacin con los de los alcanos semejantes.


Frmula y Estructura Nombre IUPAC




Molecular

Eteno

Propeno

1-Buteno

Metilpropeno

1-Penteno

1-Hexeno

2-Metil-2-penteno

2,3-Dimetil-2-buteno

Ciclopenteno

Ciclohexeno

Benceno



2,4-Heptadieno
TABLA 13.2 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
En cuanto a las propiedades qumicas, el doble enlace de los alquenos es susceptible de saturar
con haluros, con haluros de hidrgeno y con agua, para formar respectivamente, compuestos
rgano-halogenados y alcoholes, respectivamente.


Br
2
2,3-Dibromo butano Un compuesto rgano halogenado
+ HCl 2-Cloro butano Un compuesto rgano halogenado
H
2
O 2-Butanol Un alcohol




13.2.2 Alquinos

Los alquinos son compuestos que tienen como caracterstica particular el poseer uno o ms triples
enlaces dentro de su estructura y, en consecuencia, un mayor grado de instauracin que los
alquenos y alcanos semejantes. Los alquinos se nombran con la terminacin INO, DINO o TRINO,
segn que contengan uno, dos o tres dobles enlaces en su estructura. La tabla 13.3 ilustra su
nomenclatura.





Estructura de
los Alquinos
Nombre IUPAC

Etino o Acetileno

Propino

1-Butino o (but-1-ino)

2-Butino o (but-2-ino)

1-Pentino o (pent-1-ino)

2-Pentino o (pent-2-ino)

1-Hexino o (hex-1-ino)

2-Hexino o (hex-2-ino)

3-Hexino o (hex-3-ino)

3-metil-1-butino o (3-metilbut-1-ino)

2,4-Octadino o Octa-2,4-diino
TABLA 13.3 NOMENCLATURA DE LOS ALQUINOS
El compuesto ms importante de la familia de los alquinos, es el acetileno, que se prepara por
adicin de agua sobre carburo de calcio, CaC, y ste a su vez, por reaccin entre el xido de calcio
y el carbn coque. Anlogamente a los alquenos, las propiedades fisicoqumicas de los alquinos
estn relacionadas con la estructura del triple enlace. As, estos pueden saturarse con halgenos,
haluros de hidrgeno y agua, entre otros. Sin embargo, como el grado de instauracin es mayor en
los alquinos que en los alquenos, los primeros consumen dos molculas de reactivo por cada triple
enlace.

En general, los hidrocarburos saturados se identifican por su escasa reactividad qumica, por ser
blancos o incoloros y por ser insolubles en agua. Los hidrocarburos insaturados comparten muchas
de estas propiedades, pero se distinguen de los primeros por su capacidad para decolorar una
solucin de bromo, BrB
2
B, en tetracloruro de carbono (adicin de halgenos).

En sntesis, el rasgo distintivo de los alcanos o hidrocarburos saturados es su inercia qumica; el
rasgo distintivo de los alquenos es su doble enlace, C=C debido a que sus reacciones
caractersticas son las que se realizan sobre l. Del mismo modo, el rasgo distintivo de los
alquinos es el triple enlace, CC.







FIGURA 13.7 ACETILENO, EL MS COMN DE LOS ALQUINOS. FUENTE: AUTOR

13.3 Grupos funcionales

El tomo o grupo de tomos que define la estructura de una familia especfica de compuestos
orgnicos y que determina sus propiedades caractersticas, es lo que se conoce como grupo
funcional. Existen muchos grupos funcionales en qumica orgnica y muchos compuestos que
poseen ms de un grupo funcional en su estructura molecular.

Como una forma de entendimiento simple, quiz resulte conveniente aproximarnos al estudio de la
qumica orgnica, empezando por reconocer algunas de sus principales funciones. La tabla 13.4
resume algunas de estas funciones.

13.3.1 Grupo funcional alcohol

Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, en donde R es un radical o grupo
alquilo que puede ser abierto o cclico. Todos los alcoholes contienen el grupo funcional hidroxilo,
OH, el cual determina las propiedades caractersticas de esta familia.

A diferencia de las bases inorgnicas, el grupo hidroxilo tiene un carcter ligeramente cido en
qumica orgnica Los compuestos cuyo grupo hidroxilo est directamente unido a un anillo
aromtico se conocen como fenoles y, puesto que difieren apreciablemente de los alcoholes (son
cidos ms fuertes) se clasifican como una familia diferente.

Pero de todos los alcoholes, el etanol o alcohol etlico es el miembro ms conocido, el ms
abundante y cotidiano y el ms antiguo que se conoce. El etanol, el menos txico de los alcoholes,
se obtiene a nivel industrial por fermentacin de azcares y almidones y/o por hidratacin del
etileno. Este alcohol tiene numerosas aplicaciones como combustible, como disolvente y como
materia prima en la manufactura de colorantes, cidos, medicamentos y licores.



Grupo Funcional Nombre de la Funcin Ejemplo Nombre


-Amina


1-Propanamina

-Tiol
CH
3

Tiometano

-Ol


1-Propanol

-Tiona


Tiopropanona

-Ona


3,5-Dimetil-4-heptanona

-Al o Aldehido


3-Etilpentanal

-Nitrilo
CH
3


Acetonitrilo

-Amida


Hexanamida

Haluro de -acilo

cido Sulfnico
C
6
H
5

cido Bencensulfnico

cido Orgnico


cido Propanico


-steres


Propanoato de metilo
TABLA 13.4 GRUPOS FUNCIONALES EN QUMICA ORGNICA

Otros alcoholes de uso cotidiano son el metanol o alcohol de madera (altamente txico), el 2-
propanol o isopropanol, utilizado como desengrasante, el etilen glicol, utilizado como
anticongelante en los automotores y la glicerina o propanotriol, utilizada como disolvente y materia
prima en la industria farmacutica. Tambin los azcares o carbohidratos son alcoholes de uso
cotidiano, puesto que poseen el grupo funcional hidroxilo; sin embargo, a diferencia de los
alcoholes propiamente dichos, los azcares son compuestos que poseen adems la funcin
alcohol, la funcin aldehdo o cetona.






FIGURA 13.8 ETANOL A TRAVS DE LA HISTORIA. IMGENES DE: WWW.COCHABAMBA.COM/VENTAS/ Y
WWW.CASAPELLAS.COM/RON3.JPG
13.3.1.1 Nomenclatura

Los alcoholes se nombran cambiando la terminacin o de los alcanos por la terminacin ol de
los alcoholes. De acuerdo con el sistema IUPAC de nomenclatura, el primer paso para nombrar un
alcohol consiste en elegir como estructura matriz a la cadena ms larga que contenga el grupo
funcional OH. El segundo paso consiste en suponer que el compuesto en su conjunto deriva de
dicha estructura matriz. El tercer paso consiste en indicar la posicin del grupo hidroxilo mediante
el nmero ms bajo posible, y el ltimo, en indicar la posicin de todos los dems grupos unidos a
la cadena matriz. La tabla 13.5 ejemplifica esta nomenclatura.


Alcohol

Nombre IUPAC

Metanol

Etanol

1-Propanol

2-Propanol

Ciclopentanol

1,2-Etanodiol


4-Penten-2-ol
TABLA 13.5 NOMENCLATURA DE ALCOHOLES

Como sucede con muchas otras familias de compuestos en qumica, existen otras formas de
nomenclatura que han persistido por la fuerza de la costumbre. As, por ejemplo, el 2-propanol se
conoce tambin como alcohol isoproplico, el etanol como alcohol etlico y el 2-Metil, propanol
como alcohol isobutlico.








13.3.1.2 UPropiedades fsicas

En comparacin con los enlaces CH o CC de los hidrocarburos, el grupo funcional OH
es un grupo fuertemente polar que confiere a los alcoholes dicha polaridad y que posibilita la
existencia de interacciones intermoleculares del tipo puentes de hidrgeno.

Como consecuencia de la facilidad para formar Puentes de Hidrgeno, los alcoholes poseen
puntos de fusin y ebullicin mucho ms altos que los de los hidrocarburos semejantes.
Adicionalmente, como consecuencia de la polaridad de las molculas de un alcohol, su solubilidad
en agua aumenta mientras que su solubilidad en solventes apolares disminuye. La tabla 13.6
ilustra este hecho.

NOMBRE FRMULA P.F.
C
P.E.
C
DENSIDAD
(a 20 C)
SOLUBILIDAD
g/100g HB
2
BO
Metlico
Etlico
n-Proplico
n-Butlico
n-Pentlico
n-Hexlico
n-Heptlico
n-Octlico
n-Declico
Isoproplico
Isobutlico
Sec-Butlico
t-Butlico
Isopentlico
Amilico activo
t-Pentlico
Ciclopentanol
Ciclohexanol
Allico
Crotlico
Metilvinilcarbinol
Benclico
-Feniletlico
-Feniletlico
Difenilcarbinol
(Bencidrol)
Trifenilcarbinol
Cinamlico

CHB
3
BOH
CHB
3
BCHB
2
BOH
CHB
3
BCHB
2
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
2
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
3
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
4
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
5
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
6
BCHB
2
BOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
8
BCHB
2
BOH
CHB
3
BCHOHCHB
3
B
(CHB
3
B)B
2
BCHCHB
2
BOH
CHB
3
BCHB
2
BCHOHCHB
3
B
(CHB
3
B)B
3
BCOH
(CHB
3
B)B
2
BCHCHB
2
BCHB
2
BOH
(-)-CHB
3
BCHB
2
BCH(CHB
3
B)CHB
2
BOH
CHB
3
BCHB
2
BC(OH)(CHB
3
B)B
2
B
Ciclo-CB
5
BHB
9
BOH
Ciclo- CB
6
BHB
11
BOH
CHB
2
B=CHCHB
2
BOH
CHB
3
BCH=CHCHB
2
BOH
CHB
2
B=CHCHOHCHB
3
B
CB
6
BHB
5
BCHB
2
BOH
CB
6
BHB
2
BCHOHCHB
3
B
CB
6
BHB
5
BCHB
2
BCHB
2
BOH
(CB
6
BHB
5
B)CHOH
(CB
6
BHB
5
B)COH
CB
6
BHB
5
BCH=CHCHB
2
BOH
CHB
2
BOHCHB
2
BOH

-97
-115
-126
-90
-78.5
-52
-34
-15
6
-86
-108
-114
25.5
-117

-12

24
-129


-15

-27
69
162.5
33
-16

64.5
78.3
97
118
138
156.5
176
195
228
82.5
108
99.5
83
132
128
102
140
161.5
97
118
97
205
205
221
2098

257.5
197

0.793
0.789
0.804
0.810
0.817
0.819
0.822
0.825
0.829
0.789
0.802
0.806
0.789
0.813
0.816
0.809
0.949
0.962
0.855
0.853

1.046
1.013
1.02



1.113




7.9
2.3
0.6
0.2
0.05


10.0
12.5

2
3.6
12.5



16.6

4

1.6
0.05



TABLA 13.6 PROPIEDADES FSICAS DE ALGUNOS ALCOHOLES.

13.3.1.3 UPropiedades qumicas

Debido a que el oxgeno es un elemento electronegativo (tiende a atraer hacia as los electrones de
un enlace covalente), mientras que el hidrgeno es un elemento electropositivo, la mayora de los
alcoholes exhiben un ligero carcter cido. Por esta razn, los elementos del Grupo I, ms
electropositivos que el hidrgeno, reaccionan con los alcoholes desprendiendo hidrgeno y
formando bases muy fuertes que se conocen con el nombre genrico de alcoholatos:




2 CH
3
CH
2
OH + 2 K 2 CH
3
CH
2
OK + H
2



Existen otras reacciones caractersticas de los alcoholes que pueden resumirse as: Los alcoholes
pueden deshidratarse para formar alquenos. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehdos,
mediante oxidantes diluidos o directamente a cidos, mediante oxidantes fuertes. Los alcoholes
reaccionan tambin con los haluros de hidrgeno, en medio anhidro, para formar halogenuros de
alquiloP
1
P.

13.3.1.4 UReacciones de identificacin

Los alcoholes pueden identificarse cualitativa y cuantitativamente haciendo reaccionar sus
alcxidos de sodio o potasio con sulfuro de carbono para formar xantatos. Los xantatos son
compuestos similares a los cidos carboxlicos, en los que el azufre reemplaza al oxigeno:

2 CH
3
CH
2
CH
2
OH + 2 KOH 2 CH
3
CH
2
CH
2
OK + 2 H
2
(Un alcxido)

CH
3
CH
2
CH
2
OK + CS
2
CH
3
CH
2
CH
2
C(=S)SK (Un Xantato)


El mtodo consiste en mezclar aproximadamente 0,5 mililitros del alcohol con una lenteja de
hidrxido de potasio y, posteriormente, mezclar el alcxido con sulfuro de carbono. La formacin
casi instantnea de un slido amarillo es prueba positiva para cualquier alcohol.

Los alcoholes tambin pueden identificarse mediante el anlisis de su espectro de absorcin en el
infrarrojo. Todos los alcoholes presentan dos bandas de absorcin caractersticas. Una banda
intensa y ancha entre 3200 y 3600 cmP
1
P, debida a la vibracin de estiramiento y recogimiento del
enlace OH y otra banda un poco menos intensa y ancha que la anterior, entre 1050 y 1150
cmP
1
P, debido a la vibracin de estiramiento y recogimiento del enlace, CO.

La mayora de los alcoholes reaccionan con la 8hidroxiquinolina y el vanadato de amonio para
formar compuestos de coloracin roja. sta es otra de las reacciones tpicas de identificacin de
alcoholes.

UEjercicios

1. El compuesto cuya formula es (CHB
3
B)B
3
BC-CHB
2
B-CHB
2
B-C(CHB
3
B)B
3
B se denomina:

a. n-decano
b. 1,1,1,-4,4,4-hexametilbutano
c. 2,2,5,5-tetrametilhexano
d. 1,1,1-trimeil-4,4,4-trimetilbutano
e. Isodecano

2. Escriba la frmula estructural para el compuesto 3,4 dimetil 5 etilheptano.

3. La frmula general de las parafinas es:

a. CB
n
BHB
2n-2
B
b. CB
n
BHB
2n
B
c. CB
n
BHB
2n+1
B

TP
1
PT Morrison and Boyd. Qumica Orgnica. Captulos 15 y 16.

d. C
n
H
n+6

e. C
n
H
n2+2


4. Escriba la frmula estructural para los siguientes compuestos:

a. 3-metil-5-etil-3-hepteno
b. 2,2,4-trimetilpentano
c. 1,5-hexadieno
d. 2,7-dimetil-2,4,6-octadieno
e. 2-metil-2 butano

5. Los alquinos, como hidrocarburos insaturados que son, tienen como reacciones tpicas:

a. Sustitucin
b. Eliminacin
c. Descomposicin
d. Adicin
e. Doble descomposicin

6. La adicin de agua a un alquino da como producto:

a. Un alcano
b. Un enol
c. Cetona o aldehdo
d. Anhdrido
e. Aromtico

7. Escriba la formula estructural para:

a. 3,4-dipropil-1,3-hexadien-5-ino
b. 1-penten-4-ino
c. dimetilacetileno
d. Metil-terbutilacetileno
e. Isopropil-neopentilacetileno

8. La oxidacin de un alcohol secundario da como producto:

a. Alcohol
b. ster
c. Aldehdo
d. Cetona
e. ter

13.3.2 Grupo funcional carbonilo

El Grupo Funcional Carbonilo, (C=O)-- , es comn a dos familias de compuestos orgnicos: los
aldehdos y las cetonas. En la primera, el grupo carbonlico se halla unido a un radical alqulico y a
un hidrgeno, (C=O)H o --CHO , mientras que en la segunda, el grupo carbonlico se halla
unido a dos radicales alqulicos, R
1
(C=O)R
2
.








Los aldehdos pueden obtenerse por oxidacin controlada de alcoholes primarios y las cetonas por
oxidacin de alcoholes secundarios. Puesto que el grupo funcional carbonilo, C=O, en los
aldehdos, se halla unido a un tomo de hidrgeno, y este hidrgeno es fcilmente oxidable, la
principal diferencia entre aldehdos y cetonas radica fundamentalmente en eso. Los aldehdos son
sustancias fcilmente oxidables mientras que las cetonas no.













O
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
H
CH
2
OH



CC CCCC
H H H H
OH
HO
H H
OH OH OH
H
O

FIGURA 13.9 GLUCOSA, UN ALDEHDO COTIDIANO. FUENTE: AUTOR

El formaldehdo, ampliamente utilizado como plastificante y antisptico, y la glucosa, el ms
conocido de todos los azcares, constituyen los principales exponentes de la familia de los
aldehdos. A su vez, la acetona o dietil cetona, (CHB
3
BCHB
2
B)B
2
BC=O, ampliamente utilizada como
solvente, y la fructuosa, un azcar presente en casi todas las frutas, constituyen algunos de los
compuestos ms conocidos en esta familia de las cetonas.

13.3.2.1 UNomenclatura

Los aldehdos se nombran cambiando la terminacin o de los alcanos por la terminacin al o
aldehdo. Debido a que los aldehdos siempre se hallan al extremo de una cadena o radical, no es
necesario especificar su ubicacin mediante un nmero, salvo que haya en el compuesto otras
funciones prioritarias en cuanto a nomenclatura.

De acuerdo con el sistema IUPAC de nomenclatura, el primer paso para nombrar un aldehdo
consiste en elegir como estructura matriz la cadena ms larga que contenga la funcin CHO. El
segundo paso consiste en suponer que todo el compuesto en su conjunto deriva de esta estructura
matriz y, por ende, en indicar la posicin de los dems grupos unidos a la cadena matriz, mediante
una numeracin que comienza en el carbono carbonlico.

Por su parte las cetonas pueden nombrarse escribiendo en orden alfabtico el nombre de cada uno
de los radicales alqulicos y, seguidamente, la terminacin cetona. Otra forma puede ser
indicando con la numeracin ms baja posible la ubicacin del carbono carbonlico en la molcula y
adicionando la terminacin ona al nombre del alcano correspondiente. La tabla No 13.7
ejemplifica esta nomenclatura.

13.3.2.2 UPropiedades fsicas

Aun cuando el grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en sustancias polares, estas
dos familias de compuestos no tienen la capacidad para formar enlaces intermoleculares del tipo
puente de hidrgeno, debido a que solamente poseen enlaces del tipo CH, y no HO, como lo
exigen estos ltimos.


En consecuencia, los aldehdos y las cetonas poseen puntos de fusin y ebullicin relativamente
ms altos que los de alcanos comparables, pero ms bajos que los de los correspondientes cidos
o alcoholes. Existe atraccin intermolecular en estos compuestos, ms no la posibilidad de afianzar
esta atraccin mediante puentes de hidrgeno. La tabla 13.8, resume estas propiedades.

Aldehdo Nombre IUPAC Cetona Nombre IUPAC


Metanal o formaldehdo

Metil, etil, cetona o
Butanona

Etanal o acetaldehdo


Propil, metil, cetona o 2-
Pentanona

Nonanal o nonaldehdo

Diisobutil cetona o
3,5-Dimetil-4-Heptanona

3-etilpentanaldehdo

Ciclohexanona

2-bromohexanaldehdo

biciclo[2.2.1]-2-heptanona

Pentanodial o
Pentanodialdehdo

Ciclohexil, butil cetona o
1-Ciclohexil-1-Pentanona

3-oxohexanaldehdo

3,5-Hheptanodiona

2-etil-3-
hidroxibutanaldehdo

4-Etil-4-Hidroxi-2-hexanona

2,4-dien--Octanaldehdol

3-Penten2Ona
TABLA 13.7 NOMENCLATURA DE ALDEHDOS
Los aldehdos y las cetonas de cadenas cortas, son apreciablemente solubles en agua, debido
quiz a la posibilidad de formacin de puentes de hidrgeno entre molculas de agua y molculas
de aldehdo. Los aldehdos superiores son solubles en los solventes orgnicos comunes, pero
tambin en etanol, por las mismas razones anteriores.


FIGURA 13.10 METIL-ETIL-CETONA, UNA CETONA COTIDIANA. FUENTE: AUTOR









13.3.2.3 UPropiedades qumicas

Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos mediante oxidantes comunes, tales como
el cido ntrico y el cromato y dicromato de potasio, mientras que las cetonas no se oxidan bajo
condiciones semejantes.


RCHO + Cr
2
O
7

+ H
+
RCOOH + Cr
3+



NOMBRE

P.F., C

P.E., C

SOLUBILIDAD g/100g HB
2
BO
Formaldehdo
Acetaldehdo
Propionaldehdo
n-Butiraldehdo
n-Valeraldehdo
Caproaldehdo
Heptaldehdo
Fenilacetaldehdo
Benzaldehdo
o-Tolualdehdo
m-Tolualdehdo
p-Tolualdehdo
Salicialdehdo
(o-Hidroxibenzaldehdo)
p- Hidroxibenzaldehdo
Anisaldehdo
Vainillina
Piperonal
Acetona
Metil-etil-cetona
2-Pentanona
3-Pentanona
2-Hexanona
3-Hexanona
Metil-Isobutil-cetona
-90
-121
-81
-99
-91

-42

-26



2
116
3
82
37
-94
-86
-78
-41
-35

-85
21
-21
20
49
76
103
131
155
194
178
196
199
205
197

248
285
263
56
80
102
101
150
124
119
202
Muy soluble.

16
7
Ligeramente soluble.
Ligeramente soluble.
0.1
Ligeramente soluble.
0.3



1.7
1.4
0.2
1
0.2

26
6.3
5
2.0
Ligeramente soluble.
1.9

TABLA 13.8 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS

Los aldehdos tambin pueden reducirse a alcoholes primarios mediante agentes reductores tpicos
como el hidruro de litio y aluminio, LiAlHB
4,
B el boro hidruro de sodio, NaBHB
4
B, y la hidrogenacin
cataltica. Por su parte las cetonas tienden a ser mucho ms estables que los aldehdos bajo
circunstancias reductoras semejantes y adicionalmente, se reducen a alcoholes secundarios.

13.3.2.4 UReacciones de identificacin

El procedimiento para identificar un aldehdo comienza por descartar o confirmar primero, la
presencia del grupo carbonlico, C=O en la molcula, mediante la reaccin de la sustancia
examinada con el reactivo 2,4dinitro fenil hidracina. Un resultado positivo para este ensayo indica
que el compuesto examinado posee el grupo funcional carbonilo y que por tanto, podra tratarse de
un aldehdo o de una cetona. Posteriormente, mediante los reactivos de Fehling, Tollens, Schiff y
Benedict, se diferencia el grupo funcional aldehdo del grupo cetona.





La identificacin del grupo carbonlico se basa en el hecho de que todos los compuestos
carbonlicos reaccionan con las hidracinas para formar hidrazonas. El ensayo utiliza la 2,4dinitro
fenil hidracina, una hidracina que se caracteriza por ser muy reactiva y dar como productos
compuestos slidos de punto de fusin definido.

R(C=O)R + H
2
NNHC
6
H
3
(NO
2
) RR(C=N)NH C
6
H
3
(NO
2
) + H
2
O

R(C=O)H + H
2
NNHC
6
H
3
(NO
2
) RH(C=N)NH C
6
H
3
(NO
2
) + H
2
O


UDiferenciacin entre aldehdos y cetonas mediante el reactivo de Tollens

El reactivo de Tollens consiste en una solucin de ion plata amoniacal que se prepara en el
momento de su uso y que aprovecha la propiedad que tiene este ion de reducirse en medio bsico
a plata metlica, en presencia de aldehdos. Un espejo de plata formado sobre las paredes del tubo
de vidrio o un precipitado negro de xido de plata se consideran prueba positiva para aldehdos.

2 Ag(NH
3
)
2
NO
3
+ R--CHO + 3 Na(OH) RCOONa + 2 NH
3
+ 2 NaNO
3
+ 2 NHaOH + 2 Ag


UDiferenciacin entre aldehdos y cetonas mediante el reactivo de Schiff

El reactivo de Schiff (clorhidrato de p-rosanilina) reacciona con los aldehdos produciendo una
coloracin prpura caracterstica que permite identificar y diferenciar claramente los aldehdos de
las cetonas. El lector puede encontrar detalles sobre la preparacin de los reactivos y las
reacciones qumicas involucradas, en Martnez, J. UAnlisis Orgnico CualitativoU. Departamento de
Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia.

Para propsitos de identificacin, se aaden unas pocas gotas del compuesto examinado a dos
mililitros del reactivo de Schiff, se agita suavemente sin calentar y se deja en reposo. Una
coloracin vino-prpura, que se desarrolla antes de diez minutos, es prueba positiva para
aldehdos.

La espectroscopia infrarroja es quiz la mejor forma de detectar la presencia del grupo carbonilo
mediante una banda ancha e intensa alrededor de los 1700 cmP
1
P. Esta banda corresponde a la
vibracin de estiramiento del enlace C=O, y es definitiva para cualquier compuesto carbonlico.
Los aldehdos, adems de la banda de absorcin anterior y, a diferencia de las cetonas, poseen
tambin una banda de absorcin caracterstica a 2720 cmP
1
P.

UEjercicios

1. Las cetonas tienen por formula general:

a. R-COO-R
b. R-O-R
c. R-OH
d. R-COOH
e. R-CO-R

2. Establezca tres diferencias entre aldehdos y cetonas.

3. Escriba la frmula estructural de:




a. 2-metil-2-butenal
b. 3-etoxipentenal
c. 2 butinal
d. -naftaldehdo
e. 2,4-pentanodiona
f. p-hidroxibenzaldehdo

4. Asigne el nombre IUPAC a los siguientes compuestos:

a. (CHB
3
B)B
2
BCH-CO-CHB
2
B-CHB
3
B
b. CHB
3
B-CO-CO-CHB
2
B-CHB
3
B
c. CHB
3
B-CO-CHB
2
B-CHO
d. (CHB
3
B)B
3
BC-CO-CHB
2
B-CHB
2
BOH

5. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones de identificacin:

a. Reactivo de Fehling mas etanal
b. Reactivo de Tollens mas propanal
c. Reactivo de Tollens mas benzaldehido
d. Reactivo de Tollens mas furfural
e. Reactivo de Tollens mas Glucosa

Consulte en la bibliografa disponible sobre los mtodos de anlisis espectroscpico y sobre la
aplicacin de la espectroscopia Infrarroja en Anlisis Orgnico. Qu otras formas de
espectroscopia pueden aplicarse a la identificacin de compuestos orgnicos?

13.3.3 cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos son compuestos que poseen en su estructura molecular el grupo funcional
Carboxilo, (C=O)OH. Aunque esta familia de compuestos orgnicos equivale en qumica
inorgnica a los hidroxicidos y a los haluros de hidrgeno, la fortaleza de los cidos en qumica
orgnica es mucho ms baja que la de sus homlogos inorgnicos.

















FIGURA 13.11 CIDO ACTICO, PRESENTACIN QUMICA Y COTIDIANA. FUENTE: AUTOR

Los cidos carboxlicos estn ampliamente difundidos en la naturaleza: el cido frmico, en la
picadura de las hormigas; el cido actico, en el vinagre de frutas; el cido butrico, en la
mantequilla, y los cidos grasos como el cprico, lurico, mirstico, palmtico y esterico, en
muchas de las grasas animales y vegetales que conforman nuestra dieta diaria.


El cido actico, el ms importante de todos los cidos carboxlicos, puede obtenerse por
fermentacin de frutas (acetobacter) o por oxidacin cataltica de acetileno o etanol. La principal
fuente de cidos carboxlicos superiores esta constituida por las grasas animales y vegetales, de
donde se obtienen mediante hidrlisis cida o bsica, principalmente los cidos lurico, mirstico,
palmtico y esterico.

13.3.3.1 Nomenclatura

Los cidos carboxlicos se nombran anteponiendo la palabra cido al nombre del compuesto y
cambiando la terminacin o de los alcanos, por la terminacin oico de los cidos. Como en
todas las funciones anteriores, se debe escoger una estructura matriz que contenga el carbono
carboxlico y especificar la ubicacin de los dems grupos radicales de la cadena matriz mediante
una numeracin que debe empezar en el carbono carboxlico. La tabla 13.9 ilustra esta
nomenclatura.

FRMULA MOLECULAR Nombre IUPAC

cido Metanoico o Frmico

cido Eetanoico o Actico

cido Propanoico o Propinico

cido Octanoico

cido(Cis)-2-Hexenoico

cido 6-Metil Heptanoico

cido 3-Cloro Pentanoico

cido Hexanodioico

cido 6-Hidroxi-4-Oxo Nonanoico
TABLA 13.9 NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
13.3.3.2 Propiedades fsicas

Los cidos carboxlicos, como el agua, estn formados por estructuras moleculares capaces de
formar puentes de hidrgeno entre s, y con otras molculas, tales como las de agua o alcohol. Por
esta razn su solubilidad en agua y en solventes polares aumenta notoriamente, en relacin con
sus equivalentes alifticos.








Es precisamente debido a la gran posibilidad para formar puentes de hidrgeno que tienen los
cidos carboxlicos, que sus puntos de fusin y ebullicin son comparativamente mas altos que los
de sus homlogos alcanos, alcoholes, aldehdos y cetonas. Los puentes de hidrgeno son enlaces
intermoleculares de carcter electrosttico que se dan entre molculas que contengan en sus
estructuras hidrgeno y oxgeno o nitrgeno. La figura 13.12 ilustra este tipo de enlaces con
molculas de agua. Sin embargo, dichos enlaces son factibles entre molculas de alcoholes,
cidos y aminas, entre mezclas de ellos y entre mezclas de ellos con el agua.





Puentes de Hidrgeno

FIGURA 13.12 PUENTES DE HIDRGENO ENTRE MOLCULAS DE AGUA. FUENTE: AUTOR

Los olores de los cidos carboxlicos de cadenas cortas van, desde los muy fuertes e irritantes en
el cido frmico y actico, hasta los desagradables en el butrico, valrico y cprico. Los olores se
hacen ms imperceptibles a medida que crece la cadena o el peso molecular del cido, debido a
que conforme aumenta ste, aumentan tambin los puntos de ebullicin, que en ltimas,
determinan la existencia de molculas del compuesto, flotando en el ambiente.

13.3.3.3 UPropiedades qumicas

El carcter cido de los cidos carboxlicos solubles y ligeramente solubles en el agua puede
detectarse fcilmente mediante el uso de los indicadores cidobase. Todos los cidos
carboxlicos tienen carcter cido dbil, carcter cido que se halla regido por el valor de la
constante de equilibrio. En trminos del grado de acidez, la fortaleza cida relativa de algunas de
las familias de compuestos orgnicos puede expresarse as:

RCOOH > HOH > ROH > HCCH > H
2
N--H > R--H


Entre las muchas reacciones que pueden experimentar los cidos carboxlicos, se destacan las
siguientes:


NOMBRE FORMULA P.F. C P.E. C Solubilidad,
g/100 ml HB
2
BO
Frmico
Actico
Propinico
Butrico
HCOOH
CHB
3
BCOOH
CHB
3
BCHB
2
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
2
BCOOH
8
16.6
-22
-6
100.5
118
141
164








Valerinico
Caproico
Caprlico
Cprico
Lurico
Mirstico
Palmtico
Esterico
Oleico
Linoleico
Linolnico
Ciclohexanocarboxlico
Fenilactico
Benzoico
o-Toluico
m-Toluico
p-Toluico
o-Clorobenzoico
m-Clorobenzoico
p-Clorobenzoico
o-Bromobenzoico
m- Bromobenzoico
p- Bromobenzoico
o-Nitrobenzoico
m- Nitrobenzoico
p- Nitrobenzoico
Ftlico
Isoftlico
Tereftlico
Saliclico
p-Hidrobenzoico
Antranlico
m-Aminobenzoico
p- Aminobenzoico
o-Metoxibenzoico

CHB
3
B(CHB
2
B)B
3
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
4
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
6
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
8
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
10
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
12
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
14
BCOOH
CHB
3
B(CHB
2
B)B
16
BCOOH
Cis-9-Octadecanoico
Cis,cis-9,12-Octadecanoico
Cis,cis,cis-9,12,15-Octadecanoico
Ciclo-CB
6
BHB
11
BCOOH
CB
6
BHB
5
BCHB
2
BCOOH
CB
6
BHB
5
BCOOH
o-CHB
3
BCB
6
BHB
4
BCOOH
m- CHB
3
BCB
6
BHB
4
BCOOH
p- CHB
3
BCB
6
BHB
4
BCOOH
o- ClCB
6
BHB
4
BCOOH
m- ClCB
6
BHB
4
BCOOH
p- ClCB
6
BHB
4
BCOOH
o- BrCB
6
BHB
4
BCOOH
m- BrCB
6
BHB
4
BCOOH
p- BrCB
6
BHB
4
BCOOH
o- OB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
m- OB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
p- OB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
o- CB
6
BHB
4
B(COOH)B
2
B
m- CB
6
BHB
4
B(COOH)B
2
B
p- CB
6
BHB
4
B(COOH)B
2
B
o- HOCB
6
BHB
4
BCOOH
p- HOCB
6
BHB
4
BCOOH
o- HB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
m- HB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
p- HB
2
BNCB
6
BHB
4
BCOOH
o- CHB
3
BOCB
6
BHB
4
BCOOH

-34
-3
16
31
44
54
63
70
16
-5
-11
31
77
122
106
112
180
141
154
242
148
156
254
147
141
242
231
348
300 subl.
159
213
146
179
187
101

187
205
239
269
225100
251100
269100
287100
22310
23016
23217
233
266
250
259
263
275
3.7
1.0
0.7
0.2
i.
i.
i.
i.
i.
i.
i.
0.20
1.66
0.34
0.12
0.10
0.03
0.22
0.04
0.009
0.18
0.04
0.006
0.75
0.34
0.03
0.70
0.01
0.002
0.22
0.65
0.52
0.77
0.3
0.5
TABLA 13.10 PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Conversin en cloruros de cido por reaccin entre el cido y cloruro de tionilo, SOClB
2
B. En esta
reaccin un tomo de cloro, procedente del cloruro de tionilo, reemplaza al grupo hidroxilo del
cido carboxlico.

CH
3
CH
2
COOH + SOCl
2
CH
3
CH
2
COCl + SO
2
+ HCl


Los cidos carboxlicos tambin reaccionan con los alcoholes para formar steres. En esta
reaccin, el hidrgeno cido del grupo carboxlico reacciona con el hidroxilo del alcohol, para
formar agua y un ster. Esta reaccin se asemeja a las reacciones de cidos y bases para formar
sales, en qumica inorgnica:

CH
3
CH
2
CH
2
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
CH
2
COOCH
2
CH
3
+ HOH


Los cidos carboxlicos pueden tambin convertirse en amidas, mediante conversin previa a
cloruro de cido. Aunque el cido reacciona con el amoniaco y las aminas directamente, para que




la velocidad de reaccin sea apreciable, es preferible convertir primero el cido en un cloruro de
cido y, posteriormente si, ponerlo a reaccionar con el amoniaco.

CH
3
CH
2
COOH + SOCl
2
CH
3
CH
2
COCl + SO
2
+ HCl

CH
3
CH
2
COCl + NH
3
CH
3
CH
2
CONH
2
+ HCl


Los cidos carboxlicos, por su carcter cido, reaccionan fcilmente con las bases inorgnicas
fuertes (tipo NaOH o KOH) formando sales fuertes, mucho ms polares e hidrosolubles que los
cidos de donde proceden. El cido esterico y el estearato de sodio (jabn) tipifican este hecho.


NaOH

O
OH

O
O

Na
+

FIGURA 13.13 FORMACIN DEL ESTEARATO DE SODIO A PARTIR DEL CIDO ESTERICO. FUENTE: AUTOR

13.3.3.4 UReacciones de identificacin

Los cidos carboxlicos hidrosolubles pueden reconocerse por su reaccin con bicarbonato de
sodio (desprendiendo COB
2
B.) y/o por su reaccin frente a un indicador cidobase. Sin embargo,
en los cidos carboxlicos superiores, la reaccin puede ser muy dbil o incluso nula, debido a la
falta de solubilidad o al bajo valor de la constante de disociacin del cido. Para estos casos,
existen otras pruebas ms sensibles.

Una de ellas consiste en hacer reaccionar el cido con una mezcla de yodatoyoduro de potasio
con el objeto de ocasionar el desprendimiento de yodo y determinar ste, posteriormente, con
almidn. El mtodo consiste en colocar aproximadamente 5 mg del cido en unas pocas gotas de
alcohol neutralizado y en adicionar, posteriormente, dos o tres gotas de una solucin de KI al 2% y
dos o tres gotas de KIOB
3
B al 4%. Seguidamente se agita suavemente y se coloca el tubo durante un
minuto al bao Mara, para dar tiempo a la generacin del IB
2
B elemental. Finalmente se adicionan
unas gotas de almidn al 0,1%. La aparicin de una coloracin azul u oscura es prueba positiva
para los cidos.

IO
3
+ 5 I + 6 H
+
3 I
2
+ 3 H
2
O


UEjercicios

1. Qu radical debe reemplazar el grupo OHP

P carboxlico para obtener una amida?

2. Cul es el nombre IUPAC? de:

a. CHB
3
B-(CHB
2
B)B
2
B-COO-CB
2
BHB
5
B
b. (CHB
3
B-COO-)B
2
BCa
c. CHB
3
B-COO-CHB
2
B-CHB
2
B-CHB
2
B-CHB
3
B
d. (CHB
3
B-(CHB
2
B)B
2
BCOO-)B
2
BMg
e. (CHB
3
B-(CHB
2
B)B
7
BCOO-)B
3
BAl

3. Investigue sobre la fuente natural para la obtencin de:


a. cido actico
b. cido butrico
c. cido saliclico
d. cido ctrico
e. cido propinico

4. Investigue sobre la fuente natural para la obtencin de:

a. cido mirstico
b. cido olico
c. cido palmtico
d. cido linolico
e. cido esterico

5. Cules son las principales aplicaciones de estos cidos?

13.3.4 Grupo funcional amina

Las aminas son compuestos que poseen en su estructura el grupo funcional amina, el cual consta
bsicamente de un tomo de nitrgeno unido directamente a un radical alqulico, esto es, RNH
2
,
R
1
R
2
NH o R
1
R
2
R
3
N. Ntese que, de acuerdo con esta definicin, las aminas pueden ser primarias,
secundarias o terciarias, segn que el nitrgeno de la amina se halle unido a uno, dos o tres
radicales alqulicos.



2-Propanamina N-Metil-1-Propanamina N,N-Dimetil-1-Etanamina

FIGURA 13.14 AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y TERCIARIAS
Las aminas son compuestos antagnicos a los cidos carboxlicos, es decir, tienen propiedades
opuestas a estos. Las aminas son en qumica orgnica, los equivalentes a las bases o hidrxidos
de la qumica inorgnica. Al igual que en los cidos carboxlicos, la fortaleza de las bases
orgnicas, es considerablemente menor que la de sus homlogas inorgnicas.

Pese a no ser compuestos cotidianos, las aminas se emplean en grandes cantidades para la
fabricacin de plsticos, colorantes y numerosos productos industriales. Las aminas, en especial
las aromticas, son compuestos extremadamente txicos que se absorben por la piel. Muchos de
ellos, como la piridina son carcingenos reconocidos.

Las aminas menores, como la metilamina, la dimetilamina y la trimetilamina, se obtienen a escala
industrial por reaccin entre el metanol y el amoniaco. Un proceso semejante puede aplicarse a la
obtencin de la etilamina, la dietilamina y la trietilamina. Las aminas tambin pueden obtenerse por
reduccin cataltica de nitrocompuestos.






FIGURA 13.15 APLICACIONES DE LAS AMINAS EN LA FABRICACIN DE COLORANTES. FUENTE: AUTOR

13.3.4.1 Nomenclatura

Las aminas se nombran indicando los grupos alqulicos unidos al nitrgeno, seguido de la palabra
Amina. Al igual que en las funciones anteriores, se identifica dentro del compuesto una estructura
matriz que contenga la funcin y se comienza la numeracin por el extremo ms cercano a esta
funcin. El compuesto se nombra entonces como si fuese un derivado de la estructura matriz. La
tabla 13.11 ilustra esta nomenclatura.

Aminas
Primarias
Nombre IUPAC Aminas
Secundarias
Nombre
IUPAC
Aminas
Terciarias
Nombre IUPAC
Metanamina o
Metilamina

N-metilmetanamina
o Dimetilamina

N,N-Dimetilmetanamina
o
Trimetilamina

Etanamina o
Etilamina

N-Metiletanamina o
Metiletilamina

N,N-Dimetiletanamina
1-Propanamina o
Propilamina

N-Etiletanamina o
Dietilamina

N-etil-N-Metiletanamina

2-Propanamina o
Isopropilamina

N-Metil-3-
Pentanamina

N-Etil-N-Metil-4-
Heptanamina
1,2-Etanodiamina o
Etilen diamina

N-Metil, 1,2-Dimetil--
Propanamina

TABLA 13.11 NOMENCLATURA DE LAS AMINAS

13.3.4.2 Propiedades fsicas

Las aminas son compuestos polares que, con excepcin de las aminas terciarias, pueden formar
puentes de hidrgeno entre s o con cualquier otra sustancia que comparta con ellas esta
propiedad. Debido a ello, las aminas son solubles en solventes polares, siempre y cuando el
carcter apolar de su extremo aliftico no exceda al carcter polar del grupo amino.








Debido a que el agua tiene un carcter ligeramente cido, mientras que en comparacin con ello,
las aminas son marcadamente bsicas, la solubilidad de estos compuestos en el agua se
incrementa por reaccin cidobase.

Por lo general, una amina secundaria suele ser ligeramente ms bsica que una amina primaria y
sta a su vez, menos bsica que una amina terciaria. En comparacin con las aminas aromticas,
las alifticas tienen un carcter bsico ms fuerte.

Como es de esperar, la capacidad para formar puentes de hidrgeno que tienen las aminas,
incrementa tambin los valores de sus puntos de fusin y ebullicin. La tabla 13.12 ilustra estas
propiedades.

13.3.4.3 UPropiedades qumicas

Las aminas son compuestos que se oxidan con facilidad y debido a ello, aun cuando son incoloras
por naturaleza, se tornan fcilmente amarillas o parduscas por exposicin breve a la intemperie.
Debido a su carcter bsico, forman fcilmente sales ms hidrosolubles con los cidos. De hecho,
la mayora de ellas se conservan mejor como clorhidratos.

(CH
3
CH
2
)
2
NH + HCl (CH
3
CH
2
)
2
NH
2
+
+ Cl Clorhidrato de Dietilamina


De las muchas reacciones en las que participan las aminas, su reaccin con los cloruros de cido
es quiz la ms importante. Mediante esta reaccin se obtienen amidas Nsubstituidas, si las
aminas reaccionantes son primarias o amidas NDi substituidas, si las aminas reaccionantes son
secundarias.

(CH
3
CH
2
)NH
2
+ R(C=O)Cl R(C=O)NH(CH
3
CH
2
) Una Amida NSubstituida

(CH
3
CH
2
)
2
NH + R(C=O)Cl R(C=O)N(CH
3
CH
2
)
2
Una Amida NDi Substituida


Los aminocidos son un tipo particular de sustancias que se obtienen por reaccin entre el
amoniaco y los cidos carboxlicos. Puesto que estas sustancias poseen en su estructura las
funciones cido y amino (dos funciones antagnicas) pueden reaccionar entre s y formar
enormes cadenas carbonatadas mediante un tipo de enlace conocido como Enlace Peptdico. De
esta forma estn constituidas todas las protenas.








cido Amino Hexanico, un Aminocido Enlaces Peptdicos

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH COOH
NH
2


FIGURA 13.16 ENLACE PEPTDICO. FUENTE: AUTOR

NOMBRE P.F. C P.E. C SOLUBILIDAD
g/100 ml HB
2
BO
KB
b
B
Metilamina
Dimetilamina
Trimetilamina
-92
-96
-117
-7.5
7.5
3
Muy soluble.
Muy soluble.
91
4.5 x 10-4
5.4
0.6




Etilamina
Dietilamina
Trietilamina
n- Propilamina
Di-n-propilamina
Tri-n-propilamina
Isopropilamina
n-Butilamina
Isobutilamina
Sec-Butilamina
t-Butilamina
Ciclohexilamina
Bencilamina
-Feniletilamina
-Feniletilamina
Etilendiamina
Tetrametilendiamina
[H2N(CH2)4NH2]
Hexamatilendiamina
Hidroxido de tetrametilamonio
Anilina
Metilanilina
Dimetilanilina
Difenilamina
Trifenilamina
o-Toluidina
m-Toluidina
p-Toluidina
o-Anisidina (o-
CH3OC6H4NH2)
m-Anisidina
p-Anisidina
o-Cloroanilinina
m-Cloroanilinina
-80
-39
-115
-83
-63
-93
-101
-50
-85
-104
-67




8
27
39
63
-6
-57
3
53
127
-28
-30
44
5

57
-2
-10
70
32
17
55
89
49
110
157
34
78
68
63
46
134
185
187
195
117
158
196
135d
184
196
194
302
365
200
203
200
225
251
244
209
236
232
229

Muy soluble.
14

Algo soluble.
Algo soluble.

Muy soluble.



Algo soluble.

4.2
Soluble.
Soluble.
Muy soluble.
Muy soluble.
220
3.7
Muy poco soluble.
1.4
Insoluble.
Insoluble.
1.7
Algo soluble.
0.7
Algo soluble.
Algo soluble.
Muy poco soluble.
Insoluble.

Algo soluble.
5.1
10.0
5.6
4.1
10
4.5
4
4.8
3
4
5
5
0.2



0.85
5
base fuerte
4.2 x 10-10
7.1
11.7
0.0006
2.6
5
2
3
2
0
0.05
0.3
1
0.03
0.4
TABLA 13.12 PROPIEDADES FSICAS DE LAS AMINAS

13.3.4.4 UReacciones de identificacin

Las aminas se reconocen fundamentalmente por su carcter bsico, por su solubilidad en cido
clorhdrico, por su olor, por su color amarillento al ser expuestas a la intemperie y por el Ensayo de
la Lignina. Este ltimo consiste en mojar con una solucin alcohlica de la amina un trozo de papel
peridico y agregar, posteriormente, sobre la mancha humedecida unas gotas de HCl 6,0 N. La
aparicin inmediata de una coloracin amarilla o anaranjada es prueba positiva para aminas
primarias y secundarias.

Las aminas terciarias no responden a este ensayo. Aunque las reacciones involucradas en el
ensayo de la lignina no son conocidas, su aplicacin es tan contundente y efectiva que es la
prueba ms ampliamente utilizada para la identificacin de las aminas.
Las aminas se identifican en el infrarrojo por sus bandas de flexin NH a aproximadamente 1600
cmP
1
P y por sus bandas de alargamiento NH entre 3300 y 3500 cmP
1
P. Las bandas de
alargamiento del enlace CN de las aminas aparecen ubicadas en el espectro IR, entre 1050 y
1250 cmP
1
P.


Ejercicios

1. Qu es un pptido y cmo se forma?

2. Cul es la diferencia ente un pptido y una protena?

3. D el nombre IUPAC a los siguientes compuestos:

a. CH
3
-CH
2
-CH
2
-NH-CH
3

b. (CH
3
-CH
2
)
2
-N-C
6
H
5


4. Haga una lista de los 20 cidos y 20 aminas diferentes que, a su juicio, sean los ms
cotidianos y escriba su frmula molecular y estructural.

5. Qu compuestos se formaran por reaccin entre estos cidos y estas aminas? Escriba
sus frmulas.

13.3.5 El benceno y los compuestos aromticos

Los compuestos aromticos son sustancias orgnicas planares cuya caracterstica bsica est
dada por la conjugacin de enlaces sencillodoblesencillodoble, etc., a lo largo de una
estructura carbonada. De ellos, el benceno es quiz el compuesto aromtico ms ampliamente
difundido y mejor conocido. Ya que la frmula estructural del benceno puede representarse de dos
formas distintas, dependiendo de donde se ubiquen los dobles enlaces sobre un ciclohexatrieno,
ambas frmulas se condensan en un hexgono con un crculo punteado en su interior:














FIGURA 13.17 ESTRUCTURA PLANAR DEL BENCENO. FUENTE: AUTOR
En qumica orgnica los compuestos se clasifican como alifticos y aromticos, debido a que las
propiedades de unos y otros difieren apreciablemente. Estos nombres provienen de aliftico,
semejante a las grasas, y aromtico, fragante o perfumado, apreciaciones que en realidad ya no
tienen vigencia.

Si bien, existen diferencias qumicas notables entre los compuestos alifticos y aromticos, para
muchos fines son ms importantes las clasificaciones especficas de tipo funcional. As por
ejemplo, para ciertos propsitos, pueden ser ms importantes las similitudes entre dos cidos
carboxlicos que sus diferencias como alifticos y aromticos.

Una de las principales diferencias radica en que los enlaces carbono-carbono del benceno, difieren
grandemente de los enlaces sencillos CC y de los enlaces dobles C=C. En realidad, los
enlaces carbono-carbono en el benceno no son tan inertes como los enlaces sencillos de los







alcanos, ni tan reactivos como los dobles enlaces de los alquenos, sino que ms bien, exhiben
unas caractersticas intermedias entre estos dos tipos de enlace.


Naftaleno Antraceno Fenantreno Asfalteno





FIGURA 13.18 COMPUESTOS AROMTICOS TPICOS. FUENTE: AUTOR
Pero los compuestos aromticos no solo derivan de la estructura patrn del benceno, sino tambin
de otras estructuras aromticas patrn, tales como las del naftaleno, antraceno y fenantreno, y de
los asfaltenos o compuestos aromticos polinucleares.

Existen muchos y muy diferentes tipos de compuestos aromticos. Prcticamente todas las
funciones qumicas que existen en los hidrocarburos alifticos, existen tambin en los compuestos
aromticos. As mismo, existen muchos compuestos orgnicos que renen tanto caractersticas
aromticas como caractersticas alifticas dentro de una misma estructura molecular. stos
compuestos se conocen como arenos.

Los compuestos aromticos monosustituidos, derivados del benceno, se nombran simplemente
con el nombre del radical y la terminacin benceno. En los aromticos disubstituidos, se emplean
los prefijos orto, meta y para, para indicar la ubicacin relativa de los dos grupos sustituyentes.

Finalmente, muchos de los compuestos aromticos poseen un nombre, que aceptado por la fuerza
de la costumbre, se ha adoptado tambin como nomenclatura IUPAC. Esto hace que muchos de
los compuestos aromticos, se nombren como derivados de estas estructuras matrices. La tabla
13.13 tipifica esta nomenclatura.

UEjercicios

1. Partiendo del benceno, cmo se podra preparar el TNT? Explique y argumente mediante
las reacciones respectivas.

2. Partiendo del benceno, cmo preparara anilina? Explique y argumente mediante las
reacciones respectivas.

3. Escriba la frmula estructural para los radicales

a. 9 fenantril
b. O- nitrofenil
c. -naftil
d. fenil
e. p-tolil

4. Escriba la formula para los siguientes compuestos:
a. Estireno

b. Fluoreno
c. Cumeno
d. Trifenilmetano
e. Cimeno

Compuesto
Aromtico
Nomenclatura
IUPAC
Compuesto
Aromtico
Nomenclatura
IUPAC

Etilbenceno

Anilina o
Aminobenceno

Terbutilbenceno

Butanilida

Clorobenceno

Fenol

Bromobenceno

Etanoato de fenilo

Nitrobenceno

3-Fenoxiheptano

Tolueno

Acetofenona

Etoxibenceno

Benzofenona

Cumeno op
Isopropilbenceno

1-Feil-1-hexanona

3-Fenildecano

Benzamida

cido 5-Fenilpentanico

cido Benzico

Estireno

Benzoato de Etilo

Benzoato de fenilo

m-Dinitrobenceno
TABLA 13.13 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS.
5. Escriba el nombre qumico y la estructura molecular para cada uno de los siguientes
compuestos:





a. Creolina
b. Anilina
c. Pirogalol
d. Naftalina
e. Hidroquinona

13.4 Eplogo

Los genes son viajeros de la evolucin que van cambiando de compaeros, vida tras vida, aliento
tras aliento,... Ellos son los verdaderos caminantes del tiempo, que marchan haciendo su propio
camino, segn sus designios. Nosotros somos simplemente sus instrumentos temporales de
supervivencia. Una vez que hemos cumplido con sus propsitos egostas, nos desechan y siguen
su camino...

Los genes son los habitantes del tiempo geolgico....Si comprendisemos lo que se proponen
nuestros genes, entonces tendramos al menos la oportunidad de intentar modificar sus designios,
algo a lo que ninguna otra especie a aspirado jams...

J@L, Trozos y adaptaciones de aqu y de all...

Lecturas y referencias sugeridas

Morrison and Boyd. Qumica Orgnica. Captulos 15 y 16. Fondo Educativo Interamericano.
Bogot, 1976
Manco Lozano, Felix. Qumica orgnica. Migema. Tercera Edicin. 1996. Captulos 12 al 21.
http://organica1.pquim.unam.mx/nomencla/nomencla.htm
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/default.html
http://www.unav.es/organica/
http://www.unex.es/qoceres/qoceres.htm
www.iqo.csic.es/ - 4k
http://www.geocities.com/CapeCanaveral/Launchpad/6318/
http://www.uib.es/depart/dqu/dquo/qohomepage2.html
http://utopia.uv.es/
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l00/lecc.html
http://lcmxba.lc.ehu.es/www/Departamentos/departamentos/Q_org.html