Universidade Federal Fluminense

Relatrio de Fsico-Qumica Experimental V Estudo da miscibilidade do sistema fenol/gua

Nomes: Gabriela C !ello "ro#essor: Renato

Niteri$ %& de abril de %'(%

INTRODUO !iscibilidade ) a propriedade de duas ou mais subst*ncias l+uidas misturarem entre si com maior ou menor #acilidade$ #ormando uma ou mais #ases ,empre +ue se misturam dois componentes l+uidos podem ocorrer dois casos extremos: a- .mbos os l+uidos s/o completamente miscveis entre si$ ou se0a$ podem ser misturados em uais uer !ro!or"#es$ %or exem!lo& o sistema gua e etanol& ou tolueno ao ben'eno( a mistura se mant)m em uma *nica fase +monofsica, inde!endente da uantidade do segundo com!onente adicionado( b- Os l- uidos s.o imisc-/eis& ou se0a& n.o se misturam em sua totalidade$ Um exem!lo ) a mistura de gua com !entano ue resulta na forma".o de duas camadas li uidas se!aradas( uma delas& a de gua& contem a!enas tra"os de !entano& en uanto ue a outra& do !entano& contem tra"os de gua dissol/ida$ Entre estes dois casos extremos& !odemos encontrar !ares de l- uidos ue s.o !arcialmente misc-/eis& ou se0a& a!resentam solubilidade !arcial& com!ortando1se como misc-/eis em determinadas !ro!or"#es e imisc-/eis em outras$ 2omo exem!lo& !ode ser citado o sistema gua e fenol$ Inicialmente& !e uenas uantidades de fenol se dissol/em na gua& resultando uma mistura monofsica( entretanto& num determinado instante a gua torna1se saturada& e com a !osterior adi".o de fenol obt)m duas camadas l- uidas distintas& uma rica em gua& a outra rica em fenol$ Quando se mant)m a press/o constante$ a #orma mais comum de representa1/o desse e+uilbrio entre dois 2ou mais- l+uidos distintos ) atrav)s de dia3ramas de #ases l+uido-l+uido Esses dia3ramas de e+uilbrio s/o representa14es 3r5#icas +ue indicam em +uais condi14es termodin*micas 2temperatura e composi1/o +umica- ocorrem as trans#orma14es de #ase Num dia3rama de e+uilbrio de duas subst*ncias parcialmente miscveis est5 presente uma curva denominada curva binodal +ue separa a re3i/o de duas #ases da re3i/o 6omo37nea$ e +ue indica a mudan1a da solubilidade Qual+uer mistura #ora da re3i/o delimitada pela curva ) uma solu1/o 6omo37nea$ e a curva binodal$ +ue na realidade trata-se de um e+uilbrio de #ases$ ) representada em um 3r5#ico +ue representa isotermas numa press/o su#iciente para manter o sistema inteiramente l+uido 8entro desta curva 65 lin6as +ue conectam as composi14es de e+uilbrio de duas #ases sendo denominadas lin6as de amarra1/o Estas representam as composi14es 3lobais das misturas de duas #ases em e+uilbrio "ortanto$ o ob0etivo dessa pr5tica ) construir o dia3rama de e+uilbrio para um sistema constitudo de #enol e 53ua 5 press/o

%RO2EDI3ENTO E4%ERI3ENT56 9(: Utili;ando uma pipeta de %< m=$ adicionou-se (( m= de #enol >'? 2m@m- em um tubo de ensaio 9%: Com uma pipeta de ('$' m=$ adicionou-se A$' m= de 53ua destilada sobre a solu1/o de #enol e observou-se a turva1/o do sistema 9A: =i3ou-se a placa de a+uecimento para a+uecer o Bban6o mariaC tomado o cuidado de re3ular a taxa de a+uecimento para +ue o a+uecimento do sistema n/o #osse muito r5pido 9D: Entrodu;iu-se o tubo de ensaio no Bban6o mariaC$ a3itando-se o sistema$ at) +ue a turva1/o tivesse desaparecido .notou-se a temperatura em +ue isso ocorreu 9<: 8eixou-se a temperatura subir pelo menos mais % 3raus$ retirou-se o tubo do ban6o a3itando o sistema at) +ue a turva1/o reaparecesse e anotou-se a temperatura em +ue isso ocorreu 9&: Repetiu-se as opera14es de D a &$ adicionando ao tubo$ com o auxlio de uma pipeta$ os volumes de 53ua at) completar a tabela abaixo .di1/o F%G VF%G 2m=%H A AH A DH % <H A &H D IH < JH (& >H %< ('H %<

9I: 8esli3ou-se o a+uecimento$ descartou-se a solu1/o #inal dentro do #rasco de re0eito$ lavou-se a vidraria e or3ani;ou-se todo o material 9J: Calculou-se a m)dia das duas temperaturas medidas 2no aparecimento e desaparecimento da turva1/o- e considerou-a como uma aproxima1/o do valor da temperatura consoluta desta mistura 9>: Com os dados col6idos da tabela$ construiu-se o dia3rama de miscibilidade do sistema #enol-53ua e determinou-se a temperatura crtica 2temperatura consoluta superior- e a respectiva composi1/o crtica

RE7U6T5DO7 E DI72U778E7 G sistema em estudo di; respeito a uma mistura de subst*ncias parcialmente miscveis "ortanto$ para determinadas composi14es$ ela apresenta uma temperatura caracterstica$ denominada de temperatura consoluta$ em +ue o e+uilbrio entre as duas subst*ncias ) atin3ido e #orma-se$ assim$ uma mistura 6omo37nea Kaseado nisto$ o dia3rama de #ases do sistema #enol@53ua #oi obtido variandose a temperatura da mistura$ inicialmente 6etero37nea$ at) +ue esta se tornasse 6omo37nea Este procedimento #oi repetido para di#erentes composi14es de mistura$ para +ue assim o dia3rama pudesse ser obtido . Tabela 9 in#orma as +uantidades de 53ua presentes em cada mistura em +ue #oi #eita a medida da temperatura consoluta$ 0untamente com os valores de volume total e da concentra1/o percentual do #enol em cada uma delas
Tabela 9: Quantidade de 53ua$ volume total e composi1/o da mistura em cada medida

3edida :;<O +m6, :TOT56&

solucao

(H D$'' L '$'< (D$'' L '$'< I($D L &$<

%H I$'' L '$'< (I$'' L '$'< <J$J L <$D

AH ('$'' L '$'< %'$'' L '$'< <'$' L D$&

DH (%$'' L '$'< %%$'' L '$'< D<$D L D$(

<H (<$'' L '$'< %<$'' L '$'< D'$' L A$&

&H (>$'' L '$'< %>$'' L '$'< AD$< L A$(

IH %D$'' L '$'< AD$'' L '$'< %>$D L %$I

JH D'$'' L '$'< <'$'' L '$'< %'$' L ($J

>H &<$'' L '$'< I<$'' L '$'< (A$A L ($%

('H >'$'' L '$'< (''$'' L '$'< ('$' L '$>

+m6, = fenol

. composi1/o da mistura #oi calculada levando-se em considera1/o +ue a solu1/o inicial contin6a (' 3 de #enol e (3 de 53ua Esso d5 ori3em a uma solu1/o inicial com concentra1/o ? m@m de: ? #enol M 2massa#enol@2m#enol N 53ua- x ('' M 2('@(' N (- M >'$>? .ssim$ os c5lculos das concentra14es subse+uentes #oram todos reali;ados a partir de c5lculos de dilui1/o$ considerando um volume inicial de amostra i3ual a 2(($'' L '$'<- m= Esses c5lculos est/o detal6ados a se3uir: CiVi M C(V( C( M 2>'$> x (($'-@(D$' C( M I($D ?

C%V% M C(V( C% M 2I($D x (D$'-@(I$' C% M <J$J ? CAVA M C%V% CA M 2<J$J x (I$'-@%'$' CA M <'$' ? CDVD M CAVA CD M 2<'$' x %'$'-@%%$' CD M D<$D ? C<V< M CDVD C< M 2D<$D x %%$'-@%<$' C< M D'$' ? C&V& M C<V< C& M 2D'$' x %<$'-@%>$' C& M AD$< ? CIVI M C&V& CI M 2AD$< x %>$'-@AD$' CI M %>$D ? CJVJ M CIVI CJ M 2%>$D x AD$'-@<'$' CJ M %'$' ? C>V> M CJVJ C> M 2%'$' x <'$'-@I<$' C> M (A$A ? C('V(' M C>V> C(' M 2(A$A x I<$'-@(''$' C(' M ('$' ? . incerte;a associada aos valores de composi1/o mostrados #oi calculada considerando-se +ue: Ci M ?#enol M C2i-(- x V2i-(VO portanto$ por propa3a1/o de incerte;a: 2sCi-% M 2v Ci -% 2s C2i-(--% N 2v Ci -%2s V2i-(--% N 2v Ci -%2s VO-% % 2v C2i-(-2v V2i-(--% 2v VO-% +9, +s2i,< > +:+i19,,< +s 2+i19,,< ? +2+i19, ,<+s :+i19,,< ? +2+i19, x :+i19,,<+s :T,< +:T,< +:T,< +:T<,<

Como a incerte;a do valor de concentra1/o 2sCi- da solu1/o inicial 2>'$>?- n/o ) con6ecida$ para o valor de concentra1/o na primeira medida 2C (- a incerte;a ) dada por: 2sCi-% M 2v Ci -%2s V2i-(--% N 2v Ci -%2s VO-% 2v V2i-(--% 2v VO-%

+<,

+s29,< > +2i ,<+s :i,< ? +2i x :i,<+s :T,< +:T,< +:T<,<

Em todos os outros casos$ visto ter sido o valor de 2sCi- calculado para a medida anterior$ a express/o 2(- ) v5lida

Como exemplo$ est/o demonstrados a se3uir os c5lculos para a (H e %H medida Vale lembrar +ue o c5lculo para as medidas entre AH-('H #oram #eitos assim como o demonstrado abaixo para a %H medida (H medida 2sC(-% M 2Ci -%2s Vi-% N 2Ci x Vi-%2s VO-% M 2>'$>-% x 2'$'<-% N 2>'$> x (($''-% x 2'$'I-% 2VO-% s29 > @&A %H medida 2sC%-% M 2V(-% 2s C(-% N 2C( -%2s V(-% N 2C( x V(-%2s V%-% 2V%-% 2V%-% 2V%%-% 2VO%-% 2'$'I-% 22(D$''-%-%

2sC%-% M 2(D$''-% 2&$<-% N 2I($D -%2'$'<-% N 2I($D x (D$''-%2'$'<-% s2B > A&C = 2(I$''-% 2(I$''-% 22(I$''-%-%

.s medidas de temperatura consoluta #oram #eitas tanto no momento em +ue a solu1/o #icava 6omo37nea durante o a+uecimento +uanto no momento em +ue a solu1/o #icava lmpida$ durante a +ueda de temperatura$ assim como detal6ado no "rocedimento .ssim$ #oi tomada a m)dia desses dois valores . Tabela < mostra esses resultados
Tabela <: 8ados de concentra1/o de #enol e temperaturas consolutas para a constru1/o do dia3rama de miscibilidade do sistema #enol@53ua

I($D = fenol TDomog$ +E2, FG&A TDeterog$ +E2, FG&A Tconsoluta +E2, FG&A L &$< %&$' %D$' %<$'

<J$J L <$D <I$' <&$' <&$<

<'$' L D$& &D$' &%$' &A$'

D<$D L D$( &I$' &I$' &I$'

D'$' L A$& &I$< &I$' &I$%

AD$< L A$( &I$' &I$' &I$'

%>$D L %$I &I$' &&$< &&$J

%'$' L ($J &<$' &<$< &<$%

(A$A L ($% <I$' <I$< <I$%

('$' L '$> D<$' D<$< D<$%

. partir dos dados da Tabela <$ montou-se a curva de miscibilidade 2dia3rama de #ases- para o sistema #enol@53ua$ em estudo$ +ue pode ser visto no .NEPG

"elo dia3rama e pelos dados da Tabela < tem-se +ue: Tem!eratura cr-tica 2om!osi".o cr-tica 2&I$% L '$<- QC 2D'$' L A$&- ?

"ela Re3ra das Fases$ abaixo da curva de solubilidade o sistema apresenta dois componentes e duas #ases$ levando a uma vari*ncia FM % 2F M nQcomponentes R nQ #ases N %- . uma dada press/o$ FM($ ou se0a$ para descrever o sistema s ) necess5rio apenas a temperatura ou a composi1/o .cima da curva de solubilidade o sistema apresenta apenas uma #ase$ tendo portanto uma vari*ncia FMA$ sendo necess5rio tanto a temperatura +uanto a composi1/o para descrever o sistema a uma press/o constante Comparando o resultado experimental com o da literatura 2O CREOEC. M &&QC e CCREOEC.M D'$%? #enol-<$ pode-se notar +ue o valor encontrado apresentou boa concord*ncia$ apresentando um erro relativo baixo$ assim como mostrado a se3uir: Erro C M 2Cletiratura R Cexperimental - x ('' M 2D'$% - D'$'- x ('' M '$<'? Cletiratura D'$%

Erro O M 2Oletiratura R Oexperimental - x ('' M 2&I$% R &&$'- x ('' M ($J(? Oletiratura &&$'

Esto mostra$ de #orma conclusiva$ +ue as medidas #oram tomadas corretamente e +ue o dia3rama de e+uilbrio #enol@53ua #oi obtido de #orma satis#atria

REHERIN2I57 JIJ6IOKRLHI257

M9N 3anual de 6aboratOrio H-sico1Pu-mica Ex!erimental :$ 8epartamento de Fsico-Qumica$ %'(%$ p (A-%D M<N C.,OE==.N$ G Hundamentos de H-sico1Pu-mica Orad C ! "ereira e R K Faria ,/o "aulo: =ivros O)cnicos e Cient#icos Editora =tda$ (>J&$ p J-%>$ MQN "E==.$ = Fsico-Qumica E Rio de Saneiro: =ivros O)cnicos e Cient#i-

cos Editora (>I> MCN ,GUT.$ E U !ER.N8.-"ENOG$ C G K 3anual de TrabalDos %rticos de Hisico1 Pu-mica$ Kelo Fori;onte: Editora UF!G$ %''& MAN 8isponvel em: Vhttp://pt.scribd.com/doc/14222612/Equilibrio-de-FasesW em: %(@'D@%'(% M@N 8isponvel em: Vhttp://www.pipe.ufpr.br/portal/defesas/dissertacao/119.pdfW acesso em: %(@'D@%'(% MRN !uni;$ E C 3iscibilidade e 7e!ara".o de fases de Jlendas %olim)ricas$ UNEC.!" 8isponvel m:V6ttp:@@bi+ i+m unicamp br@ar+uivos@teses@vtls''''&%&'I pd#W acesso em %(@'D@%'(% acesso

.NEPG