TRATAMIENTOS DE AGUAS EN UNA INDUSTRIA PULPA Y PAPEL

INTRODUCCION

La industria del papel se ubica al tope del ranking en materia de uso de recursos naturales y generacin de contaminantes, todo para fabricar un producto que es usualmente descartado inmediatamente. El papel alcanza cerca del 40% del total de los residuos slidos urbanos en algunos pases industrializados. A pesar de la modernizacin de sus procesos industriales, la demanda de tierras para plantaciones, el uso intensivo de recursos de agua, los volmenes de descargas lquidas, sus emisiones gaseosas y residuos slidos hacen de esta industria un peligro que se expande en todas las regiones del planeta. Per, Argentina y Uruguay enfrentan el desafo de estar hoy en la frontera de la expansin de esta industria para alimentar de pulpa celulosa a los mercados globales, principalmente en los pases industrializados, donde el consumo contina creciendo de manera desenfrenada El papel resulta esencial para la vida moderna, tanto para las denominadas industrias culturales y permitir la transmisin de conocimientos e informacin, como para diversas otras actividades. Por eso es imprescindible transformar a esta industria en una actividad sustentable. Es necesario que desde la obtencin de sus materias primas (fibras vegetales y reciclado), sus procesos industriales y los criterios de consumo, sean profundamente revisados en sus mtodos, tecnologas y escalas.

FUNDAMENTACION TEORICA Evolucin y estructura de la industria se cree que la fabricacin de papel tiene su origen en China hacia el ao 100 d.C.: se utilizaban trapos, camo, paja y hierba como materias primas y se golpeaban contra morteros de piedra para separar la fibra original. Aunque con el tiempo gan terreno la mecanizacin, hasta el siglo XIX siguieron utilizndose los mtodos de produccin por lotes y las fuentes de fibra agrcolas. Las primeras mquinas continuas de papel se patentaron en los aos de cambio del siglo XIX al XX. Entre 1844 y 1884 se desarrollaron los primeros mtodos para la obtencin de pasta de madera, una fuente de fibra ms abundante que los trapos o las hierbas; estos mtodos implicaban la abrasin mecnica y la aplicacin de procedimientos qumicos a base de sosa caustica, sulfitos y sulfatos (celulosa al sulfato). Con este cambio se inicio la era moderna de la fabricacin de pulpa (pasta) y papel. La Figura 72.1 ilustra el procedimiento ms completo de fabricacin de pasta y papel de la poca actual: elaboracin de la mecnica de la pasta; elaboracin de la qumica de la pasta; reciclado del papel usado; fabricacin de papel, y procesos de transformacin. Hoy da, la industria se puede dividir en dos grandes sectores de acuerdo con los tipos de productos fabricados. La pasta se elabora generalmente en grandes fbricas situadas en las mismas zonas donde se recolecta la fibra (es decir, las principales regiones forestales) Muchas de estas instalaciones tambin fabrican papel (p. ej., papel prensa, papel de escribir, papel para imprenta o papel de seda) o cartn. La Figura 72.2 muestra el esquema de una fbrica que produce pasta blanqueada al sulfato, pasta termomecnica y papel prensa. Obsrvense los andenes y el muelle de embarque, la zona de almacena miento de astillas, la cinta transportadora de astillas hacia el digestor, la caldera lejiadora de recuperacin (edificio blanco alto) y los estanques de clarificacin de los efluentes. Las distintas operaciones de transformacin se realizan habitualmente cerca de los centros de consumo y utilizan papel o pasta comercial para fabricar bolsas, cartones, contenedores, papel de seda, papel de envolver, papelera decorativa, material de oficina y otros semejantes. En los ltimos aos se ha acentuado la tendencia a que las empresas fabricantes de pasta y de papel pasen a formar parte de grandes compaas integradas de productos forestales Estas compaas controlan las operaciones de recoleccin forestal, las serreras la fabricacin de pasta y de papel, y los procedimientos de transformacin. Una estructura as planteada les garantiza una continua fuente de fibra, una utilizacin eficaz de los residuos de la madera y unos compradores asegurados, todo lo cual favorece un aumento de su cuota de mercado. La integracin se ha desarrollado en conjuncin con la creciente concentracin y mundializacin, derivada de la orientacin de las empresas hacia las inversiones internacionales. La carga financiera derivada del establecimiento de plantas industriales estimula esta tendencia para permitir economas de escala. Algunas empresas han alcanzado ya niveles de produccin de 10 millones de toneladas, semejantes a la capacidad total de pases con la mxima produccin. Muchas son multinacionales, y algunas tienen fbricas en 20 o ms pases de todo el mundo.

Con todo, aun cuando muchas de las empresas y fbricas ms pequeas estn desapareciendo, la industria an cuenta con centenares de miembros. A manera de ilustracin, baste decir que las 150 primeras empresas suman las dos terceras partes de la produccin de pasta y papel, y con solamente una tercera parte de los empleados.

INICIO DE LA PRODUCCION DE PULPA Y PAPEL El papel consiste en un tejido o entramado de fibras vegetales con alto contenido de celulosa, que han sido refinadas y tratadas en agua antes de ser depositadas sobre un tamiz y secadas. El papel y los productos relacionados con l se elaboran a partir de fibras de celulosa presentes en las plantas. Estas fibras pueden provenir de diferentes vegetales: algodn, madera, paja de cereales, caa de azcar, etc., pero actualmente la mayor parte de la produccin mundial del papel proviene de la madera. A la vez, un tercio del total de madera procesada en el mundo se emplea para la fabricacin de pasta. La mayor proporcin de pulpa se fabrica a partir de pulpa de madera, aproximadamente un 89% de la produccin total, por lo que slo un 11% se fabrica a partir de otras fibras. Producir una tonelada de papel virgen requiere de unas 2 a 3,5 toneladas de rboles para ser procesadas en una planta de celulosa. Transformar esa cantidad de rboles en papel significa utilizar grandes cantidades de agua, energa y qumicos, y genera grandes cantidades de contaminantes gaseosos y lquidos y residuos slidos. A escala mundial, la industria de la pulpa y el papel es la quinta industria ms grande en cuanto a consumo de energa, contabilizando el 4% del consumo de energa global.

Etapa 1: Produccin de la pasta

Para fabricar papel es necesario separar las fibras de celulosa, fuertemente unidas por lignina (adhesivo resinoso que provee el apoyo estructural al rbol), para luego poder producir la pasta o pulpa. Esta puede producirse bsicamente a travs de mtodos qumicos o mtodos mecnicos. Una vez eliminada el agua, el tronco de un rbol est compuesto por alrededor de slo un 50% de celulosa. El resto consiste en un 30% de lignina y un 20% de aceites y otras sustancias. Para que la celulosa contenida en el rbol pueda ser transformada para la fabricacin de papel, se requiere que la madera sea molida (para hacer pulpa mecnica) o que sea transformada primero en astillas ("chips") y luego sometida a un cocimiento con productos qumicos, seguido de un refinado (para hacer pulpa qumica).

En los mtodos qumicos, la madera es cocida en una solucin de compuestos qumicos. Existen dos procesos principales: el mtodo alcalino y el mtodo del sulfito; en general, ambos involucran el empleo de compuestos qumicos en base a azufre y es la emisin de compuestos de azufre lo que les da a las papeleras el clsico olor a "huevo podrido". Los

productos qumicos se combinan con la lignina, la vuelven soluble y, por lo tanto, remueven la sustancia adhesiva que mantiene unidas las fibras.

Mtodo alcalino Los principales procesos son el del sulfato o kraft y el de la soda custica. En ambos, se realiza una coccin de las astillas o chips de madera en hidrxido de sodio, qumico que se regenera, en el primer caso, usando sulfuro de sodio y, en el segundo, usando carbonato de sodio o soda custica. El proceso kraft da lugar a una pasta marrn y produce emisiones txicas al aire, tales como dixido de azufre, en cantidades que varan entre 1 y 3 kg por tonelada de pasta. El dixido de azufre es uno de los principales responsables de la lluvia cida y tambin del olor a huevo podrido. Las aguas residuales -licor negro- resultantes de la coccin de la madera son muy contaminantes y a menudo son tratadas, depuradas y recicladas para recuperar el sulfuro de sodio y la soda custica. En los efluentes lquidos se liberan restos de celulosa que se depositan en los fondos acuticos acabando con la vida existente en ellos- y que son responsables de la alta Demanda Biolgica de Oxgeno (DBO)1 -por parte de los microorganismos que degradan las fibras- sofocando todo vestigio de vida alrededor de los caos de descarga. Parte de estos problemas disminuyen si los vertidos se someten a tratamientos biolgicos. Las sales de aluminio empleadas para purificar el agua procesada son altamente txicas para ciertos peces. Tambin puede haber contaminacin adicional del aire si los residuos de la fabricacin de la pasta son incinerados. Mtodo del sulfito Existen varios procesos, pero todos generalmente involucran la coccin de las astillas en compuestos de sulfito. Este proceso produce una pasta ms clara, dbil y suave. Al igual que el proceso kraft, el del sulfito en general permite el reciclaje de los qumicos empleados, pero la eficiencia de recuperacin del cido sulfrico es menor que la de la soda custica. Se liberan alrededor de 5 kg de dixido de azufre por tonelada de pasta producida.

BLANQUEO El blanqueo es un proceso dirigido en varias etapas mediante el cual se refina y aclara la pasta en bruto. El objetivo es disolver (pasta qumica) o modificar (pasta mecnica) la lignina parda que no se elimin durante los procesos de elaboracin de la pasta, manteniendo la integridad de las fibras. Una fbrica produce pasta por encargo variando el orden, la concentracin y el tiempo de reaccin de los agentes blanqueantes Cada etapa del blanqueo se define por su agente blanqueante, el pH (acidez), la temperatura y la duracin (Tabla 72.3). Despus de cada una de ellas, la pasta se debe lavar con agentes custicos para eliminar los agentes blanqueadores y disolver la lignina antes de pasar a la siguiente. Finalizada la ltima etapa, la pasta se bombea a travs de series de tamices y limpiadores para eliminar cualquier contaminante, como basura o plsticos. Entonces se concentra y transporta al almacenamiento Histricamente, la secuencia de blanqueo ms comnmente utilizada para producir pasta kraft blanqueada para el mercado se basaba en las cinco etapas del procedimiento CEDED (vase en la Tabla 72.3 la definicin de los smbolos). Las dos primeras etapas completan el proceso de deslignificacin y se consideran una prolongacin de la obtencin de pasta. A causa de los condicionantes ambientales referentes a las sustancias organocloradas cloradas en los vertidos de las fbricas de pasta de papel, muchas veces se sustituye el dixido de cloro (ClO2) por una parte de cloro (Cl2), utilizado en la primera etapa del blanqueo (CDEDED) y se utiliza un tratamiento previo con oxgeno (O2) durante la primera extraccin custica (CDEODED). La tendencia actual en Europa y en Norteamrica apunta a la completa sustitucin del ClO2 o eliminacin de ambos, Cl2 y ClO2. En lugar de ClO2 se utiliza dixido de azufre (SO2) que se aade durante la etapa final de lavado, como un anticloro, para detener la reaccin del ClO2 y controlar el pH. Se han desarrollado nuevas secuencias de blanqueo sin cloro (por ejemplo, OAZQP, OQPZP, donde Q = quelacin) que utilizan enzimas, O2, ozono(O3), perxido de hidrgeno (H2O2), percidos y agentes quelantes, como el cido etiln-diamino tetractico (AETA). En 1993, ocho fbricas en todo el mundo haban adoptado procedimientos de blanqueo totalmente exentos de cloro. Como estos nuevos mtodos eliminan las fases cidas del blanqueo, se ha de aadir un lavado cido para permitir la remocin de los metales enlazados a la celulosa Las pastas al sulfito son generalmente ms fciles de blanquear que las pastas kraft por su menor contenido de lignina. Para muchas calidades de papel se pueden utilizar diversas secuencias de blanqueo cortas (por ejemplo, CEH, DCEHD, PHP, EPOP). Para pastas al sulfito de calidad disolvente, utilizadas en la produccin de rayn, celofn y similares, hay que eliminar la lignina y la hemicelulosa, requirindose secuencias de blanqueo ms complejas (por ejemplo, C1C2ECHDA). El lavado final cido se realiza tanto para controlar los metales como para la accin anticloro. La carga de vertido para pastas al sulfito de calidad disolvente es mucho mayor

porque se consume mucha madera en bruto (rendimiento tpico del 50 %) y se emplea ms agua Se denomina abrillantado el blanqueo de pastas mecnicas o de otras pastas de alto rendimiento, porque la operacin se realiza destruyendo los grupos cromforos sin disolver la lignina. Entre los abrillantadores estn el H2O2 y/o el hidrosulfito sdico. Antes se utilizaba generalmente el hidrosulfito de zinc (ZnS2O4), pero se ha eliminado por completo a causa de la toxicidad de su vertido. Antes del blanqueo, se aaden agentes quelantes para neutralizar cualquier ion metlico, aqu presentes para evitar la formacin de sales coloreadas o la descomposicin del perxido de hidrgeno H2O2. La eficacia del blanqueo de la pasta mecnica depende de las especies de procedencia de la madera. Las maderas duras (por ejemplo, el lamo y el chopo) y las blandas (por ejemplo, el abeto y el blsamo de Judea) con ms bajo contenido en lignina y en sustancias extractivas se blanquean con ms alto nivel de abrillantado que las maderas ms resinosas, como el pino y el cedro.

Tratamiento Los sistemas de coleccin de aguas residuales en las fbricas de celulosa y papel varan en funcin a los procesos bsicos de produccin empleados, pero la prctica ms comn es descargar los derechos a diferentes colectores de acuerdo a su localizacin; sin embargo es posible combinar los efluentes y conducirlos en un solo colector al sitio de tratamiento. Un efluente que generalmente es segregado es el que acarrea desechos cidos de las secuencias de blanqueo y procesos cidos miscelneos, tales como la produccin de dixido de cloro, digestin y produccin de aceite de bogol. Se emplean para este efecto ductos anticorrosivos. La mxima concentracin de slidos sedimentables permitida por el reglamento est expresada volumtricamente y es de 1 ml/1, en tanto que las concentraciones en las aguas residuales de la industria de la celulosa y el papel pueden variar entre 1 y 40 ml/1 . El tratamiento primario recomendado para reducir la concentracin de slidos sedimentables a la norma antes citada, consiste bsicamente de una unidad de rejillas y desarenadores seguida de un sedimentador que puede requerir de ayudas qumicas en el proceso. A reserva de confirmar la aseveracin con estudios de campo y laboratorio, es posible afirmar que en la gran mayora de los casos un sistema bien operado permite ajustar el contenido de slidos sedimentables a lo especificado en el reglamento. Dado que los mayores contaminantes que conciernen a la industria de la celulosa y el papel son: temperatura, DBO, DQO, color, slidos disueltos, slidos suspendidos y bacterias dos disueltos, slidos suspendidos y bacterias coliformes ; adems de que a nivel prctico no hay un proceso nico, que pueda remover eficientemente todos estos contaminantes y es necesario una secuencia de tratamientos, se eligieron varias

alternativas para los efluentes industriales, en funcin de los rangos de masas contaminantes descargadas y la eficiencia de los sistemas empleados. La primera secuencia sugiere la instalacin de rejillas y cribas finas adems de neutralizacin y uniformizacin de caudales en el pre-tratamiento; en el tratamiento primario se sugiere clarificadores primarios que tienen una eficiencia de remocin de DBO de 10-40% , DQO de 10-30% y slidos suspendidos de 60-90% , por ltimo, se consider el paso del efluente de los sedimentadores a lagunas de aereacin, que pueden remover del 40-85% de la DBO y de 30-60% de la DQO presentes (Fig. 5). La segunda secuencia establece la instalacin de dispositivos de pretratamiento y clarificadores primarios similares a la secuencia anterior; la variante radica en que en lugar de pasar el efluente a lagunas aereadas pasar a biofiltros capaces de remover de 30-70% de la DBO y de 20-50% de la DQO, el efluente de los biofiltros pasar posteriormente a sedimentadores secundarios, donde se podr remover del 70 al 90% de los slidos suspendidos (Fig. 6).