Tratamento água consumo

Srie GUIAS TCNICOS
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O tratamento de gua para consumo humano face qualidade da gua de origem
Autoria: Maria Joo Rosa Paula Vieira Jos Menaia
Centro Empresarial Torres de Lisboa
Autoria: Maria Joo Rosa Paula Vieira Jos Menaia
FICHA TCNICA
TtULo: O tratamento de gua para consumo humano face qualidade da gua de origem AUtoria: Maria Joo Rosa Paula Vieira Jos Menaia CoLaBorao: Instituto Regulador de guas e Resduos (IRAR): financiou a edio e participou na estruturao do manual e na reviso do seu contedo. ComiSSo DE aprEciao Do IRAR: Jaime Melo Baptista, Joo Almeida, Edgar Carvalho, Lus Simas, Slvia Guerreiro, Maria Joo Moinante, Maria Jos Franco. EDio: Instituto Regulador de guas e Resduos Laboratrio Nacional de Engenharia Civil IMPRESSO: Europress, Lda. Data: Setembro de 2009 ISBN: 978 989 95392 7 3 DEpSito LEGaL: 267953/07
PREFCIO DO IRAR
O sector de abastecimento pblico de gua para consumo humano em Portugal tem revelado uma evoluo assinalvel, sustentada no facto de que em 1993 apenas cerca de 50% da gua era controlada e tinha boa qualidade e em 2008 este indicador de quase 97%. Apesar de os nmeros falarem por si, de salientar que esta evoluo tem sido conseguida num quadro crescente de rigor, quer no que diz respeito ao cumprimento dos normativos legais nacional e comunitrio, quer no que se refere fiabilidade analtica dos resultados, no sendo despiciente referir tambm que estes resultados so obtidos por um sector caracterizado por um elevado nmero de entidades gestoras (su perior a 400), que apresentam estdios de desenvolvimento tecnolgico muito distintos. Assim, apesar de globalmente o Pas j apresentar gua de boa quali dade, ainda existem lacunas, nomeadamente ao nvel da operao tc nica que importa suprir. Neste sentido, o IRAR tem procurado dotar o sector com as ferramentas necessrias para as entidades gestoras servirem a populao com um elevado nvel de servio e a custos sustentveis, quer para a entidade gestora, quer para os cidados. Nesta filosofia, insere se a srie de Guias Tcnicos do IRAR, da qual este documento faz parte. Com este guia pretende se que, de uma forma to simples quanto pos svel, mas sem descurar o rigor tcnico e cientfico, disponibilizar aos tcnicos das entidades gestoras dos sistemas pblicos de abastecimen to de gua, que diariamente operam as estaes de tratamento, um documento de fcil consulta que rena a forma de tratar/eliminar os contaminantes da gua. Consideramos ainda que o facto deste guia ter sido elaborado no con texto da realidade portuguesa, confere lhe um valor acrescentado face quantidade imensa de bibliografia internacional existente sobre tratamen to de guas. Estamos convictos que o esforo desenvolvido pelos autores, com a colaborao de alguns elementos do IRAR, ter o devido reconhecimen to se constatarmos que o presente guia constitui um documento de tra balho dirio de todos aqueles que tm a nobre misso de produzir uma gua com qualidade para consumo humano, na salvaguarda da susten tabilidade ambiental e da proteco da sade humana.
Jaime Melo Baptista (Presidente do Conselho Directivo do IRAR) Dulce lvaro Pssaro (Vogal do Conselho Directivo do IRAR) Joo Simo Pires (Vogal do Conselho Directivo do IRAR)
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O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM
PREFCIO DO LNEC
H cerca de uma dcada que, no mbito dos seus Programas Quadrie nais de Investigao Programada (PIP), o LNEC tem vindo a desenvol ver actividade estratgica de I&D sobre os processos que controlam a qualidade e a segurana da gua, da captao torneira do consumidor, contribuindo para o avano cientfico e tecnolgico da indstria da gua em Portugal. Esta actividade de I&D, desenvolvida essencialmente no seio do Laboratrio de Engenharia Sanitria (LABES) do Ncleo de Engenharia Sanitria do Departamento de Hidrulica e Ambiente, escala laboratorial e piloto, e concretizada, na sua maior parte, conjuntamente com entidades gestoras no quadro de projectos nacionais e internacionais, tem permitido actua lizar conhecimento cientfico e desenvolver e consolidar competncias especficas. O presente guia, que se pretendeu de ndole eminentemente prtica e de utilizao alargada, constitui um repositrio das capacidades tpicas das ETA portuguesas, bem como das tecnologias convencionais e emergentes que permitem solucionar as principais limitaes no respeitante eliminao de contaminantes biolgicos e qumicos, legislados e emergentes. Por opo deliberada, este documento no aborda de forma exaustiva e aprofundada a fundamentao cientfica da eliminao destes contaminan tes e da formao de subprodutos indesejveis do tratamento, uma vez que tal se viria a traduzir numa obra extensa e de consulta complexa. Num ambiente de excelente colaborao e sinergia com a equipe do IRAR foi possvel convergir para um documento que se afigura poder constituir uma ferramenta de trabalho, destinada essencialmente a propiciar orientao prtica no dia a dia da operao e da avaliao da segurana oferecida por uma ETA, e na adequao da resposta a novas situaes.
Carlos Matias Ramos (Presidente do LNEC) Rafaela de Saldanha Matos (Directora do Departamento de Hidrulica e Ambiente do LNEC)
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NDICE GERAL
pg. 1 3 9
1 NOTA INTRODUTRIA. ................................................................. 2 CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS.......................... 3 CLASSIFICAO DOS CONTAMINANTES EM FUNO DAS CARACTERSTICAS FSICO -QUMICAS QUE CONTROLAM A SUA REMOO/ELIMINAO NAS ETA..........
4 CAPACIDADE E LIMITAES DAS ETA NACIONAIS PARA CONTROLO DAS VRIAS CLASSES DE CONTAMINANTES. .... 31 5 TRATAMENTO COMPLEMENTAR OU ALTERNATIVO. ............... 45 6 CONTINGNCIAS. ........................................................................ 53 7 NOTAS FINAIS.............................................................................. 59 BIBLIOGRAFIA................................................................................... 61
NDICE
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NDICES DETALHADOS
NDICE DE TEXTO pg. 1 NOTA INTRODUTRIA. ................................................................. 2 CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS.......................... 1 3
3 CLASSIFICAO DOS CONTAMINANTES EM FUNO DAS CARACTERSTICAS FSICO QUMICAS QUE CONTROLAM A SUA REMOO/ELIMINAO NAS ETA.......... 9 3.1 Introduo.............................................................................. 9 3.2 Contaminantes biolgicos...................................................... 10 3.3 Contaminantes orgnicos...................................................... 15 3.4 Contaminantes inorgnicos................................................... 25 4 CAPACIDADE E LIMITAES DAS ETA NACIONAIS PARA CONTROLO DAS VRIAS CLASSES DE CONTAMINANTES. .... 4.1 Eficincia nominal de tratamento versus eficincia real....... 4.2 Controlo de contaminantes biolgicos. .................................. 4.3 Remoo de contaminantes orgnicos: NOM e microcontaminantes............................................................... 4.4 Remoo de contaminantes inorgnicos. .............................. 5. TRATAMENTO COMPLEMENTAR OU ALTERNATIVO. ................ 5.1 Controlo de contaminantes biolgicos. .................................. 5.2 Controlo de NOM e microcontaminantes orgnicos. ............. 5.3 Controlo de contaminantes inorgnicos................................ 31 31 33 34 39 45 46 47 50
6 CONTINGNCIAS. ......................................................................... 53 7 NOTAS FINAIS.............................................................................. 59 BIBLIOGRAFIA................................................................................... 61
NDICE
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NDICE DE FIGURAS pg. Figura 1 E squema tipo de tratamento de gua de origem superficial em Portugal (a cinzento mais escuro representam se as UOP mais frequentes). ...................... Figura 2 E squema tipo de tratamento de gua de origem subterrnea em Portugal (a cinzento mais escuro representam se as UOP mais frequentes). ...................... 3 3
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NDICE DE QUaDroS pg. Quadro 1 T ipos de reagentes e de rgos usados nas ETA portuguesas.................................................................. Quadro 2 Classes de ETA para guas superficiais...................... Quadro 3 Classes de ETA para guas subterrneas................... 5 7 7
Quadro 4 Contaminantes biolgicos............................................. 11 Quadro 5 Matria orgnica natural da gua................................ 17 Quadro 6 Microcontaminantes orgnicos solveis em gua........ 19 Quadro 7 Contaminantes inorgnicos.......................................... 26 Quadro 8 C apacidade nominal das ETA nacionais para remoo/inactivao de contaminantes biolgicos...... 33 Quadro 9 C apacidade nominal das ETA nacionais para remoo de matria orgnica natural. .......................... 35 Quadro 10 E ficincias mnimas de remoo de COT em ETA convencionais que tratam gua de origem superficial (USEPA, 1999a).......................................... 35 Quadro 11 C apacidade nominal das ETA nacionais para remoo de microcontaminantes orgnicos solveis em gua.......................................................... 37 Quadro 12 C apacidade nominal das ETA nacionais para remoo de contaminantes inorgnicos....................... 41 Quadro 13 C apacidade nominal de tratamentos complementares ou alternativos para controlo de contaminantes biolgicos...................................................................... 46 Quadro 14 C apacidade nominal de tratamentos complementares ou alternativos para controlo de contaminantes orgnicos (NOM e microcontaminantes orgnicos solveis em gua)........................................................ 48 Quadro 15 T ratamento complementar ou alternativo para controlo de contaminantes inorgnicos........................ 50 Quadro 16 D oses mnimas de oxidante necessrias para controlo de ferro e mangans (AWWA, 1999)............. 54 Quadro 17 N veis de alerta propostos pela OMS (Chorus e Bartram, 1999). ............................................ 56
NDICE
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ABREVIATURAS Utilizaram se as abreviaturas em Portugus adoptadas pela legislao nacional ou utilizadas sistematicamente em outros documentos oficiais, e sempre que se considerou tratar se de abreviaturas de uso genera lizado (e.g., OMS para Organizao Mundial de Sade). Nos restantes casos (e.g., abreviaturas de tecnologias de tratamento e de contami nantes), adoptaram se as abreviaturas anglo saxnicas, de utilizao generalizada na literatura de referncia e no lxico tcnico cientfico nacional. AOC Assimilable organic carbon (carbono orgnico assimilvel, medida do potencial de uma gua para sustentar o crescimen to microbiano) (gC/L em equivalentes de acetato) Biologically active carbon (carvo activado granulado com actividade biolgica) Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e m Xileno Coagulation/flocculation (coagulao/floculao) Carbono orgnico dissolvido (mgC/L) Carbono orgnico total (mgC/L) Dose de oxidante (concentrao x tempo de contacto) (mg/L. min) Dissolved air flotation (flutuao, vulgo flotao, por ar dissol vido) Electrodialysis (electrodilise) Estao de tratamento de gua para consumo humano Granular activated carbon (carvo activado granulado) Haloacetic acids (cidos haloacticos) Haloacetonitriles (haloacetonitrilos) Hidrfobo Hidrfilo
BAC BTEX C/F COD COT CT DAF ED ETA GAC HAA HAN HB HL
INSAAR Inventrio Nacional de Sistemas de Abastecimento de gua e de guas Residuais IX MC -LR MF MIB neg neu Ion exchange (permuta inica) Microcistina LR Microfiltration (microfiltrao) 2 methylisoborneol (2 metilisoborneol) Negativo Neutro
aBreViaturas
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NF NOM OBP OMS PAC PM pos RO SF SUVA THM UF UOP USEPA UV UV254nm VOC
Nanofiltration (nanofiltrao) Natural organic matter (matria orgnica natural) Oxidation by -products (subprodutos da oxidao) Organizao Mundial de Sade Powdered activated carbon (carvo activado em p) Peso molecular Positiva Reverse osmosis (osmose inversa) Slow filtration (filtrao lenta) Specific UV254nm absorbance (absorvncia especfica a 254 nm, indicador da natureza da NOM, calculado atravs da razo UV254nm/COD) (L/(mgC.m)) Trihalometanos Ultrafiltration (ultrafiltrao) Unit operation/process (operao/processo unitrio de trata mento de gua) US Environmental Protection Agency (Agncia Americana de Proteco do Ambiente) UV radiation (radiao ultravioleta) UV254nm absorbance (absorvncia no ultravioleta a 254 nm, indicador do teor em matria hmica) Volatile organic compounds (compostos orgnicos volteis)
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1 NOTA INTRODUTRIA
O presente Guia tem como objectivo sistematizar as capacidades e limitaes das estaes de tratamento de gua (ETA) existen tes em Portugal no controlo de contaminantes que possam ocorrer nas origens de gua destinadas produo de gua para consumo humano. Em primeiro lugar, so identificados os esquemas de tratamento existentes nas ETA portuguesas em funo do tipo de origem (subterrnea ou superficial) (captulo 2) e os contaminantes so classificados em funo das caractersticas fsico qumicas que controlam a sua remoo/eliminao nas diferentes operaes e processos unitrios (UOP) que constituem as ETA (captulo 3). A seguir (captulo 4), analisam se as capacidades e limitaes dos vrios esquemas tipo de ETA para controlo das vrias clas ses de contaminantes e apresentam se as possibilidades de optimizao das condies de operao das UOP. O captulo 5 dedicado a processos complementares necessrios ao contro lo de contaminantes em ETA convencionais. Finalmente, no captulo 6 ressalvam se contingncias a esta abordagem, desig nadamente as associadas a alteraes muito rpidas de quali dade da gua e respectiva monitorizao.
nota introdutria
2 CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS

A caracterizao da situao nacional das ETA feita por Vieira et al. (2007) (baseada no Inventrio Nacional de Sistemas de Abas tecimento de gua e de guas Residuais (INSAAR) e em infor mao cedida pelo Instituto Regulador de guas e Resduos e pela guas de Portugal, S.G.P.S., S.A.) permitiu identificar as sequncias de tratamento existentes em funo da origem da gua, superficial ou subterrnea. Os mltiplos esquemas de tratamento identificados podem ser interpretados como variantes das sequncias ditas convencionais. Assim, foram identificados os esquemas tipo do tratamento das fases lquidas das ETA que processam gua de origem superficial e gua de origem subterrnea (Figura 1 e Figura 2, respectiva mente).
PROXIDAO MISTURA RPIDA FLOCULAO DECANTAO FILTRAO DESINFECO
Desinfeco Oxidao de matria orgnica Remoo Fe/Mn Remoo de compostos de cor, sabor e cheiro
Coagulao Correco de pH/ agressividade Adio de PAC
CORRECO DE pH/AGRESSIVIDADE
Fonte: Extrada de Vieira et al. (2007).
Figura 1 Esquema tipo de tratamento de gua de origem superficial em Portugal (a cinzento mais escuro representam se as UOP mais frequentes).
PROXIDAO
FILTRAO
DESINFECO
Remoo Fe/Mn Oxidao de contaminantes orgnicos Arejamento para libertao de excesso CO2
CORRECO DA DUREZA
CORRECO DE pH/AGRESSIVIDADE
Fonte: Extrada de Vieira et al. (2007).
Figura 2 Esquema tipo de tratamento de gua de origem subterrnea em Portugal (a cinzento mais escuro representam se as UOP mais frequentes).
Cada esquema tipo apresenta algumas variantes, uma vez que as ETA podem no ter instaladas todas as UOP indicadas.
CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS
No caso das guas superficiais, a pr oxidao pode destinar se desinfeco primria da gua, oxidao de matria orgnica, remoo de ferro e mangans ou de compostos de cor, sabor e cheiro e pode, tambm, no existir. Na mistura rpida, alm da coagulao, pode, eventualmente, ser feita uma correco de pH e/ou agressividade, normalmente aqui contemplada para aumen tar a eficincia de remoo de turvao. A mistura rpida pode tambm ser usada para adio de carvo activado em p (PAC) para adsoro de NOM e microcontaminantes orgnicos. A prpria pr oxidao pode ter lugar na mistura rpida, se no forem ne cessrios reactores fechados. A decantao pode no existir nalguns casos de captao de gua com baixo teor em slidos suspensos e matria coloidal (e.g., gua captada em rios), ou seja, quando existe filtrao directa. A floculao e a decantao podem no existir como duas UOP individuais e sequenciais, uma vez que podem ocorrer no mesmo rgo (e.g., decantadores de manto de lamas). A existncia de uma correco de pH e/ou agressividade antes da desinfeco final tambm uma variante opcional em funo da qualidade da gua. No que respeita s ETA que tratam guas subterrneas, apenas em algumas existe a necessidade de uma oxidao inicial para remoo de ferro e mangans ou de contaminantes orgnicos (e.g., pesticidas). Esta pr oxidao pode tambm ter como um objectivo o arejamento para libertao do CO2 em excesso. Tam bm a filtrao, a correco da dureza e a correco de pH/ agressividade (atravs da percolao em leitos de brita calcria ou pela adio de cal ou cal/CO2) so variantes que podem estar ausentes neste tipo de ETA. Quando existe, a correco da du reza (amaciamento) da gua habitualmente feita pelo processo convencional de precipitao qumica, floculao e decantao. O Quadro 1 sistematiza a informao relativa aos tipos de rea gentes e de rgos utilizados nas UOP que constituem as se quncias de tratamento atrs referidas, relevante para controlo dos contaminantes eventualmente presentes nas origens de gua. Em termos de tratamento da fase slida, a informao disponvel mais escassa, ainda assim, identificaram se as UOP expectveis, predominando o espessamento e a desidratao das lamas. O tratamento de lamas e a gesto de sobrenadantes e escorrncias a este associada relevante para o controlo de contaminantes, uma vez que estes podem ser concentrados nas lamas, mas, principalmente, porque podem ser recirculados para a linha de 4
tratamento de gua (fase lquida) atravs dos sobrenadantes e escorrncias.

Quadro 1 Tipos de reagentes e de rgos usados nas ETA portuguesas.
Tipo de tratamento Pr oxidao Reagente/rgo cloro gasoso dixido de cloro ozono Subterrnea Superficial Mistura Tipo de origem
hipoclorito de sdio permanganato de potssio sais de ferro
Coagulao/ floculao
carvo activado (i) hidrxido de clcio polielectrlito sais de alumnio cido sulfrico carbonato de sdio dixido de carbono hidrxido de clcio hidrxido de sdio cido sulfrico
Correco da dureza
Correco da agressividade
carbonato de sdio dixido de carbono hidrxido de clcio hidrxido de sdio
Correco do pH
cido sulfrico
carbonato de sdio dixido de carbono hidrxido de clcio hidrxido de sdio
Remoo de arejamento ferro e mangans oxidao qumica Decantao decantador convencional
decantador de manto de lamas decantador lamelar
(i) Em ETA convencionais o carvo activado em p (PAC) pode ser adicionado na mistura rpida para adsoro de contaminantes.
Tipo de tratamento Filtrao
Reagente/rgo filtro rpido de areia filtro lento de areia filtro rpido de dupla camada (areia+antracite) filtro lento de dupla camada (areia+antracite) filtro rpido de dupla camada (areia+carvo activado)
Subterrnea Superficial Mistura
Tipo de origem
Desinfeco
filtro rpido de carvo activado cloro gasoso dixido de cloro ozono
hipoclorito de sdio radiao UV
Fonte: Adaptado de Vieira et al. (2007).
Para a anlise das capacidades e limitaes das ETA no contro lo de contaminantes eventualmente presentes na gua bruta, definemse, no mbito do presente documento, nove classes de ETA, sendo seis destas associadas a origens de gua superficial (Quadro 2) e trs associadas a origens de guas subterrneas (Quadro 3). A classe I_sup corresponde sequncia convencional de trata mento e composta por pr oxidao, coagulao, floculao, decantao, filtrao, ajuste de pH/agressividade e desinfeco final, por esta ordem. A subclasse I.1_sup um caso particular da I_sup, referindo se aos casos em que na pr oxidao utilizado ozono. A subclas se I.2_sup refere se aos restantes casos em que na pr oxidao so utilizados todos os outros oxidantes atrs identificados (hipo clorito de sdio, cloro gasoso e dixido de cloro).
Quadro 2 Classes de ETA para guas superficiais.

Classe I.1_sup I.2_sup II_sup III.1_sup III.2_sup IV_sup Sequncia de tratamento Pr oxidao (ozono) Coagulao Floculao Decantao Filtrao Ajuste pH (i) Desinfeco Pr oxidao (outros oxidantes) Coagulao Floculao Decantao Filtrao Ajuste pH (i) Desinfeco Coagulao Floculao Decantao Filtrao Desin feco Pr oxidao (ozono) Coagulao Floculao Filtrao Desinfeco Pr oxidao (outros oxidantes) Coagulao Floculao Filtrao Desinfeco Coagulao Floculao Filtrao Desinfeco
(i) Ajuste de pH ou de agressividade.
Quadro 3 Classes de ETA para guas subterrneas.

Classe I_sub II_sub III_sub Sequncia de tratamento Pr oxidao Amaciamento Filtrao Ajuste pH* Desinfeco Pr oxidao Filtrao Ajuste pH* Desinfeco Desinfeco (ii)
(i) Ajuste de pH ou de agressividade. (ii) Poder ser precedida por um ajuste de pH ou de agressividade.
A classe II_sup corresponde sequncia de tratamento conven cional sem pr oxidao, i.e., composta por coagulao, floculao, decantao, filtrao e desinfeco final, por esta ordem. A classe III_sup corresponde sequncia de pr oxidao e fil trao directa, i.e., inclui pr oxidao, coagulao, floculao, filtrao e desinfeco final, nesta ordem. Tambm neste caso, h que distinguir as ETA que usam ozono das que utilizam os outros oxidantes definem se, portanto as subclasses III.1_sup (com ozono) e III.2_sup (com outros oxidantes). A classe IV_sup consiste na sequncia de tratamento convencio nal com filtrao directa e sem pr oxidao, i.e., inclui coagulao, floculao, filtrao e desinfeco final, por esta ordem.
A classe I_sub corresponde sequncia completa para guas de origem subterrnea (Figura 2) pr oxidao; remoo de dure za (amaciamento) por precipitao qumica, floculao, decantao; filtrao; ajuste de pH e desinfeco. A classe II_sub uma simplificao da anterior sem a remoo de dureza. A classe III_sub consiste na desinfeco, que pode ser precedida por um ajuste de pH ou de agressividade. As classes I_sup, II_sup e I_sub podem contemplar a adio de PAC na mistura rpida.
3 CLASSIFICAO DOS CONTAMINANTES EM FUNO DAS CARACTERSTICAS FSICO -QUMICAS QUE CONTROLAM A SUA REMOO/ ELIMINAO NAS ETA
3.1 Introduo
Identificam se neste captulo os contaminantes que podem ser causa de preocupao em ETA convencionais. Neste mbito, o termo contaminantes engloba: contaminantes contemplados na legislao portuguesa; contaminantes ambientais que s recentemente comea ram a ser alvo de estudos cientficos intensivos em termos de ocorrncia nas origens de gua para consumo huma no, efeitos na sade e remoo nas ETA, e que ainda no se encontram legislados apesar de, para alguns, j existirem valores guia, por exemplo, da Organizao Mundial de Sade (OMS) ou da Agncia Americana de Proteco Ambiental (USEPA). Muitos destes contami nantes s comearam agora a ser estudados, pelo facto de apenas recentemente terem sido produzidos e intro duzidos no ambiente, ou de as tcnicas analticas ante riormente utilizadas no estarem suficientemente desen volvidas para os detectarem.
No so aqui considerados os contaminantes emergentes para os quais no existem ainda dados de toxicologia nem de compor tamento nos sistemas de tratamento de gua, e que no esto includos em programas de monitorizao nem so regulados. Dos contaminantes listados, os mais crticos para esta anlise so os contaminantes ambientais que, estando ou no legislados, no so satisfatoriamente removidos por processos convencionais de tratamento de gua. Os contaminantes mais crticos podem ser biolgicos (e.g., Cryptosporidium parvum, Giardia lamblia, ciano bactrias, vrus) (seco 3.2), qumicos orgnicos (e.g., matria orgnica natural, trihalometanos, cidos haloacticos, cianotoxinas, pesticidas, desreguladores endcrinos, produtos farmacuticos e de higiene pessoal) (seco 3.3), ou inorgnicos (e.g., nitrato, brometo/bromato, arsnio e outros metais) (seco 3.4).
CLASSIFICAO DOS CONTAMINANTES EM FUNO DAS CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS QUE CONTROLAM A SUA REMOO/ELIMINAO NAS ETA
A turvao da gua conferida por material em suspenso ou coloi dal (i.e., de pequena dimenso e com carga superficial normalmen te negativa e, portanto, no sedimentvel), de natureza biolgica (e.g., microalgas, bactrias, cianobactrias), qumica orgnica (mat ria orgnica natural) ou inorgnica (e.g., argilas). A salinidade, condutividade e alcalinidade da gua so parmetros que quantificam uma multiplicidade de substncias (predominante mente inorgnicas) solveis em gua e com carga positiva ou negativa.
Por esse motivo, a turvao, salinidade, condutividade e alcalinidade no so tratadas neste captulo, mas antes as substncias que as conferem. Estes parmetros globais so tratados no captulo 6. Nes te captulo aborda se ainda a problemtica associada aos parmetros de qualidade da gua susceptveis de grandes variaes em perodos de tempo muito curtos, decorrentes de eventos climticos, como chuvas intensas, estratificao das massas de gua, forte e longa insolao (e.g., turvao, ferro, mangans, florescncias de ciano bactrias). As questes associadas a alteraes significativas da qualidade da gua devidas a uma sobreexplorao do recurso (e.g., condutividade, salinidade) sero tambm analisadas no captulo 6.
Nas seces 3.2 a 3.4, os contaminantes so classificados em termos das caractersticas fsico qumicas determinantes da sua remoo/ eliminao/degradao e/ou transformao (e.g., em subprodutos in desejveis da oxidao/desinfeco qumica) nas ETA. O preenchi mento dos quadros foi feito de forma a salientar as caractersticas mais relevantes para o tratamento, no pretendendendo ser exaustivo.
3.2 Contaminantes biolgicos

Como contaminantes biolgicos foram considerados protozorios (oocistos e cistos), bactrias (formas vegetativas, endosporos e cia nobactrias), helmintas (ovos) e vrus (viries). Estes so classificados no Quadro 4 de acordo com as caractersticas que condicionam:
i) a sua remoo por UOP fsico qumicas se so sedi mentveis, flutuveis, partculas finas (de pequenas di menses, mas que se podem reter em filtros), o seu tamanho e se tm comportamento coloidal; ii) a sua eliminao/inactivao por oxidao se so re sistentes oxidao qumica; iii) a sua capacidade de produo e libertao para a gua de outros contaminantes (metabolitos dissolvidos) que podem ter (e.g., toxinas) ou no efeitos negativos na sade.
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Como se observa no Quadro 4, os contaminantes biolgicos tm muitas caractersticas comuns, mas de importncia diferente. Na generalidade, os contaminantes biolgicos apresentam comporta mento coloidal (que advm da carga superficial negativa). Os protozorios e bactrias so partculas finas, de baixa massa especfica, enquanto os vrus tm dimenses macromoleculares.
Quadro 4 Contaminantes biolgicos.
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Pode produzir metaboli tos dissolvidos? - (iv) (vii) + + + + + + (viii) (viii) (viii) (viii) (viii) (viii) + + + + + + Resistente oxidao qumica? ++ (iii) + (iii) ++ (iii) ++ (iii) + + + + + Em suspenso? Partculas finas? Contaminante
Cryptosporidium parvum (oocistos) Giardia lamblia (cistos) Clostridium perfringens (endosporos) Ovos de helmintas Clulas de heterotrficos (colnias a 22C e 37C) Bactrias coliformes, E. coli Enterococos Pseudomonas aeruginosa Salmonellas Cianobactrias (exemplos de gneros mais frequentes) Anabaena Anabaenopsis Aphanizomenon Cylindrospermopsis Microcystis Nodularia
(ii) (ii) (ii) ++ (ii) (ii) (ii) (ii) (ii) (v) (v) (v) (v) (v) (v) (v)
(ii) (ii) (ii)
+ + +
4 6 8 13 0.25
12 90 dimetro 25 150 comprim. (ii) (ii) (ii) (ii) (ii) + + + + + (vi) ++ ++ ++ ++ ++ ++ Filamentos Filamentos Filamentos Filamentos Cl. (3 10 m) ou colnias Filamentos 0.2 30 0.5 2 0.8 1.2 0.5 3 0.2 2
Comportamento coloidal? (i) + + +
Sedimentvel?
Tamanho (m)
Flutuvel?
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Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Pode produzir metaboli tos dissolvidos? + + + Resistente oxidao qumica? (viii) (viii) (viii) (ix) Em suspenso? Partculas finas? Contaminante
Cianobactrias (exemplos) (cont.) Nostoc Oscillatoria Planktothrix Enterovrus (v) (v) (v) ++ ++ ++ Filamentos Filamentos Filamentos Dimenso macromolecular + + + +
Fontes: WHO (2004), Base de dados Cyanosite (acedida em Julho de 2007). + O contaminante possui essa caracterstica.
++
Essa caracterstica muito importante para a remoo desse contaminante. O contaminante no possui essa caracterstica. A caracterstica no relevante em termos de tratamento.
(i)
O comportamento coloidal comum generalidade dos contaminantes biolgicos e advm, sobretudo, da carga superficial negativa que os micror ganismos possuem. Em termos de tratamento de gua, mais relevante para microrganismos isolados e pequenos agregados celulares do que para grandes agregados coloniais ou filamentosos.
(ii) Pela sua baixa massa especfica, microrganismos isolados, de pequenas di menses e comportamento coloidal, aps coagulao/floculao, apresentam maior capacidade de flutuao do que de sedimentao. (iii) Dada a sua grande resistncia oxidao qumica, a eficincia de inactivao de ovos de helmintas, endosporos de C. perfringens e oocistos de C.parvum, regra geral insatisfatria nas condies habitualmente usadas em ETA. Os cistos de G. lamblia podem ser inactivados por ozono ou dixido de cloro com uma eficincia aceitvel. No entanto, tal depende das condies a que ocorre a desinfeco, nomedamente da concentrao e tempo de contacto do oxidante, e de caractersticas da matriz da gua (e.g., turvao). (iv) As formas vegetativas de C. perfringens produzem toxinas. (v) Em regra, as cianobactrias apresentam maior capacidade de flutuao do que de sedimentao, associada sua morfologia (e.g., filamentos) e presena de vacolos gasosos. No entanto, esta caracterstica depende do gnero, da espcie, da idade celular e das condies a que as culturas esto expostas.
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Comportamento coloidal? (i)
Sedimentvel?
Tamanho (m)
Flutuvel?
(vi) As cianobactrias podem apresentar se nas seguintes morfologias: clulas individuais ou pares de clulas (mais abundantes em culturas laboratoriais, e.g., de Microcystis aeruginosa, clulas individuais tm 3 10 m), ou em agregados celulares (mais abundantes em culturas ambientais) coloniais ou filamentosos e possuem tamanho muito varivel, em funo do gnero, espcie, idade celular e condies ambientais. (vii) As cianobactrias produzem metabolitos que conferem cor, sabor e cheiro gua e, nalguns casos, dependendo do gnero e das condies ambientais, podem tambm produzir cianotoxinas. Para a maioria das cianobactrias e cianotoxinas, clulas intactas contm endotoxinas, que so libertadas para a gua quando ocorre lise celular por envelhecimento ou stress mecnico e/ou qumico. (viii) No so resistentes oxidao; contudo, a oxidao das cianobactrias promove a libertao das endotoxinas para a gua a tratar, as quais podero ou no ser eficientemente oxidadas. (ix) Resistentes ao cloro, no ao ozono e dixido de cloro em doses adequadas.
Em relao s bactrias (incluindo as cianobactrias), o facto de se apresentarem como clulas isoladas, na forma de agregados celulares ou de filamentos, e o possuirem ou no vacolos gaso sos, so factores determinantes da importncia relativa do seu comportamento coloidal e da capacidade de sedimentao ou de flutuao no tratamento. As bactrias que se apresentam na for ma de endosporos (e.g., C. perfringens) so relativamente resis tentes oxidao qumica. Conforme se discute no captulo 4, em termos de tratamento con vencional da gua, o comportamento coloidal de um contaminan te assume maior importncia para menores estruturas celulares do que para agregados celulares de maiores dimenses. Ou seja, a remoo de pequenas partculas de comportamento coloidal por uma operao de separao slidolquido (sedimentao, flutua o vulgarmente designada flotao, no lxico tcnico cientfico nacional ou filtrao) s eficiente se for precedida de uma coagulao (que promove a destabilizao das partculas) e flocu lao (que promove o crescimento dos flocos e aumenta o seu tamanho e/ou densidade). No caso de grandes agregados celula res, a coagulao/floculao aumenta normalmente a eficincia da sedimentao ou flutuao, mas pode no ser imprescindvel para o controlo da concentrao deste contaminante na gua. Do Quadro 4 depreende se que: i) os microrganismos resistentes oxidao qumica s podem ser controlados em ETA convencionais optimi zando a proxidao com ozono ( excepo dos oo 13
cistos de C. parvum, doses elevadas de ozono podem ser eficientes) e as etapas de coagulao, floculao, sedimentao (opcional) e filtrao (conforme analisado no captulo 4); no entanto, a flotao mais eficiente do que a sedimentao na remoo destas formas biolgi cas (mantendo o pr tratamento por coagulao/flocula o e a afinao por filtrao, mas com vantagens para a C/F e a filtrao, captulo 5); a tecnologia de membra nas (desde a microfiltrao osmose inversa) ou a oxidao com radiao ultravioleta (nas condies ade quadas) so as barreiras mais seguras (aspectos anali sados no captulo 5); ii) os ovos de helmintas devem ser controlados por sedi mentao e afinados por filtrao; iii) os microrganismos no resistentes oxidao qumica so controlados preferencialmente por desinfeco qu mica (proxidao e/ou desinfeco final), embora a clarificao (coagulao/floculao/sedimentao e filtra o) tambm apresente alguma eficincia de remoo; iv) as cianobactrias devem ser controladas em ETA con vencionais usando dosagens baixas de pr oxidante (que evitam a lise celular e facilitam a coagulao/flo culao), uma etapa eficiente de coagulao/floculao/ sedimentao e uma gesto cuidada dos ciclos de fil trao, das lamas e da recirculao (para a linha de tratamento de gua) de guas residuais do tratamento de lamas (conforme analisado no captulo 4); no entan to, a flotao mais eficiente do que a sedimentao na remoo de cianobactrias (mantendo o pr tratamento por coagulao/floculao e a afinao por filtrao, mas com vantagens para a C/F e a filtrao, captulo 5) e a tecnologia de membranas (desde a MF RO) constitui a barreira mais segura (aspectos ana lisados no captulo 5); v) os vrus s podem ser controlados em ETA convencionais optimizando as etapas de proxidao com ozono ou dixido de cloro (conforme analisado no captulo 4); no entanto, a sua remoo/inactivao mais segura usan do a tecnologia de membranas (desde a ultrafiltrao (UF) RO) ou a oxidao com radiao UV (nas condi es adequadas) (captulo 5).
14
3.3 Contaminantes orgnicos

Pela sua diferente especificidade, so tratados separadamente dois conjuntos de contaminantes orgnicos matria orgnica natural (NOM) (Quadro 5) e microcontaminantes orgnicos solveis em gua (Quadro 6). Os ltimos so classificados no Quadro 6 segundo as caracters ticas que condicionam: i) a sua remoo por UOP fsico qumicas se se volati lizam a partir da gua, se so hidrfobos ou hidrfilos; a sua carga na gama de pH tpica da gua (69) e o seu peso molecular; ii) a sua eliminao/transformao por processos qumicos resistncia oxidao qumica.
Neste caso, no se inclui no quadro a capacidade de formao de subprodutos da oxidao qumica, uma vez que, em regra, todos os microcontaminantes orgnicos so precursores de sub produtos da oxidao qumica (OBP), porque quando expostos a oxidao qumica no so mineralizados a CO2. A importncia da formao de OBP depende da toxicidade dos subprodutos forma dos, que funo do composto de partida e das condies de oxidao. A matria orgnica natural requer uma abordagem diferente, uma vez que uma mistura complexa de substncias de caractersti cas muito diversas, desde partculas a compostos solveis em gua. Alm disso, ao contrrio dos microcontaminantes solveis em gua, a NOM existe sempre na gua (embora em maior ou me nor concentrao e com natureza diferente) e apresenta se numa gama de concentraes (mg/L) muito superior dos microconta minantes (pelo menos, uma ordem de grandeza acima dos sub produtos de que precursora e, habitualmente, para os conta minantes naturais ou sintticos, mais do que trs ordens de grandeza (< g/L)). A NOM da gua de origem principalmente constituda por com postos que, por serem pouco biodegradveis (e.g., cidos hmicos), persistem na gua das albufeiras e rios, onde a sua concentrao varia em funo do tipo de meio envolvente que lhe d origem (e.g., coberto vegetal) e das condies existentes para o seu transporte (e.g., lixiviao por gua das chuvas). 15
A importncia da NOM para a qualidade da gua para consumo humano decorre, sobretudo, do facto de esta incluir na sua com posio os precursores de OBP indesejveis. Os OBP compreen dem centenas de compostos orgnicos halogenados (e.g., triha lometanos e cidos haloacticos) ou no (e.g., benzeno) de ele vada toxicidade para o Homem. A NOM no totalmente removida nas ETA. Alm disso, no tra tamento e durante a aduo e distribuio, da aco dos oxidan tes qumicos resulta a transformao de molculas da NOM em compostos de menor peso molecular (e.g., cidos carboxlicos, aldedos) quantificveis como carbono orgnico assimilvel (AOC), e que sustentam a proliferao microbiana nas redes de distribui o, sobretudo na forma de biofilmes. Assim, em termos da qualidade da gua, o interesse em carac terizar o teor em NOM encontra se fundamentalmente associado a dois aspectos ao potencial da gua para formar OBP e estabilidade microbiolgica da gua (expressa pela concentrao de AOC). Todavia, no essencial, estes aspectos no dependem tanto da concentrao total da NOM (COT, carbono orgnico total), mas mais da concentrao da fraco solvel (COD, carbono orgnico dissolvido) e da sua natureza (SUVA). Assim, no Quadro 5, a NOM caracterizada em termos dos pa rmetros COT, COD, UV254nm (absorvncia no ultravioleta, a 254nm, de amostras filtradas atravs de filtro 0,45 m; indicador da NOM mais aromtica, hidrfoba e de maior peso molecular) e SUVA (absorvncia especfica no ultravioleta, a 254 nm, da fraco dissolvida da NOM; SUVA=UV254/COD). Estes parmetros so classificados no Quadro 5 segundo as caractersticas que condicionam: i) a sua remoo por operaes fsicas se os seus cons tituintes so partculas e, nesse caso, se so sedimen tveis ou flutuveis, se tm pequenas dimenses (mas que podem ser retidas em filtros); ii) a sua remoo por UOP fsico qumicas o seu com portamento coloidal; a relevncia da fraco dissolvida; o carcter hidrfobo ou hidrfilo; a carga mdia na gama de pH tpica da gua (69), se so de elevado ou baixo peso molecular; iii) a sua eliminao/transformao por processos qumicos resistncia oxidao qumica e potencial de formao de subprodutos da oxidao/desinfeco qumica.
16
Os leos e as gorduras tm um tratamento individualizado porque no se encontram dissolvidos (esto emulsionados), alm de, usualmente, no serem microcontaminantes (i.e., esto na gama mg/L). As principais caractersticas que condicionam a sua remo o/eliminao em ETA so a sua flutuabilidade (e no sedimen tabilidade) e se se apresentam em gotas de grandes dimenses ou em microgotas, i.e., se esto pouco ou muito emulsionados. Conforme se discute na seco 5.2, quanto mais emulsionados se encontrarem, mais difcil a sua separao da gua, sendo removidos mais eficazmente por flotao.
Quadro 5 Matria orgnica natural da gua.
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Comportamento coloidal? Hidrfobo ou hidrfilo? Resistente oxidao qumica? + (i) + (i) Em suspenso? Partculas finas? Contaminante
COT < 2 mgC/L 2 mgC/L COD < 2 mgC/L 2 mgC/L UV254nm (iv) SUVA (v) 2 L/(m.mgC) ]23[ L/(m.mgC) [45] L/(m.mgC) > 5 L/(m.mgC)
HB,HL
neg
HB,HL
neg
+ +
+ (iv) + (v) <PM >PM
HB (iv) (v) HL HL HB HB
neg neg
Fontes: Edzwald e Van Benschoten (1990), USEPA (1999a). + O contaminante possui essa caracterstica.
++
Essa caracterstica muito importante para a remoo desse contaminante. O contaminante no possui essa caracterstica. A caracterstica no relevante em termos de tratamento.
OBP: Subprodutos da oxidao (nesta seco s se analisam os OBP orgnicos, os inorgnicos (e.g., bromato, clorito e clorato) so analisados em 3.4); neg: ne gativa; HB: hidrfobo; HL: hidrfilo; PM: peso molecular.
Precursor de OBP? (ii) + (iii) + ++ (vi) + ++ ++
Carga a pH 6 9
Sedimentvel?
Dissolvido?
Flutuvel?
17
(i) COT e COD so parmetros resistentes oxidao qumica, na medida em que os compostos que os constituem sofrem transformaes, mas a sua oxidao completa (i.e., a mineralizao de carbono orgnico a CO2) no , habitualmente, significativa. (ii) A USEPA (1999a) utiliza o valor guia de 2 mgC/L para COT na gua bruta, sendo o potencial de formao de OBP na cloragem baixo se os valores forem inferiores. (iii) Por analogia com (ii), uma vez que COD COT. (iv) A absorvncia no ultravioleta, a 254 nm, de amostras filtradas (atravs de filtro 0,45 m) (UV254nm) indica a concentrao da NOM mais aromtica, hidrfoba e de maior peso molecular a que, habitualmente, corresponde um maior potencial de formao de OBP indesejveis. (v) Edzwald e Van Benschoten (1990) propuseram uma classificao da natureza da NOM dissolvida na gua baseada no parmetro SUVA: i) para valores de SUVA de 45 L/(m.mgC), o COD da gua composto maioritariamente por substncias hmicas, relativamente hidrfobo, aromtico e de peso molecular elevado; ii) para valores de SUVA inferiores a 3L/(m.mgC), o COD da gua composto maioritariamente por material no hmico, relativamente hidrfilo, menos aromtico e de menor peso molecular. (vi) A USEPA (1999a) utiliza o valor guia de 2 L/(m.mgC) para SUVA na gua bruta, sendo o potencial de formao de OBP na cloragem baixo se os valores forem inferiores.
Do Quadro 5 infere se que: i) a NOM pode ser parcialmente removida em ETA con vencional por coagulao com sobredosagem de coagu lante, a pH 5 6 (enhanced coagulation), em particular a fraco particulada e a fraco solvel mais hidrfoba, de maior peso molecular (de maior UV254nm) (conforme se discute no captulo 4); ii) os constituintes da NOM que absorvem no UV254nm podem ainda ser convertidos, por oxidao qumica, em com postos mais simples, hidrfilos, biodegradveis (consti tuintes do AOC); deve se evitar a aplicao de cloro e hipoclorito a guas com COT superior a 2 mgC/L, para evitar a formao de OBP indesejveis (trihalometanose cidos haloacticos) nestas guas, o ozono (se o brometo no exceder 0,1 mg/L) e o dixido de cloro so alternativas mais adequadas; iii) a fraco mais hidrfila de menor UV254nm e menor SUVA tem, na generalidade, menor potencial de formao de OBP indesejveis, designadamente de trihalometanos (USEPA, 1999a; Galapate et al., 2001; Liang e Singer,
18
2003), mas est associada a menor estabilidade da gua na rede de distribuio e mais difcil de coagular , assim, importante controlar a extenso da oxidao, em funo da qualidade da gua de origem; por exemplo, o ozono tem vantagens na coagulao/floculao para guas de baixo teor em COD, i.e., em que a carncia de coagulante estabelecida pelas partculas inorgnicas e a NOM a elas associada, sendo desvantajoso em guas com teor em COD moderado a elevado (Becker e OMelia, 2000) [em qualquer caso, no se deve exceder 0,7 mgO3/ mg COT (Edwards et al., 1993)]; iv) a NOM eficientemente controlada por sistemas de car vo activado preferencialmente por adsoro da fraco mais hidrfoba, de maior peso molecular (sistemas PAC em dosagens elevadas (captulo 4) ou sistemas de carvo activado granulado (GAC) (captulo 5), ou por biodegra dao dos constituintes do AOC (sistemas BAC, i.e., sis temas GAC com actividade biolgica, captulo 5) , por sistemas de membranas (nanofiltrao (NF) ou RO) ou por sistemas hbridos [carvo activado/ultrafiltrao (PAC/ UF)] (captulo 5).
Quadro 6 Microcontaminantes orgnicos solveis em gua.
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento (i) Resistente oxidao qumica? (v) (vi) HB HB HL HL HL neu neg (vii) neu neg (vii) neu neu pos pos 900 1100 824 415 256 491 165 (viii) +/ +/ Hidrfobo ou hidrfilo? (iii) Carga a pH 6 9 (iv)
Voltil a partir da gua? (ii)
Contaminante
AOC (v) Acrilamida Cianotoxinas Microcistinas Nodularina Cilindrospermopsina Saxitoxinas Anatoxina a
+/
HL,HB HL
pos,neg,neu
< 250 71
PM (g/mol)
19
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento (i) Resistente oxidao qumica? (ix) HB HB ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ HB,HL HB,HL HB,HL HB,HL HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB + HB,HL HB,HL HB,HL neu 182 168 99 99 97 63 78 92 106 106 236 228 272 270 314 288 296 290 258 258 182 93 94 129 + + Hidrfobo ou hidrfilo? (iii) Carga a pH 6 9 (iv)
Contaminante
Compostos de sabor e cheiro Geosmina MIB (2 metilisoborneol) Compostos orgnicos volteis 1,1 Dicloroetano 1,2 Dicloroetano 1,1 Dicloroeteno Cloreto de vinilo BTEX Benzeno Tolueno Etilbenzeno m xileno Carbamazepina Bisfenol A E2: 17b estradiol E1: estrona Progesterona Testosterona EE2: 17b etinilestradiol Cis androesterona HHCB AHTN Benzofenona Epicloridrina Fenol e clorofenis (exemplos) Fenol Clorofenis
Desreguladores endcrinos, produtos farmacuticos e de cuidado pessoal (ex.)
20
PM (g/mol)
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento (i) Resistente oxidao qumica? + + + + + + + Hidrfobo ou hidrfilo? (iii) Carga a pH 6 9 (iv)
Contaminante
Diclorofenis Triclorofenis Tetraclorofenis Pentaclorofenol Benzo[b]fluoranteno Benzo[k]fluoranteno Benzo(a)pireno Benzo[g,h,i]perileno Indeno[1,2,3 cd]pireno Pesticidas (exemplos) (x) 2,4 D Alacloro Aldrina Amitrol Atrazina Bentazona Carbofuro Captana Cimoxanil Clordano Clorotoluro Diazino Dialdrina Desetilatrazina Desetilsimazina Dimetoato Diuro EPTC + +
HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HL HB HB HB HB HB,HL HB HB HB HB HB,HL HB,HL HB,HL HB HB
neu neg neu neg neg
163 197 232 266 252 252 252 276 276
Hidrocarbonetos aromticos policclicos (exemplos)
neg
221 270 365
neu neu neu
216 240 221 301
pos
198 410 213
neu neu neu
304 381 188 174 229 233 189
PM (g/mol) 84
21
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento (i) Resistente oxidao qumica? + + + + Hidrfobo ou hidrfilo? (iii) Carga a pH 6 9 (iv)
Contaminante
Glufosinato de amnio Heptacloro Heptacloro epxido Linuro Mancozebe MCPA Metalaxil Metolacloro Metidatio Pesticidas (exemplos) (cont.) Metribuzina Molinato Paraquato Pendimetalina Pirimetanil Propanil Propinebe Simazina Tebuconazol Terbutilazina Tirame Subprodutos da oxidao (exemplos) Trihalometanos Bromofrmio Clorofrmio Dibromoclorometano Bromodiclorometano cidos haloacticos cido cloroactico cido dicloroactico + + + + +
HL HB HB HB HB,HL HB HB,HL HB HB HB,HL HB HL HB HB HB HB,HL HB,HL HB HB HB,HL neu neu neu neu neg
198 373 389 249 266 201 279 284 302 214 187 257 281 199 218 357 202 308 230 240
HB HB,HL HB,HL HB,HL HB,HL HB,HL neg neg
253 119 244 164 95 129
22
PM (g/mol)
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento (i) Resistente oxidao qumica? Hidrfobo ou hidrfilo? (iii) Carga a pH 6 9 (iv)
Contaminante
cido tricloroactico cido bromocloroactico cido bromoactico cido dibromoactico Haloacetonitrilos Bromocloroacetonitrilo Bromodicloroacetonitrilo Dibromoacetonitrilo Dicloroacetonitrilo Tricloroacetonitrilo
HB,HL HB,HL HB,HL HB,HL
neg neg neg neg
163 179 139 218 154 190
HB,HL HB,HL HB,HL
199 110 144
Fontes: Bases de dados Cyanosite, PHYSPROP, FOOTPRINT, TOXNET e ChemIDplus (acedidas em Julho de 2007); Thomas (1990), Carmichael (1997), USEPA (1999b), Carson e Masten (2000), Newcombe e Nicholson (2002), Newcombe e Nicholson (2004), Westerhoff et al. (2005), Rodriguez et al. (2007). ++ + O contaminante possui essa caracterstica. Essa caracterstica muito importante para a remoo desse contaminante. O contaminante no possui essa caracterstica. No h informao disponvel.
HB: hidrfobo; HL: hidrfilo; neg: negativa; pos: positiva; neu: neutra; HHCB:1,3,4,6,7,8 hexahidro 4,6,6,7,8,8 hexametilciclopenta 2 benzopirano; AHTN: 6 acetil 1,1,2,4,4,7 hexametiltetralina; 2,4 D: cido diclorofenoxiactico; EPTC: etilpropiltiocarbamato; MCPA: cido 4 cloro 2 metilfenoxiactico. (i) A capacidade de formao de OBP no contemplada porque partilhada por todos os microcontaminantes orgnicos (a oxidao qumica no , em regra, completa, a CO2); a importncia da formao de OBP depende da toxicidade dos subprodutos formados, que funo do composto de partida e das condies de oxidao.
(ii) Utilizou se o critrio proposto por Thomas (1990) de que a transferncia para a atmosfera por volatilizao de compostos dissolvidos na gua significativa quando estes tm uma constante de Henry igual ou maior que 105atm.m3.mol1 (a 25C e 1 atm.) (iii) Foram considerados hidrfobos os compostos com log kow acima de 2 e hidrfilos com log kow abaixo de 1 (kow = coeficiente de partio octanol/gua a 25C).
PM (g/mol)
23
(iv) Carga superficial global estimada com base nos valores de pKa. (v) O AOC uma mistura de compostos orgnicos de baixo peso molecular e facilmente biodegradveis (e.g., cidos carboxlicos, aldedos, lcoois) em proporo varivel; so eles prprios subprodutos da oxidao qumica. (vi) A anlise apresentada diz respeito s toxinas dissolvidas na gua; contudo, a oxidao das cianobactrias promove a libertao das endotoxinas para a gua a tratar, as quais podero ou no ser eficientemente oxidadas. Em geral, as cianotoxinas so oxidveis (restantes microcistinas > microcistina LA > cilindrospermopsina > saxitoxinas e anatoxina a) pelos oxidantes habitualmente usados nas ETA (em regra, ozono > cloro > permanganato; dixido de cloro e monocloramina no so eficazes), embora requeiram doses e valores de pH ajustados para o efeito; a composio da gua (e.g., NOM, alcalinidade, pH) tambm afecta o desempenho da oxidao. (vii) A carga global das microcistinas e nodularina varia com o pH ( positiva a pH muito cido, e passa a neutra e depois a negativa com o aumento de pH), e depende da variante de microcistina: a maioria das variantes tem carga negativa a pH 6 9, a microcistina RR tem carga neutra a negativa. (viii) A variante de microcistina LA a mais difcil de oxidar. (ix) So oxidveis pelos oxidantes habitualmente usados nas ETA (o mais eficiente o ozono), embora requeiram doses ajustadas para o efeito, em funo do oxidante e da composio da gua. (x) Foram seleccionados por estarem legislados, integrarem as listas do IRAR e/ou representarem gamas extremas de caractersticas (e.g., PM).
Do Quadro 6 depreende se que a estratgia de controlo dos mi crocontaminantes orgnicos solveis em gua envolve: i) em ETA convencionais, a optimizao da oxidao qu mica e/ou a adio de PAC (captulo 4), devendo ter se em ateno que as matrizes orgnica e inorgnica da gua afectam muito o desempenho destes processos; ii) no caso de microcontaminantes volteis, a remoo por arejamento e/ou adsoro em carvo activado; iii) em muitas situaes, especialmente para microcontami nantes orgnicos resistentes oxidao qumica e/ou mais hidrfilos e de menor peso molecular, necessrio recorrer a tecnologias no convencionais, como sistemas GAC/BAC, tecnologias de membranas (NF, RO) ou sis temas hbridos (PAC/UF) (captulo 5); neste caso, o peso molecular (i.e., o tamanho) e a carga so factores de terminantes na seleco do adsorvente e da membrana mais adequados.
24
3.4 Contaminantes inorgnicos

No Quadro 7 caracterizam se os contaminantes inorgnicos em termos das propriedades que condicionam a sua remoo por UOP fsico qumicas a carga do io, o estado de oxidao do elemento, se formam precipitados e, em caso afirmativo, quais os seus compostos mais insolveis e respectivo valor de pH de so lubilidade mnima (a 25C). Discriminam se as propriedades das espcies com diferentes estados de oxidao e identificam se os OBP indesejveis e os seus precursores. Do Quadro 7 decorre que a estratgia de controlo de metais e outros contaminantes inorgnicos, em geral, envolve: i) em ETA convencionais, a sua remoo por precipitao qumica, floculao (para os precipitados adquirirem sedimentabilidade) e decantao, podendo eventualmen te ser necessrio ajustar o estado de oxidao (optimi zao da pr oxidao e/ou reduo qumica por adio de um agente redutor na mistura rpida) e/ou o pH (ao valor de solubilidade mnima); podem tambm ser efec tuados polimentos por co precipitao com sais de alu mnio ou ferro e/ou por filtrao (captulo 4); ii) em alternativa, a sua remoo por permuta inica (IX) ou tecnologias de membranas [electrodilise (ED) ou RO] (captulo5).
25
Quadro 7 Contaminantes inorgnicos.

Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Compostos de menor solubilidade em gua Estado de oxidao (pH de solubilidade mnima) n.a. (v) n.a. As2S5 (6 7) FeAsO4 < Mg3(AsO4)2 < Ca3(AsO4)2 (vii) BaSO4 < BaCO3 (vii) n.a. CuBr < PbBr2 Cd(OH)2 (10 11) (vii) CaCO3 (9 10) PbS (7,5 8,5) < PbCO3 (9 9,5) < Pb(OH)2 (9,5) (vii) n.a. n.a. n.a. n.a. Co(OH)2 Co(OH)3 Forma precipitado?
Ies predominantes
Contaminante
Alumnio
Al3+ (pH baixo) Al(OH)2+, Al13O4(OH)247+ (iii) Al(OH)4 (pH elevado) NH4+ (pH7) NH4+>NH3 (7<pH9) NH4+<NH3 (9<pH<12) NH3 (pH12) (v) AsO33, AsO2 AsO4
3
+3
Al(OH)3 (~ 6.3) (a pH elevado, ressolubiliza se como Al(OH)4)
Amnio/ amonaco
N (iv)
Antimnio Arsnio (+3) Arsnio (+5)
(v) +3 +5
(v) (vi) S
Brio Bromato (viii) Brometo (ix) Cdmio Clcio Chumbo (v)
Ba2+ BrO3 Br

+2 +5 1 +2 +2 +2
S N S S S S
Cd2+ Ca2+ Pb
2+
Cianeto Clorato (x) Cloreto Clorito (x) Cobalto (+2) Cobalto (+3)
CN ClO3 Cl Co Co

1 +5 1 +3 +2 +3
(iv) N (xi) N S S
ClO2
2+ 3+
26
(i) (ii)
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Compostos de menor solubilidade em gua Estado de oxidao (pH de solubilidade mnima) n.a. Fe(OH)2 Fe(OH)3 (7 8) (a pH elevado, ressolubiliza se como Fe(OH)4) CaF2 < MgF2 Ca10(PO4)6(OH)2 (10) FePO4 (5) < AlPO4 (6) Mg(OH)2 (10 11) MnS < Mn(OH)2 < MnCO3 (> 9,4) MnO2 n.a. Hg2Br2 < Hg2Cl2 HgS Ni3(PO4)2 < NiS < Ni(OH)2 (10 11) < NiCO3 (vii) n.a. n.a. n.a. Ag2S < Ag3PO4 < AgBr < Ag2CO3 < AgCl (vii) n.a. SeS2 (6 7) Forma precipitado?
Ies predominantes
Contaminante
Cobre (+1) Cobre (+2) Crmio (+3) (xii) Crmio (+6) (xii) Ferro (+2) Ferro (+3)
3+
Cu+ Cu
2+
+1 +2 +3 +6 +2 +3
S S S N S (vi) S
Cu2S (8,5) < CuI < CuBr CuS < CuO (9 10) (vii) Cr(OH)3 (8 10)
Cr3+ CrO42 Fe
2+
Fe (pH baixo) Fe(OH)2+, (iii) Fe(OH)4 (pH elevado) F PO4

3
Fluoreto Fosfato Magnsio Mangans (+2) Mangans (+4) Mangans (+7) Mercrio (+1) Mercrio (+2) Nquel
1 +5 +2 +2 +4

S S S (vi) S (vi) N S S S
Mg2+ Mn
2+
Mn4+ MnO4 Hg Hg
+ 2+
+7 +1 +2 +2
Ni2+
Nitrato Nitrito Potssio Prata Rdio (226, 228) Selnio (+4)
NO3 NO2 K
+
+5 +3 +1 +1 n.a. +4
N N N S N S
Ag+ n.a. Se4+
(i) (ii)
27
Caractersticas que condicionam a sua remoo no tratamento Compostos de menor solubilidade em gua Estado de oxidao (pH de solubilidade mnima) n.a. n.a. BaSO4 < PbSO4 n.a. CaS (xiii) n.a. Zn(OH)2 (9) (vii) Forma precipitado?
Ies predominantes
Contaminante
Selnio (+6) Sdio Sulfato Sulfito Sulfureto Urnio Zinco
Se+6 Na
+
+6 +1 +6 +4 2 n.a. +2
N N S N S N S
SO42 SO32 S
2
n.a. Zn2+
Fontes: Lide (1990), AWWA (1999), Eckenfelder (2000); WHO (2006). S O contaminante possui essa caracterstica. No aplicvel.
n.a.
O contaminante no possui essa caracterstica.
(i)
Entre parntesis, indica se o pH de solubilidade mnima do composto apre sentado; usualmente, as solubilidades so menores a pH elevado.
(ii) Usualmente, a co precipitao com ferro e alumnio reduz de forma signifi cativa os residuais, em especial se for seguida de filtrao. (iii) Espcies coagulantes, mononucleares e polinucleares. (iv) Agente complexante. (v) Contaminante, em geral, proveniente de corroso das redes, i.e., no est presente nas origens em concentraes significativas; no , portanto, em regra, controlado no tratamento, mas na rede de distribuio. (vi) O contaminante previamente oxidado (e.g., As3+ oxidado a As5+, Fe2+ a Fe3+, Mn2+ a Mn4+) antes da precipitao. (vii) Os arsenatos metlicos (e.g., de cobre, brio, cdmio, chumbo, cobre, zinco, nquel, prata) so, ainda, menos solveis em gua do que os apresentados no quadro; no entanto, os caties no existem em quantidade suficiente na gua de origem, nem so habitualmente adicionados no tratamento da gua. (viii) OBP da ozonizao a pH 8,7 de guas com concentraes em brometo superiores a 0,1 mg/L. (ix) Precursor da formao do OBP bromato (nota h).
28
(i) (ii)
(x) OBP da oxidao com dixido de cloro; a pH excessivamente cido predo mina o clorato, a pH elevado e temperatura elevada co existem o clorito e o clorato. Tambm podem ocorrer durante a produo e armazenamento de solues de hipoclorito. (xi) Apenas os cloretos de mercrio e de prata so muito insolveis, mas, por razes bvias, no so precipitados utilizveis no tratamento de gua. (xii) O contaminante previamente reduzido (em meio muito cido) de Cr6+ a Cr3+ antes da precipitao (em meio alcalino). (xiii) Todos os sulfuretos so muito insolveis; indicam se, apenas, os sulfuretos dos caties mais habitualmente adicionados no tratamento.
29
30
4 CAPACIDADE E LIMITAES DAS ETA NACIONAIS PARA CONTROLO DAS VRIAS CLASSES DE CONTAMINANTES
4.1 E ficincia nominal de tratamento versus eficincia real
O Quadro 8, o Quadro 9, o Quadro 11 e o Quadro 12 sistematizam as capacidades e limitaes dos diferentes esquemas tipo de ETA (identificados na captulo 2), para controlo dos contaminantes biolgicos, orgnicos e inorgnicos, tal como so caracterizados na captulo 3. Esta sistematizao foi feita com base na eficincia nominal dos diferentes reagentes e/ou equipamentos disponveis em cada esquematipo para remover ou inactivar os contaminan tes em jogo, de acordo com valores publicados relativos a estudos escala laboratorial, piloto ou real. Portanto, e embora a gene ralidade dos valores adoptados sejam usados como referncia pela OMS e/ou pela USEPA, os Quadros expressam o que pode ser na teoria esperado e no obrigatoriamente o que, na prtica, a eficincia real de cada esquema de tratamento. Assim, a in terpretao dos referidos quadros meramente indicativa e serve, sobretudo, como base comparativa para avaliao do desempenho relativo atribuvel a cada esquema tipo. Como antes se referiu, so mltiplos e inconstantes os factores que podem afectar as eficincias dos tratamentos fsico qumicos e/ou biolgicos. Destes factores, pela sua importncia, salien tamse: i) a matriz orgnica da gua a concentrao (COT, COD) e natureza (SUVA) da matria orgnica natural afecta a remoo de outros contaminantes, e.g., consome oxi dante, compete pelo adsorvente, colmata membranas; ii) a matriz inorgnica da gua o pH condiciona as reac es de oxidao, de precipitao, as interaces adsorbato adsorvente e o desempenho das tecnologias de membranas; a alcalinidade confere capacidade de resistncia variao do pH da gua e, portanto, afecta as reaces anteriores bem como a coagulao; a fora inica da gua enfraquece as interaces electrostticas (sejam atractivas ou repulsivas), e.g., entre adsorbato adsorvente, entre soluto membrana;
CAPACIDADE E LIMITAES DAS ETA NACIONAIS PARA CONTROLO DAS VRIAS CLASSES DE CONTAMINANTES
31
iii) as condies de operao das vrias UOP (e.g., tipo e concentrao de agente oxidante, precipitante, coagu lante, redutor, floculante e adsorvente; tempo de contac to entre o reagente/adsorvente e o contaminante alvo; intensidade da mistura; temperatura); iv) a prpria concentrao do contaminante a remover (nor malmente, a eficincia de remoo aumenta com a concentrao afluente UOP, at se atingir um patamar) (Campinas et al., 2003a).
A eficincia real de cada esquema de tratamento para remoo/ inactivao dos diferentes contaminantes num determinado per odo de tempo s pode ser avaliada, portanto, com base na mo nitorizao adequada de cada contaminante antes e aps trata mento. A desinfeco final no pode ser considerada uma barreira eficaz para todos os microcontaminantes, particularmente quando feita com cloro, como acontece na generalidade das ETA nacionais. O cloro usado na desinfeco final nas doses necessrias para desinfectar a gua e estas doses so geralmente minimizadas de modo a prevenir uma produo excessiva de subprodutos in desejveis. Portanto, considerou se no Quadro 11 que a oxidao da generalidade dos microcontaminantes orgnicos na desinfeco final no significativa. A existncia de UV na desinfeco final, bem como de filtros GAC na filtrao, no foi considerada neste captulo, mas antes no captulo 5 (tratamento complementar ou alternativo), uma vez que (conforme mostra o Quadro 1) so tecnologias pouco usadas em Portugal. Tambm as potencialidades da filtrao lenta (SF) so analisadas individualmente no captulo 5, pela sua elevada especificidade face filtrao rpida, considerada nos esquemas tipo das ETA convencionais. Salienta se, por ltimo, que a informao resumida no Quadro 8, no Quadro 9, no Quadro 11 e no Quadro 12 reflecte a importn cia capital da existncia de barreiras mltiplas para cada conta minante, sendo esta a estratgia determinante de uma maior segurana no seu controlo.
32
4.2 Controlo de contaminantes biolgicos

No Quadro 8 apresentam se as capacidades nominais de remoo/ inactivao de contaminantes biolgicos esperadas para os es quemas de tratamento identificados no captulo 2, em funo das caractersticas destes contaminantes, que foram apresentadas e discutidas em 3.2. Note se que estas capacidades podem ser optimizadas recorrendo enhanced coagulation. Esta pode per mitir uma eficincia de remoo da generalidade dos agentes biolgicos at 2 log (99%).
Quadro 8 Capacidade nominal das ETA nacionais para remoo/ inactivao de contaminantes biolgicos.
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub + + + + (iv) + II_sup II_sub /+ ++ ++ + ++ /+ (iv) /+ ++ Contaminante
Cryptosporidium parvum (oocistos) (i) Ovos de helmintas (ii) Giardia lamblia (cistos)
/+ +
+ + + + + +
/+ +
+ + + + +
+/ +/ +/ +/ +/ +/ ++ ++ ++ ++ ++ + ++ ++ ++ ++ + + + /+ ++ ++ ++ ++ ++ + ++ ++ ++ ++ + /+
Clulas de heterotrficos (colnias a 22C e 37C) Coliformes Enterococos Pseudomonas aeruginosa Salmonellas Cianobactrias (iii)
Enterovrus (v)
+/ +/ +/
+ (iv) /+
Fontes: Burg e Borgsteede (1987), AWWA (1999), USEPA (1999b), Velsquez et al. (2004), Campinas et al. (2003b), WHO (2004), Hall et al (2005), WHO (2006), Rosa et al. (2007). /+ +/ + ++ O esquema de tratamento no permite controlar o contaminante. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades (que dependem da existncia de condies especficas para controlo do contaminante), mas muitas limitaes. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades, mas tambm algumas limitaes no controlo do contaminante. O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao) melhor do que o esquema classificado com + (barreiras mltiplas ou UOP mais eficientes).
(i) Os oocistos de C. parvum podem ser satisfatoriamente removidos/inacti vados apenas quando a coagulao/floculao/decantao esto para tal optimizadas e quando as doses de ozono se encontram devidamente ajus
I_sub +/ ++ ++ + ++ ++
33
tadas (CT 10 mg/L.min; este um valor apenas indicativo, pois, devido discrepncia dos resultados publicados, no h consenso quanto dose necessria). (ii) Devido sua notvel resistncia aos oxidantes qumicos, a eliminao dos ovos de helmintas d se sobretudo na coagulao/floculao/decantao e filtrao. (iii) Como referido em 3.2, as cianobactrias devem ser controladas em ETA convencionais usando doses baixas de pr oxidante (que evitam a lise celular mas facilitam a coagulao/floculao), uma etapa eficiente de coagulao/ floculao/decantao e uma gesto cuidada dos ciclos de filtrao, das lamas e da recirculao para a linha de tratamento de gua de guas residuais do tratamento de lamas, especialmente da desidratao (Campinas et al., 2003b; Hall et al., 2005; Rosa et al., 2007). Clulas isoladas ou pares de clulas de M. aeruginosa so mais difceis de remover do que cianobactrias coloniais ou filamentosas (Ribau Teixeira e Rosa, 2006d; Ribau Teixeira e Rosa, 2007). As cianotoxinas extracelulares so contempladas no Quadro 11. (iv) As cianobactrias no existem naturalmente em guas subterrneas, apenas se estas forem influenciadas por guas superficiais. (v) Agentes biolgicos resistentes ao cloro, pelo que, para a sua eliminao, necessria pr oxidao com ozono ou dixido de cloro a doses adequa das.
4.3 Remoo de contaminantes orgnicos: NOM e microcontaminantes

Quanto remoo de matria orgnica (Quadro 9), decorre de 3.3 que as ETA convencionais tm capacidade para remover parcialmente a NOM por enhanced coagulation, sendo maior a remoo da fraco particulada, dos constituintes hidrfobos e de maior peso molecular da fraco solvel. O Quadro 10, que apre senta as eficincias mnimas de remoo de COT em ETA con vencionais que tratam gua de origem superficial, mostra preci samente que essa remoo apenas parcial e que diminui com a alcalinidade da gua bruta e aumenta com a prpria concentra o afluente de COT.
34
Quadro 9 Capacidade nominal das ETA nacionais para remoo de matria orgnica natural.
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub (ii) (ii) (ii) II_sup II_sub (ii) (ii) (ii) > 120 15% 25% 30% Contaminante
COD (i) < 2 mgC/L 2 mgC/L UV254nm (i)
COT (i) < 2 mgC/L 2 mgC/L
/+ +/ /+ + /+ +/
/+ +/ /+ + /+ +/
/+ +/ /+ +/ /+ +/
/+ +/ /+ + /+ +/
/+ +/ /+ + /+ +/
/+ +/ /+ +/ /+ +/
SUVA (i) (iii) 2 L/(m.mgC) ]23[ L/(m.mgC) 4 L/(m.mgC)

/+ +/ + ++
+ (ii) + (ii) + (ii) (ii)
Fontes: AWWA (1999), USEPA (1999a), USEPA (1999b), WHO (2006), Rosa et al. (2007). O esquema de tratamento no permite controlar o contaminante. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades (que dependem da existncia de condies especficas para controlo do contaminante), mas muitas limitaes. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades, mas tambm, algumas limitaes no controlo do contaminante. O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao) melhor do que o esquema classificado com + (barreiras mltiplas ou UOP mais eficientes).
(i) A enhanced coagulation muito mais eficiente na remoo de NOM do que a coagulao habitual (i.e., optimizada para controlo de turvao). (ii) As guas subterrneas tm teores muito baixos de NOM (baixos COT, COD, UV254nm e SUVA). (iii) Usualmente, a eficincia de remoo de SUVA intermdia entre a eficincia de remoo de UV254nm e a de COD.
Quadro 10 Eficincias mnimas de remoo de COT em ETA convencionais que tratam gua de origem superficial (USEPA, 1999a).
COT da gua bruta (mg C/L) 2,0 4,0 4,0 8,0 > 8,0 Alcalinidade da gua bruta (mg/L CaCO3) 0 a 60 35% 45% 50% 60 a 120 25% 35% 40%
I_sub (ii) (ii)
35
No caso das sequncias de tratamento que possuem pr oxidao, possvel converter os constituintes da NOM que absorvem no UV254nm em compostos mais simples. No entanto, a sequncia I.2_sup com cloro ou hipoclorito como pr oxidante deve ser evitada em guas com COT superior a 2 mgC/L (para evitar a formao de OBP indesejveis), sendo a sequncia I.1_sup (se o brometo for inferior a 0,1 mg/L) ou a I.2_sup com dixido de cloro mais adequadas. Como j referido, a fraco mais hidrfila, de menor UV254nm e menor SUVA tem, na generalidade, menor potencial de formao de OBP indesejveis, designadamente trihalometanos (THM), mas est associada a menor estabilidade da gua e mais difcil de coagular, sendo, assim, importante controlar a extenso da oxi dao, em funo da qualidade da gua de origem. Por exemplo, o ozono tem vantagens na coagulao/floculao para guas de maior turvao e menor teor de NOM hmica, sendo desvantajo so em guas muito ricas em NOM hmica e com baixo teor de partculas coloidais. Uma vez que as ETA que possuem as sequncias I.1_sup e I.2_sup podem utilizar PAC, tm a possibilidade adicional (princ pio das barreiras mltiplas) de controlar a NOM (sobretudo a fraco mais hidrfoba e de maior peso molecular) por adsoro, se adicionarem doses elevadas daquele reagente. As guas subterrneas apresentam teores muito baixos de NOM, pelo que, nesta discusso, se salientaram as sequncias de tra tamento aplicadas a guas superficiais. No caso dos microcontaminantes orgnicos solveis em gua (Quadro 11), decorre de 3.3 que as ETA convencionais tm ca pacidade para remover este tipo de contaminantes somente se a pr oxidao qumica estiver optimizada e/ou se for adicionado PAC (I_sup, II_sup e I_sub). Se os compostos forem volteis, a sua remoo pode ser satisfatoriamente conseguida atravs de arejamento e/ou da adsoro em carvo activado. Compostos orgnicos resistentes oxidao qumica e/ou mais hidrfilos e de menor peso molecular j no so removidos eficazmente nos processos convencionais mesmo optimizados e h que recorrer a tecnologias no convencionais (captulo 5).
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Quadro 11 Capacidade nominal das ETA nacionais para remoo de microcontaminantes orgnicos solveis em gua.
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub n.a. (iii) n.a. II_sup II_sub n.a. (iii) /+ /+ n.a. /+ /+ /+ Contaminante
AOC Acrilamida (i) Cianotoxinas (ii) Microcistinas, nodularina, cilindrospermopsina Saxitoxinas, anatoxina a Compostos de sabor e cheiro (geosmina, MIB) Compostos orgnicos volteis (iv) BTEX Restantes VOC (Quadro 6)
+/ /+ /+ +/ /+ /+ (iii) /+ (iii) (iii) /+ /+ (iii)
+ +/ /+ +/ /+ +/ (iii) /+ (iii) (iii)
++ ++ + + +
+ +/
+ +/ +/ +/
Desreguladores endcrinos, produtos farmacuticos e de cuidado pessoal Compostos HB, no resistentes +/ +/ /+ /+ /+ oxidao qumica (Quadro 6) (v) Compostos HB, resistentes /+ /+ /+ oxidao qumica (Quadro 6) (vi) Epicloridrina (i) Fenol e clorofenis Fenol (v) Fenis clorados (Quadro 6) (vi) Hidrocarbonetos aromticos policclicos Benzofluorantenos [b] e [k] (v) Benzo[g,h,i]perileno, Indeno[1,2,3 cd]pireno (vi) Pesticidas Pesticidas no resistentes oxidao qumica; HB; neu neg (Quadro 6) (v) Pesticidas resistentes oxidao qumica; HB; neu neg (Quadro 6) (vi) +/ +/ /+ /+ /+ +/ +/ +/ /+ /+ /+ /+ /+ /+ +/ /+ +/ +/ /+ /+ /+ /+ /+ /+ +/ /+ +/ /+ n.a.
/+ /+ /+
I_sub n.a. ++ + /+
37
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub II_sup II_sub Contaminante
Pesticidas resistentes oxidao qumica; HB,HL ou HL; /+ /+ /+ neu (Quadro 6) (vii) Subprodutos da oxidao (pr oxidao e desinfeco final) (viii) THM, HAA, HAN (Quadro 6) (vi) /+ /+ /+
Fontes: AWWA (1999), USEPA (1999b), Newcombe e Nicholson (2002), Campinas et al. (2003b); Newcombe e Nicholson (2004), Hall et al. (2005), Westerhoff et al. (2005), WHO (2006), Rodriguez et al. (2007), Rosa et al. (2007). /+ +/ + ++ O esquema de tratamento no permite controlar o contaminante ou no h caracterizao disponvel (Quadro 6) do contaminante que permita avaliar a sua remoo. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades (que dependem da existncia de condies especficas para controlo do contaminante), mas muitas limitaes.
O esquema de tratamento tem algumas potencialidades, mas tambm algumas limitaes no controlo do contaminante. O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao) melhor do que o esquema classificado com + (barreiras mltiplas ou UOP mais eficientes).
HB: hidrfobos; HL: hidrfilos; neg: negativos; neu: neutros; MIB: 2 metilisoborneol; VOC: compostos orgnicos volteis; THM: trihalometanos; HAA: cidos haloacti cos; HAN: haloacetonitrilos; n.a.: no aplicvel. (i) Impureza dos floculantes adicionados; a sua concentrao controlada pela pureza do reagente comercial.
(iii) As cianotoxinas, a geosmina e o MIB no existem naturalmente em guas subterrneas, apenas so detectados se forem influenciadas por guas superficiais.
(ii) A anlise apresentada diz respeito s toxinas dissolvidas na gua. Contudo, a oxidao das cianobactrias promove a libertao das endotoxinas para a gua a tratar, as quais podero ou no ser eficientemente oxidadas. Em geral, as cianotoxinas so oxidveis (restantes microcistinas > microcistina LA > ci lindrospermopsina > saxitoxinas e anatoxina a) pelos oxidantes habitualmente usados nas ETA (em regra, ozono > cloro > permanganato; dixido de cloro e monocloramina no so eficazes). No entanto, e alm do desempenho da oxidao ser afectado pelo pH, alcalinidade e NOM da gua, as doses (con centrao x tempo) necessrias de oxidante so muito superiores s usuais e da considerar se que a desinfeco final no controla eficazmente as toxinas. O mesmo se passa com o PAC as doses necessrias seriam demasiado elevadas (e.g., > 20 mg/L para microcistinas). Os carves comerciais tm, na generalidade, capacidades de adsoro muito limitadas de cianotoxinas hidrfilas e com carga positiva (e.g., saxitoxinas e anatoxina a).
38
I_sub /+ /+
(iv) Estes compostos so controlveis por arejamento ou desoro gasosa, por adsoro em PAC ou, no caso do benzeno, por oxidao qumica. No quadro, considerou se que na mistura rpida podem existir condies para volatili zao o que no necessariamente vlido para todas as ETA (depende do nvel de agitao e da transferncia gua/ar). (v) Contaminantes controlveis por pr oxidao e/ou por adio de PAC (fenol menos que os restantes pelo seu carcter HB/HL e menor peso molecular), desde que as condies de operao estejam optimizadas para este objectivo. Para ambos os processos, h forte competio com NOM e efeito do pH e alcalinidade da gua. (vi) Contaminantes controlveis por adio de PAC (THM, HAA e HAN menos que os restantes pelo seu carcter HB/HL e, em geral, menor peso mole cular), desde que as condies de operao estejam optimizadas para este objectivo. (vii) Dos tratamentos previstos no quadro, apenas a adio de PAC pode ter alguma eficincia que, mesmo assim, normalmente baixa, dada a hidrofilia, baixo peso molecular e/ou carga positiva (igual carga habitual do carvo) do contaminante alvo. (viii) Os OBP formam se inevitavelmente na oxidao com cloro (mais na pr cloragem do que na cloragem para desinfeco final se a NOM houver sido, parcialmente, removida na ETA), menos na oxidao com ozono (no significativo em guas com baixo teor de brometo) e no so formados quando se aplica dixido de cloro ou permanganato de potssio. Em guas subterrneas, uma vez que as concentraes de NOM so inferiores s de guas superficiais, tambm so inferiores as concentraes de OBP formados. Quando formados na desinfeco final, no se aplica a anlise de remoo no tratamento.
4.4 Remoo de contaminantes inorgnicos

No caso dos contaminantes inorgnicos (Quadro 12), decorre de 3.4 que o mtodo convencional de remoo de compostos inor gnicos a precipitao qumica, floculao e decantao, po dendo eventualmente ser necessrio ajustar o estado de oxidao (optimizao da pr oxidao e/ou reduo qumica por adio de um agente redutor na mistura rpida) e/ou o pH (ao valor de solubilidade mnima). Para tal, deve identificar se o composto de menor solubilidade do elemento, respectivo estado de oxidao do elemento e pH de solubilidade mnima do composto. A preci pitao , assim, conseguida por adio do sal com contraio necessrio, no podendo existir complexantes na gua (e.g., CN e NH3+) que, caso existam, devem ser removidos previamen te precipitao qumica. Por norma, para os metais, a escala de insolubilidade a seguinte: sulfuretos > hidrxidos > carbo natos. Usualmente, as solubilidades so inferiores a pH mais elevado.
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Para se obterem residuais mais baixos, pode ser efectuada a coprecipitao com sais de Al3+ ou Fe3+ (os metais adsorvem aos flocos de Al(OH)3 ou Fe(OH)3) e subsequente filtrao. Tambm para se obterem residuais baixos, usam se os sais de carbamato para enhanced precipitation mas, uma vez que so dispendiosos, o seu uso restringe se a situaes em que ne cessrio um polimento posterior precipitao convencional. Em ETA que s possuem decantao aps a precipitao qumi ca obtm se, em geral, residuais de 1 2 mg/L, mas, se existir tambm uma filtrao, conseguem se valores inferiores a 0,5 mg/L (Eckenfelder, 2000). As estaes que fazem filtrao directa tambm tm capacidade para reteno de precipitados, mas h que ter em ateno a eventual ocorrncia da sobrecarga de slidos nos filtros e o risco acrescido de breakthrough (libertao brusca de elevada quan tidade de material retido no filtro). Uma alternativa para controlo do mangans que pode existir numa ETA convencional a filtrao sobre xido de mangans, i.e., manganese greensand filtration a camada de MnO2 dos filtros catalisa a oxidao de Mn (II) a Mn (IV) e adsorve o MnO2 for mado (Rosa et al., 2007). Em qualquer tipo de precipitao, deve ser tida em considerao a competio dos caties da gua (Ca2+, Mg2+, Na+) pelo agente precipitante. Alguns contaminantes inorgnicos podem ser controlados por reduo qumica (e.g., clorito a cloreto, bromato a brometo) utilizando sais ferrosos ou carvo activado, enquanto outros (e.g., azoto amoniacal e nitrito) so controlveis por oxidao qumica. Considerou se no Quadro 12 que o esquema tipo II_sub no permite a adio de agente precipitante. Esta limitao pode, eventualmente, ultrapassar se se essa adio puder ser feita na cmara de pr oxidao e se no houver necessidade de oxidao ou reduo do metal previamente sua precipitao.
40
Quadro 12 Capacidade nominal das ETA nacionais para remoo de contaminantes inorgnicos.
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub (ii) n.a. n.a. II_sup II_sub (ii) + + + + Contaminante
Alumnio (i) Amnio/amonaco Antimnio (iii) Arsnio (+3) Arsnio (+5) Brio Boro (iv) Bromato Brometo Cdmio Clcio Chumbo (vi) Cianeto Clorato (viii) Cloreto Clorito (ix) Cobalto (+2) (x) Cobalto (+3) (x) Cobre (+1) (xi) Cobre (+2) (xi) Crmio (+3) Crmio (+6) Ferro (+2) (xii) Ferro (+3) (xii) Fluoreto (xiii) Fosfato Magnsio Mangans (+2) (xiv) Mangans (+4) (xiv) Mangans (+7) Mercrio (+1)
++ (ii) ++ ++ ++ (v) ++ ++ ++ (vii) n.a. n.a. ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ (xv) ++ (xv) (xv) ++
++ (ii) ++ ++ ++ ++ ++ ++ + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++
++ (ii) ++ ++ ++ ++ ++ n.a. n.a. + ++ + ++ ++ + ++ ++ ++ ++ /+ ++ ++
+ (ii) + + + (v) + + + (vii) n.a. n.a. + + + + + + + + + + + (xv) + (xv) (xv) +
+ (ii) + + + + + + +/ + + + + + + + + + + + + +
+ (ii) + + + + + n.a. n.a. +/ + +/ + + +/ + + + + /+ + +
n.a. n.a.
n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. ++ ++ ++ + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++
(vii) (vii)
(vii) (vii) (vii) (vii) (vii)
n.a. n.a.
n.a. n.a. n.a. n.a. n.a.
I_sub ++ (ii) ++ ++ ++
41
Sequncia de tratamento III.1_sup III.2_sup I.1_sup I.2_sup IV_sup III_sub + II_sup II_sub + Contaminante
Mercrio (+2) Nquel (xvi) Nitrato Nitrito Potssio Prata Rdio (226, 228) Selnio (+4) Selnio (+6) Sdio Sulfato Sulfito Sulfureto Urnio Zinco (xvii)
++ ++ + ++ ++ ++ ++
++ ++ + ++ ++ ++ ++
++ ++ + ++ ++ ++ ++
+ + + + + + +
+ + + + + + +
+ + + + + + +
Fontes: AWWA (1999), Eckenfelder (2000), WHO (2006) /+ +/ + ++ O esquema de tratamento no permite controlar o contaminante. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades, mas estas dependem da existncia de condies especficas para controlo do contaminante. O esquema de tratamento tem algumas potencialidades, mas tambm, algumas limitaes no controlo do contaminante. O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). O esquema de tratamento permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao) melhor do que o esquema classificado com + (barreiras mltiplas ou UOP mais eficientes).
n.a: no aplicvel (e.g., quando o contaminante no ocorre em guas de origem, no formado na ETA, ou formado na desinfeco final). (i) A valores de pH elevados, os residuais podem ser maiores uma vez que se formam espcies solveis (no caso do alumnio, Al(OH)4; no caso do ferro, Fe(OH)4). Agente complexante; a cloragem ao ponto crtico (AWWA, 1999) uma forma usual de o remover. Os processos convencionais de tratamento no removem antimnio. Contudo, este contaminante no est presente, usualmente, nas origens de gua em concentraes significativas, sendo proveniente dos materiais metlicos da rede de distribuio. Assim, no , em geral, controlado pelo tratamento, mas na rede.
(ii) (iii)
42
I_sub ++ ++ + ++ ++ ++ ++
(iv)
Os processos convencionais de tratamento no removem boro. As tecnologias de permuta inica e osmose inversa permitem obter remoes significativas (captulo 5) mas podem revelar se dispendiosas, pelo que a mistura com guas de baixas concentraes de boro pode ser a nica soluo econo micamente vivel. A formao de bromato , por norma, significativa quando se aplica ozono a guas com teores em brometo superiores a 0,1 mg/L. A minimizao da concentrao de bromato na gua tratada conseguida pela minimizao da sua formao durante o tratamento atravs da diminuio da dose de ozono (reduzindo a carncia de ozono por remoo de NOM), da realizao da ozonizao a pH<8,7 (neste caso, a qualidade da gua pode ser compro metida devido formao de compostos organobromados), da utilizao de outro oxidante (e.g., cloro para guas com baixo teor em NOM ou dixido de cloro em caso contrrio), ou da adio de amnio (IRAR, 2005). Embora tenha origem principalmente na rede de distribuio, quando existe na gua de origem, pode ser removido por precipitao qumica com sulfureto de sdio, carbonato de clcio ou cal.
(v)
(vi)
(vii) Agente complexante; o esquema de tratamento remove o somente se for feita uma cloragem alcalina (pH 8,4) com doses elevadas do oxidante. (viii) Uma vez que no existe nenhum processo vivel de remoo do clorato da gua, o controlo deste contaminante feito atravs da minimizao da sua formao durante a pr oxidao ou desinfeco final com dixido de cloro, ou durante a produo e armazenamento de solues de hipoclorito. (ix) Caso o clorito resulte da desinfeco final com dixido de cloro, o controlo da sua concentrao feito atravs da minimizao da sua formao du rante essa desinfeco. Caso seja formado na oxidao inicial com dixido de cloro (ou adicionado como impureza do hipoclorito), pode ser removido atravs da reduo a cloreto com sais ferrosos (a pH 5 7, adicionados na mistura rpida, ou com PAC (doses elevadas, pH 5,5 6,5, por reduo e adsoro). Removido por precipitao qumica com cal ou soda custica, precipitando o hidrxido; o hidrxido de Co(III) mais insolvel do que o de Co(II), pelo que a existncia de uma oxidao prvia precipitao origina menores residuais. Quando removido por precipitao qumica com sulfuretos, a existncia de oxidao prvia precipitao origina menores residuais, uma vez que o sulfureto de Cu(II) mais insolvel que o de Cu(I).
(x)
(xi)
(xii) Removido por precipitao qumica com cal ou soda custica ou por reaco com hidrxidos da gua, precipitando o hidrxido; o hidrxido de Fe(III) mais insolvel do que o de Fe(II), pelo que a existncia de oxidao prvia origina menor residual; o Fe(II) muito facilmente oxidado a Fe(III) (e.g., por arejamento a pH 7,5), desde que no complexado com NOM (fcil oxidao em guas subterrneas, necessidade de maior tempo de reaco e/ou de oxidantes mais fortes em guas superficiais). (xiii) A precipitao de fluoreto de clcio na presena de magnsio origina menores residuais [por adsoro aos flocos de Mg(OH)2].
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(xiv) No requer adio de agente precipitante, apenas de oxidante. A oxidao de Mn(II) a Mn(IV) relativamente lenta a pH < 9, o que justifica a neces sidade de serem usados oxidantes mais fortes (MnO4 ou ozono), ou de se proceder adio de uma base antes da filtrao. Se se permitir que os filtros sejam cobertos por MnO2, o Mn(II) adsorve camada de MnO2, podendo ser oxidado no filtro com cloro ou permanganato (manganese greensand filtration). (xv) A sobredosagem de ozono (> 0,88 mg O3/mg Mn, pH ~ 8) produz gua de cor rosa devido ao MnO4; este contaminante deve ser controlado atravs da minimizao da sua formao durante a ozonizao. (xvi) Removido por precipitao de Ni(OH)2 (com cal, hidrxido de sdio ou hidrxidos da gua), ou por precipitao com carbonatos (NiCO 3) ou com fosfatos [Ni3(PO4)2]. (xvii) Removido por precipitao de Zn(OH)2 (com cal, hidrxido de sdio ou hidrxidos da gua); caso se use a cal em guas com elevados teores em sulfato, precipita tambm CaSO4.
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5 TRATAMENTO COMPLEMENTAR OU ALTERNATIVO

Neste captulo apresentam se as potencialidades de operaes e processos unitrios complementares ou alternativos para controlo dos contaminantes biolgicos, orgnicos e inorgnicos analisados no captulo 3 (Quadro 13, Quadro 14 e Quadro 15, respectiva mente). No presente contexto, esta informao especialmente relevante para os contaminantes para os quais os esquemas de tratamen to do captulo 4 no do resposta satisfatria (e.g., microrganismos resistentes oxidao qumica, NOM e muitos microcontaminan tes solveis em gua) (Quadro 13, Quadro 14 e Quadro 15). As ressalvas entre eficincia nominal e eficincia real apresenta das em 4.1 (tratamento convencional) aplicam se tambm ao tratamento complementar ou alternativo. Informao detalhada sobre as operaes e os processos unitrios analisados pode ser obtida a partir de literatura da especialidade (e.g., AWWA,1999; Eckenfelder, 2000; Ribau Teixeira e Rosa, 2003; Rosa et al., 2007). Nos quadros deste captulo, os filtros GAC e BAC so tratados em conjunto, uma vez que os filtros GAC so, na prtica, BAC, i.e., possuem actividade biolgica, embora no tenham sido pro jectados ou sejam operados como tal. A colonizao especial mente importante quando a gua a tratar contm AOC, i.e., quando o GAC precedido de uma ozonizao primria ou, mais eficientemente, de uma ozonizao secundria (i.e., aps a clari ficao), porque neste caso possvel dosear ozono a gua j clarificada e com menor carncia de oxidante. semelhana do verificado nas ETA convencionais, qualquer que seja a tecnologia complementar e/ou alternativa usada (com ex cepo da que envolve a destruio dos contaminantes por oxi dao ou biodegradao), so sempre produzidos resduos (sli dos, como carvo e resinas no regenerveis; lquidos como os concentrados de flotao e dos sistemas de membranas) ricos nos contaminantes removidos aos quais deve, portanto, ser dado o devido tratamento e destino final.
TRATAMENTO COMPLEMENTAR OU ALTERNATIVO
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5.1 Controlo de contaminantes biolgicos

O controlo de cistos e oocistos de protozorios, ovos de helmintas e cianobactrias muito mais eficiente por flotao por ar dissol vido (DAF) do que por sedimentao (mantendo o prtratamento por coagulao/floculao e a afinao por filtrao, mas com vantagens para ambos) (WHO, 2004; Ribau Teixeira e Rosa, 2006d; Ribau Teixeira e Rosa, 2007). Contudo, a tecnologia de membranas (desde a microfiltrao osmose inversa) constitui a barreira mais segura para a remoo deste tipo de contaminantes e vrus (AWWA, 1999; Ribau Teixeira e Rosa, 2003; WHO, 2004). Tambm a utilizao da radiao ultravioleta nas condies (e.g., baixa turvao) e doses adequadas pode constituir uma barreira eficaz para agentes biolgicos resistentes oxidao genrica, com excepo dos ovos de helmintas e adenovrus (WHO, 2004a). Embora com desempenhos variveis em funo do seu projecto, operao e caractersticas da gua, a filtrao lenta em areia pode constituir uma boa barreira contra a generalidade dos contami nantes biolgicos, com excepo de vrus (para os quais apre senta eficincias insatisfatrias) (WHO, 2004a).
Quadro 13 Capacidade nominal de tratamentos complementares ou alternativos para controlo de contaminantes biolgicos.
Contaminante Protozorios (cistos, oocistos) Bactrias (forma vegetativa) Bactrias (endosporos) Ovos de helmintas Cianobactrias Enterovrus Tipo de tratamento C/F+DAF +/ +/ + GAC/BAC +/ +/ +/ +/ MF + + + + + +/ UF,NF,RO + + + + + + UV + + + (i) + SF + + + + + +/
Fontes: AWWA (1999), USEPA (1999b), WHO (2004), Hall et al. (2005), Ribau Teixeira e Rosa (2006c), Rosa et al. (2007). +/ + A UOP no permite controlar o contaminante. A UOP tem potencialidades, mas tambm algumas limitaes no controlo do contaminante. A UOP permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao).
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C/F+DAF: Flotao por ar dissolvido, precedida de coagulao/floculao; GAC: carvo activado granulado; BAC: carvo activado granulado com actividade biolgica; MF: microfiltrao; NF: nanofiltrao; RO: osmose inversa; SF: filtrao lenta. (i) A radiao UV no se deve usar no controlo de cianobactrias, porque se pre tende remover e no inactivar clulas, evitando a rotura destas e a consequente libertao de cianotoxinas para a gua.
5.2 Controlo de NOM e microcontaminantes orgnicos

Uma vez que, como j referido, a NOM controlvel por sistemas de carvo activado, um tratamento complementar usado nas ETA so os sistemas GAC (e.g., por adaptao de filtros de areia j existentes ou por instalao de novos filtros GAC ou de dupla camada, uma das quais GAC), nos quais a NOM adsorvida (sobretudo a fraco mais hidrfoba). Estes sistemas GAC so inevitavelmente colonizados e, ao fim de algum tempo em ope rao, transformam se em sistemas BAC que tambm remove NOM por biodegradao dos constituintes do AOC. Os sistemas GAC/BAC so, portanto, na generalidade, mais eficientes do que PAC e sem a desvantagem da elevada produo de lamas. Os sistemas de membranas (NF ou RO) ou os sistemas hbridos (PAC/UF) so tecnologias alternativas para controlo eficaz de NOM (Quadro 14). semelhana da enhanced coagulation/floculao/decantao, tambm a DAF precedida de enhanced coagulation/floculao permite controlar parcialmente a NOM, sobretudo a fraco par ticulada e os constituintes mais hidrfobos e de maior peso molecular. Em relao aos microcontaminantes orgnicos solveis em gua, nos casos em que os processos de tratamento convencionais no so capazes de os controlar, em especial os resistentes oxidao qumica e/ou mais hidrfilos e de menor peso molecu lar, necessrio recorrer a tecnologias no convencionais, como sistemas GAC/BAC, tecnologias de membranas (NF, RO), ou sistemas hbridos (PAC/UF) (Quadro 14). Neste caso, o peso molecular (i.e., o tamanho) e a carga so factores determinantes na seleco do adsorvente e da membrana mais adequados. A radiao UV e a filtrao lenta (que pode ser operada como biofiltrao) tambm permitem controlar NOM e microcontami nantes orgnicos solveis em gua.
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A remoo de leos e gorduras preferencialmente realizada com recurso flotao. As macrogotas de leo so separveis da gua por flotao natural ou flotao por disperso de ar. As microemul ses de leo (que, regra geral, contm tambm pequenas part culas) requerem, habitualmente, flotao por ar dissolvido, prece dida por coagulao/floculao, ou por micro ou ultrafiltrao.
Quadro 14 Capacidade nominal de tratamentos complementares ou alternativos para controlo de contaminantes orgnicos (NOM e microcontaminantes orgnicos solveis em gua).
Contaminante NOM AOC Acrilamida Cianotoxinas Microcistinas, nodularina, cilindrospermopsina Saxitoxinas, anatoxina a Compostos de sabor e cheiro (geosmina, MIB) Compostos orgnicos volteis BTEX Restantes VOC (Quadro 6) Compostos HB, no resistentes oxidao qumica (Quadro 6) Compostos HB, resistentes oxidao qumica (Quadro 6) Epicloridrina Fenol e clorofenis Fenol Fenis clorados (Quadro 6) Benzofluorantenos [b] e [k] Benzo[g,h,i]perileno, Indeno[1,2,3 cd]pireno /+ /+ /+ + + + + +/ + + + + + + + +/ + + + + + +/ + (iii) + (iii) /+ + + +/ /+ /+ + + + + +/ +/ + +/ +/ + (ii) + (ii) /+ + +/ + + + + + + + + +/ + +/ +/ Tipo de tratamento C/F+ GAC/ MF UF NF RO PAC/ UV SF DAF BAC (i) UF +/ + + +/ +/ + +/ /+ + + + + /+ +/ +/ +/ +
Desreguladores endcrinos, produtos farmacuticos e de cuidado pessoal
/+
/+
/+
Hidrocarbonetos aromticos policclicos
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Contaminante Pesticidas Pesticidas no resistentes oxidao qumica; HB; neu neg (Quadro 6) Pesticidas resistentes oxidao qumica; HB; neu neg (Quadro 6) Pesticidas resistentes oxidao qumica; HB,HL ou HL; neu (Quadro 6) Subprodutos da oxidao THM HAA e HAN
Tipo de tratamento C/F+ GAC/ MF UF NF RO PAC/ UV SF DAF BAC (i) UF /+ + + + +
/+
+/
/+
+ +
+/ +/
+ +
+ +
Fontes: AWWA (1999), USEPA (1999a), Newcombe e Nicholson (2002), Newcombe e Nicholson (2004), Hall et al. (2005), WHO (2006), Rosa et al. (2007), Ribau Teixeira e Rosa (2006a, b, c, d, 2007). A UOP no permite controlar o contaminante.
/+ +/ +
A UOP tem potencialidades, mas tambm algumas limitaes no controlo do contaminante. A UOP permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). No h informao disponvel.
A UOP tem poucas potencialidades e muitas limitaes no controlo do contaminante.
C/F+DAF: Flotao por ar dissolvido precedida de (enhanced) coagulao/flo culao; GAC: carvo activado granulado; BAC: carvo activado granulado com actividade biolgica; MF: microfiltrao; UF: ultrafiltrao; NF: nanofiltrao; RO: osmose inversa; SF: filtrao lenta; PAC/UF: processo hbrido de ultrafiltrao com adio de carvo activado em p; THM: trihalometanos; HAA: cidos haloacticos; HAN: haloacetonitrilos. (i) Neste trabalho, para efeitos de distino dos desempenhos da nanofiltrao e da osmose inversa, considerou se que o limite de excluso molecular das membranas de NF de ca. 200 g/mol (embora existam membranas comerciais de NF mais apertadas, e.g., 150 g/mol). (ii) Se forem removidas como endotoxinas, i.e., enquanto esto no interior das clulas das cianobactrias. As toxinas extracelulares no so removidas apreciavelmente ( /+). (iii) Existem condies para volatilizao na C/F+DAF.
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5.3 Controlo de contaminantes inorgnicos

O tratamento complementar para contaminantes inorgnicos (Qua dro 15) consiste na sua remoo por tecnologias de membranas (NF, RO ou ED), permuta inica, sistemas GAC/BAC ou usando outros adsorventes, e.g., alumina activada. A nanofiltrao con trola de forma eficaz ies multivalentes, radionucldeos e parcial mente os ies monovalentes. Os sistemas de membranas no apresentam os efeitos negativos de competio entre contami nantes a remover encontrados noutras tecnologias. No entanto, tm em comum com os sistemas de permuta inica a desvantagem de aumentarem a agressividade da gua, tanto mais quanto me nor for a dureza final da gua (membranas e IX), ou maior for o teor em cloreto (IX aninica). Os filtros de carvo activado (GAC/ BAC) apresentam potencialidades para metais e radionucldeos (desempenho muito dependente do volume de gua tratada e da composio da gua pH, matria orgnica e outros ies incluin do os da dureza, alm do tipo e granulometria do carvo usado). Os filtros GAC/BAC podem ainda controlar outros contaminantes inorgnicos por adsoro (e.g., amonaco) e/ou por reduo qu mica (e.g., clorito a cloreto, bromato a brometo). A adsoro a alumina activada tambm usualmente eficaz na remoo de selnio, fluoreto e arsnio, apresentando tambm capacidades para outros metais.
Quadro 15 Tratamento complementar ou alternativo para controlo de contaminantes inorgnicos.
Contaminante Alumnio Amnio/amonaco Antimnio Arsnio (+3) Arsnio (+5) Brio Bromato Brometo Cdmio Clcio Cianeto Chumbo + + + + +/ + + +/ + + + + + + + + + + + Tipo de tratamento NF + RO + ED + (i) + + + + + + + + + + +/ + + + +/ +/ + + + +/ +/ +/ + + + IX (ii) + GAC/BAC +/ + Adsoro a alumina activada
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Contaminante Clorato Clorito Cloreto
Tipo de tratamento NF +/ + + + RO + + ED + + + (iii) +/ IX GAC/BAC
Adsoro a alumina activada
Cobalto
+ +
Fosfato
Fluoreto
Ferro (+3)
Ferro (+2)
Crmio (+6)
Crmio (+3)
Cobre (+2)
Cobre (+1)
+/ + +
+ +
+/ + + +/ + + +
Magnsio Mercrio
+ + + +
+ + + +
+ + +
+/
+/
+/
+/
+/
+/
+/ +/
+/
Mangans Nquel (+1)
Nitrato Nitrito Prata
Nquel (+2)
+ +
+ + +
+ + +
+/ + + + +
+/
+/
+/
+/
+/
Potssio
Rdio
+/ + +
+/
Selnio (+4) Sdio
+ + +
+ + +
+ + +
+/ + +
Selnio (+6)
Sulfato Sulfito Sulfureto Urnio Zinco
+/ + + + + +
+ + + + +
+ + + + +
+ + + + +
+/
+/
Fontes: AWWA (1990), AWWA (1999), Eckenfelder (2000), Marhaba (2000), STUK (2000), Dianati Tilaki e Ramazan Ali (2003), Huang et al. (2004), Kanokkantapong e Jiradecha (2005), WHO (2006), Gen Fuhrman et al. (2007), Rosa et al. (2007). +/ + A UOP permite controlar parcialmente o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). A UOP permite controlar o contaminante (desde que asseguradas as devidas condies de operao). No h informao disponvel.
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DAF: Flotao por ar dissolvido; GAC: carvo activado granulado; BAC: carvo activado granulado com actividade biolgica; NF: nanofiltrao; RO: osmose inversa; ED: electrodilise; IX: permuta inica. (i) Quando na forma protonada (NH4+). (ii) O io amnio, NH4+, removido por IX com clinoptilolite; regenerao com cal (pH 12), sendo o NH3 formado removido por desoro gasosa. (iii) Se o afluente tiver cloro livre, em contacto com carvo activado forma se clorato, pelo que se devem usar tempos de contacto curtos e evitar usar gua afluente clorada.
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6 CONTINGNCIAS
Mesmo na ausncia de eventos agudos de poluio, alguns pa rmetros podem variar rpida e, por vezes, imprevisivelmente, tendo as ETA que apresentar capacidade de resposta para con seguirem controlar os contaminantes nessas condies. Os eventos climticos como chuvas intensas, destratificao das massas de gua, forte e longa insolao so causadores de grandes variaes de concentrao dos parmetros turvao, ferro, mangans e cianobactrias. A sobreexplorao dos aqufe ros costeiros pode igualmente originar alteraes significativas da qualidade da gua (e.g., condutividade, salinidade) que, neste caso, j no ocorrem em perodos de tempo to curtos, fazendo se sentir os seus efeitos durante mais tempo. Para a deteco atempada de variaes bruscas de turvao essencial a existncia de monitorizao contnua deste parmetro (com equipamento instalado em linha na gua bruta). Na ocorrncia de variaes significativas de turvao afluente ETA, necessrio proceder realizao de testes laboratoriais de coagulao/floculao/decantao (testes jar) para ajuste e optimizao das doses de coagulantes e floculantes s novas caractersticas da gua a tratar. Os coagulantes polinucleares (policloretos de alumnio e/ou ferro) apresentam maior facilidade de adaptao a variaes de turvao, alm de serem menos sensveis a variaes de temperatura e no baixarem o pH da gua (o que evita eventuais necessidades de remineralizao da gua para a tornar no agressiva). Usualmente, se a turvao afluente aumenta, tambm aumenta a eficincia da sua remoo no tratamento, mas h que ter em ateno que o residual pode, tambm, sofrer um aumento (Cam pinas et al., 2003a).
A alcalinidade da gua um factor que determina a facilidade de remoo da turvao. Em guas com elevada turvao e baixa alcalinidade, mais fcil remover turvao (mecanismos de ad soro/neutralizao) do que em guas com baixa turvao e elevada alcalinidade (mecanismos de sweep coagulation), ou com elevada turvao e elevada alcalinidade. A situao na qual as eficincias de remoo so menores corresponde a guas com turvao e alcalinidade baixas (AWWA, 1999). Desde que as condies de operao sejam optimizadas, todas as ETA com tratamento convencional por coagulao/floculao/
CONTINGNCIAS
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decantao/filtrao podem controlar eficazmente eventos de aumento brusco de turvao da gua bruta. Porm, ETA que possuem filtrao no precedida de sedimentao tm grandes limitaes neste tipo de controlo, respondendo apenas eficazmen te a baixas turvaes afluentes. Aps chuvas intensas ou nas pocas do ano em que h destra tificao das massas de gua, deve ser efectuada uma monitori zao mais frequente dos parmetros ferro e mangans para deteco de aumentos significativos das suas concentraes. Tambm neste caso necessria uma rpida resposta das ETA, verificando se que as estaes que possuem pr oxidao se guida de coagulao/floculao/decantao e filtrao tm, geralmente, capacidade para controlar eficazmente eventos de aumento brusco daqueles contaminantes. No caso do ferro, pode ser utilizado qualquer oxidante qumico para este controlo, desde que sejam adicionadas as doses m nimas necessrias para oxidar estequiometricamente o metal (Quadro 16). No caso do mangans, a reaco de oxidao mais lenta, sen do necessrio proporcionar na ETA um tempo de reaco ade quado antes da remoo do precipitado de MnO2. Devem ser utilizados oxidantes mais fortes (e.g., ozono, permanganato). As doses a aplicar so indicadas no Quadro 16. preciso evitar sobredosagens, especialmente de ozono, porque seriam respon sveis pela oxidao do mangans a permanganato, que confere cor rosa gua. Conforme referido anteriormente, a filtrao sobre xido de mangans (manganese greensand filtration) tambm eficaz para o controlo do mangans.
Quadro 16 Doses mnimas de oxidante necessrias para controlo de ferro e mangans (AWWA, 1999).
Dose mnima de oxidante para controlo de Fe e Mn Fe (II) (mg/mgFe) Mn (II) (mg/mgMn) Cloro 0,62 0,77 Dixido de cloro 1,21 2,45 Ozono 0,43 0,88 Oxignio 0,14 0,29 Permanganato de potssio 0,94 1,92
A condutividade e a salinidade no so controladas em ETA con vencionais, principalmente porque estes parmetros esto asso ciados a ies monovalentes (e.g., Na+, K+, Cl), cujos sais so, em geral, muito solveis e difceis de precipitar. Como tal, quando os 54
teores destes contaminantes se tornam elevados nas origens de gua (devido, por exemplo, sobreexplorao de aquferos cos teiros), necessrio recorrer a tecnologias de permuta inica (com ciclo H+) ou a tecnologias de membrana (electrodilise, osmose inversa, ou nanofiltrao quando as remoes parciais so sufi cientes captulo 5). Finalmente, de referir os problemas de formao de bromato que podem surgir em ETA com ozonizao, uma vez que a intruso salina (responsvel por valores elevados de condutividade/salinidade) est, regra geral, associada a eleva das concentraes de brometo. A possibilidade da ocorrncia de cianotoxinas na gua bruta como consequncia do crescimento exacerbado (florescncia) de cianobactrias (vulgarmente designadas por microalgas azuis verdes) em corpos de gua superficiais utilizados para captao de gua para consumo humano , um srio problema com que muitas ETA se defrontam. O problema associado eventual liber tao para a gua das cianotoxinas intracelulares agravado pelas limitaes dos processos convencionais na remoo eficaz das cianotoxinas dissolvidas na gua. Alm da necessidade de eliminar as cianotoxinas da gua, h que ter em conta que a presena de cianobactrias na gua bruta pode influenciar o desempenho da ETA, onde podem ocorrer: Perturbaes na coagulao e decantao, provocadas por alteraes do pH da gua, devido actividade me tablica, e capacidade de flutuao de muitas ciano bactrias; Colmatao acelerada dos filtros; Perturbao das condies de oxidao/desinfeco; Incremento da formao de subprodutos da oxidao; Aumento dos teores de NOM e AOC na gua tratada.
Assim, e dada a rapidez com que frequentemente as florescncias se desenvolvem, imperativo que as ETA em questo disponham de sistemas de alerta e de barreiras passagem das cianotoxinas para os sistemas de distribuio. A OMS (Chorus e Bartram, 1999) sugere a implementao de um Programa de Vigilncia com trs nveis de alerta (Quadro 17), baseados nos resultados da monitorizao do nmero de clulas e da concentrao de microcistina LR (MC LR) na gua bruta, a que devem corresponder outros tantos nveis de resposta definidos em funo da capacidade das ETA para eliminar cianotoxinas.
CONTINGNCIAS
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Quadro 17 Nveis de alerta propostos pela OMS (Chorus e Bartram, 1999).

Alerta Vigilncia Nvel 1 2 Monitorizao semanal > semanal frequente Cianobactrias (cel./mL) 1 a 2.000 < 100.000 > 100.000 Clorofila a (mg/L) <1 < 50 > 50 MC -LR (mg/L) <1 >1
A deteco de um nmero relativamente baixo de clulas na gua bruta (nvel de vigilncia) indicia a possibilidade de se estar no incio do desenvolvimento de florescncias. Se o nmero de c lulas encontrado corresponde ao nvel 1, a frequncia de monito rizao deve ser aumentada, de modo a que se possam detectar mudanas rpidas na massa de cianobactrias. A entrada no nvel 2 requer uma resposta adequada da ETA que garanta a remoo eficaz das cianotoxinas da gua (e.g., tratamento com carvo activado). Na ausncia desta capacidade, h que imple mentar um plano de contingncia, que poder passar pela mu dana da captao ou, na ausncia desta possibilidade, dever ser avaliada a necessidade da implementao de um plano de emergncia, que, em ltima instncia, poder implicar a interrup o do fornecimento de gua. Nas ETA, a eliminao das clulas de cianobactrias ocorre, so bretudo, na coagulao/floculao/decantao. Contudo, tanto nesta etapa, como nas restantes operaes/processos utilizadas para remover material em suspenso (e.g., filtrao ou flotao por ar dissolvido em alternativa decantao), a eficincia de remoo de clulas varivel devido a grandes diferenas de tamanho, forma e composio das diferentes espcies, bem como das condies de operao dos sistemas de tratamento e das caractersticas fsico qumicas da gua em particular, tempera tura, pH, fora inica e teor em NOM , que afectam a eficincia da coagulao, i.e., da destabilizao das cianobactrias. A pr oxidao, geralmente utilizada de forma a facilitar a coagu lao da NOM, pode tambm incrementar a remoo de clulas cianobacterianas presentes. No devem ser utilizadas sobredo sagens de oxidante de forma a evitar a libertao das cianotoxinas para a gua em tratamento. Embora o ozono ou o cloro possam degradar algumas cianotoxinas (e.g., microcistinas), tal no ocor re de modo a garantir uma eliminao satisfatria das cianotoxinas nas doses mais elevadas normalmente utilizadas. Por esta razo, sempre que existam cianobactrias na gua bruta, devem ser 56
usadas baixas concentraes ou um oxidante mais fraco, e desaconselhada a proxidao com doses elevadas de oxidante, excepto se a jusante existir uma barreira para a remoo eficaz de cianotoxinas (e.g., carvo activado). Mesmo quando as ETA so eficazes na remoo de clulas de cianobactrias, deve garantir se a eliminao de toxinas extrace lulares, presentes na gua bruta ou libertadas pelas clulas para a gua durante o tratamento. Dos processos disponveis, a adsoro em carvo activado, a nanofiltrao e o processo PAC/UF so os processos mais efica zes para a remoo de cianotoxinas da gua. O carvo activado pode ser utilizado na forma de p (PAC) ou granulado (filtrao em GAC/BAC). Em qualquer dos casos, e para alm das condies de operao (e.g., tipo e dose de PAC, taxa de filtrao em GAC/BAC), a eficcia de remoo influen ciada pela concentrao e tipo de cianotoxina (e.g., regra geral a eficincia de remoo da anatoxina a menor que a das micro cistinas), das propriedades do carvo (e.g., granulometria, poro sidade, carga superficial) e da composio da gua (e.g., teor em NOM, pH, dureza). Como se depreende do Quadro 15, a nanofiltrao a barreira mais segura passagem de cianotoxinas, uma vez que, quando adequadamente operada, no influenciada pelas caractersticas da gua.
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7 NOTAS FINAIS
O presente Guia Tcnico constitui uma sistematizao geral dos principais aspectos relacionados com as capacidades e limitaes das ETA portuguesas no controlo de contaminantes que possam ocorrer nas origens de gua destinadas produo de gua para consumo humano. Mesmo assim, ficaram evidenciadas a multipli cidade, complexidade e variabilidade dos problemas associados ao tratamento de gua para consumo humano, cuja soluo se encontra, em muitos casos, ainda condicionada por limitaes do actual estado do conhecimento sobre as caractersticas e os comportamentos de muitos contaminantes. As limitaes das diferentes tecnologias para responder a cada um e globalidade destes problemas tornam imperativa a exis tncia de barreiras mltiplas passagem de contaminantes para a rede pblica, particularmente dos que podem pr em perigo a vida ou a sade do consumidor. A implementao de planos de segurana da gua, tal como proposto pela OMS (WHO, 2006), responde a este imperativo e constitui uma metodologia cuja aplicao adequada garante o efectivo controlo da qualidade da gua, da captao torneira do consumidor.
NOTAS FINAIS
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BIBLIOGRAFIA
AWWA (1990). Water quality and treatment Water Quality and Treatment A handbook of community water supplies. 4. ed. McGraw Hill. New York. AWWA (1999). Water Quality and Treatment A handbook of community water supplies. 5. Ed. McGraw Hill. New York. BECKER, W. C. e OMELIA, C. R. (2000). Ozone: its effect on coagulation and filtration. Proc. of 1st World Water Congress of the International Water Association. BURG, W. P. e BORGSTEEDE, F. H. (1987). Effects of various disinfectants on the development and survival possibilities of the pre -parasitic stages of Ostertagia ostertagi, Cooperia oncophora and Ascaris suum. Tijdschr Diergeneeskd, 1,112(13), p. 769 78. CAMPINAS, M., LUCAS, H. e ROSA, M.J. (2003a). Anlise das eficincias de tratamento na ETA de Alcantarilha. Recursos Hdri cos, 24(2), p. 21 31. CAMPINAS, M., RIBAU TEIXEIRA, M., LUCAS, H. e ROSA, M.J. (2003b). Previso da capacidade de remoo de cianobactrias e cianotoxinas na ETA de Alcantarilha. Tecnologia da gua. Edio I, p. 60 66, Maio. CARMICHAEL, W. W. (1997). The cyanotoxins. Advances in Bo tanical Research, 27, p. 211 256. CARSON, B. e MASTEN, S. (2000). Cylindrospermopsin. Review of toxicological literature. Integrated Laboratory Systems, Na tional Institute of Environmental Health Sciences, December. CHORUS, I. e BARTRAM, J. (1999). Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. WHO. DIANATI, T. e RAMAZAN, A. (2003). Study on the removal of Cadmium from water environment by adsorption on GAC, BAC and Biofilter. Diffuse Pollution Conference, Dublin. ECKENFELDER, W. W. (2000). Industrial water pollution control. Hill. Boston. 3.a ed. McGraw EDWARDS, M., BOLLER, M. e BENJAMIN, M. (1993). Effect of pre -ozonation on removal of organic matter during water treatment plant operations. Water Science and Technology, 27 (11), p. 37 45.
BIBLIOGRAFIA
61
EDZWALD, J. K. e Van BENSCHOTEN J. B. (1990). Aluminum coagulation of natural organic matter. In Chemical Water and Wastewater Treatment. H.H. Hahn and R. Klute (eds.). Springer Verlag, Berlin, p. 341 359. GALAPATE, R.P., ALOYSIUS, U.B. e OKADA, M. (2001). Transformation of dissolved organic carbon matter during ozonation: effects on trihalomethane formation potential. Water Research, 35 (9), p. 2201-2206. GEN FUHRMAN, H., MIKKELSEN, P. S. e LEDIN, A. (2007). Simultaneous removal of As, Cd, Cr, Cu, Ni and Zn from stormwater: experimental comparison of 11 different sorbents. Water Research, 41 (3), p. 591 602.
HALL, T., SCHMIDT, W., CODD, G.A., VON GUNTEN, U., KAAS, H., ACERO, J., HEIJMAN, B., MERILUOTO, J., ROSA, M. J., MENAIA, J. e MANCKIEWICZ, J. (2005). Best practice guidance for management of cyanotoxins in water supplies . TOXIC EVK1200200107 Research supported by the European Com mission under the Fifth Framework Programme and contributing to the implementation of the Key Action Sustainable Management and Quality of Water. HUANG, W., CHEN, C.Y. e PENG, M.Y. (2004). Adsorption/ reduction of bromate from drinking water using GAC: effects on carbon characteristics and long -term pilot study. Water SA, 30, p. 369 375. IRAR (2005). Recomendao IRAR n. 07/2005 Controlo dos bromatos na gua para consumo humano. Instituto Regulador de guas e Resduos. KANOKKANTAPONG, V. e JIRADECHA, C. (2005). Enhancing aluminium and iron adsorption on the modified granular activated carbon by permanganate ion. Thai Environmental Engineering Journal, 19 (1), p. 29 39.
LIANG, L. e SINGER, P.C. (2003). Factors influencing the formation and relative distribution of haloacetic acids and trihalomethanes in drinking water. Environmental Science & Technolonogy, 37, p. 2920 2928. LIDE, D. R. (1990). Handbook of Chemistry and Physics. CRC press, 71. ed. (8.16 8.23). MARHABA, T. (2000). Examining bromate ion removal by GAC through RSSCT and pilot scale columns. Environmental Engineering and Policy, 2, p. 59 64. 62
NEWCOMBE, G. e NICHOLSON, B. (2002). Treatment options for the saxitoxin class of cyanotoxins. Proc. of the 2nd IWA World Water Congress. NEWCOMBE, G. e NICHOLSON, B. (2004). Water treatment options for dissolved cyanotoxins. Journal of Water Supply: Research and Technology Aqua, 53, p. 227 239. RIBAU TEIXEIRA M. e ROSA, M. J. (2003). Ultrafiltrao no tratamento de guas para consumo humano: fundamentos e aplicaes. Recursos Hdricos, 24 (2), p. 7 20. RIBAU TEIXEIRA, M. e ROSA, M. J. (2006a). The impact of the water background inorganic matrix on the natural organic matter removal by nanofiltration. J. Membrane Sci., 279, p. 513 520. RIBAU TEIXEIRA, M. e ROSA, M. J. (2006b). Neurotoxic and hepatotoxic cyanotoxins removal by nanofiltration, Water Research, 40, p. 2837 2846. RIBAU TEIXEIRA e M., ROSA, M. J. (2006c). Integration of dissolved gas flotation and nanofiltration for M. aeruginosa and associated microcystins removal, Water Research, 40, p. 3612 3620. RIBAU TEIXEIRA, M., ROSA, M.J. (2006d). Comparing dissolved air flotation and conventional sedimentation to remove cyanobacterial cells of Microcystis aeruginosa. Part I: Key operating conditions. Separation and Purification Technology, 52, p. 84 94. RIBAU TEIXEIRA, M. e ROSA, M.J. (2007). Comparing dissolved air flotation and conventional sedimentation to remove cyanobacterial cells of Microcystis aeruginosa. Part II: The effect of water background organics. Separation and Purification Technology, 53, p. 126 134. RODRIGUEZ, E., ONSTAD, G., KULL, T., METCALF, J., ACERO, J. e von GUNTEN, U. (2007). Oxidative elimination of cyanotoxins: comparison of ozone, chlorine, chlorine dioxide and permanganate. Water Research, 41, p. 3381 3393. ROSA, M.J., CAMPINAS, M., SOARES, S. e CECLIO, T. (2007). Alteraes tecnolgicas a implementar na linha de tratamento para cumprimento da nova legislao relativa qualidade de gua para consumo humano. Tecnologia da gua, Edio II, 49, p. 18 31. STUK (2000). Treatment techniques for removing natural radionuclides from drinking water. STUKRadiation and Nuclear Safety Authority. Helsinki.
BIBLIOGRAFIA
63
THOMAS, R.G. (1990). Volatilization from water. In Handbook of Chemical Property Estimation Methods: Environmental Behavior of Organic Compounds, W. J. Lyman, W. F. Reehl, and D. H. Rosenblatt (Eds.). The American Chemical Society, Washington, DC. USEPA(1999a). Enhanced coagulation and enhanced precipitative softening guidance manual. Environmental Protection Agency Office of Water, EPA 815 R 99 012, Maio. USEPA (1999b). Alternative desinfectants and oxidants guidance manual. Environmental Protection Agency Office of Water, EPA 815 R 99 014, Abril. VELSQUEZ, M. T., MARTNEZ, J., MONJERAMREZ, I. eROJAS VALENCIA, M.N. (2004). Destruction of helminth (Ascaris suum) eggs by ozone. Ozone Science and Engineering, 26(4), p. 359 366. VIEIRA, P., ROSA, M. J. e ALEGRE, H. (2007). Estaes de tratamento de gua para consumo humano em Portugal. ITH 44. Laboratrio Nacional de Engenharia Civil. Lisboa. WESTERHOFF, P., YOON, Y., SNYDER, S., WERT, E. (2005). Fate of endocrine disruptor, pharmaceutical, and personal care product chemicals during simulated drinking water treatment processes. Environonmental Science and Technology, 39, p. 6649 6663. WHO (2004). Water Treatment and Pathogen Control. M. W. LeChevallier and K.K. Au (Eds.). World Health Organization. Geneva. WHO (2006). Guidelines for drinking -water quality, First addendum to third edition, Volume 1, Recommendations. World Health Orga nization. Geneva.
Stios de Internet
Base de dados ChemIDplus da US National Library of Medicine: http://sis.nlm.nih.gov/chemical.html, acedida em Junho de 2009. Base de dados Cyanosite (The toxic cyanobacteria homepage): http://www cyanosite.bio.purdue.edu/cyanotox/cyanotox.html, ace dida em Julho de 2009. Base de dados FOOTPRINT da University of Hertfordshire: http:// www.herts.ac.uk/aeru/footprint/en/, acedida em Julho de 2009. 64
Base de dados PHYSPROP da Syracuse Research Corporation: http://www.syrres.com/esc/physdemo.htm, acedida em Julho de 2009. Base de dados TOXNET da US National Library of Medicine: http:// www.toxnet.nlm.nih.gov/cgi bin/sis/htmlgen?HSDB, acedida em Julho de 2009.
BIBLIOGRAFIA
65

O conhecimento das capacidades e limitaes das estaes de tratamento de gua (ETA) fundamental para garantir a boa qualidade da gua para consumo humano e a proteco da sade pblica. Neste sentido, o IRAR e o LNEC resolveram publicar o presente Guia Tcnico sobre o tratamento da gua para consumo humano face qualidade da gua de origem, que tem como objectivo sistematizar as capacidades e limitaes das ETA existentes em Portugal no controlo de contaminantes que possam ocorrer nas origens de gua destinadas produo de gua para consumo humano.
Centro Empresarial Torres de Lisboa Rua Toms da Fonseca, Torre G, 8. andar - 1600-209 LISBOA

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O tratamento de gua para consumo humano face qualidade da gua de origem

Autoria: Maria Joo Rosa Paula Vieira Jos Menaia

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Autoria: Maria Joo Rosa Paula Vieira Jos Menaia

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

6 CONTINGNCIAS. ......................................................................... 53 7 NOTAS FINAIS.............................................................................. 59 BIBLIOGRAFIA................................................................................... 61

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

2  CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS

Coagulao Correco de pH/ agressividade Adio de PAC

Fonte: Extrada de Vieira et al. (2007).

Fonte: Extrada de Vieira et al. (2007).

tratamento de gua (fase lquida) atravs dos sobrenadantes e escorrncias.

hipoclorito de sdio permanganato de potssio sais de ferro

carbonato de sdio dixido de carbono hidrxido de clcio hidrxido de sdio

carbonato de sdio dixido de carbono hidrxido de clcio hidrxido de sdio

Remoo de arejamento ferro e mangans oxidao qumica Decantao decantador convencional

decantador de manto de lamas decantador lamelar

Tipo de tratamento Filtrao

Subterrnea Superficial Mistura

filtro rpido de carvo activado cloro gasoso dixido de cloro ozono

hipoclorito de sdio radiao UV

Fonte: Adaptado de Vieira et al. (2007).

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

Quadro 2 Classes de ETA para guas superficiais.

(i) Ajuste de pH ou de agressividade.

Quadro 3 Classes de ETA para guas subterrneas.

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

3.2 Contaminantes biolgicos

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

(ii) (ii) (ii)

Comportamento coloidal? (i) + + +

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

Comportamento coloidal? (i)

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

3.3 Contaminantes orgnicos

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

+ (iv) + (v) <PM >PM

Precursor de OBP? (ii) + (iii) + ++ (vi) + ++ ++

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

Voltil a partir da gua? (ii)

AOC (v) Acrilamida Cianotoxinas Microcistinas Nodularina Cilindrospermopsina Saxitoxinas Anatoxina a

Voltil a partir da gua? (ii)

Desreguladores endcrinos, produtos farmacuticos e de cuidado pessoal (ex.)

O TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO FACE QUALIDADE DA GUA DE ORIGEM

Voltil a partir da gua? (ii)

HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB HL HB HB HB HB HB,HL HB HB HB HB HB,HL HB,HL HB,HL HB HB

neu neg neu neg neg

163 197 232 266 252 252 252 276 276

Hidrocarbonetos aromticos policclicos (exemplos)

221 270 365

neu neu neu

216 240 221 301

198 410 213

neu neu neu

304 381 188 174 229 233 189

Voltil a partir da gua? (ii)

2 CARACTERIZAO DAS ETA PORTUGUESAS

4.3 Remoo de contaminantes orgnicos: NOM e microcontaminantes

5 TRATAMENTO COMPLEMENTAR OU ALTERNATIVO

5.2 Controlo de NOM e microcontaminantes orgnicos