Laboratrio de Qumica Geral e Qumica Bsica

Francisco Klebson Gomes dos Santos Kalyanne Keyly Pereira Gomes Marta Ligia Pereira da Silva

Prefcio

Este material didtico tem por objetivo inteirar o aluno aos conhecimentos bsicos de um laboratrio de qumica, tornando-o capaz de reconhecer as principais vidrarias e outros equipamentos utilizados em um laboratrio, alm de executar prticas laboratoriais atravs de experimentos de qumica. O primeiro captulo introduz alguns aspectos de segurana, indispensveis a um laboratorista, evidenciando algumas regras bsicas, a importncia do uso de EPIs e EPCs, dentre outros. No captulo dois so apresentados equipamentos, vidrarias, algumas manipulaes, acessrios e procedimentos utilizados em um laboratrio de qumica. Nos demais captulos so oferecidos uma variedade de experimentos abordando assuntos diversos no mbito da qumica. So oferecidas tambm nesse material, uma tabela peridica, e algumas tabelas de converso de unidades.

1
1
Hidrognio
1

10

11

12

13

14

15

16

17

18
2
2

Hlio

H
1,007947

T A B E L A
4
[He] 2

P E R I D I C A
Nmero atmico
Eltrons nas camadas Nome do elemento

He
4,0026

Nitrognio

[He]

Li
6,9412

Be
9,0122

B
10,8117

C
12,0108

N
14,0067

O
15,9994

Nenio

Berlio

Metais Semi-metais No-metais

Oxignio

Carbono

Gases nobres Lantandeos e Actindeos

5
Boro

[He]

[He]

[He]

[He] 2

9
Flor

[He] 2 5

10

[He] 2 6

F
18,9984

Ne
20,1798

Ltio

Smbolo

11

Magnsio

[Ne] 1

12

[Ne] 2

13

[Ne]

14

[Ne]

15

[Ne]

16

[Ne] 2

17

[Ne]

18

[Ne] 2 6

Alumnio

Enxofre

Fsforo

Silcio

Sdio

Na
22,9898

Mg
24,3051

Al
26,9815

Si
28,0855

P
30,9738

S
32,0655

Cloro

Massa atmica

Cl
35,4532

Argnio

2 5

Ar
39,9481

19

Mangans

Germnio

[Ar]

20

[Ar]

21
Escndio

[Ar]

22
Titnio

[Ar] 2

23
Vandio

[Ar]

24
Cromo

[Ar] 5 1

25

[Ar] 5

26
Ferro

[Ar]

27
Cobalto

[Ar]

28
Nquel

[Ar]

29
Cobre

[Ar] 10

30
Zinco

[Ar] 10

31

[Ar] 10 2 1

32

[Ar]

33

[Ar]

34

[Ar]

35

[Ar] 10

36

[Ar] 10 2 6

Arsnio

Selnio

K
39,0983

Ca
40,0784

Sc
44,9559

Ti
47,8671

V
50,9415

Cr
51,9962

Mn
54,938

Fe
55,8452

Co
58,9332

Ni
58,6934

Cu
63,5463

Zn
65,4094

Ga
69,7231

Ge
72,641

Bromo

Clcio

10 2 2

10

10

As
74,9216

2 3

Se
78,963

2 4

Br
79,9041

Criptnio

Potssio

Glio

2 5

Kr
40,0784

37

Molibdnio

Antimnio

[Kr]

38

[Kr] 2

39

[Kr]

40

[Kr]

41

[Kr] 4 1

42

[Kr]

43

[Kr]

44

[Kr]

45

[Kr]

46

[Kr] 10

47

[Kr]

48

[Kr] 10

49

[Kr] 10

50

[Kr] 10 2 2

51

[Kr]

52

[Kr] 10 2 4

53

[Kr] 10

54

[Kr] 10 2 6

Estrncio

Tecncio

Zircnio

Cdmio

Rubdio

Rutnio

Paldio

Rb
85,4678

Sr
87,621

Y
88,9059

trio

Zr
91,2242

Nb
92,9064

Mo
95,942

Tc
75
98

Ru
101,072

Rh
102,9055

Pd
106,421

Ag
107,8682

Cd
112,4118

In
114,8183

2 1

Sn
118,7107

Sb
121,7601

Telrio

Nibio

Rdio

10

10 2 3

Te
127,603

I
126,9045

Xennio

Estanho

Prata

ndio

2 5

Xe
131,2936

55

Tungstnio

[Xe] 1

56

[Xe]

72

[Xe]

73

[Xe] 14 3 2

74

[Xe]

[Xe]

76

[Xe] 14

77

[Xe]

78

[Xe] 14

79

[Xe]

80

[Xe] 14

81

[Xe]

82

[Xe] 14

83

[Xe]

84

Iodo

[Xe]

85

[Xe] 14

86

[Xe] 14 10 2 6

Mercrio

Chumbo

Tantlio

Polnio

Platina

Hfnio

smio

Cs
132,9055

Ba
137,3277

Hf
178,492

2 2

Ta
180,9479

W
183,841

4 2

Re
186,2071

5 2

Os
190,233

6 2

Ir
192,2173

7 2

Pt
195,0849

9 1

Au
196,9666

10 1

Hg
200,592

10 2

Tl
204,3833

10 2 1

Pb
207,21

10 2 2

Bi
208,9804

10 2 3

Po
209

Astato

Rnio

Csio

14

14

14

14

14

14

14

14 10 2 4

At
210

Radnio

Bismuto

an nt La

Brio

Ouro

Irdio

Tlio

10 2 5

Rn
222

e d os

Darmstdio

Frncio

Dbnio

Fr
223

Ra
226

Rf
261

2 2

Db
262

3 2

Sg
266

4 2

Bh
264

Hssio

Bhrio

Rdio

14

14

14

14 5 2

14

14

14

Roentgenio

Meitenrio

Seabrgio

[Rn]

[Rn]

Rutherfrdio

87

88

104

[Rn]

105

[Rn]

106

[Rn]

107

[Rn]

108

[Rn] 6 2

109

[Rn] 7 2

110

[Rn] 9 1

111

[Rn] 14 10 1

in ct A d s eo

Hs
277

Mt
268

Ds
271

Rg
272

Neodmio

Gadolnio

Promcio

Disprsio

Lantnio

Samrio

[Xe]

[Xe]

Praseodmio

57
Crio
1

58
2 2

59
[Xe] 3

60
[Xe] 4 0 2

61
[Xe] 5 0 2

62
[Xe]

63
[Xe]

64
[Xe]

65
[Xe]

66
[Xe] 10 9

67
[Xe]

68
[Xe]

69
[Xe]

70
[Xe]

71
[Xe] 14

Eurpio

Trbio

La
138,9055

Ce
140,1161

0 2

Pr
140,9076

Nd
144,2423

Pm
145

0 2

Sm
150,362

0 2

Eu
151,9641

0 2

Gd
157,253

1 2

Tb
158,9253

0 2

Dy
162,5001

0 2

Ho
164,9303

0 2

Er
167,2593

Itrbio

rbio

Tlio

11

12 0 2

13

Lutcio

Hlmio

14

Tm
168,9342

0 2

Yb
173,043

0 2

Lu
174,9671

1 2

89
[Rn]

90
Protactnio
[Rn] 2

91
[Rn]

92
[Rn]

93
[Rn]

94
Amercio
[Rn]

95
[Rn] 0 2

96
Berqulio
[Rn]

97
Califrnio
[Rn] 9 7 1 2

98
Einstnio
[Rn] 10 0 2

99
[Rn] 0 2

100
[Rn]

101
Mendelvio
[Rn] 13 12

102
14

103
Laurncio
[Rn] [Rn] 14 0 2

Plutnio

Netnio

Ac
227

Th
232,0381

Pa
231,0359

1 2

U
238,0289

1 2

Np
237

1 2

Pu
244

Am
243

0 2

Cm
247

Bk
247

Cf
251

Es
252

Frmio

Actnio

Urnio

Crio

Trio

11 0 2

Fm
257

0 2

Md
258

Noblio

0 2

No
259

Lr
262

1 2

Converso de unidades

Massa g 1 grama (g) 1quilograma (Kg) 1 u.m.a. 1 ona 1 libra (lb) 1 ton
1 1000 1,66x10-24 28,35 453,6 907200

Kg
0,001 1 1,66x10-27 0,02835 0,4536 907,2

u.m.a.
6,024x1023 6,024x1026 1 1,708x1025 2,732x1026 5,465x1029

ton
0,000001102 0,001102 1,829x10-30 0,00003125 0,0005 1

Comprimento cm 1 centmetro (cm) 1 metro (m) 1 quilmetro (km) 1 polegada (in) 1 p (ft)
1 100 10000 0 2,54 30,48

m
0,01 1

km
0,00001 0,001

in
0,3937 39,3

ft
0,0328 3,281

mi
0,000006214 0,0006214

1000

39370

3281

0,6214

0,0254 0,3048

0,0000254 3,048

1 12

0,08333 1

0,00001578 0,0001894

Volume m 1 metro cbico (m) 1 centmetro cbico(cm) 1 litro(L) 1 p cbico(ft) 1 polegada cbica(in)
1 0,000001 0,001 0,02832 0,00001639

cm
1000000 1 1000 28320 16,39

L
1000 0,001 1 28,32 0,01639

ft
35,31 0,00003531 0,03531 1 0,0005787

in
61020 0,06102 61,02 1728 1

Vrios Comprimento rea Volume Volume Massa Presso Presso Energia Energia Temperatura 1m=3,281ft=39,37in 1m=10,76ft=1.550in 1m=35,3ft=1.000 L 1galo(USA)=3,8l; 1galo(GB)=4,5 L 1kg=2,2 lb 1lb=0,45kg 1oz=28,35g 1atm=1,033kgf/cm=14,7lbf/pol(PSI) 1bar=100kPa=1,02atm=29,5inHg 1kWh=860kcal; 1kcal=3,97Btu 1kgm=9,8J; 1Btu=0,252kcal F=32+1,8 C K=273+C R=460+F

Constante universal dos gases, R 8,314472 J K-1 mol-1 0,0820574587 L atm K-1 mol-1 8,20574587 . 10-5 m atm K-1 mol-1 8,314472 cm3 MPa K-1 mol-1 8,314472 L kPa K-1 mol-1 8,314472 m3 Pa K-1 mol-1 62,3637 L mmHg K-1 mol-1 62,3637 L Torr K-1 mol-1 83,14472 L mbar K-1 mol-1 1,987 cal K-1 mol-1

Constante de Avogadro, NA Definida como o nmero de tomos de carbono-12 em 12 gramas (0,012 kg) de carbono12, o que aproximadamente igual a 6,02.1023. O carbono 12 foi escolhido como substncia de referncia porque sua massa atmica podia ser medida de maneira bastante precisa.

Acelerao da gravidade, g Acelerao da gravidade na Terra ao nvel do mar e latitude de 45 aproximadamente igual a 9,80665 m/s.

Sumrio
UNIDADE I .............................................................................................................................. IX CAPTULO I - SEGURANA NO LABORATRIO ...................................................................................1 CAPTULO II EQUIPAMENTOS, VIDRARIAS, MANIPULAES E OUTROS ACESSRIOS E PROCEDIMENTOS INDISPENSVEIS EM UM LABORATRIO DE QUMICA ............................................................................9 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 21 CAPTULO III - DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS ......................................................................... 22 OBJETIVOS ................................................................................................................................ 22 INTRODUO ............................................................................................................................. 22 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 23 MATERIAIS E REAGENTES.............................................................................................................. 23 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .................................................................................................... 25 PICNOMETRIA ............................................................................................................................ 25 1. PARTE DETERMINAO DO VOLUME DO PICNMETRO (CALIBRAO DO PICNMETRO) .................... 25 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 28 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 28 CAPTULO IV - DESTILAO SIMPLES ............................................................................................ 29 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 34 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 34 CAPTULO V - CONSERVAO DA MASSA ...................................................................................... 35 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 37 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 38 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 39 UNIDADE II ............................................................................................................................. 40 CAPTULO VI DETERMINAO DA VISCOSIDADE DE UM LQUIDO ..................................................... 41 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 43 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 45 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 46 CAPTULO VII - EXTRAO LQUIDO-LQUIDO................................................................................. 47 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 50 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 51 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 51 CAPTULO VIII - SOLUES ........................................................................................................ 52 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 54 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 57 CAPTULO IX - ANLISE VOLUMTRICA ......................................................................................... 58 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 59 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 61

PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 61 UNIDADE III ............................................................................................................................ 62 CAPTULO X - CALORIMETRIA ..................................................................................................... 63 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 70 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 74 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 74 CAPTULO XI - FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE UMA REAO QUMICA ........................... 75 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 76 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 80 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 80 CAPTULO XII - EQUILBRIO QUMICO........................................................................................... 81 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 86 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 90 CAPTULO XIII - SOLUO TAMPO ............................................................................................. 91 METODOLOGIA .......................................................................................................................... 95 PR-LABORATRIO ..................................................................................................................... 98 PS-LABORATRIO ..................................................................................................................... 98 ANEXOS .................................................................................................................................. 99 ANEXO 1. DENSIDADE DA GUA EM DIFERENTES TEMPERATURAS ....................................................... 100 ANEXO 2. MATEMTICA BSICA .................................................................................................. 101

Unidade I

CAPTULO I - Segurana no laboratrio

Regras bsicas Um laboratrio de qumica um local onde so manipuladas substncias txicas, inflamveis, corrosivas, etc. A minimizao dos riscos de acidentes no laboratrio passa pela obedincia a certas normas. A seguir encontram-se algumas normas que devero ser observadas e seguidas pelos alunos antes, durante e aps as aulas prticas. No permitido brincadeiras em um laboratrio. O laboratrio de qumica um lugar de trabalho. No beba nem coma no laboratrio, pois qualquer alimento que esteja no ambiente laboratorial est sujeito a contaminao. Existe um risco qumico constante nesse local. Siga rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor, no mexendo em qualquer coisa que esteja fora do escopo da prtica. Durante a sua permanncia no laboratrio use sempre os equipamentos de proteo individual, tambm conhecidos por EPIs, indispensveis: cala comprida, calado fechado e bata apropriada. Outros EPIs sero fornecidos quando necessrio, como por exemplo, culos de segurana e luvas. Caso tenha cabelo comprido, mantenha-o preso durante a realizao das experincias. Recomenda-se a no utilizao de lentes de contato sempre que possvel. Todas as experincias que envolvam a libertao de gases e/ou vapores txicos devem ser realizadas na capela, que um compartimento fechado e envidraado, contendo um exaustor, que serve para proteger dos gases txicos que venham a ser liberados durante a manipulao de determinadas substncias. Ao preparar solues aquosas de um cido, coloque o cido concentrado sobre uma razovel quantidade de gua, aproximadamente 1/3 (um tero) da capacidade do balo volumtrico utilizado. Nunca adicione gua diretamente ao cido concentrado. 1

Nunca usar a boca para pipetar. Fazer uso dos pipetadores. Nunca aquea o tubo de ensaio, apontando a extremidade aberta para um colega ou para si mesmo, pois pode ocorrer uma ejeo de fluido quente. No coloque sobre a bancada de laboratrio bolsas, capacetes ou qualquer material estranho ao trabalho que ir ser realizado. No caso de contato de um produto qumico com os olhos, boca ou pele, lave abundantemente com gua; em seguida, procure atendimento mdico. Saiba a localizao e como utilizar o chuveiro de emergncia, extintores de incndio e lava olhos. Nunca teste um produto qumico pelo sabor. No aconselhvel identificar um produto qumico pelo odor, porm caso seja necessrio, no coloque o frasco sob o nariz. Desloque suavemente com a mo, para a sua direo, os vapores que se desprendem do frasco. No aquea lquidos inflamveis em chama direta. Usar sempre um aquecedor eltrico ou uma manta de aquecimento. Abra os frascos o mais longe possvel do rosto e evite aspirar ar naquele exato momento. Faa isso na capela. Os frascos contendo reagentes devem ser sempre identificados. Indicar o nome da substncia, sua concentrao, o nome do responsvel e a data da fabricao. Nunca volte a colocar no frasco um produto qumico retirado em excesso e no usado. Ele pode ter sido contaminado. Quando sair do laboratrio, verifique se no h torneiras (gua, gs ou outros) abertas. Desligue todos os aparelhos, deixe todo o equipamento limpo e lave as mos.

Equipamentos de proteo coletiva (EPCs) So denominados EPCs os equipamentos que, quando utilizados de forma correta, permitem executar operaes em boas condies de salubridade para o operador e as demais pessoas no laboratrio. Estes equipamentos permitem tambm eliminar ou reduzir o uso de alguns Equipamentos de Proteo Individual (EPIs) como ser visto mais adiante. A capela um bom exemplo de EPC. Seu revestimento interno deve ser resistente aos produtos com os quais se vai operar. O sistema de exausto deve ter potncia suficiente para promover a exausto dos gases. Deve haver um sistema de iluminao adequado. Os equipamentos eltricos e interruptores devem ser prova de exploso. A Figura 1.1 ilustra exemplos de capelas.

Figura 1.1. Ilustraes de capelas.

S deve-se oper-la com os sistemas de exausto e iluminao ligados e em perfeito funcionamento. Aconselha-se remover vidrarias e frascos desnecessrios ao trabalho. Deve-se manter a janela (guilhotina) com a menor abertura possvel. Ao terminar o trabalho, necessrio deixar o exaustor funcionando de 10 a 15 minutos, depois, ento, desocupar e limpar a capela, se necessrio.

O chuveiro de emergncia auxilia o laboratorista nos primeiros socorros, principalmente em casos de derramamento de cidos ou outras substncias que provoquem queimaduras. Ele deve estar bem identificado e disposto em local de fcil acesso. Devem ser alimentados com gua de boa qualidade e de fonte ininterrupta. A Figura 1.2 ilustra um chuveiro de emergncia e seu funcionamento.

Figura 1.2. Chuveiro de emergncia e seu funcionamento.

Os lava olhos, assim como o chuveiro de emergncia, auxiliam o laboratorista em primeiros socorros. No caso de queimaduras nos olhos com agentes corrosivos, lavar os olhos durante 10 a 15 minutos e consultar um mdico imediatamente. A Figura 1.3 ilustra um lava olhos e seu funcionamento.

Figura 1.3. Lava olhos e seu funcionamento. Os extintores de incndio so equipamentos indispensveis. Tm a finalidade de extinguir ou controlar incndios em casos de emergncia. Em geral esto dispostos na forma de um cilindros que podem ser carregados at o local do incndio, contendo um agente extintor pressurizado. A Figura 1.4 ilustra extintores de incndio.

Figura 1.4. Extintores de incndio. O agente extintor mais apropriado para cada tipo de incndio depende do material que est em combusto. Em alguns casos, alguns agentes extintores no devem ser utilizados, pois coloca em risco a vida do operador do equipamento. Os extintores trazem em seu corpo as classes de incndio para as quais mais eficiente, ou as classes para as quais no devem ser utilizados:

a) Classe A: Incndio em materiais slidos cuja queima deixa resduos ocorrendo em superfcie e em profundidade, como madeira, papel, tecidos, borracha. Para esta classe recomendado o uso de extintores contendo gua ou espuma. b) Classe B: Incndio em lquidos e gases cuja queima no deixa resduo e ocorre apenas na superfcie, como a gasolina, o lcool, o GLP (gs liquefeito de petrleo). Para esta classe recomendado o uso de extintores contendo espuma, dixido de carbono e p qumico. c) Classe C: Incndio que envolva materiais condutores que estejam potencialmente conduzindo corrente eltrica. Neste caso o agente extintor no pode ser um condutor para no eletrocutar o operador. Para esta classe devem ser utilizados apenas os extintores contendo dixido de carbono e p qumico. d) Classe D: Incndio que envolva metais pirofricos (combusto que se inicia espontaneamente no ar) como, por exemplo, potssio, alumnio, zinco ou titnio. Requerem extintores com agentes especiais que extinguem o fogo por abafamento, como os de cloreto de sdio.

Equipamentos de proteo individual (EPIs)

Os equipamentos de proteo individual, conhecidos por EPIs, destinam-se a proteger o trabalhador ou o laboratorista em operaes em que a proteo coletiva no suficiente para garantir sua sade e integridade fsica. A Figura 1.5 mostra alguns exemplos de EPIs.

Figura 1.5. Exemplos de EPIs: mscaras, culos de proteo, luvas, protetores auriculares, bata ou jaleco, capacete e botas.

Quando h riscos de exposio a vapores ou ps, fora da capela, faz-se necessrio o uso de uma mscara e, essa, dependendo da substncia que for manipular, deve conter filtros, como mostrado na primeira fotografia da Figura 1.5. As luvas, dependendo da situao, podero ser de diversos tipos, como luvas de borracha, luvas de couro, etc. Os culos de segurana so bastante utilizados em manipulao de reagentes qumicos que liberem vapores ou espirrem produtos qumicos, quando se trabalha com reagentes em p, materiais particulados diversos ou proteo contra projteis, radiaes ultravioleta e infravermelho, e a prpria proteo da face; h tambm os protetores faciais que podem atuar como culos de segurana. Os protetores auriculares so indispensveis quando se trabalham em ambientes com rudos acima do permitido pela legislao, superiores a 60 decibis. Os limites de tolerncia

para rudos, contnuo ou intermitente, vo depender do nvel do rudo e do tempo de exposio ao mesmo. importante frisar que se deve procurar obter as melhores condies possveis no laboratrio no que diz respeito s instalaes (iluminao, ventilao, uso de capelas etc.), para que o uso obrigatrio de EPI se d em ltimo caso. Por outro lado, os EPIs, quando necessrios, devem ser de boa qualidade e proporcionar o mximo conforto possvel. Deve-se tambm realizar a inspeo dos equipamentos de proteo segundo os prazos estabelecidos de acordo com as normas tcnicas de segurana.

Referncias VERGA FILHO, A. F. Manual de Segurana em Laboratrios. Conselho Regional de Qumica IV Regio, Campinas-SP, 2008. PEREIRA, M. M.; ESTRONCA, T. M. R.; NUNES, R. M. D. R. Guia de segurana no laboratrio de qumica. Departamento de Qumica, Faculdade de Cincias e Tecnologia, Universidade de Coimbra, 2. Edio, FCTUC.

Ps-Laboratrio 1) Liste alguns equipamentos de proteo individual, EPIs. 2) Liste alguns equipamentos de proteo coletiva, EPCs. 3) Quando se prepara solues aquosas de um cido, deve-se colocar gua sobre o cido concentrado? Explique sua resposta. 4) Pode-se combater um incndio utilizando qualquer tipo de extintor? Explique sua resposta. 5) Explique o que uma capela e como funciona. 8

CAPTULO II Equipamentos, vidrarias, manipulaes e outros acessrios e procedimentos indispensveis em um laboratrio de qumica

Equipamentos e vidrarias

Vrios equipamentos e vidrarias so utilizados em um laboratrio de qumica e o manuseio adequado destes fundamental para o analista. O Quadro 2.1 relaciona alguns equipamentos de uso comum no laboratrio e suas aplicaes. Quadro 2.1. Relao de alguns equipamentos de laboratrio e algumas de suas aplicaes.

Tubo de ensaio: Usado principalmente em testes de reao.

Becker: Usado para aquecimento de lquidos, reaes de precipitao, etc. Erlemnmeyer: Usado para titulaes e aquecimento de lquidos.

Balo de fundo chato: Usado para aquecimento e armazenamento de lquidos.

Balo de fundo redondo: Usado para aquecimento de lquidos e reaes com desprendimento de gases.

Balo de destilao: Usado em destilaes. Possui sada lateral para a condensao de vapores. Pipeta volumtrica: Usada para medir volumes fixos de lquidos. Pipeta graduada: Usada para medir volumes variveis de lquidos. Proveta: Usado para medidas aproximadas de volume de lquidos. Funil de vidro: Usado em transferncias de lquidos e em filtraes.

Tela de amianto: Frasco de reagentes: Usado para o armazenamento de solues. Bico de Bunsen: Usado em aquecimentos de laboratrio. Usado para distribuir uniformemente o calor em aquecimentos de laboratrio. Trip de ferro: Usado para sustentar a tela de amianto. Cadinho de porcelana: Usado para aquecimentos a seco no bico de Bunsen e Mufla.

Tringulo de porcelana: Usado para sustentar Estante para tubos de ensaio: suporte de tubos de ensaio. Bureta: Usada para medidas precisas de lquidos. cadinhos de porcelana em aquecimento no bico de Bunsen. Funis de decantao: Usado para separao de lquidos imiscveis. Pina de madeira: Usada para segurar tubos de ensaio em aquecimento no bico de Bunsen.

10

Almofariz e pistilo: Usado para triturar e pulverizar slidos.

Placa de Petri: usada para cultivo de microorganismos e fins diversos.

Vidro de relgio: Usado para cobrir beckers em evaporaes, pesagens etc.

Pisseta: Usada para lavagens, remoo de precipitados e outros fins. Picnmetro: Usado para determinar a densidade de lquidos.

Cpsula de Cuba de vidro: Usada para banhos de gelo e fins diversos. porcelana: Usada para evaporar lquidos em solues. Basto de vidro: Usado para agitar solues, transporte de lquidos na filtrao e outros. Dessecador: Usado para resfriar substncias em ausncia de umidade. Pina metlica Casteloy: Usada para transporte de cadinhos e outros fins.

Garra metlica: Usada em filtraes, Funil de Buchner: Balo volumtrico: Usado para preparar e diluir solues. Termmetro: Usado para medidas de temperatura. Usado para filtrao a vcuo. Kitassato (acoplado a um funil de Buchner): Usado para filtrao a vcuo. sustentao de peas, tais como condensador, funil de decantao e outros fins.

11

Mufa: Suporte para a garra de Anel para funil. condensador. Escovas de limpeza: Usada para limpeza de Suporte universal. tubos de ensaio e outros materiais. Pina de Hoffman: Usada para impedir ou diminuir fluxos gasosos.

Pra: Usada para pipetar solues. Condensadores: Usados para condensar os gases ou vapores na destilao. Esptulas: Usadas para transferncia de substncias slidas.

Estufa: Usada para secagem de materiais (at 200C).

Mufla: Usada para calcinaes (at 1500C).

12

Operaes no laboratrio e aparelhagem

Em experincias qumicas, como as realizadas em aulas prticas, so usados equipamentos especficos de qumica. A seguir so apresentadas algumas das aparelhagens utilizadas em laboratrio, assim como as principais operaes realizadas.

Bico de Bunsen Para obter calor nas experincias em laboratrio usa-se comumente um aparelho denominado bico de Bunsen. Neste aparelho, cujo esquema aparece na Figura 2.1, a mistura gs-ar queimada, gerando uma chama que pode ser de combusto completa (azul) ou incompleta (amarela).

Figura 2.1. Representao do bico de Bunsen. A forma correta de usar o bico de Bunsen fechar a entrada de ar no anel, abrir a vlvula de gs e acender. A chama ser larga e amarela. Ento, abre-se a entrada de ar at que a chama fique azul, que a ideal para o uso. Na mistura gs-ar, pode-se distinguir dois cones de 13

cores distintas: um mais interno de cor azul e outro mais externo de cor laranja. A chama laranja oxidante, a amarela redutora e a azul neutra, sendo o ponto mais quente o pice do cone azul.

Balana e pesagem No laboratrio, a massa de substncias qumicas determinada com o uso de balanas. Na maioria das anlises, uma balana analtica precisa ser utilizada para se obter massas com alta exatido. As balanas de laboratrio menos exatas tambm so empregadas para as medidas de massa quando a demanda por confiabilidade no for crtica. A preciso a ser utilizada depende do trabalho a ser desenvolvido. importante salientar que no se devem realizar pesagens de produtos qumicos diretamente sobre o prato da balana. Costuma-se usar um vidro de relgio ou outra vidraria, como o becker. A Figura 2.2 ilustra uma balana analitica.

Figura 2.2. Ilustrao de uma balana analtica.

14

Tipos de balanas analticas Por definio, uma balana analtica um instrumento usado na determinao de massas com uma capacidade mxima que varia de 1 g at alguns quilogramas, com uma preciso de pelo menos 1 parte em 105 em sua capacidade mxima. A preciso e a exatido de muitas balanas analticas modernas excedem a 1 parte em 106 em sua capacidade total. As balanas analticas mais comumente encontradas (macrobalanas) tm uma capacidade mxima que varia entre 160 e 200 g. Com essas balanas, as medidas podem ser feitas com um desvio-padro de 0,1 mg. As balanas semi-microanalticas tm uma carga mxima de 10 a 30 g com uma preciso de 0,01 mg. Uma balana microanaltica tpica tem capacidade de 1 a 3 g e uma preciso de 0,001 mg. A primeira balana analtica de prato nico surgiu no mercado em 1946. A velocidade e convenincia de pesar com essa balana eram amplamente superiores ao que se podia realizar com a balana de dois pratos tradicional. Consequentemente, essa balana substituiu rapidamente a anterior na maioria dos laboratrios. A balana de prato nico est sendo substituda atualmente pela balana analtica eletrnica. A convenincia, a exatido e a capacidade de controle e manipulao de dados por computador das balanas analticas asseguram que as balanas mecnicas de prato nico vo eventualmente desaparecerem de cena.

Precaues no uso de uma balana analtica A balana analtica um instrumento delicado que voc precisa manusear com cuidado. Observe as seguintes regras gerais no trabalho com uma balana analtica, no obstante a marca ou modelo. a) Centralize tanto quanto possvel a carga no prato da balana.

15

b) Proteja a balana contra a corroso. Os objetos a serem colocados sobre o prato devem ser limitados a metais inertes, plsticos inertes e materiais vtreos. c) Observe as precaues especiais para a pesagem de lquidos. d) Consulte o professor se julgar que a balana precisa de ajustes. e) Mantenha a balana e seu gabinete meticulosamente limpos. Um pincel adequado til na remoo de material derramado ou poeira. f) Sempre deixe que um objeto que tenha sido aquecido retome temperatura ambiente antes de pes-lo. g) Utilize uma pina para prevenir a absoro da umidade de seus dedos por objetos secos.

Utilizao de uma balana analtica Existem duas tcnicas para pesagens dependendo do tipo de balana. Uma delas pesar previamente a vidraria e em seguida o reagente qumico, determinando a massa deste por diferena. A outra consiste em zerar a balana com a vidraria a ser utilizada na pesagem sobre o prato, obtendo-se diretamente a massa do reagente. Para se fazer as pesagens adotam-se os seguintes procedimentos: a) ps. b) Fecham-se as portas de vidro. c) Zera-se a balana pressionando o boto tara ou zerar. Observa-se se a balana est no nvel; caso no esteja, deve-se regular girando-se os

d) Abre-se a porta, coloca-se o que se deseja pesar e fecha-se a porta. e) Espera-se at que o mostrador digital no flutue mais e anota-se a massa. Preste

ateno a unidade de medida (mg, g, ...). f) A ltima casa decimal a incerteza. 16

Medidas de volume Os aparelhos para medir volume de lquidos em laboratrio, os quais aparecem descritos na Figura 2.3, podem ser classificados em dois grupos: a) lquido. Ex.: Balo volumtrico e pipeta volumtrica. b) Aparelhos graduados, os quais possuem uma escala graduada, a qual permite a medida de diversos volumes de um lquido. Ex.: Pipeta graduada, proveta e bureta. Aparelhos volumtricos, os quais so calibrados para a medida de um nico volume de

A Figura 2.3 ilustra exemplos de aparelhos volumtricos.

Figura 2.3. Exemplos de aparelhos volumtricos.

17

A superfcie de um lquido raramente plana. Dependendo da natureza das foras intermoleculares existentes no lquido, a sua superfcie geralmente apresenta-se curva, podendo ser cncava ou convexa. Para efetuar a leitura, deve-se comparar o menisco (ponto de mximo ou de mnimo da curvatura da superfcie do lquido) com as linhas no aparelho, conforme Figura 2.4.

Figura 2.4. Tipos de meniscos. Um menisco a superfcie curva de um lquido na sua interface com a atmosfera.

Qualquer medida de volume feita com aparelhos desta natureza est sujeita a erros devido a: a) b) c) d) Dilatao e contrao do material de vidro provocado pela variao de temperatura; Ao da tenso superficial sobre a superfcie lquida; Imperfeita calibrao dos aparelhos volumtricos; Erro de paralaxe, o qual se origina no momento da leitura. Para evitar este erro, deve-

se sempre posicionar o aparelho de forma que o nvel do lquido esteja na altura dos olhos. Na leitura de volumes, o olho precisa estar no nvel da superfcie do lquido, para se evitar o erro devido paralaxe, uma condio que faz com que o volume parea menor que seu valor verdadeiro, se o menisco for visto de cima, e maior, se o menisco for visto de baixo.

18

A paralaxe o deslocamento aparente do nvel de um lquido ou de um ponteiro, medida que o observador muda de posio e ela ocorre quando um objeto pode ser visto a partir uma posio que no seja a do ngulo correto para a sua observao.

Sistema internacional de medidas, SI

Em 1971, a 14 Conferncia Geral de Pesos e Medidas escolheu sete grandezas como fundamentais, formando assim a base do Sistema Internacional de Unidades, abreviado como SI e popularmente conhecido como sistema mtrico. As unidades foram escolhidas de modo que os valores dessas grandezas numa escala humana no fossem excessivamente grandes ou excessivamente pequenos. Muitas unidades secundrias (ou derivadas) so definidas em termos das unidades das grandezas fundamentais. Assim, por exemplo, a unidade de potncias no SI, que recebeu o nome watt (abreviao W), definida em termos das unidades de massa, comprimento e tempo.

1 watt = 1 W = 1 J/s e 1 joule = 1 J = 1 kg.m2/s2

A Tabela 2.1 mostra as principais grandezas do sistema internacional de unidades, SI.

19

Tabela 2.1. Algumas grandezas fundamentais e suas unidades, no SI. Grandeza Comprimento Tempo Massa Corrente eltrica Temperatura Intensidade luminosa Quantidade de matria Nome da unidade metro segundo quilograma ampre kelvin candeia mol Smbolo m s kg A K cd mol

Referncias HARRIS, D. C. Anlise qumica quantitativa. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008, 862 p.

20

Ps-Laboratrio

1)

Represente esquematicamente as principais zonas da chama de um bico de Bunsen,

indicando o ponto mais quente. 2) 3) 4) 5) 6) Por que no se devem colocar vidrarias de volumes precisos sob aquecimento? O que significa erro de paralaxe e como se pode evit-lo? Quais as vidrarias e equipamentos necessrios para se preparar uma soluo? Quando se deve utilizar uma pipeta volumtrica? Quando no utiliz-la? Monte um sistema de filtrao a vcuo, identificando todos os equipamentos e

vidrarias. 7) Monte um sistema de destilao simples, identificando todos os equipamentos e

vidrarias. 8) 9) Quais os cuidados que se deve tomar ao se utilizar uma balana analtica? Qual o procedimento adequado ao se usar uma balana analtica?

21

CAPTULO III - Densidade de slidos e lquidos

Objetivos Medir a densidade de lquidos e de slidos utilizando a tcnica de picnometria e o princpio de Arquimedes.

Introduo A densidade absoluta de uma substncia definida como sendo a relao entre a massa e o volume dessa substncia. A densidade funo da temperatura, no entanto, ela varia com a variao de temperatura. As unidades de densidade absoluta podem ser descritas como: g/cm3, Kg/m3, lbm/ft3 etc. A densidade relativa de uma substncia a razo entre a densidade absoluta dessa substncia e a densidade absoluta de uma substncia padro, tomada como referncia, como a gua; obviamente nas mesmas unidades e na mesma temperatura de operao. A picnometria uma tcnica laboratorial utilizada para fazer a determinao da densidade de lquidos. Pode tambm se determinar a densidade de slidos, devendo antes ser dissolvido.

O picnmetro um recipiente de vidro com tampa esmerilhada, vazada por tubo capilar, que permite seu completo enchimento com lquidos. A capacidade volumtrica do instrumento facilmente determinvel pela pesagem de um lquido tomado como padro de densidade, na temperatura de operao. O picnmetro uma vidraria especial que possui baixo coeficiente de dilatao.

22

Arquimedes foi um dos mais importantes cientistas da antiguidade, que dentre outras de suas invenes notveis esto: a alavanca e a hidrosttica. Descobriu a relao existente entre a massa de um corpo e seu volume, e fundamentou a teoria do empuxo:
"Todo corpo imerso, total ou parcialmente, num fluido em equilbrio, dentro de um campo gravitacional, fica sob a ao de uma fora vertical, com sentido ascendente, aplicada pelo fluido; esta fora denominada empuxo, cuja intensidade igual do peso do fluido deslocado pelo corpo." Arquimedes de Siracusa, 287 a.C. 212 a.C.

A tcnica de Arquimedes consiste na determinao do volume de um corpo a partir do deslocamento de volume de gua do recipiente o qual o corpo foi submerso. Um instrumento que rege esse princpio o densmetro. Esse instrumento mede a densidade dos lquidos. Trata-se de um tubo de vidro com certa quantidade de chumbo na base. Na parte de cima do tubo h uma escala. Ao mergulh-lo no lquido, ele afunda at deslocar um volume de fluido cujo peso se iguale ao dele. A superfcie do lquido indica determinado ponto na escala, isto , sua densidade. Esses instrumentos so muito usados em postos de combustveis para verificar se os mesmos esto dentro das especificaes do rgo que regulamenta os combustveis, a ANP (Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis).

Metodologia Materiais e reagentes Balana analtica Picnmetro Funil simples Pisseta com gua 23

Provetas de tamanhos variados Soluo de hidrxido de sdio 0,5 M Amostras de materiais slidos

Uma das amostras que ser determinada a densidade o ao. O ao uma liga metlica formada essencialmente por ferro e carbono, com percentagens deste ltimo variando entre 0,008 e 2,11%. Distingue-se do ferro fundido, que tambm uma liga de ferro e carbono, mas com teor de carbono entre 2,11% e 6,67%. A diferena fundamental entre ambos que o ao, pela sua ductibilidade, facilmente deformvel, enquanto que uma pea em ferro fundido fabricada pelo processo de fundio ou usinagem. No entanto, o valor terico da densidade do ao, exibido posteriormente, Tabela 3.1, um valor mdio. Vale salientar que, a partir dos valores de densidade possvel, dentre outras coisas, caracterizar um determinado material, observando inclusive o grau de pureza. A Tabela 3.1 mostra os valores tericos das densidades das amostras de materiais slidos, a 20C, utilizadas no experimento. Tabela 3.1. Valores tericos das densidades das amostras de materiais slidos, ao, alumnio e cobre, a 20C. Amostra de material Valor terico da densidade a 20C d (kg/m) Ao Alumnio Cobre 7860 2697 8920 d (g/cm) 7,860 2,697 8,920

24

Procedimento experimental Picnometria 1. Parte Determinao do volume do picnmetro (Calibrao do picnmetro) Essa primeira parte consiste na calibrao do picnmetro, determinando seu volume. Esse volume pode ser determinado a partir da pesagem de uma substncia em que se conhea a densidade na temperatura em que a mesma encontra-se. Essa substncia pode ser a gua. Conhecendo-se a densidade e a massa, tem-se o volume, pois a gua, assim como todos os lquidos, ocupa o volume de todo o recipiente. Vale salientar que o volume funo da temperatura, e que a densidade tambm varia com a mesma. Conhecendo-se a densidade da gua, por exemplo, a uma determinada temperatura, possvel se determinar o volume do picnmetro. Para isso, siga os seguintes passos: a) Pese o picnmetro (com a tampa) vazio e seco;

b) Fora da balana, coloque gua destilada no picnmetro at que o volume do lquido fique acima do colo; c) Coloque a tampa capilar, verifique se ficou cheio e enxugue cuidadosamente o excesso

de lquido na parte externa; d) Pese o picnmetro com gua destilada; e) Obtenha a massa de gua, subtraindo a massa do picnmetro cheio de gua, da massa

do picnmetro vazio; f) Veja na Tabela A.1, qual a densidade da gua, na temperatura em que a mesma se

encontra (verificar com termmetro); g) Calcule o volume do picnmetro pela relao V=m/.

2. Parte Determinao da densidade da soluo de hidrxido de sdio 0,5 M

25

Assim como se determinou o volume do picnmetro, a partir da relao massa/volume, determina-se tambm a densidade da soluo. Vale lembrar que se deve usar o picnmetro o qual se determinou o volume, ou seja, o qual foi feita a calibrao. Siga os seguintes passos: a) Esvazie o picnmetro;

b) Lave inteiramente o picnmetro com a soluo a ser analisada (NaOH 0,5 mol/L); c) Coloque a soluo no picnmetro at que o nvel do lquido fique acima do colo;

d) Coloque a tampa capilar e enxugue cuidadosamente o excesso de lquido; e) f) Pese o picnmetro com a soluo; Obtenha a massa da soluo, subtraindo a massa do picnmetro cheio de soluo, da

massa do picnmetro vazio; g) Calcule a densidade da soluo, pela relao massa/volume.

Mtodo de Arquimedes a) Em uma balana, pese os materiais slidos e anote as massas;

b) Coloque um determinado volume de gua na proveta, suficiente para submergir a amostra de material slido; faa isso para os trs materiais; c) Coloque a amostra do material slido na proveta com gua;

d) Anote o valor do volume de gua deslocado; e) Calcule as densidades dos materiais.

26

Resultados

Tabela 3.2. Dados experimentais Picnometria. Dado Massa do picnmetro (g) = Massa do picnmetro com gua (g) = Massa da gua (g) = Densidade da gua (g/mL) e Temperatura (C) = Volume do picnmetro (mL) = Massa do picnmetro com a soluo (g) = Massa da soluo (g) = Densidade da soluo (g/mL) =

Tabela 3.3. Dados experimentais Princpio de Arquimedes. Vobjeto (mL) Objeto Ao Alumnio Cobre
*1mL

(g/cm3)* = mobjeto/Vobjeto

mobjeto (g)

Vi (mL)

Vf (mL) Vobjeto=Vf - Vi

= 1cm3

27

Referncias

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006. RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2 ed, vol 1, So Paulo, Ed Pearson Makron Books, 1994.

Pr-Laboratrio

1) 2) 3) 4)

Explique a diferena entre densidade absoluta e densidade relativa. O que picnometria? Descreva o princpio de Arquimedes. Quais as vidrarias e equipamentos necessrios para se determinar a densidade, por

picnometria e pelo princpio de Arquimedes?

Ps-Laboratrio

1) A partir dos dados obtidos na prtica calcule o volume do picnmetro e a densidade da soluo analisada. 2) Efetue os clculos das densidades das amostras slidas. 3) Efetue os clculos dos erros percentuais das densidades das amostras slidas. 4) Comente os possveis erros.

28

CAPTULO IV - Destilao Simples

Objetivos

Realizar uma destilao simples, se inteirando sobre o aparato utilizado nesse processo e, realizar um teste do destilado.

Introduo

A destilao um dos mtodos mais utilizados para separao de lquidos, pois bastante simples e, se tomados todos os cuidados necessrios, apresenta boa qualidade na separao. Pode ocorrer de duas formas, a simples e a fracionada. A destilao simples apresenta boa versatilidade, pois pode ser usada para separar lquidos de outras substncias que podem ser slidas ou lquidas tambm, desde que tenham pontos de ebulio bem distintos; basta aquecer a mistura de substncias at uma temperatura acima do ponto de ebulio da mais voltil, esta ir entrar em ebulio e passar ao estado vapor, que aps ser resfriado em um condensador, retornar ao estado lquido. J a destilao fracionada usada para separar substncias com pontos de ebulio prximos, a mistura deve ser aquecida at uma temperatura ligeiramente acima da substncia de maior ponto de ebulio; este tipo de destilao requer um sistema mais robusto, onde uma coluna de fracionamento deve favorecer logo na entrada a condensao da sustncia com maior ponto de ebulio fazendo com esta retorne ao recipiente de origem, e a substncia de menor ponto de ebulio seguir ao condensador.

29

Um exemplo de destilao fracionada a destilao do petrleo, onde o mesmo submetido a um processo de onde so obtidos diversos produtos, de acordo com seus pontos de ebulio, desde gases, a gasolina, leos lubrificantes entre outros.

Metodologia Materiais e reagentes Materiais/Quantidade Balo de destilao 01 Termmetro 01 Pedras de ebulio Becker 02 Funil simples 01 Garra metlica 01 Aquecedor 01 Adaptador para condensador 01 Condensador 01 Suporte universal 01 Proveta 01 Tubo de ensaio 02 Mufa, rolha, mangueiras, estante para tubos de ensaio Reagentes Cloreto de sdio NaCl 10%w Nitrato de prata AgNO3 0,1N

30

Procedimento Experimental Parte I - Destilao a) b) Adicione pedras de ebulio ao balo de destilao; Colete 50 mL de uma soluo de NaCl no balo, com o auxlio de uma proveta

(para medir o volume); c) Com o auxlio de um funil de vidro de haste longa, transfira os 50 mL da soluo

de NaCl para o balo; d) e) f) Monte um sistema de destilao simples, semelhante ao ilustrado na Figura 4.1; Inicie o aquecimento do sistema; Observe atentamente o sistema enquanto ocorre o aquecimento, constantemente

observando a temperatura que registrada no termmetro; g) amostra; h) Numa destilao os primeiros 5% (em relao quantidade inicial contida no Observe o incio da destilao, atentando para o que ocorre, visualmente, com a

balo) devem ser descartados, pois pode conter impurezas. Em seguida, troque este becker por outro becker limpo;

31

Figura 4.1. Sistema de destilao simples (Brown et al., 2005).

Parte II - Teste do destilado Aps a destilao se faz necessrio um teste para verificar se a destilao foi bem sucedida. Assim, deve-se testar o destilado a fim de saber se ainda existe a presena do NaCl. Para tanto siga os passos descritos a seguir: a) b) c) Adicione 1 mL de soluo de AgNO3 (nitrato de prata) a dois tubos de ensaio.; Numere-os como tubo 1 e tubo 2, respectivamente; Ao tubo 1 adicione 1 mL de soluo de NaCl. Observe que ocorre a formao de

um precipitado de colorao branca. O precipitado formado o AgCl (cloreto de prata). Assim, o tubo 1 servir como referncia para o tubo 2; d) Adicione 1 mL do destilado ao tubo 2. Observe o que acontece.

32

Tabela de Resultados Observaes

Referncias

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006.

33

Pr-Laboratrio 1) Em que se baseia o princpio da destilao simples e em que tipos de amostra ela pode ser usada? 2) Esquematize um sistema de destilao simples, enumerando cada componente, citando o nome e sua funo.

Ps-Laboratrio 1) Qual a funo das pedras de ebulio? 2) Qual reao explica a formao do precipitado branco de AgCl? 3) Se no tubo 2, aps adicionar a soluo AgNO3, houver a turvao do destilado o que pode ter ocorrido?

34

CAPTULO V - Conservao da Massa

Objetivos

Verificar a lei da conservao da massa atravs da determinao da massa total antes e depois de ocorrerem s seguintes reaes:

Reao 1: Na2CO3(aq) + CaCl2(aq) 2NaCl(aq) + CaCO3(s) Reao 2: 2NaCl(aq) + CaCO3(s) + H2SO4(aq) 2NaCl(aq) + CaSO4(aq) + H2CO3(aq)

Introduo

Em 1774 Antoine Lavoisier enunciou a lei da conservao da massa, tambm conhecida como lei de Lavoisier, onde afirmava, baseado em resultados de uma srie de experimentos, que mesmo com uma reao qumica no era possvel criar massa, o que ocorria era apenas a modificao dos compostos, conservando-se, desde que em um sistema fechado, todos os tomos presentes antes das reaes, apesar de os produtos se apresentarem com configuraes qumicas e estado fsico distintos dos reagentes.

35

Antoine-Laurent de Lavoisier nasceu em Paris, em 1743 e morreu em Paris, 1794. Era qumico, e foi considerado o criador da qumica moderna. Foi o primeiro cientista a enunciar o princpio da conservao da matria. Alm disso, identificou e batizou o oxignio e participou na reforma da nomenclatura qumica. Clebre pela sua frase "Na Natureza nada se perde, nada se cria, tudo se transforma."

(http://pt.wikipedia.org)

Por volta de 1905, Albert Einstein publicou a teoria da relatividade, revolucionando os conhecimentos da poca. Segundo a teoria, um objeto que se movimente com velocidade prxima velocidade da luz sofre efeitos como o aumento da sua massa entre outros. Juntamente com a equao da equivalncia entre a massa e a energia, E=mc2, testes comprovaram a veracidade da teoria da relatividade mediante o estudo das reaes nucleares, onde ocorre a liberao de imensas quantidades de energia, resultantes da perda de massa do sistema. Apesar de ocorrer liberao de energia durante as reaes qumicas comuns, as quantidades so demasiadamente inferiores s liberadas durante as reaes nucleares, e, portanto, no mensurvel a converso de massa em energia nestas reaes, verificando-se assim a lei da conservao da massa em sistemas reacionais no nucleares.

36

Metodologia Materiais e reagentes Materiais Balana analtica Frascos pequenos Bqueres Pipetas Pipetadores Reagentes Carbonato de sdio 0,1 M Cloreto de clcio 0,1 M cido sulfrico 0,1 M

Procedimento experimental O sistema adotado consiste em: conjunto dos trs frascos, tampados e com as respectivas solues. O que sero feitas so manipulaes dos contedos dos frascos. As pesagens sero sempre do sistema. a) Pipetar 5 mL de soluo de Na2CO3 (0,1 M) e colocar em um frasco. Fechar o frasco;

b) Pipetar 5 mL de soluo de CaCl2 (0,1 M) e colocar em um frasco. Fechar o frasco; c) Pipetar 10 mL de soluo de H2SO4 (0,1 M) e colocar em um frasco. Fechar o frasco;

d) Pesar os trs frascos juntos. Anotar a massa do conjunto; e) Fora da balana, adicionar a soluo de CaCl2 (0,1 M) no frasco que contem a soluo

de Na2CO3 (0,1 M) e tampar ambos os frascos. Verificar o que ocorre; f) g) Pesar novamente o conjunto de frascos e anotar a massa; Novamente fora da balana, adicionar a soluo de H2SO4 (0,1 M) ao frasco que

contm a soluo formada pela Reao 1. Tampar o frasco rapidamente. Observar o que ocorre; h) Pesar mais uma vez o conjunto e anotar a massa. 37

Tabela 5.1. Dados experimentais. Sistema: frascos com solues antes das reaes aps a 1 reao aps a 2 reao Massa (g)

Referncias

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006. RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2 ed, vol 1, So Paulo, Ed Pearson Makron Books, 1994.

Pr-Laboratrio

1) O que diz a lei da conservao da massa, conhecida tambm por lei de Lavoisier? 2) Calcule a quantidade de matria, em mols, de cada soluo utilizada nesse experimento. 3) Verifique se h reagente em excesso nas propores em que foram utilizadas. 4) Considere a reao 2Na3PO4 + 3Ba(NO3)2 Ba3(PO4)2 + 6NaNO3. Suponha que uma soluo contendo 3,5 g de Na3PO4 misturada com uma soluo contendo 6,4 g de Ba(NO3)2. Quantos gramas de fosfato de brio podem ser formados?

38

Ps-Laboratrio

1) Com base nos dados obtidos, como possvel interpretar a Lei da Conservao da Massa? 2) Qual a origem da turvao observada na primeira reao? 3) Calcule a mdia e o desvio padro da massa do sistema (trs frascos com as trs solues). Comente o resultado.

39

Unidade II

40

CAPTULO VI Determinao da viscosidade de um lquido

Objetivo

Determinar a viscosidade de um lquido utilizando o mtodo de Stokes.

Introduo

Por causa da interao das camadas adjacentes das molculas, os lquidos realizam uma resistncia contra o escoamento, conhecida como viscosidade. Dos inmeros mtodos para se determinar a viscosidade de um lquido aplica-se aqui o mtodo de Stokes, baseado na Lei de Stokes. Um corpo slido caindo em um lquido sofre a ao de uma fora de atrito para cima. Para uma esfera de raio (r), esta fora de atrito segue a Lei de Stokes, que diz: A resistncia encontrada por um slido que se desloca em um lquido proporcional a 6, ao raio do corpo slido (r), ao coeficiente de viscosidade () e a velocidade do corpo (Vc), como mostra a Equao 1: F = 6 . . . Vc . r Alm da fora de atrito, age sobre a esfera a fora gravitacional, Equao 2: P=
4

(1)

/3

r3. s . g

(2)

e a fora do empuxo, Equao 3: E=

4

/3

r3 . liq . g

(3)

A Figura 6.1 ilustra um esquema do experimento. 41

F
r

Figura 6.1. Esquema do experimento: esfera de vidro escoando em um fluido dentro de uma proveta, com ilustrao do balano das foras.

No momento da queda, em que o corpo tem uma velocidade constante, as foras se compensam, ou seja, E + F = P, e chega-se a Equao 4: = 2 . r2 . g . (s - liq)/ 9 . Vc (4)

onde s = densidade do slido e liq = densidade do lquido. Quando as grandezas da Equao 4 so expressas em unidades de CGS (centmetro gramasegundo), a unidade de viscosidade chama-se Poise. Nos livros encontram-se muitas vezes o milipoise (10-3 poise) abreviando mP, e centipoise (10-2 poise) abreviando cP. 42

Portanto, 1P correspondente a 1g/cm.s; multiplicando esse valor por 100 obtm a unidade equivalente em 1cP, que igual a 1mPa.s (l-se milipascal segundos), que outra unidade de viscosidade muito utilizada. A velocidade da esfera ser influenciada pela proximidade das paredes da proveta; por isso recomendvel deix-la cair no centro da proveta. A relao entre a velocidade constante (V), numa proveta de raio (R) e a velocidade de queda da esfera (Vc) de raio (r) dada pela Equao 5: Vc = V(l + 2,4 . r/R) onde V = velocidade desenvolvida no movimento retilneo uniforme, V=L/t. (5)

Metodologia Materiais e reagentes leo de soja Balana analtica Termmetro Proveta de 2000 mL Esferas de vidro Cronmetros Rgua graduada

Procedimento experimental Com o mtodo de Stokes vai ser determinada a viscosidade do leo de soja (liq = 0,92 g/cm3) com auxlio de esferas de vidro (s = 2,57 g/cm3). 1) Em uma balana analtica, pese as esferas de vidro a serem utilizadas; 2) Obtenha o volume de cada esfera, usando a relao entre a massa e a densidade; 3) Calcule os raios das esferas, sabendo que o volume da esfera igual a 4/3 . . r3;

43

4) Mea a distncia entre os pontos marcados na proveta, L; e o dimetro interno da proveta, para obteno do raio da proveta, R; 5) Ponha uma esfera de vidro prximo superfcie do leo e no centro da proveta e deixa-a cair. Use o cronmetro para determinar o tempo, t, em que a esfera percorre o trajeto; 6) Repita a experincia com outras esferas.

Resultados Presso atmosfrica, P (atm): Acelerao da gravidade, g (cm/s2): Temperatura, T (C): Massa da esfera, m (g): Distncia entre os pontos marcados na proveta, L (cm): Raio da proveta, R (cm):

Esfera 1 2 3 4 5

Tempo de queda da esfera, t (s):

44

Clculos

Referncias Bibliogrficas

CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Traduo de Cristina M. P. dos Santos e Roberto B. Farias, LTC, Rio de Janeiro, 1986. MOORE, W. J. Fsico-Qumica. Traduo da 4. Edio americana, Helena Lichum e outros. Edgard Blucher, So Paulo, 1976.

Pr-Laboratrio 1) O que viscosidade? 2) Faa um esquema do experimento, identificando todo o aparato. 3) Coloque o passo a passo que se deve fazer para se determinar a viscosidade de um fluido pelo mtodo de Stokes.

45

Ps-Laboratrio 1) A partir dos dados experimentais, calcule a viscosidade do leo. 2) Pesquise qual a viscosidade do leo na temperatura em que se fez o experimento. Caso no encontre, na mesma temperatura, informe qual a temperatura em que voc encontrou a viscosidade. 3) Calcule o erro experimental. Se houver diferena de temperatura, como descrito no item anterior, comente esse fator. 4) Explique as possveis fontes de erros. 5) Faa uma pesquisa sobre outros mtodos de se determinar a viscosidade de lquidos.

46

CAPTULO VII - Extrao lquido-lquido

Objetivo

Realizar uma extrao lquido-lquido para se determinar o teor de etanol em uma amostra de gasolina.

Introduo

A gasolina uma das fraes do petrleo. Trata-se de uma mistura de hidrocarbonetos de cadeias que podem variar de 6 (seis) a 12 (doze) tomos de carbono. Seu principal constituinte o iso-octano. Ela pode ser obtida por vrios mtodos, como destilao fracionada, isomerizao, alquilao e craqueamento cataltico. No Brasil adiciona-se etanol (lcool etlico) gasolina, com a finalidade, dentre outras, de reduzir as emisses de poluentes oriundos da queima do combustvel fssil. O teor de lcool etlico anidro na gasolina fixado por portaria do Ministrio da Agricultura, conforme Decreto N 3.966/2001. O percentual mximo de lcool etlico anidro adicionado gasolina de 25% desde 07/2007. O lcool utilizado como combustvel, nos postos de gasolina, o etanol hidratado. O etanol pode ser obtido por vrios processos qumicos, como do prprio petrleo, pela fermentao da beterraba, como feito na Europa, ou do milho, nos Estados Unidos. No Brasil, o etanol produzido a partir da cana-de-acar. A cana processada em usinas, passando por diversas operaes como moagem, fermentao e destilao.

47

Enquanto os compostos presentes na gasolina so molculas apolares, o etanol uma molcula anfiflica, ou seja, possui uma parte polar e outra apolar. Veja, no esquema a seguir, a molcula do etanol, destacando a calda, apolar, e a cabea, polar. Calda

CH3-CH2-

OH

Cabea

A parte polar da molcula hidroflica, ou seja, tem afinidade por gua, enquanto a parte apolar hidrofbica, ou seja, tem repulso gua. Devido a essa dupla afinidade, a molcula de etanol pode se misturar tanto com a gasolina, que apolar, quanto com a gua, que polar. No entanto, a contribuio hidroflica da molcula de etanol superior hidrofbica. Dessa forma, quando se mistura gua com gasolina, a gua consegue extrair o lcool presente na mistura. Do ponto de vista das interaes intermoleculares, as pontes de hidrognio, formadas entre a gua e o lcool, so mais fortes do que as interaes dipolo-dipolo, presentes nas molculas da gasolina. Vamos revisar um pouco essas interaes. As foras intermoleculares so foras existentes entre as molculas de compostos que formam ligaes covalentes. Essas foras so bem mais fracas do que as ligaes qumicas. A Figura 7.1 ilustra a diferena entre uma ligao qumica e atrao intermolecular.

48

Figura 7.1. Ilustrao da diferena entre ligao qumica e atrao intermolecular (Brown et al, 2005).

As foras intermoleculares podem ser do tipo: dipolo-dipolo, on-dipolo, fora de disperso de London e pontes/ligaes de hidrognio. As foras dipolo-dipolo ocorrem em compostos polares, ou seja, compostos onde existe uma diferena de eletronegatividade entre os elementos ligantes. As molculas se atraem quando o lado positivo de uma est prximo do lado negativo de outra. Ex: H-Cl As foras do tipo on-dipolo ocorrem entre compostos polares e na presena de ons em suspenso. Esse tipo de fora intermolecular mais forte do que a dipolo-dipolo. Ex: H-Cl em soluo salina de Na+ClAs foras de disperso de London ocorrem entre molculas apolares. Um momento de dipolo instantneo, bastante pequeno, pode ser criado devido o movimento de eltrons em um tomo ou molcula. Ex: N2, O2, CH4 As pontes ou ligaes de hidrognio so foras intermoleculares mais fortes. Elas ocorrem em compostos polares onde a diferena de eletronegatividade mais pronunciada. formada entre o hidrognio (H) e outro elemento demasiadamente eletronegativo como o Flor, Oxignio e Nitrognio (F, O, N). Ex: H2O, HF

49

Metodologia Materiais e reagentes Becker Proveta de 100 mL, com tampa Luvas culos de segurana Gasolina comum

Procedimento experimental

CUIDADOS IMPORTANTES No acender ou ligar nenhum tipo de fonte de calor. Usar culos de proteo e luvas. Realizar o experimento na capela, preferencialmente. Armazenar o efluente em recipiente que est disponvel no laboratrio para que seja adequadamente tratado.

a)

Colocar 50 mL de gua na proveta de 100 mL, previamente limpa e seca,

observando a parte inferior do menisco; b) Completar o volume at 100 mL com a amostra de gasolina. Faa isso

cuidadosamente para que as fases no se misturem; c) d) Tampar de forma adequada a proveta; Misturar as camadas de gua e gasolina atravs de inverses da proveta. Segure

firme para evitar vazamentos;

50

e) f)

Manter a proveta em repouso at a separao das fases; Anotar o aumento da camada aquosa, em mililitros.

Referncias

BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed.; Pearson; So Paulo; 2006.

Pr-laboratrio

1) 2) 3) 4)

O que so foras intermoleculares? D a definio de cada fora intermolecular, citando um exemplo de cada. Por que no Brasil se adiciona etanol gasolina? Faa uma pesquisa sobre extrao lquido-lquido.

Ps-laboratrio

1) 2) 3) 4)

Qual dos lquidos tem maior densidade? Como voc deduziu sua resposta? Por que a gua extrai o etanol da gasolina? Qual o teor de etanol na gasolina em % e em mL de etanol/L de combustvel? Calcule o erro experimental, caso exista, baseado na percentagem de etanol

permitida na gasolina. Comente os possveis erros.

51

CAPTULO VIII - Solues

Objetivos

Inteirar o aluno com os clculos e preparo de solues.

Introduo

Solues so substncias formadas pela mistura homognea de dois ou mais compostos qumicos, sendo que a composio qumica sempre a mesma ao longo de toda a mistura. As solues so constitudas de dois componentes: o soluto e o solvente. Denomina-se soluto o composto que dissolvido e solvente o composto que ir dissolver, sendo que este ltimo se encontra em maior quantidade. Existem duas maneiras para se determinar qual componente o soluto: deve-se verificar o componente da soluo que muda de estado fsico ao ser misturado, ou ento verificar o composto que se encontra em menor poro na mistura. A solubilidade das substncias depende de vrios fatores, dentre eles, o tipo de soluto e de solvente. Em geral as substncias inorgnicas so polares, enquanto as orgnicas so apolares. Uma substncia polar tende a dissolver-se num solvente polar. Uma substncia apolar tende a se dissolver num solvente apolar. As solues podem ocorrer nos trs estados fsicos da matria: solues slidas, lquidas e gasosas. Nas solues slidas todos os componentes devem estar no estado slido. Exemplo: ligas metlicas, como o ao. Quando a soluo lquida o solvente tem que ser um lquido e o soluto pode ser: 52

a. Slido, como uma soluo de hidrxido de sdio dissolvido em gua; b. Lquido, por exemplo, uma soluo de lcool em gua, e; c. Gasoso, como a soluo de HCl concentrada onde HCl(g) borbulhado em gua. As solues gasosas so formadas de compostos no estado gasoso. Exemplo: ar. As solues podem ainda ser classificadas com relao quantidade de soluto em: i. Solues insaturadas a quantidade de soluto presente menor que o mximo solvel na quantidade de solvente considerada, tambm chamada de soluo diluda; ii. Solues saturadas a quantidade de soluto presente exatamente o mximo solvel na quantidade de solvente considerada, tambm chamada de soluo concentrada, e; iii. Solues supersaturadas a quantidade de soluto presente maior que o mximo solvel na quantidade de solvente considerada, tambm chamada de soluo instvel, pois qualquer alterao ir provocar a precipitao do excesso de soluto. A quantidade de soluto presente em uma soluo chamada de concentrao. Pode-se expressar essa quantidade de diferentes formas. A seguir so apresentadas as principais expresses de concentrao: Concentrao comum: indica a massa de soluto presente em cada litro de soluo.

[C] = g/L
Ttulo: a relao entre a massa do soluto e a massa da soluo.

Molaridade: a quantidade de matria, em mols, de soluto presente em cada litro de soluo.

[M] = mol/L

53

Frao molar: a relao entre a quantidade de matria em mols do soluto (ou de solvente) e a quantidade de matria em mols da soluo.
ou X1 + X2 = 1

Molalidade: a relao entre a quantidade de matria em mols do soluto, e a massa do solvente (em Kg).

Ao se preparar uma soluo preciso tomar os cuidados necessrios para evitar acidentes durante a adio do soluto, como tambm se deve prestar ateno marcao de calibrao do recipiente de forma a no inserir erros na concentrao da mesma.

Metodologia Materiais e reagentes Materiais Bales volumtricos Bqueres Bastes de vidro Esptulas Funis simples Pipetas Pissetas Pipetadores Reagentes Acido clordrico (HCl) Hidrxido de sdio (NaOH)

54

Procedimento experimental Preparo da soluo de HCl 0,5 mol/L. a) Determine o volume necessrio de cido clordrico concentrado para se preparar a

soluo na quantidade e concentrao desejada. Atente para as informaes no rtulo do frasco do reagente; b) Por questes de segurana (ver Captulo I), coloque gua destilada,

aproximadamente 1/3 da capacidade da vidraria, no balo volumtrico; c) Na capela, coloque um valor aproximado de cido concentrado em um becker e em

seguida, com o auxlio de um pipetador, transfira o volume de cido concentrado, determinado no item (a), para o balo volumtrico; d) Espere o balo esfriar at a temperatura ambiente e complete, at o menisco, com gua destilada; e) f) Faa uma homogeneizao por inverso; Transfira a soluo preparada para um frasco de vidro e rotule com os dados da

soluo, nmero da turma, equipe e data;

Preparo da soluo de HCl 0,1 mol/L. a) Determine o volume necessrio de soluo matriz, preparada no passo anterior, e

transfira para o balo volumtrico, de capacidade desejada; b) Complete com gua destilada at o menisco, seguindo o procedimento de preparo indicado anteriormente.

55

Preparo da soluo de NaOH 0,5 mol/L. a) Determine a massa de hidrxido de sdio, necessria para preparar a soluo, em

volume e concentrao desejada. Atente para as informaes no rtulo do frasco do reagente; b) Pese a massa determinada, em um becker limpo e seco; c) Com a ajuda de um basto de vidro, dissolva-o, no prprio becker, com gua

destilada; d) Transfira o contedo do becker para o balo volumtrico, e siga os procedimentos de preparo de solues; e) Transfira a soluo para um frasco de plstico e rotule, como mostrado no

procedimento anterior; f) Guarde as solues preparadas em um armrio para utilizao nas prximas

experincias.

Referncias

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. 911 p. BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006. MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4 ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1995, 582 p.

56

Pr-Laboratrio

1) 2)

O que soluo? Como se pode classific-las? Descreva o procedimento adequado para se preparar uma soluo quando o soluto

um lquido. 3) Descreva o procedimento adequado para se preparar uma soluo quando o soluto

um slido. 4) Qual o procedimento para se preparar uma soluo diluda a partir de uma soluo

concentrada de uma determinada substncia? 5) Calcule o volume de HCl necessrio para se preparar 250 mL de soluo de HCl 0,5

mol/L, partindo de uma soluo de HCl a 37% em massa e = 1,19 g/mL. 6) Calcule o volume de HCl necessrio para se preparar 25 mL de soluo de HCl 0,1

mol/L, partindo da soluo de soluo de HCl 0,5 mol/L. 7) Calcule a massa de NaOH necessria para se preparar 250 mL de soluo NaOH

0,5 mol/L. 8) Converta HCl 0,5M para unidades de concentrao comum, g/L.

57

CAPTULO IX - Anlise volumtrica

Objetivos Familiarizar o aluno com a anlise volumtrica, atravs da padronizao da soluo preparada na prtica anterior.

Introduo A anlise volumtrica consiste na medida de volumes de duas solues que reagem entre si. Uma delas apresenta concentrao previamente conhecida, atuando como padro de medida; a outra contm a espcie de concentrao desconhecida que se deseja analisar. A soluo padro adicionada gota a gota, por meio de uma bureta, soluo de concentrao desconhecida (contida num erlenmeyer). Este tipo de operao recebe o nome de titulao. Como no possvel visualmente perceber o ponto de equivalncia, necessrio que se utilize um indicador, no erlenmeyer, para indicar, atravs da mudana de cor, o ponto final da titulao. Indicadores, de um modo geral, so bases ou cidos orgnicos fracos, apresentando cores diferentes quando nas formas protonada ou no-protonada. Consequentemente, a cor do indicador depender do pH. A soluo titulante deve ser preparada de um padro primrio, ou deve ser previamente analisada a partir de um padro primrio. O biftalato de potssio, por exemplo, um sal de potssio do cido ftlico, de frmula qumica KHC8H4O4 ou C8H5KO4. Esse composto apresenta caractersticas de um 58

padro primrio, pois um slido estvel ao ar e a luz, no higroscpico e de alta massa molecular, 204,2212 g/gmol, sendo fcil de ser pesado precisamente.

Metodologia Materiais e reagentes Materiais/Quantidade Becker de 50 mL 02 Bureta de 25 mL 01 Erlenmeyer de 125 mL 01 Garra para bureta 01 Suporte para bureta 01 Conta gotas 01 Pipeta de 10 mL 01 Reagentes Soluo de cido clordrico preparada no experimento anterior Soluo de hidrxido de sdio, previamente padronizada Indicador cido-base - soluo de fenolftalena 1% Biftalato de potssio

Procedimento experimental 1 Parte: Padronizao da soluo NaOH preparada na aula anterior. a) Encha a bureta com a soluo titulante - soluo de biftalado de potssio,

previamente preparada; b) Abra a torneira da bureta e deixe escoar a soluo at o desaparecimento de bolhas; c) Complete o volume com a soluo e zere a bureta;

d) Junte 20 mL da soluo a ser analisada - soluo de hidrxido de sdio preparada no experimento anterior - e transfira para um erlenmeyer de 125 mL; e) Adicione duas gotas do indicador - soluo de fenolftalena;

59

f)

Abra cuidadosamente a torneira da bureta, de modo que a soluo da base seja

adicionada gota a gota ao erlenmeyer, at o aparecimento de uma colorao rsea persistente. g) Anote o valor de soluo de biftalato de potssio gasto na titulao.

2 Parte: Anlise da soluo HCl preparada na aula anterior.

a)

Encha a bureta com a soluo titulante - soluo de hidrxido de sdio,

previamente padronizada; b) Abra a torneira da bureta e deixe escoar a soluo at o desaparecimento de bolhas; c) Complete o volume com a soluo e zere a bureta;

d) Junte 20 mL da soluo a ser analisada - soluo de cido clordrico preparada no experimento anterior - e transfira para um erlenmeyer de 125 mL; e) f) Adicione duas gotas do indicador - soluo de fenolftalena; Abra cuidadosamente a torneira da bureta, de modo que a soluo da base seja

adicionada gota a gota ao erlenmeyer, at o aparecimento de uma colorao rsea persistente. g) Anote o valor de soluo de hidrxido de sdio gasto na titulao.

Referncias ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. 911 p. MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4 ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1995, 582 p.

60

JEFFERY, G. H. et al. Anlise Qumica Quantitativa. 5 ed. Editora Guanabara Koogan S/A. Rio de Janeiro, 1992. Pr-Laboratrio 1) 2) 3) O que titulao e qual sua finalidade? Para que serve um indicador? Faa um esquema do experimento identificando todo o aparato.

Ps-Laboratrio 1) 2) 3) Explique quando se deve suspender a adio de soluo padro em uma titulao. Calcule a concentrao verdadeira de HCl. Calcule o erro experimental e comente o resultado.

61

Unidade III

62

CAPTULO X - Calorimetria

Objetivos

Determinar a capacidade calorfica de um calormetro, o calor especfico de um metal e o calor de formao para um mol de gua.

Introduo

Calorimetria a medida do calor liberado ou absorvido numa transformao. O aparelho utilizado nessa medida o calormetro, sendo o mais simples deles, o calormetro de gua. Quando uma transformao ocorre no interior de um calormetro de gua, a gua que ele contm sofre aquecimento ou resfriamento. Medindo-se a elevao ou abaixamento da temperatura dessa massa de gua, possvel determinar a quantidade de calor liberada ou absorvida na transformao atravs da expresso: Q = m.cp.T onde: Q = quantidade de calor liberado ou absorvido (J ou cal); m = massa da substncia (g); cp = calor especfico da substncia a presso constante (J/g C ou cal/g C); T = variao de temperatura (C).

63

a) Determinao da capacidade calorfica ou equivalente em gua do calormetro (C) Esta determinao necessria porque o calormetro troca calor com o sistema que est sendo investigado no seu interior. Este processo denominado de calibrao. A calibrao feita pela mistura, no interior do calormetro, de quantidades conhecidas de gua fria e quente. Capacidade trmica ou capacidade calorfica(C) a grandeza fsica que determina o calor que necessrio fornecer a um corpo para produzir neste uma determinada variao de temperatura. Ela medida pela variao da energia interna necessria para aumentar em um grau a temperatura de um material. A unidade usada no SI J/K (Joule por Kelvin). Geralmente, a capacidade calorfica de um calormetro determinada colocando-se uma determinada quantidade de gua (mgua
fria)

a uma determinada temperatura (tgua

quente)

fria)

em seu

interior e mistura-se outra quantidade de gua (mgua

quente).

a uma outra

temperatura (tgua

Mede-se a temperatura final (tequilbrio), e calcula-se C a partir da relao entre calor

recebido (Qrecebido) e calor cedido (Qcedido). A Figura 10.1 mostra o calormetro e acessrios utilizados no experimento.

Tampa do calormetro Termmetro Vaso calorimtrico

Isopor

Figura 10.1. Calormetro e acessrios utilizados no experimento. 64

A Primeira Lei da Termodinmica, tambm conhecida pela Lei da Conservao da Energia, diz que a energia no criada e nem destruda, e sim, transformada ou transferida. Nesse caso, a energia contida na massa de gua quente transferida para a massa de gua fria e para o calormetro, que se encontra isolado da vizinhana atravs do isopor. Dessa forma, a soma do calor cedido e do calor recebido deve dar zero. Qcedido + Qrecebido = 0 Qcedido (gua quente) + Qrecebido pelo calormetro + Qrecebido (gua fria) = 0 mgua quente . cgua quente . (tequilbrio tgua quente) + mcalormetro . ccalormetro . (tequilbrio tgua fria) + mgua fria . cgua fria . (tequilbrio tgua fria) = 0 Para o mesmo calormetro mcalormetro . ccalormetro = C Assim, C= - [mgua quente . cgua quente . (tequilbrio tgua quente) +mgua fria . cgua fria . (tequilbrio tgua fria)] (tequilbrio tgua fria)

b) Determinao do calor especfico de um metal Para determinar o calor especfico de um metal utilizando o mtodo das misturas, ou seja, aquece-se o metal a uma temperatura maior que a do ambiente e em seguida ele imerso na gua contida no calormetro que est temperatura ambiente. A Figura 10.2 ilustra o esquema do experimento para determinao do calor especfico de um metal..

65

Tampa do calormetro Pea de metal Vaso calorimtrico

Isopor

A Figura 10.2. Ilustrao do esquema do experimento para determinao do calor especfico de um metal.

O metal vai ceder calor para gua e para o calormetro, at atingir a temperatura de equilbrio trmico. Aplicando o princpio da conservao de energia, como no item anterior, temos: Qcedido + Qrecebido = 0 Qcedido metal + Qrecebido pelo calormetro + Qrecebido gua fria = 0 mmetal . cmetal . (tequilbrio tmetal) + mcalormetro . ccalormetro . (tequilbrio tgua) + mgua . cgua . (tequilbrio tgua) = 0 mmetal . cmetal . (tequilbrio tmetal) + C . (tequilbrio tgua) + mgua . cgua . (tequilbrio tgua) = 0

Assim, cmetal = [(C + mgua . cgua) . (tequilbrio tgua)] mmetal . (tequilbrio tmetal) 66

Os calores especficos de alguns metais esto representados na Tabela 10.1.

Tabela 10.1. Calores especficos de alguns metais. Metal Cobre Lato Ferro Alumnio c (cal/g C) 0,093 0,094 0,119 0,219

c) Determinao da H de neutralizao de um cido forte (cido clordrico) por uma base forte (hidrxido de sdio) A variao de calor que ocorre em uma reao qumica entre produtos e reagentes, a presso constante, chamada de entalpia de reao (H). A entalpia de uma reao entre um cido (AH) e uma base (BOH) denominada calor de neutralizao. Em soluo aquosa os cidos e bases fortes encontram-se completamente dissociados e o calor de neutralizao igual ao calor de dissociao da gua (com sinal contrrio), visto que:

HCl + NaOH NaCl + H2O

+ (aq) +

A (aq) + B

+ (aq)

+ OH (aq) B

+ (aq)

+ A (aq) + H2O

cido

Base

ou resumidamente:

67

+ (aq) +

OH (aq) H2O

Hf = - 13,4 kcal/mol

O procedimento descrito no item 2.1 se aplica para a determinao do calor de neutralizao e uma vez conhecida a capacidade calorfica do calormetro, pode-se determinar o calor de neutralizao, usando-se as relaes:

Qcedido + Qrecebido = 0 Qcedido reao + Qrecebido pelo calormetro + Qrecebido pela reao = 0 Qcedido reao + mcalormetro . ccalormetro . (tequilbrio - to) + msoluo . csoluo . (tequilbrio - to) = 0 Qcedido reao = -( msoluo . csoluo + C).( tequilbrio - to) H = Q cedido reao (J ou cal)

Para a obteno do calor de formao para cada mol da substncia formada, basta dividir a variao de calor encontrada, variao de entalpia, pela quantidade de matria em mol de gua formada. Antes de determinar a quantidade de matria em mol de gua formada, verifique se as quantidades de reagentes esto em quantidades estequiomtricas. Caso contrrio, calcule essa quantidade baseada no reagente limitante.

H / mol = H /n (J/mol ou cal/mol) Onde, msoluo = msoluo HCl + msoluo NaOH mcalormetro . ccalormetro = C 68

n = quantidade de matria em mols de gua formada to = (tcido + tbase)/2

d) Avaliao do erro A validade das equaes descritas nos itens anteriores pode ser afetada por vrios fatores tais como: a) Falta de homogeneidade da temperatura no meio constitudo por gua e material, devido

lentido da troca de calor da gua para o material, etc.; b) Mau isolamento e perda de calor para o exterior. c) O experimento pode estar fora das condies normais de temperatura e presso, CNTP. A homogeneidade pode ser melhorada de diversas formas: (i) decrscimo do tamanho do material, sobretudo para materiais com baixa condutividade trmica, (ii) agitao, (iii) aumento do intervalo de tempo at leitura da temperatura. O tempo de homogeneizao no dever exceder 1 a 2 minutos quando os materiais so metais, cermicas, rochas ou vidros granulados. A agitao e o tempo tambm agravam a perda de calor para o exterior, provocando decrscimo da temperatura e dando origem a valores de calor especfico sobreestimados. Essa perda de calor poder ser atenuada com a utilizao de recipientes trmicos ou melhoramento do isolamento.

69

Metodologia Materiais e reagentes Materiais Calormetro de alumnio 01 Calormetro de vidro 01 Termmetro 02 Chapa aquecedora e agitador 02 Becker 250 mL 02 Amostra de metal 01 Pisseta 01 Proveta 100 mL 03 Reagentes Soluo de HCl 0,5 mol/L Soluo de NaOH 0,5 mol/L

Procedimento experimental

a. a)

Determinao da capacidade calorfica do calormetro Utilizando uma proveta, medir 100 mL de gua;

b) Coloque a gua no calormetro de alumnio temperatura ambiente e agite a gua at a temperatura permanecer constante, isto , atingir o equilbrio trmico. Mea e anote o valor desta temperatura inicial da gua (tgua fria) e da massa de gua (mgua fria); c) Utilizando novamente a proveta, medir 100 mL de gua (mgua
quente)

e aquea em um

becker at cerca de 50C (tgua quente);

70

d) Adicione rapidamente a gua aquecida gua dentro do calormetro, tampe-o. Resfrie o termmetro em gua corrente, antes de introduzi-lo no calormetro. Agite a gua at a temperatura permanecer constante, isto , at atingir o equilbrio trmico. Anote o valor da temperatura final (tequilbrio).

Vgua fria = 100 mL mgua fria = Vgua quente = 100 mL mgua quente = tgua fria = tgua quente = tequilbrio =

Dados: 1cal = 4,18J, Calor especfico da gua = 1cal/g C

A Tabela A.1, anexos, exibe a densidade da gua, em g/mL, em diferentes temperaturas.

b. Determinao do calor especfico de um metal a) Coloque 100 mL de gua (medidos com a proveta) no calormetro de alumnio e mea a

temperatura da gua (tgua). Mea e anote o valor desta temperatura inicial da gua (tgua) e da massa de gua (mgua); b) Determine a massa do metal (mmetal) em uma balana;

71

c)

Coloque a pea de metal, presa por um fio, em um bquer com gua (aproximadamente

100 mL) e aquea o conjunto at atingir a temperatura de ebulio. Mea e anote esta temperatura que ser a temperatura inicial da pea de metal (tmetal); d) Rapidamente retire a pea da gua em ebulio e coloque-a no calormetro e tampe o calormetro; e) f) Resfrie o termmetro em gua corrente antes de introduzi-lo no calormetro; Agite a gua do calormetro, at a temperatura ficar constante, ou seja, atingir o equilbrio

trmico. Mea e anote esta temperatura (tequilbrio)

Vgua = 100 mL mgua = mmetal = tgua = tmetal = tequilbrio =

c. a)

Determinao do calor de neutralizao Mea 80 mL de soluo de hidrxido de sdio 0,5 M na proveta e transfira para o

calormetro de vidro. Mea e anote a temperatura (tbase); b) Coloque 80 mL de soluo de cido clordrico 0,5 M na proveta. Mea e anote a temperatura (tcido);

72

c)

Misture as duas solues no calormetro e verifique a temperatura, anotando o maior

valor observado (tequilbrio).

VNaOH = 80 mL mNaOH = VHCl= 80 mL mHCl = tNaOH = tHCl = tequilbrio =

Dados: C = 36 cal/C; dNaOH (0,5 M) = 1,0190 g/mL; dHCl (0,5 M) = 1,0090 g/mL; csoluo cgua = 1cal/g C Referncias

BUENO, W. Manual de laboratrio de fsico-qumica. McGraw-Hill, So Paulo, 1980. MASTERTON, W. L.; SLOWINSKI, E. J.; STANITSKI, C. L. Princpios de qumica. 6 ed. Editora Guanabara Koogan, Rio de Janeiro, 1990. TIPLER, P., MOSCA, G. Fsica para cientistas e engenheiros. Editora LTC, 6. Edio, pg. 600, ISBN 978-85-216-1710-5, 2009.

73

Pr-Laboratrio

1)

Defina: calor, trabalho, sistema, vizinhana, energia interna, entalpia, calor especfico e

capacidade calorfica. 2) 3) 4) Em que se baseia a primeira lei da termodinmica? O que um calormetro? Comparando o calor especfico do metal com o da gua, o metal se aquece ou se resfria

mais ou menos rapidamente que a gua? Por qu? 5) Suponha que se tenham duas peas metlicas, uma de ferro e a outra de alumnio, de

mesma massa, em gua em ebulio. Ambas so colocadas em recipientes iguais com gua a 25C. Em qual caso a temperatura final da gua ser mais elevada? Justifique.

Ps-Laboratrio

1) 2)

Calcule a capacidade calorfica do calormetro de alumnio. Calcule o calor especfico do metal utilizado e compare com o valor da Tabela 10.1,

apresentado no item 2.2. 3) Qual o desvio percentual do valor experimental do calor especfico do metal? Explique as

possveis fontes de erro. 4) 5) Calcule o calor molar de neutralizao da reao ocorrida no item 3.3. Compare o calor molar de neutralizao da reao com o valor terico do calor molar de

neutralizao da reao ocorrida no item 3.3 e comente as possveis fontes de erros.

74

CAPTULO XI - Fatores que influenciam a velocidade de uma reao qumica

Objetivos

Observar fatores que determinam e influenciam a velocidade das reaes qumicas, tais como: temperatura, concentrao, catalisadores e natureza dos reagentes.

Introduo

A termodinmica nos informa a direo e a extenso de uma mudana qumica, porm no indica como, nem a que velocidade, a reao se processa. A velocidade de uma reao deve ser entendida como a mudana da concentrao de um reagente ou produto dividida pelo intervalo de tempo no qual a mudana ocorre. Muitos fatores influem na velocidade de uma determinada reao, entre eles: a temperatura dos reagentes, a concentrao, a presena de catalisadores e a extenso da superfcie de contato entre os reagentes. Temperatura: A velocidade das reaes qumicas aumenta rapidamente com a elevao da temperatura. Com o aumento da temperatura, aumenta-se a energia cintica e, consequentemente, o nmero de colises entre as partculas. Concentrao: A velocidade de uma reao, geralmente, depende da concentrao dos reagentes, pois quanto maior a quantidade de soluto por volume da soluo, maior o nmero de colises entre as partculas. 75

 Catalisador: uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem ser consumida. Depois que cessa a reao, ela pode ser recuperada da mistura reacional quimicamente inalterada. Sua presena indicada escrevendo-se seu nome ou frmula sobre a seta. Superfcie de Contato: Quanto menor forem s dimenses das partculas dos materiais reagentes, maior ser a rea superficial total exposta, o que permite um melhor contato, resultando em reaes mais rpidas. Metodologia Materiais e reagentes Material - Quantidade Becker de 250 mL 01 Becker de 80 mL - 02 Erlenmeyer 50 mL - 04 Pipeta conta-gotas (O 1 ) Pipeta de 5 mL - 02 Pisseta - 01 Suporte universal 02 Almofariz 01 Reagentes Soluo de cido oxlico (H2C2O4 . 2H2O) 0,25 M Soluo de cido sulfrico (H2SO4) 3,0 M Soluo de permanganato de potssio (KMnO4) 0,01 M Soluo de sulfato de mangans (MnSO4) 1,0 M Sal grosso

Procedimento experimental 1) Prepare quatro erlenmeyers e rotule-os em A, B, C e D. 1.a) No erlenmeyer A, pipete 5mL de soluo de cido oxlico e 1mL de soluo de cido sulfrico. Prepare um relgio para marcar o tempo (deve marcar segundo). Acrescente mistura 76

do erlenmeyer, 4mL de soluo de permanganato de potssio. Acione o cronmetro ao acrescentar a soluo de permanganato de potssio. Anote o tempo que a soluo leva para descolorir totalmente. 1.b) Coloque no erlenmeyer B, 5 mL de soluo de cido oxlico e 1 mL de soluo de cido sulfrico. Acrescente 10 mL de gua destilada e adicione mistura resultante, 4 mL de soluo de permanganato de potssio, controlando o tempo gasto para a soluo se descolorir por completo. Compare com o tempo gasto no erlenmeyer A e anote este resultado. 1.c) Coloque no erlenmeyer C, 5 mL de soluo de cido oxlico e 1 mL de soluo de cido sulfrico. Em seguida, coloque 5 gotas de soluo de sulfato de mangans. Adicione 4mL de soluo de permanganato de potssio e anote o tempo que a soluo leva para descolorir. Compare este resultado com aquele do erlenmeyer A. 1.d) Coloque no erlenmeyer D, 5 mL de soluo de cido oxlico e 1 mL de soluo de cido sulfrico. Coloque o erlenmeyer em banho-maria a 60C durante 5 minutos, agitando-o eventualmente. Adicione ao erlenmeyer, ainda em banho-maria, 4 mL de soluo de permanganato de potssio e anote o tempo que a soluo leva para descolorir. Compare este resultado com aquele observado no experimento do erlenmeyer A. OBSERVAO: para os quatro itens realizados acima a reao a seguinte: 5H2C2O4 + 3H2SO4 + 2KMnO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2
7+

O permanganato de potssio (KMnO4 Mn ) um agente oxidante forte de cor violeta intenso. Em solues fortemente cidas, ele reduzido a Mn , que incolor.
2+

77

2) Superfcie de contato. 2.a) Selecione pedras de sal grosso; 2.b) Utilizando a balana analtica, pese-as, em um vidro de relgio, e anote a massa; 2.c) Em outro vidro de relgio, pese a mesma massa de sal e triture-a utilizando um almofariz e pistilo; 2.d) Prepare dois bqueres e rotule-os em A e B; 2.e) Em cada um coloque a mesma quantidade de gua; 2.f) Adicione, simultaneamente aos bqueres, as massas de sal grosso e sal refinado; 2.g) Utilizando um basto de vidro, agite os dois bqueres com a mesma intensidade; 2.h) Anote o tempo de dissoluo de cada bquer (A e B).

Referncias

AZEVEDO, F. G.; DAMASCENO, G. M. G.; MELO, J. B. C.; OLIVEIRA, M. D.; CABRAL, M. S. M.; MELO, M. V. M. C. Apostila de Qumica Experimental. Natal: UFRN, 1999. 66 p. BROWN, T. L.; LEMAY, E.;BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed.; Pearson ; So Paulo; 2006. BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E. Qumica Geral. 2 ed.; Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.; Rio de Janeiro; 1992. MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica - um curso universitrio. Editora Edgard Blcher L TDA.; So Paulo.; 1993. Represente, na Tabela 11.2, o tempo de reao gasto para cada procedimento, assim como o fator estudado. 78

Tabela 11.2. Dados experimentais. Item 1.a 1.b 1.c 1.d 2.A 2.B Tempo de reao Fator estudado

Anotaes: ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________

79

Pr-Laboratrio 1) 2) 3) Defina velocidade de reao. Explique, a nvel molecular, o efeito da diluio sobre a velocidade das reaes qumicas. Explique a influncia da natureza dos reagentes, da temperatura e do catalisador na

velocidade das reaes qumicas. 4) 5) 6) O que um catalisador? D exemplo de um processo em que se almeje a acelerao do mesmo. D exemplo de um processo em que se almeje o retardo do mesmo.

Ps-Laboratrio 1) Faa uma tabela, colocando os fatores avaliados e o tempo de reao, para todos os grupos. Comente os resultados. 2) Houve distores entre os grupos? Explique os possveis motivos e como se deveria proceder para reduo desses valores.

80

CAPTULO XII - Equilbrio Qumico

Objetivos

Reconhecer as caractersticas de um sistema em equilbrio qumico, compreender o conceito de constante de equilbrio, aplicar o princpio de Le Chtelier na previso do comportamento de um equilbrio qumico, quando este est sujeito a uma perturbao externa e entender como fatores, tais como, concentrao, temperatura e presso afetam o equilbrio qumico.

Introduo

Quando um sistema reacional fechado atinge um estado de invariabilidade na sua composio em funo do tempo, dizemos que o sistema atingiu um estado de equilbrio qumico. Um estado de equilbrio tende a ocorrer sempre que dois processos antagnicos ocorrem simultaneamente e na mesma velocidade. Quando o estado de equilbrio qumico atingido cada substncia consumida por uma reao na mesma velocidade em que produzida por uma reao oposta, como conseqncia, a concentrao de cada substncia permanece constante no sistema.

81

Quando o sistema atinge o equilbrio a velocidade da reao direta (v1) se iguala velocidade da reao inversa (v2); a partir deste instante, as concentraes das espcies no variaro mais, a menos que alguma perturbao externa seja exercida sobre o sistema. Quando um sistema reacional atinge o equilbrio qumico importante notar que as reaes no param, ao contrrio estas continuam a ocorrer simultaneamente, porm, na mesma velocidade, dizemos assim que o equilbrio qumico um equilbrio dinmico.

A Constante de equilbrio Quando trabalhamos com um sistema reacional podemos definir a qualquer instante um quociente de reao, Q, que indica o quanto a reao caminhou at aquele instante em direo formao dos produtos de reao. Consideremos uma reao reversvel genrica do tipo: aA + bB cC + dD

O quociente de reao calculado para cada instante, t, em funo das concentraes de todas as espcies que participam da reao e que esto presentes no sistema reacional naquele instante:

[C ] c [ D ] d Q= [ A] a [ B ]b
Quando o sistema reacional atinge o equilbrio as concentraes das espcies tornam-se constantes e, por conseguinte, o valor de Q tambm se torna constante, recebendo o nome de constante de equilbrio (Keq) . Assim, no equilbrio temos:
d [C ] c eq [ D ]eq a [ A]eq [ B ]b eq

K eq =

82

O valor da constante de equilbrio caracterstico para cada reao considerada, sendo funo apenas da temperatura.

O princpio de Le Chatelier Quando um sistema reacional atinge o equilbrio, a concentrao das espcies tende a permanecer constante indefinidamente, a menos que o sistema sofra uma perturbao externa (adio ou remoo de um constituinte, variaes de temperatura ou presso). A forma como os sistemas em equilbrio se comporta frente a uma perturbao externa foi elucidada pelo qumico francs Le Chtelier, no chamado princpio de Le Chtelier.

Henri Louis Le Chtelier nasceu em Paris, em 1850. Foi qumico e metalurgista. Contribuiu significativamente para o desenvolvimento da termodinmica e ficou conhecido pela descoberta da lei do equilbrio qumico, em 1888. Formulou o denominado Princpio de Le Chtelier, sobre relaes entre variaes de temperatura e presso. Promoveu a aplicao da qumica na indstria francesa, especialmente na produo de gs amnia, cimento, ao e cermica. Entre seus livros destacaramse Science and Industry (1925) e Method in the Experimental Sciences (1936). Morreu em Miribel-les-Eschelles, Isre, Frana, e alm das contribuies para a metalurgia e cermica, desenvolveu ainda equipamentos para linhas frreas, um pirmetro ptico.

(http://pt.wikipedia.org)

83

O princpio de Le Chtelier uma regra que permite prever, qualitativamente, o comportamento de um sistema em equilbrio quando este sofre alguma perturbao.

Quando uma perturbao externa exercida sobre um sistema em

equilbrio qumico, o equilbrio tende a se ajustar de forma a se contrapor a esta perturbao.

Henri Louis Le Chtelier

Efeito da adio ou remoo de um constituinte Quando adicionamos um constituinte ao sistema reacional em equilbrio, o equilbrio se deslocar no sentido de consumir parte do constituinte adicionado. Por outro lado, quando um constituinte removido do sistema reacional em equilbrio, este se deslocar no sentido de repor parte do constituinte retirado.

Efeito das variaes de temperatura Em uma reao qumica reversvel, caso a reao direta seja exotrmica, a reao inversa ser endotrmica, de acordo com a lei de Hess. Quando um sistema reacional em equilbrio aquecido, este se deslocar no sentido de absorver o calor que est sendo fornecido ao sistema, favorecendo a reao endotrmica. Ao contrrio, quando um sistema em equilbrio resfriado se favorece a reao exotrmica, pois o sistema se desloca no intuito de gerar o calor que est sendo perdido. A temperatura o nico parmetro operacional que altera diretamente o valor da constante de equilbrio. 84

A Figura 12.1 mostra nos trs casos possveis, a variao da constante de equilbrio com a temperatura.

Keq

II III Temperatura Figura 12.1. Variao da constante de equilbrio em funo da temperatura para reaes (diretas): I endotrmicas (H > 0), II atrmicas (H = 0) e III exotrmicas (H < 0).

Efeito das variaes de presso A variao da presso s afetar equilbrios onde exista uma variao na quantidade total de matria gasosa entre reagentes e produtos. Sistemas reacionais que no envolvem

constituintes gasosos, no sero afetados pela presso. Tambm, s ocorrer efeito da variao da presso sobre o equilbrio, caso esta seja acompanhada de variaes de volume. Quando aumentamos a presso deslocamos o equilbrio no sentido da formao de um menor nmero de moles gasosos. Uma diminuio da presso deslocar o equilbrio no sentido da formao de um maior nmero de moles gasosos.

85

Metodologia Materiais e reagentes Materiais Banho de gelo Banho Maria Bomba a vcuo Kitassato Pina de madeira Pipetas de Pasteur Tubos de ensaio Reagentes Fenolftalena 1% Cloreto de cobalto II lcool a 50% Sonrisal Cromato de potssio 0,2 mol/L Sulfato de alumnio 0,2 mol/L Acido clordrico 1 mol/L Hidrxido de sdio 1 mol/L

Procedimento experimental

1.1 Converso dos ons cromato em ons dicromato: Os ons cromato, CrO42-, de colorao amarelo claro, so convertidos em ons dicromato, Cr2O72-, de colorao alaranjada, segundo a reao:
2 2CrO4 + 2H +

Cr 2 O 72 + H 2 O

a) Em um tubo de ensaio adicione 1 mL (~ 20 gotas) de cromato de potssio 0,2 mol/L (soluo amarela) e 1 mL de cido clordrico 1,0 mol/L. Observe o ocorrido, e anote em seguida. b) No mesmo tubo de ensaio adicione 1,5 mL (~ 30 gotas) de hidrxido de sdio 1,0 mol/L. Observe o ocorrido, e anote em seguida.

86

1.2 Reao do on alumnio (Al3+) com ons hidrxido: Os ons alumnio reagem com os ons hidrxido, OH-, formando inicialmente um precipitado branco de hidrxido de alumnio, Al(OH)3. A adio de um excesso de ons

hidrxido provocar, no entanto, a dissoluo do precipitado de hidrxido de alumnio, devido formao de ons complexos tetrahidroxialuminato (soluo incolor). As reaes envolvidas so: I)

Al 3+ + 3OH

Al (OH ) 3

(precipitao do hidrxido de alumnio) II)

Al ( OH ) 3 + OH

[ Al(OH) 4 ]

(formao do complexo tetrahidroxialuminato) a) Adicione cerca de 1 mL de soluo de sulfato de alumnio 0,2 mol/L em um tubo de ensaio, em seguida adicione hidrxido de sdio 1,0 mol/L gota a gota, agitando sempre o tubo (observe a formao do precipitado). Continue adicionando hidrxido de sdio at a completa dissoluo do precipitado. b) No mesmo tubo de ensaio adicione, gota a gota, cido clordrico 1,0 mol/L, para obter novamente o precipitado branco, continue adicionando cido clordrico at observar o desaparecimento do precipitado.

1.3

Reao de neutralizao na presena de indicador

A fenolftalena um indicador cido-base e, como tal, muda de colorao de acordo com o pH do meio onde se encontra. Todo indicador cido base um cido fraco ou uma base fraca cuja colorao da forma ionizada diferente da OH-colorao da forma no ionizada:

HIn

H+

H+ + In-

87

(forma no ionizada) (Fenolftalena Incolor)

(forma ionizada) (Fenolftalena Rosa)

a) Em um tubo de ensaio adicione 1 mL de gua destilada e 1 mL de hidrxido de sdio. 1 mol/L. Agite. b) No mesmo tubo de ensaio adicione 1 gota de fenolftalena. Observe o ocorrido. c) Sempre no mesmo tubo de ensaio adicione, gota-a-gota, cido clordrico 1,0 mol/L. Observe o que ocorre.

1.4

Reao de intercmbio de ligantes em complexos de cobalto

Um bom exemplo de reao de intercmbio de ligantes o caso do cloreto de hexaaquacobalto(II), hexadrico, de cor rosa que por aquecimento convertido em um complexo tetradrico, trocando os ligantes aquo por ligantes cloro, adquirindo assim cor azul. As reaes envolvidas no processo so mostradas a seguir:

[Co(H2O)6]2+ + 4Cl(soluo rosa)

[CoCl4]2- + 6 H2O
(soluo azul)

H = +54 kJ/mol

a) Em um tubo de ensaio, adicionar cerca de 1 mL de soluo 0,2 mol/L de cloreto de cobalto II. b) Adicionar alguns cristais de NaCl ao tubo de ensaio. c) Aquecer o tubo de ensaio em banho-maria at ebulio. Observar as modificaes que ocorrem na soluo contida no tubo de ensaio e anotar.

88

d) Resfriar o tubo de ensaio em banho de gelo, observar eventuais modificaes nas caractersticas da soluo e anotar.

1.5

Remoo de um constituinte gasoso

O Sonrisal, um anticido muito usado, emprega o bicarbonato de sdio como princpio ativo. Ao colocarmos um comprimido de Sonrisal na gua ele se dissolve devido reao dos ons bicarbonato em meio cido, liberando CO2. A reao pode ser controlada se usarmos um meio alcolico (lcool etlico a 70 %) no lugar de gua pura.

HCO3- + H2O H2CO3

H2CO3 + OHH2O + CO2

a) Coloque cerca de 100 mL de lcool etlico a 50 % em um kitassato; b) Adicione um comprimido de Sonrisal, tampe o kitassato com uma rolha e conecte ao sistema de vcuo. Observe o desprendimento de bolhas de gs em torno do comprimido. c) Ligue o sistema de vcuo e observe a quantidade de bolhas desprendidas pela reao.

Referncias

BROWN, T. L.; LEMAY, E.;BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006. HARRIS, D. C. Anlise qumica quantitativa. 5 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2001. 862 p. LEITE, R. H. L. Apostila de Qumica Analtica. UFERSA, 1 ed., 2007.

89

Pr-laboratrio 1) Escreva as expresses para as constantes de equilbrio das reaes estudadas e explique os fatos ocorridos em cada item. 2) Explique o que diz o princpio de Le Chatelier? 3) Cite os efeitos que alteram o equilbrio qumico e explique a influncia de cada um. 4) Considere o seguinte equilbrio: N2O4 (g) 2NO2 (g) H = 58,0 kJ

Em qual sentido o equilbrio se deslocar quando uma das seguintes variaes for feita ao sistema e explique por qu. a) Adio de N2O4 b) Remoo de NO2 c) Aumento da presso total pela adio de N2 (gs inerte) sem variao de volume d) Comprimir o sistema e) Diminuio da temperatura

5) Considere a reao A+(aq) + B-(aq)

AB(l) em equilbrio a 25C. Sabendo que para a

reao direta A+(aq)+B-(aq)AB(l) , a velocidade v1 = 1,0x1013[A+][B-] e que para a reao inversa AB(l)A+(aq)+B-(aq) , a velocidade v2 = 4,0x10-7[AB]. Calcule o valor para a constante de equilbrio.

90

CAPTULO XIII - Soluo Tampo

Objetivos

Entender o funcionamento das solues tampo.

Introduo

As solues tampes so solues que resistem a mudanas de pH quando a elas so adicionados cidos ou bases ou quando uma diluio ocorre. Essa resistncia resultado do equilbrio entre as espcies participantes do tampo. Um tampo constitudo de uma mistura de um cido fraco e sua base conjugada ou de uma base fraca e seu cido conjugado. Exemplos de solues tampes: a) b) c) d) e) cido actico + acetato de sdio; cido brico + borato de sdio; cido ctrico + citrato de sdio; cido fosfrico + fosfato de sdio; Amnia + cloreto de amnio.

Os tampes tm um papel importante em processos qumicos e bioqumicos, nos quais essencial a manuteno do pH. Assim, muitos processos industriais e fisiolgicos requerem um pH fixo para que determinada funo seja desempenhada. Por exemplo, o sistema tampo HCO3/H2CO3 importante fisiologicamente, uma vez que controla o transporte de CO2 no sangue e o pH do mesmo. 91

Os tampes tm a propriedade de resistir a mudanas no pH. Isto ocorre porque essas solues contm um componente cido e um bsico em sua constituio. Para que possamos entender o mecanismo de ao dessas solues, vamos considerar o sistema tampo cido actico e acetato de sdio. Desde que o sal (acetato de sdio) um eletrlito forte, em soluo aquosa estar completamente dissociado:

O cido actico estar em equilbrio com seus ons:

A constante de ionizao para o cido actico dada por:

importante ressaltar que, na soluo tampo, a principal contribuio para a concentrao de ons acetato, que a base conjugada do cido actico, proveniente do sal. Portanto, a ionizao do cido actico negligencivel frente ao excesso de sal (efeito do on comum), assim como negligencivel a hidrlise do on acetato frente ao excesso de cido actico. Por isso, possvel reescrever a expresso da constante de equilbrio para o cido actico, substituindo- se o termo [CH3COO] (que representa a base conjugada do cido) por [Sal]:

Assim, possvel verificar o que acontece com uma soluo tampo, composta por cido actico e acetato de sdio, quando a ela for adicionado um cido ou uma base forte.

92

Adio de cido Se um cido for adicionado a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons H+ no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pela base conjugada do tampo, restabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo:

Componente bsico do tampo

Adio de base Se uma base for adicionada a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons OH no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pelo cido actico do tampo, restabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo:

Componente cido do tampo

importante lembrar que existe um limite para as quantidades de cido ou de base adicionadas a uma soluo tampo antes que um dos componentes seja totalmente consumido. Esse limite conhecido como a capacidade tamponante de uma soluo tampo.

93

Equao de Henderson-Hasselbalch Os sistemas tampes so escolhidos de acordo com a faixa de pH que se deseja tamponar, utilizando-se a equao de Henderson-Hasselbalch. De acordo com a teoria de cidos e bases de Brnsted-Lowry, um cido (HA) uma espcie qumica doadora de prtons (H+) e uma base (B) uma espcie qumica aceptora de prtons. Aps o cido (HA) perder seu prton, diz-se existir como base conjugada (A). Da mesma maneira, uma base protonada dita existir como cido conjugado (BH+). Segundo a teoria de pares conjugados cido-base de Brnsted-Lowry, o on acetato a base conjugada do cido actico. Para a reao de dissociao do cido actico em meio aquoso, descrita anteriormente, pode-se escrever a seguinte constante de equilbrio:

Rearranjando essa expresso, tem-se:

Aplicando-se -log10 em ambos os lados da expresso acima e como por definio pKa = -logKa e pH = - log[H+], tem-se:

Para um tampo feito a partir de uma base:

Tem-se: ou

94

Esta a equao de Henderson-Hasselbalch, apenas uma forma rearranjada da expresso da constante de equilbrio Ka ou Kb, porm extremamente til no preparo de tampes, pois alm de permitir encontrar a proporo exata dos constituintes para a obteno do pH desejado, possibilita estimar variaes no pH dos tampes, quando da adio de H+ ou de OH. Tambm permite o clculo rpido do pH do tampo, quando a proporo dos componentes conhecida.

Metodologia Materiais e reagentes Materiais Tubo de ensaio 06 Pipeta de Pasteur 02 Estante para tubo de ensaio 01 Pisseta 01 Reagentes cido clordrico 1,0 mol/L Hidrxido de sdio 1,0 mol/L Indicador cido-base natural Soluo tampo

Procedimento experimental 1.1 Preparo de uma soluo tampo Utilizando a equao de Henderson-Hasselbalch, calcule a quantidade em gramas de acetado de sdio (CH3COONa) que dever ser adicionada a 100 mL de uma soluo de cido actico (CH3COOH) 1 mol/L, para que o tampo tenha pH = 4,75. Dados: MM CH3COONa = 82 g/mol; Ka = 1,78x10-5.

1.2 Variao do pH da gua em presena de indicadores cido-base a) Reserve trs tubos de ensaio e identifique-os em A, B e C; 95

b) Adicione a cada tubo, aproximadamente, a mesma quantidade de gua destilada (3 mL); c) Em cada tubo de ensaio, adicione 10 gotas de indicador cido-base natural e anote o ocorrido; d) Ao tubo A adicione 1 gota de cido clordrico (HCl) 1 mol/L. Anote o ocorrido e comente. e) Ao tubo C adicione 1 gota de hidrxido de sdio (NaOH) 1 mol/L. Anote o ocorrido e comente.

1.3 Propriedades da soluo tampo a) Reserve mais trs tubos de ensaio e enumere-os em 1, 2 e 3; b) Adicione a cada tubo 2 mL de soluo tampo; c) Em cada tubo de ensaio, adicione 10 gotas de indicador cido-base natural e anote o ocorrido; d) Ao tubo 1 adicione 1 gota de cido clordrico (HCl) 1 mol/L. Justifique o ocorrido. e) Ao tubo 3 adicione 1 gota de hidrxido de sdio (NaOH) 1 mol/L. Justifique o ocorrido. f) Coloque mais gotas de cido clordrico (HCl) 1 mol/L at a modificao de sua colorao. Justifique o ocorrido. g) Coloque mais gotas hidrxido de sdio (NaOH) 1 mol/L at a modificao de sua colorao. Justifique o ocorrido. h) Ao tubo 2 adicione 4 mL de gua. Anote o ocorrido e justifique.

96

Tabela de Resultados - Observaes

Referncias BROWN, T. L.; LEMAY, E.; BURSTEN, B. E. Qumica A Cincia Central. 9 ed. Pearson, So Paulo, 2006. HARRIS, D.C. Anlise qumica quantitativa. 5 ed. Trad. C.A.S. Riehl e A.W.S. Guarino. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2001.

97

Pr-Laboratrio

1) De qu constitudo um tampo? 2) Demonstre a partir da constante de equilbrio, que para um tampo feito a partir de uma base a equao de Henderson-Hasselbalch .

3) Calcule a concentrao em quantidade de matria e a massa em gramas de acetado de sdio (CH3COONa) que dever ser adiciona a 250 mL de uma soluo de cido actico (CH3COOH) 0,20 mol/L, para que o tampo tenha pH = 5. Dados: MM CH3COONa = 82 g/mol; Ka = 1,78x10-5. (R = 0,356 mol/L; 7,2980 g) Obs.: Usar todas as casas decimais. 4) Calcule o pH de um tampo obtido pela adio de 2 mol de NH3 a 2,0 L de uma soluo 0,10 mol/L de NH4Cl. O Kb da base 1,78x10-5. (R = 10,25) 5) Calcule o pH de um tampo obtido pela adio de 0,03 mol de H2PO4- a 3,0 L de uma soluo 0,02 mol/L de HPO42-. (Ka= 6,32 x 10-8). (R = 7,50)

Ps-Laboratrio

1) Explique o efeito do on comum nos tampes. 2) Comente o experimento.

98

Anexos

99

Anexo 1. Densidade da gua em diferentes temperaturas

Densidade (g/mL) T 0 (C) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0,9999 0,9999 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 0,9999 0,9999 0,9998 0,9997 0,9996 0,9995 0,9994 0,9993 0,9991 0,9990 0,9988 0,9986 0.9984 0,9982 0,9980 0,9978 0,9976 0,9973 0,9971 0,9968 0,9965 0,9963 0,9960 0,9957 0,9954 0,9951 0,9947 0,9944 0,9941 0,9937 0,9934 0,9930 0,9926 0,9922 0,9919 0,9915 0,9911 0,9907 0,9902 0,9898 0,9894 0,9890 0,9885 0,9881 0,9876 0,9872 0,9867 0,9862 0,9857 0,9852 0,9848 0,9842 0,9838 0,9832 0,9827 0,9822 0,9817 0,9811 0,9806 0,9800 0,9765 0,9789 0,9784 0,9778 0,9772 0,9767 0,9761 0,9755 0,9749 0,9743 0,9737 0,9731 0,9724 0,9718 0,9712 0,9706 0,9699 0,9693 0,9686 0,9680 0,9673 0,9667 0,9660 0,9653 0,9647 0,9640 0,9633 0,9626 0,9619 0,9612 0,9605 0,9598 0,9591 1 2 3 4 5 6 7 8 9

100

Anexo 2. Matemtica bsica

Em um laboratrio de qumica fundamental o conhecimento de algumas propriedades bsicas da matemtica. Dentre tantas, segue-se uma pequena reviso das mais usadas aqui.

Logaritmo Definio de logaritmo: chama-se logaritmo de x na base a um nmero b tal que se elevarmos a ao expoente b obtemos x; isto , logax=ba =x
b

Condio de existncia de um logaritmo: Para logab existir, deve-se ter: Logaritmo positivo: b > 0 Base positiva e diferente de 1: a > 0 e 1

Consequncia da definio: loga1 = 0, pois a0 =1 logaa =1, pois a1 = a logaam = m, pois logaam=pap=am . Portanto, p=m e, ento, logaam=m alogab = b, pois ax=b x = logab, substituindo x por logab em ax = b, resulta alogab=b

Propriedades do logaritmo: loga(M.N) = logaM + logaN loga(M/N) = logaM logaN loga MN = N . logaM

101

Cologaritmo: loga(1/b) = - logab = cologab, com b >0 e 1 a > 0

Os logaritmos que tem por base o nmero e (base de Neeper) chama-se logaritmo neperiano ou logaritmo normal e escreve-se muitas vezes da seguinte forma: logex= ln

Clculo de erros

Ao se trabalhar com dados experimentais em laboratrio, necessrio que se realize vrias vezes um mesmo experimento, pelo fato de que em cada procedimento que acontece esto includos alguns erros. Que podem ser: Grosseiro: Pode ser provocado por falhas ocasionais e/ou anormais dos instrumentos, do observador ou de outros parmetros intervenientes. Sistemtico: Normalmente decorrente da m conduo da experincia, m calibrao dos instrumentos e dos descuidos de planejamento. Aleatrio: Naturalmente decorrente da prpria experincia, uma vez que o rigor absoluto ou reproduo exata dos valores em sucessivas medies no so os esperados. Numericamente o erro pode ser calculado pela seguinte expresso: Erro% = |Valor terico Valor experimental|*100 Valor terico

Mdia e desvio padro

A mdia o valor para onde mais se concentram os dados. Esse valor pode ser calculado a partir do postulado de Gauss: "O valor mais provvel que uma srie de medidas de igual

102

confiana nos permite atribuir a uma grandeza a mdia aritmtica dos valores individuais da srie". = (Xi) /N Onde N o nmero de vezes que se repete o experimento. medida que seus valores so mais prximos dessa mdia, estes tambm sero mais consistentes e prximos do verdadeiro. Dessa forma, quanto mais afastados dessa mdia, menos consistentes sero os valores. a partir desse raciocnio que se conclui a variao dos resultados em torno do ponto, denominando-se desvio padro, que se pode calcular referente mdia da seguinte forma: = (Xi ) / N

Sua representao ser: X= Exemplo:

Com auxilio de uma rgua milimetrada, mede-se certo comprimento cinco vezes. Qual deve ser a valor mdio e o desvio padro?

N 1 2 3 4 5 N=5

SN (cm) 5,82 5,83 5,85 5,81 5,86 SN = 29,17

(S) (cm) 0,01 0,00 0,02 0,02 0,03 N= 0,08

103

Valor mdio de S = (5,82 + 5,83 + 5,85 + 5,81 + 5,86) / 5 = 5,83 cm. 1 = | 5,83 - 5,82 | = 0,01 2 = | 5,83 - 5,83 | = 0,00 3 = | 5,83 - 5,85 | = 0,02 4 = | 5,83 - 5,81 | = 0,02 5 = | 5,83 - 5,86 | = 0,03
mdio

S = (0,01 + 0,00 + 0,02 + 0,02 + 0,03) / 5 = 0,02

O valor medido de S mais provvel, portanto, ser dado como: S = 5,83 0,02

Linearizao, interpolao e extrapolao de dados

Outra ferramenta que facilitar a anlise em diversas situaes em laboratrio ser a linearizao de dados, podendo fazer um grfico do primeiro grau e prever vrios resultados. Ao desenhar a reta estamos interpolando os dados. Interpolao o preenchimento dos espaos em branco entre os dados experimentais atravs de uma curva contnua que supostamente mostra o comportamento dos prprios pontos. A Figura 2.5 ilustra um exemplo de linearizao de dados.

104

25 y 20 15 10 5 0 0 5 10 15 y = 1,99x + 2,15 R = 0,996 Dados experimentais Linear (Dados experimentais)

Figura 2.5. Exemplo de linearizao de dados.

A Tabela 2.2 mostra os dados experimentais os quais foram utilizao para gerar o grfico da Figura 2.5.

Tabela 2.2. Dados experimentais utilizados para gerar o grfico da Figura 2.5.
x 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 y 2 4,1 5,8 8,1 11 12,5 13,5 16 18 20,1 22

105

A partir do resultado obtido, pode-se calcular o coeficiente de correlao, R2, que varia de -1 a 1 e em suma informa a confiabilidade desta reta. Portanto, quanto mais prximo de zero, menos indicada ela se torna. No exemplo dado, o coeficiente de correlao foi de 0,996, o que representa uma boa confiabilidade do ajuste. Outra relao importante a extrapolao, que consiste em prolongar a curva fora dos limites dos valores medidos, sob o pressuposto que o comportamento da curva permanece sendo o mesmo fora do intervalo do experimento. A Figura 2.6 mostra a curva de solubilidade do bicarbonato de sdio, NaHCO3, em gua, onde so exibidos os dados experimentais, o ajuste linear, uma extrapolao dos dados experimentais e o coeficiente de correlao, R2.

Curva de solubilidade do NaHCO3

70 60
Temperatura (C)
g NaHCO3/ T (C)

50 40 30 20 10 0 0

y = 6,078x - 38,34 R = 0,996

100g H2O

Dados experimentais

16,4 14,45

60 50 40 30 20 10

Extrapolao dos dados experimentais 12,7 Ajuste linear

11,1 9,6

10

15

20

8,15

Figura 2.6. Curva de solubilidade do NaHCO3.

Percebe-se que, a partir da extrapolao dos dados experimentais, possvel se estimar, por expemplo, qual a solubibidade do bicarbonato de sdio a uma temperatura de zero graus celcius (6,32 g NaHCO3/ 100g H2O). Pode-se tambm prever, qual a solubilidade a uma 106

temperatura de 25C, a partir de uma interpolao dos dados experimentais (10,42 g NaHCO3/
100g H2O).

Arredondamento

Na regra de arredondamento existem trs casos: Quando o algarismo incerto for maior que 5, arredonda-se o penltimo nmero para uma unidade a mais: Exemplo: 5,4987 = 5,499 Quando o algarismo incerto for menor que 5, o penltimo nmero permanece o mesmo: Exemplo: 2,1921 = 2,192 Quando o algarismo incerto for 5 observa-se o penltimo nmero, se for par, mantm-se igual. Se for mpar, aumenta uma unidade na mesma. Ex1: 3, 2845 = 3, 284 Ex2: 9, 135 = 9,14

Referncias

MANDIN, D. Estatstica descomplicada. 1 edio, Vestcon. SILVA, W. P.; SILVA, C. M. D. P. S. Tratamento e dados Experimentais. 2 Ed., Editora Universitria/UFPB, Joo Pessoa, 1998.

107