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HUANCAYO-PERU 2013
Dedicatoria: A nuestros padres que tanto nos han ayudan. A nuestros catedrticos que nos han brindan su apoyo impulsndonos a ser mejores cada da y todas las dems personas que son una gran motivacin e impulso a mejorar cada da ms.
HOJA DE NOTACIONES
SIGNIFICADO rea de la superficie Coeficiente de difusividad. Coeficiente de difusin de Knudsen. Concentracin determinada en un tiempo inicial de la especie i. Concentracin determinada en un tiempo final de la especie i. Concentracin molar de la especie i. Densidad de flujo de msico de la especie i. Distancia. Flujo especifico de masa de la especie i. Flujo molar de la especie i. Gradiente de concentracin. Longitud Peso molecular de la especie i. Temperatura. Tiempo. Valencias especificas catinicas.
UNIDADES cm2 cm2/s cm2/s mol/ L mol/ L mol/ L g.cm/ L.s cm Mol/cm2.s mol/cm2.s M/cm cm g/mol C s
dCA dz
L Mi T t
n , n
SIMBOLOS GRIEGOS
0 0 ,
Conductancias a dilucin infinita de cationes y aniones. Factor de constriccin. Porosidad de granulo o partcula Tortuosidad.
S/ cm2.molg
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL Realizar el estudio de la difusin molecular de dos soluciones a travs de un medio poroso. OBJETIVOS ESPECFICOS Determinar la concentracin inicial y final en diferentes tiempos. Interpretar el fenmeno de la difusin. Determinar el perfil de concentraciones para la difusin en medio poroso. Determinar la densidad del flujo molar. Determinar el flujo difusivo instantneo. Determinar el coeficiente de difusividad efectiva.
I.
INTRODUCCION
El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayora de los procesos qumicos que requieren de la purificacin inicial de materias primas y la separacin de productos y subproductos, as como para determinar los costos, el anlisis y diseo del equipo industrial para los procesos de separacin. El estudio de los fenmenos de transferencia de masa en slidos porosos es de gran importancia principalmente en procesos de separacin de gases y en los
procesos de transformacin.
Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones (Transferencia de Masa). Los costos por separacin o purificacin dependen directamente de la relacin entre la concentracin inicial y final de las sustancias separadas; si esta relacin es elevada, tambin sern los costos de produccin. Algunos de los ejemplos del papel que juega la transferencia de masa en los procesos industriales son: la remocin de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases y aguas contaminadas, la difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusin de sustancias al interior de poros de carbn activado, la rapidez de las reacciones qumicas catalizadas y biolgicas as como el acondicionamiento del aire, etc.
La ley de Fick es el modelo matemtico que describe la transferencia molecular de masa, en sistemas o procesos donde puede ocurrir solo difusin o bien difusin ms conveccin. En este trabajo, una idea central ser el clculo de los coeficientes de transferencia de masa para diferentes sistemas (estados de agregacin de la materia). Tomando a consideracin principalmente la difusin a travs de un medio poroso. El transporte molecular de masa ocurre usualmente debido a un gradiente de concentracin, pero en algunas ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presin o por la accin de una fuerza impulsora.
II.
MARCO TERICO
Estos materiales en algunos casos se usan como catalzadores y en otros casos como soportes cataliticos que con la presencia del elemento activo, que puede ser un metal, un oxido, un sulfuro u oxidos dobles, y la adicion en algunos casos de sustancias denominadas promotores, constituyen el catalizador. [1] Elemento activo
Soporte
Promotor
FIGURA N 3.1: Esquema de un catalizador. FUENTE: Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa, Luis Carrasco Vengas, edit. San Marcos.
As por ejemplo, podemos hallar de un catalizador pentxido de vanadio soportado sobre slice con promotor de xido de sodio, el cual se usa para la oxidacin de dixido de azufre a trixido de azufre, que esquemticamente se puede representar como: [1]
En un catalizador poroso, se producen fenmenos de transferencia de masa en la interfase y en la intrafase, tal como se observa en la Figura N 3.2. Intrafase
FIGURA N 3.2: Esquema de una partcula de catalizador, donde se observa los fenmenos de transferencia de masa interfase e intrafase. FUENTE: Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa, Luis Carrasco Vengas, edit. San Marcos.
En el transporte interfase se aplica las ecuaciones antes desarrolladas para el clculo de los coeficientes de difusin, en la interfase, se debe un coeficiente de difusin efectiva. El coeficiente de difusin dentro del poro, es el resultado de dos tipos de difusin: la difusin ordinaria o bulk o de Fick y la difusin de knudsen. [1] El contacto de fluidos con slidos participa en ciertas operaciones de difusin, como la lixiviacin, el secado, la adsorcin y las operaciones con membranas como la dilisis, smosis inversa y similar. En estos casos, parte de la difusin sucede en la fase slida y puede proceder de acuerdo con diferentes mecanismos. Aunque en ningn caso el mecanismo es tan sencillo como en la difusin a travs de soluciones de gases y lquidos, hay algunos casos excepcionales en que la transferencia de la sustancia que se est difundiendo puede ser descrita, por lo general, mediante la misma ley bsica que se utiliz para fluidos: la ley de Fick. [2]
2.1.1. DIFUSION DE GASES DE KNUDSEN. [1] Se produce cuando los poros de la partcula son pequeos, es decir, cuando la trayectoria libre media de la molcula, es mayor que el dimetro del poro del catalizador, en este caso, la densidad del flujo molar, est dada por: [1] Dnde: (2.2)
(2.1)
Dk: Coeficiente de difusin de knudsen, m2/s. : Radio promedio de los poros. VA: Velocidad molecular promedio del componente A, m/s. Con la ayuda de la teora cintica molecular de los gases,
(2.3)
En realidad el proceso determinado, estn presentes los dos mecanismos de difusin: de knudsen y Fick, tal como se observa en la figura N 3.3. [1]
a) Difusin Knudsen
b) Difusin Fick
FIGURA N 3.3: Mecanismos de difusin en solidos porosos. FUENTE: Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa, Luis Carrasco Vengas, edit. San Marcos.
En la difusin Knudsen, se observa que los choques de las molculas de gas, predominante son las paredes del poro, mientras que en la difusin Fick, dichos choques son principalmente entre molculas. [1] 2.2. DIFUSION DE LIQUIDOS EN SOLIDOS POROSOS O DIFUSION FICK. La difusin de lquidos en slidos porosos se us la ley de Fick considerando al slido como un material de tipo homogneo y usando una difusividad experimental DAB. [3] Para slidos de tipo inerte, r puede variar desde 1.5 hasta 5. En muchos casos resulta conveniente combinar los terminas en una expresin de difusividad efectiva. [4] 2.2.1. ECUACIN DE NERST HASKELL. La teora de la difusin de sales diluidas electrolticas est bien desarrollada y se ha comprobado experimentalmente.
| |
(2.4)
S/cm2molg.
n , n : Valencias de especies catinicas y aninicas.
T: temperatura de la disolucin, K.
T , donde la 344 H 2O
2.2.2. COEFICIENTE DE DIFUSIN EFECTIVA. La difusin es un proceso comn, se verifica en poros de configuracin irregular, por tanto, las ecuaciones anteriores tienen que modificarse, el coeficiente de difusin modificado, se denomina coeficiente de difusin efectiva, De, definidas por:
(2.6) (2.7)
(2.8)
(2.9)
vara de 1,5 a ms de
10valores razonables para slidos comerciales, se estima que vara entre 2 y 6. Por otro lado: Si: A1=A2, Si: ,
2.3. EJEMPLO DE DIFUSION EN UN MEDIO POROSO. Si se tienen un recipiente con dos soluciones separadas por un medio poroso que estn perfectamente agitados tal como se muestra en la siguiente figura.
Entonces se produce:
2.3.1. INTERPRETACIN DEL FENMENO. El fenmeno ocurre en estado estacionario. Las soluciones estn perfectamente agitadas por lo tanto es una solucin homognea. La difusin debe ocurrir en soluciones diluidas. La concentracin de las soluciones 1 y 2 es homognea. La pelcula est formada por un medio poroso a travs de la cual se difunde el soluto A. El medio fsico del material poroso incrementa la resistencia al paso del soluto A. a travs de la solucin 2. ambos efectos de resistencia se determinarn como difusividad efectiva que depende de la superficie real expuesta a la transferencia de masa. [1]
Dividiendo entre
AS Z
Aplicando limites:
Derivando: (2.11)
2.3.3. HALLANDO EL PERFIL DE CONCENTRACIONES (APLICANDO LA LEY DE FICK). Aplicando la ley de Fick
Integrando: (2.12) Evaluando las condiciones de frontera: Para Z = 0; CA = CA0 Para Z = L; CA = CAL Reemplazando en la ec. (2.12): Cuando: Z = 0 CA = CA0
Cuando: Z= L CA = CAL
CA0
CAL
Z=0 Z=L
Derivando (2.15)
2.3.5. HALLANDO EL FLUJO DIFUSIVO INSTANTANEO. Se sabe que: Cuando: Z = 0 Wi =? Reemplazando (2.15) en la ecuacin de flujo difusivo. (2.16)
2.4.1.
DESCRIPCIN. Espuma Absorbente es una espuma fenlica en forma de taco semirgido verde para insertar y sostener diseos y
composiciones florales.
2.4.2.
2.4.3.
APLICACIN. Espuma Absorbente se emplea como soporte de centros, ramos y ramilletes diversos mantenindose slida y estable. Sus
especiales caractersticas de resistencia permiten la colocacin en la espuma de cualquier tipo de flor cortada. Tambin puede emplearse como soporte de planta artificial.
NOMBRE (IUPAC) SISTEMTICO Heptaoxodicromato (VI) de potasio Frmula molecular K2Cr2O7 IDENTIFICADORES 1 Nmero CAS [7778-50-9] PROPIEDADES FSICAS Estado de agregacin Slido Apariencia Anaranjado intenso Masa molar 294,18 g/mol Punto de fusin 671,15 K (398 C) Punto de ebullicin 773,15 K (500 C) PROPIEDADES QUMICAS Solubilidad en agua 130 g/l a 20 C en agua RIESGOS 1 Dosis semiletal (LD50) 25 mgkg
Otros nombres
Frmula semidesarrollada
GENERAL Sulfato de cobre (II) Sulfato cprico Caparrosa azul Piedra azul Piedra lipe Calcantita Vitriolo azul Vitriolo romano CuSO4
IDENTIFICADORES 1 Nmero CAS 7758-98-7 Nmero RTECS GL8800000 PROPIEDADES FSICAS Estado de agregacin Slido Apariencia Pentahidratado: Cristales azules Anhidro: Polvo blanco grisceo 3 3 Densidad 3603 kg/m ; 3,603g/cm Masa molar 159,6 g/mol Punto de fusin 383 K (110 C) Punto de ebullicin 923 K (650 C) Estructura cristalina triclnico PROPIEDADES QUMICAS Solubilidad en agua 20,3 g/100 ml (20 C) TERMOQUMICA 0 fH slido 769,98 kJ/mol
GENERAL Otros nombres cido ctrico Frmula molecular C6H8O7 IDENTIFICADORES 1 Nmero CAS 77-92-9 PROPIEDADES FSICAS 3 3 Densidad 1665 kg/m ; 1,665 g/cm Masa molar 192,13 g/mol Punto de fusin 448 K (175 C) PROPIEDADES QUMICAS Acidez 1=3,15; 2=4,77; 3=6,40 pKa Solubilidad en agua 133 g/100 ml (22 C)
III.
METODOS Y MATERIALES.
3.1. METODO EXPERIMENTAL. El mtodo empleado es el mtodo experimental, ya que todos nuestros datos y el inicio de los clculos en el reconocimiento de la difusin parten de la experiencia realizada. 3.2. DESCRIPCIN DEL EQUIPO. 3.2.1. CELDAS DE DIFUSION.
A (Sustancia a utilizar)
H2O destilada
3.2.2. EQUIPO DE TITULACIN. Nos permite calcular las de los reactivos usados en el laboratorio por medio del gasto. 2
Las partes de la que se conforma este equipo son: Soporte universal (1) Bureta (2) Vaso de precipitacin (3) Agitador (4)
3.2.3. BALANZA ANALTICA Nos permite determinar los pesos de cada reactivo a utilizar.
3.3. MATERIALES Y REACTIVOS. 3.3.1. MATERIALES PARA ARMAR EL MIDULO DE TRABAJO. Trabajamos con dos mdulos para distintos tipos de medio poroso, uno fue facilitado por el Ingeniero del curso y el otro se procedi a construir: 1 cubeta de vidrio armada con 10 divisiones. 1 Pelcula porosa (espuma floral). Silicona lquida. Estilete. Tijeras. Pistola de silicona. Silicona en barra. Franela.
3.3.2. MATERIALES PARA ARMAR EL EQUIPO DE TITULACION. 1 cocinilla elctrica. 1 Soporte universal con llave y nuez. 1 Bureta de 50 ml 1 vaso de precipitacin de 100ml.
3.3.3. MATERIALES PARA EL EXPERIMENTO. 2 Varillas de vidrio 1 Pipeta de 5 ml 2 Vasos de precipitacin de 250ml 1 Fiola de 500ml 1 Fiola de 1000 ml 1 Frasco lavador 1 Cronometro 1 Probeta de 200 ml 1 Termmetro de 100C
3.3.4. REACTIVOS.
Agua destilada
3.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. 3.4.1. PARA LA DIFUSIN DE C6H8O7 CON AGUA. A. PREPARACIN DE LA SOLUCIN TITULANTE. Se pes 8 gramos de NaOH, agregamos agua destilada y
B. PREPARACIN DE LA SOLUCIN A DIFUNDIRSE. Se pes 10 gramos de C6H8O7, agregamos agua destilada y aforamos en una fiola de 500 mL.
D. DIFUSIN DE C6H8O7 EN AGUA A TRAVS DEL MEDIO POROSO CON AGITACIN: Se toma 80 mL de agua destilada y 100 mL de C6H8O7 0,1M, se vierte a ambos lados del medio poroso ubicado en el cubo de vidrio. Agitar constantemente para homogenizar la solucin en ambas partes del cubo. En cada transicin entre los cubos se toma una alcuota de solucin en el lado del medio poroso donde se difunde el cido ctrico. Realizar los pasos indicados anteriormente en los otros cubos de vidrio de diferentes espesores de medio poroso.
3.4.2. PARA LA DIFUSIN DE K2Cr2O7 CON AGUA. A. PREPARACIN DE LA SOLUCIN TITULANTE. Se pes 1,58 gramos de Na2S2O3, agregamos agua destilada y aforamos en una fiola de 1L.
B. Preparacin De La Solucin a difundirse. Se pes 1,47 gramos de K2Cr2O7, agregamos agua destilada y aforamos en una fiola de 500 mL.
C. PREPARACIN DE LA SOLUCIN INDICADOR Y EL MEDIO CIDO. Se pes 1,65 gramos de KI, agregamos agua destilada y aforamos en una fiola de 50 mL. Se tomar el cido sulfrico Q.P. (Qumicamente puro) para alcanzar un medio cido de solucin.
D. DIFUSIN DE K2Cr2O7 EN AGUA A TRAVS DEL MEDIO POROSO CON AGITACIN: Se toma 100 mL de agua destilada y 100 mL de K2Cr2O7 0,01M, se vierte a ambos lados del medio poroso ubicado en el cubo de vidrio. Agitar constantemente para homogenizar la solucin en ambas partes del cubo. Cada cierto intervalo de tiempo tomar alcuotas de solucin en cada lado del medio poroso. Agregar 1 mL de cido sulfrico Q.P (Qumicamente puro) y 1 mL de la solucin de KI. Estas soluciones colorearan a la muestra hasta un color rojo intenso. Tomar una alcuota de 2 ml en cada lado del medio poroso. Titular con el tiosulfato de sodio hasta que desaparezca el color anterior y se muestre un amarillo plido. Anotar el gasto. Realizar los pasos indicados anteriormente en los otros cubos de vidrio de diferentes espesores de medio poroso.
3.4.3. PARA LA DIFUSIN DE CuSO4.5H2O CON AGUA. A. PREPARACIN DE LA SOLUCIN TITULANTE. Pesar 1.95388g de tiosulfato de sodio en 50mL de agua destilada y aforar a 100mL de esta manera obtuvimos la solucin titulante para el Cu. Guardar en un frasco limpio.(1mL de esta solucin as preparada es equivalente a 0.005g. de Cu)
B. PREPARACIN DE LA SOLUCIN A DIFUNDIRSE. Se toma 100 mL de agua destilada y 100 mL de CuSO4.5H2O 0,01M, se vierte a ambos lados del medio poroso ubicado en el cubo de vidrio. Agitar constantemente para homogenizar la solucin en ambas partes del cubo. Cada cierto intervalo de tiempo tomar alcuotas de solucin en cada lado del medio poroso. Tomamos una alcuota de 50 ml. Se le agrego 2 mL de HNO3 (1:1) ponemos a calor lento casi a sequedad (el vaso debe estar tapado con una luna de reloj. Retiramos del calor y agregamos 8mL de agua destilada luego 2 mL de NH4OH gota a gota hasta un fuerte color azul (hervir hasta que cambie de color) Se retira del calor y se agrega CH3-COOH 1mL volvemos a calentar la solucin hasta eliminar todo el cido actico (nos quedamos aproximadamente con 5mL), lavamos el vaso y la tapa con unos 10 mL de agua destilada. Agregamos 2 a 3 gotas de solucin de nitrato de plata 5 mL de KI y 5 mL de almidn soluble. Titulamos con TS hasta el viraje de color azul a blanco amarillento.
E. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
[1] Carrasco V.Luis; 2005; Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa; 1 Edicin; Editorial San Marcos, Per. [2] Treybal R.; 1988; Operaciones de Transferencia de Masa; 2 Edicin, Editorial Mc Graw Hill, Mxico. [3] CRISTIE J. GEANKOPLIS, Proceso de Transportes y operaciones.
[4] http://www.monografias.com/trabajos10/semi/semi.shtml
F. BIBLIOGRAFIA
BYRON BIRD, WARREN E. STEWART, EDWIN N. LIGHTFOOT FENMENOS DE TRANSPORTE, Revert . S.A. Espaa, 1982. CRHISTIE GEANKOPLIS PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS, segunda edicin, compaa editorial TREYBAL ROBERT E. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA, segunda edicin, EDIT. McGRAW-HILL http://mit.ocw.universia.net/1.061/f01/pdf/CONCEPT.pdf. acceso (10/04/11) http://www.utp.edu.co/~publio17/temas_pdf/difusion.pdf. Fecha de acceso (11/04/11) http://www.vaxasoftware.com.pdf. Fecha de acceso (03/05/11) Fecha de