Você está na página 1de 18

FUNDAMENTOS BSICOS DA HIDROQUMICA Estrutura e propriedades fsicas da gua. A gua como substncia qumica pura e como dissolvente.

nte. Conceitos de fora inica e atividade. Formas em que se encontram as substncias dissolvidas. Expresso das concentraes. Conceitos de normalidade, molaridade e molalidade. Unidade equivalente.

Estrutura da molcula de gua

Caractersticas da molcula da gua Estrutura dipolar, ligao covalente Fora de coeso maior do que todos os outros lquidos naturais, resultando: Tenso superficial excepcionalmente elevada de 72,25 dina/ cm a 20 oC; Fase lquida extensa entre o 0 oC e 100 oC; Calor de evaporao elevado: 9720 cal/ mol; Capacidade solvente maior que os outros lquidos;

o elemento qumico natural responsvel pela distribuio de elementos na superfcie da terra; Uma constante dieltrica elevada, e uma capacidade solvente maior de que os outros lquidos.

A GUA COMO SUBSTNCIA QUMICA PURA Dissociao molecular: H2O H+ + OHEm qualquer temperatura: [H+].[OH-] = K No qual [ ] indica a concentrao molar e K uma constante funo da temperatura, cujo valor de 10-14 a 25 oC. gua pura: equilbrio inico exige que [H+] = [OH-]

Concentrao dos ons hidrognio: pH = -log [H+], ou pH = -log <H+> indicando <> a atividade.

gua pura a 25 C: pH igual a 7 e a 18 C, o pH 7.08.

gua Natural e gua Pura A grande capacidade de dissoluo da gua e sua elevada reatividade fazem com que a gua natural contenha grandes quantidades de substncias dissolvidas. A gua pura uma substncia que s se encontra no laboratrio precisando de notveis precaues para a sua preparao e conservao como tal. A gua pode dissolver tanto gases, tanto lquidos tanto slidos.

Mecanismo de dissoluo Mecanismo simples como a dissoluo do nitrognio ou do acar; Mecanismo de simples ionizao como a dissoluo de um sal comum; Mecanismos muito mais complexo no qual intervm reaes qumicas com a prpria gua (dissoluo de NH3) ou com a gua e outras substncias dissolvidas na mesma (dissoluo de calcita em presena de CO2, formao de complexos como a dissoluo de metais pesados com a ajuda de cidos hmicos ou certas substncias orgnicas,

etc.) ou atravs de alteraes prvias produzidas pela gua em materiais em si insolveis (ataque de silicatos). Expresso das concentraes Parte por milho, ppm Miligrama por litro, mg/l. Equivalente por milho, epm.

epm

ppm eq
PM val

Sendo,

eq

Onde PM o peso molecular e val a valncia ou o nmero de eltrons em considerao. Miliequivalente/litro, meq/l. Leva tambm em considerao o equivalente qumico (eq) conforme a seguir:

meq / L
epm = meq/L

mg / l eq

Unidade equivalente Concentrao do elemento a ser transf. x PM do outro elemento / PM do elemento a ser transformado.

PARMETROS FSICO-QUMICOS FUNDAMENTAIS* Temperatura (t) Condutividade eltrica (C, S ) pH Potencial redox (Eh) Slidos totais dissolvidos (STD) Resduo seco (RS)

Dureza (D) Alcalinidade (ALC)

*Correspondem aos parmetros que geralmente so avaliados in situe permitem um reconhecimento rpido da qualidade das guas e fornecem um controle para as medies em laboratrio. Temperatura (t) - pode contribuir na identificao de diferentes situaes hidrulicas e de recarga.
o

C ; termmetros; Varia muito pouco nas guas subterrneas; A temperatura afeta a viscosidade da gua, capacidade de absoro dos gases, etc.; Todas as reaes geoqumicas so dependentes da temperatura.

As guas subterrneas tem uma temperatura muito pouco varivel e corresponde a mdia anual das temperaturas atmosfricas do lugar, aumentando com a profundidade de acordo com o gradiente geotrmico (1 oC para cada 33 m em mdia, um pouco maior nas zonas tectnicas ou vulcnicas e algo menor nas grandes coberturas sedimentares

Condutividade eltrica (CE) a capacidade da gua conduzir a corrente eltrica a recproca da resistividade e a unidade o siemens (S); De um modo geral cresce com a temperatura; Condutividade eltrica especfica (S/cm, 25 C, dS/m, condutivimetros). Cresce com a salinidade das guas. CE (s/cm) gua destilada: 0,5 - 5,0 Agua de Chuva: 5,0 - 30,0 gua do oceano: 45.000 - 55.000 gua subterrnea: 30 - 2.000 gua pura: CE de 0,045 S/cm a 18 C, porm cresce enormemente ao conter pequenas quantidades de impurezas, podendo chegar a ser um bom condutor eltrico quando contm substncias inicas dissolvidas.

Slidos totais dissolvidos (STD) - o somatrio de todos as substncias dissolvidas nas guas. Unidade,mg/L e expressa o grau de salinidade das guas. STD = keCE

ke coeficiente que pode variar de 0,55 a 0,80, calculado especificamente para cada rea de estudo; CE condutividade eltrica, microS/cm.

Classificao das guas baseada nos STD (mg/L) (Fetter, 1994) Classe Doce Salobra Salina Salmoura STD (mg/L) 0 1.000 1.000 10.000 10.000 100.000 > 100.000

Robinove et al, 1958 Classe Doce Ligeiramente salina Moderadamente salina Muito salina Salmoura STD (mg/L) 0 1.000 1.000 3.000 3.000 10.000 10.000 35.000 > 100.000

Resduo seco (RS) o Peso materiais resultantes da evaporao de 1 litro de gua; RS varia com a temperatura do secado;

110C: RS = STD - HCO3


-

(ppm); 180C: RS = STD - HCO3-

pH - Log [H+] Cresce com a temperatura; Varia de 5,5 a 8,5; A gua do mar tem um pH prximo de 8; Medio com pH-metros; As medies em campo so mais precisas; Aguas pH < 7 agressivas; >7 - incrustantes; = 7 neutras.

Potencial redox (Eh) - Potencial eltrico (em volts) entre dois eletrodos que indica se o sistema oxidante ou redutor; Eh > 0, o sistema oxidante; Eh < 0 o sistema redutor. Oxidao: perda de eltrons; reduo: ganho Fe+3 + e- = Fe+2 (reduo) ou Fe+2 + 2e- = Feo.

Dureza (D), mg/L CaCO3 Poder de consumo do sabo, devido ctions Ca e Mg; Dureza temporria: dureza de carbonatos e bicarbonatos; Dureza permanente: atribuda aos sulfatos e cloretos; D (meq/L) = rCa+ + rMg2+; r = meq/L; D=

Exemplo: Qual a dureza de uma gua (mg/L CaCO3 ) com 120 mg/L de Ca e 72 mg/L de Mg ?

Tipos de dureza (mg/L de CaCO3 ) D < 50 guas brandas 50<D<100 guas ligeiramente duras 100>D<200 moderadamente duras > 200 muito duras

AGRESSIVIDADE E INCRUSTABILIDADE Se uma gua em uma certa circunstncia contm mais CO2 dissolvido ou o seu pH menor que o pH de equilbrio, capaz de dissolver mais carbonato de clcio e se diz que agressiva ao calcreo. Se pelo contrrio, contm menos CO2 dissolvido ou seu pH maior que o de equilbrio, o produto [CO3--].[Ca++] supera o produto de solubilidade e a gua tende a precipitar CaCO3 e se diz que a gua incrustante.

MUDANAS NA QUALIDADE QUMICA DAS GUAS COM A PROFUNDIDADE A medida que a gua subterrnea flui atravs de um aqufero do ponto de recarga para um ponto de descarga, ela sofre mudanas na qualidade;

A evoluo da qumica da gua em uma bacia de gua subterrnea procede de condies de oxidao prximo a superfcie produzindo guas tipicamente bicarbonatada calcicas para a profundidade, condies de reduo produzindo guas cloretadas- sdicas.

EFEITOS CLIMTICOS Quimismo da guas naturais: de certa forma reflete as condies climticas da regio: Climas tropicais midos => Precipitao intensas => lixiviao dos solos => baixa concentraes de sais na gua. Clima mido => vegetao densa => abundante produo de CO2 => aumento da acidez das guas => aumento da capacidade de dissoluo de Fe e Mn.

Regio seca => dficit hdrico => baixo poder de lixiviao e diluio dos sais => concentrao elevada de sais nas guas.

As mudanas climticas interferem na composio qumica da gua, principalmente de aqferos freticos, sob os seguintes aspectos: Pluviometria: As guas de infiltrao lixiviam os terrenos levando os sais dissolvidos para as guas subterrneas. Com a umidade, aumenta a atividade microbiana e, portanto a produo de CO2, essencialmente o ataque de silicatos e carbonatos. Evaporao: Na medida em que a evaporao cresce, no h excedente para a infiltrao e os mecanismos bio-fsico-qumicos produzem aumento dos teores de slidos dissolvidos. Concentra Cl, SO4 e STD nas camadas superficiais.

Em regies de alta pluviosidade (litoral do nordeste e sul do Brasil), predomina o intemperismo qumico; os sais solveis tendem a ser diludos e as guas possurem baixos teores de sais. Em climas semiaridos ou regies ridas o intemperismo fsico dominante, dando em conseqncia, zonas no saturadas de espessura delgada, com apenas alguns centmetros e eventualmente chegando um ou dois metros; a gua tem maior salinidade e STD elevado.

GUAS SUBTERRNEAS SALINAS guas subterrneas salinas e salobras freqentemente ocorrem em continuidade hidrulica com guas subterrneas doces e pode causar considervel restrio na explotao da gua subterrnea doce. Devido as vrias maneiras no qual a salinidade comunicada para a gua subterrnea, certas assinaturas qumicas podem ser reconhecidas as quais podem tambm indicar a origem da salinidade. A maioria das guas salinas so dominantemente do tipo cloretadas sdicas

Fontes de salinizao: Sais cclicos. Originados da precipitao. o que se verifica em regies ridas. Intruso de gua do mar recente. Em esturios e zonas costeiras intruses de guas do mar ocorrem tanto sob condies naturais ou devidos dos fluxos induzidos pela abstrao da gua; guas subterrneas conatas. Existem no aqfero quando os materiais formando o aqfero foram depositados;

Salinidade relacionada a aprisionamentos hidrogeolgicos. Tais guas podem ocorrer como resultado de sistemas de fluxos de guas subterrneas estagnados onde as guas salinas tem sido aprisionadas como resultado de algum evento geolgico tais como atividades glaciais; Salinidade difusa. Certamente difuso ocorre em zonas de transio entre guas subterrneas doces e salinas.

COMPOSIO QUMICA DAS GUAS SUBTERRNEAS Principais Ctions: nions: -sdio (Na+) -cloreto (Cl-)

-calcio (Ca2+) -sulfeto (SO4-) (Mg2+) Secundrios Ctions: (CO32-) -estrncio (Sr2+) - nitrato (NO3-) - potssio (K+) - Fluoreto (F-) -ferro (Fe2+) nions: - carbonato - magnsio -Bicarbonato (HCO3-)

Elementos menores - Chumbo (Pb), zinco (Zn), cobre (Cu) - Slica - arsenio - boro - cromo e componentes fenlicos - nitrito (NO2-) - amnio (NH4+)

ons: PO4; NO2-, Fe3+; Al3+ - concentrao entre 0,001 e 0,1 ppm. <0,0001 ppm elementos traos o caso de alguns metais pesados.

Gases dissolvidos (principais) - oxignio (O2) - Gs carbnico (CO2) - gs sulfrico (H2S) - metano (CH4) - amonaco (NH3)

Slidos dissolvidos-ons propriedades


Sdio - de solubilidade muito elevada e difcil precipitar; - facilmente afetado por mudanas de bases; - Est geralmente associado ao Cl-; - Sua presena em quant. elevada produz sabor salgado s guas ; - Concentrao: 1 a 150 ppm (guas doces); - gua do mar: 10.000 ppm; - Concentraes elevadas: prejudiciais as plantas; - Mtodo de anlise: fotmetro de chama; Potssio - Solubilidade muito elevada e difcil precipitar; - afetado facilmente por mudanas de bases; - absorvido de forma pouco reversvel pelas argilas; - pouco representado nas guas subterrneas; - Est sempre associado ao Na; - Concentrao: 0,1 a 10 ppm (doces); - gua do mar: 400 ppm; - Elemento vital para as plantas; - Mtodo anlise: fotometria de chama;

Clcio - Moderadamente solvel a muito solvel; - muito fcil precipitar como CaCO3;

- Sua qumica muito associada aos ons HCO3- e CO3--; - Pode ser afetado por mudanas de bases; - um dos principais constituintes da gua subterrnea natural; - Apresenta-se sob forma de HCO3- e mais raramente, CO3--; - Concentrao: 10 250 ppm (guas doces); - gua do mar: 400 ppm; - Nocividade: aporte de dureza e produo de incrustaes; - Mtodo de anlise: espectrofotometria de absoro atmica; Magnsio - Similar ao clcio, porem mais solvel e mais difcil de precipitar; - Concentrao: 1 a 100 ppm (guas doces); - gua do mar: 1200 ppm; - Nocividade: prop laxantes e sabor amargo em elevados teores; - Mtodo de anlise: espectrofotometria de absoro atmica;
Cloreto - Muito solvel e no precipita. No se oxida nem reduz. - muito estvel e em geral vem associado ao on Na+. - muito discutido os elevados teores de Cl- nas g do semi-arido. -Derivados dos aerossis marinhos/ concentrao por evaporao; - Contedo: 10 a 250 ppm; -gua do Mar: 18000 a 21000 ppm; - >200 mg/L produz sabor salgado; - Cont elev: Prejudicial p/ plantas e comunicam corrosiv a gua;

- Mtodo de anlise: titulomtrico - Tomada da amostra: no necessita cuidados especiais. Sulfato - Moderamente solvel a muito solvel; - Meios redutores com mat org pode sofrer red bact a S ou S--; - Contedo: 2 a 150 ppm(guas doces); - guas do mar: 3000 ppm; - Teores elevados: sabor desagradvel e amargo; - Quantidades elevadas: pode ser prejudicial as plantas; - Mtodo de anlise: Gravimtrico; - Tomada de amostra: no precisa cuidados especiais

Bicarbonatos e carbonatos

- Comunicam alcalinidade a gua;


- No so oxidaveis nem redutveis em guas naturais; - Precipitam-se muito facilmente como CaCO3; - Para pH>8,3, o CO3-- = 0; - Concentraes: 50 a 350 ppm (gua doce); - gua do mar: 100 ppm; - No apresentam problemas de toxidade; - Mtodo de anlise: titulometria com H2SO4 - Cuidados na amostragem: evitar perdas de CO2. Ferro
- Apresente-se geralmente na forma de Fe2+;

- A oxidao do Fe se produz diminuindo o pH - O Fe3+ requer g cidas. pH > 4,8, a solub do Fe3+ baixa; - Solub depende pH, Eh, e dos teores de CO2 e SO4-na gua; - Concentrao de ferro so baixas em guas oxigenadas; - Em condies aerbicas: Fe3+. Condies anaerbicas: Fe2+; - Mtodo de anlise: colorimetria.

Nitrato

- Ocorre em pequenas quantidades nas guas


subterrneas; - Sais muito solveis e no precipitam; - Tendncia a estvel. - A reduo de NO3- um fenmeno principalmente biolgico. - Mtodo de anlise: colorimetria.

Boro - Quando presente nas guas em grande quantidade pode afetar as culturas reduzindo a sua produo; - Mtodo de anlise: fotocolorimtrico.

Gases dissolvidos
Oxignio dissolvido - Ocorre somente em gua subterrneas pouco profundas; - Produzido em meio oxidante (aerbico). - Se consume com facilidade se existem substancias oxidveis; - Concentrao 0 a 5 ppm, frequentemente abaixo de 2 ppm. - corri o ferro comum, o ao; ferro galvanizado e o lato; - > temp > intensidade de corroso, porem o O2 diminui; - Corri mais rapidamente para o pH baixo; - CE elevada, o O2 diss ser agressivo mesmo com o pH = 8. Gs carbnico - Gs relativamente solvel que ao hidrolizar-se produz H2CO3; - Sua presena importante se h Ca e HCO3 na soluo; - Soluo estvel se no h desprendimento de gs; - gua c/ excesso de CO2: agressivas. Que perdem: incrustantes; - Log CO2 (ppm) = 6pH + log 1,589. HCO3 , se 4,6 < pH< 8,3.

INTERPRETAO DE RESULTADOS DE ANLISES QUMICAS

Balano de Massas Obs.: valores dos ons em unidade de meq/L Diferena percentual < ou = 5% Excelente 5-10% Bom 10-20% Razovel >20% Pobre Um erro de 10% permissvel se os STD < que 100 e > que 5000 mg/L (Pyne, 1994).

Representao de resultados de anlises qumicas em diagramas e interpretao Diagrama de Collins


Cada anlise aparece como uma barra vertical com uma altura proporcional a concentrao total de nions ou ctions, normalmente expressa em meq/L. Geralmente os ctions principais (Na + K; Ca e Mg) so representados na barra esquerda e os nions principais (Cl, SO4 e HCO3) na barra do lado direito.

Qualquer mudana de parmetro pode ser efetuada.

Diagrama de Collins

Diagrama de Stiff Uma forma poligonal criada de trs ou quatro eixos horizontais paralelos se estendendo sobre os dois lados a partir do eixo vertical zero. Ctions so plotados em meq/L a esquerda do eixo zero, um para cada eixo horizontal, e anions so plotados a direita. O uso da barra inferior com ferro e bicarbonato so opcionais desde que em muitas guas eles so prximos de zero. Padres Stiff so teis para se ter uma rpida visualizao entre guas de diferentes fontes. Quanto maior a rea da forma poligonal maior a concentrao dos vrios ons.

Diagrama de Stiff

Diagrama de Stiff