UNIVERSIDAD TCNICA FEDERICO SANTA MARA DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Qumica Orgnica QUI-134 0 Certamen N 2 (28 de Mayo de 2010)

Alumno: _______________________________________ ROL: _________________ Profesores: Dr. Luis Espinoza C.; Dr. Mauricio Cuellar F. I. Cuando el 1-isobutil-4-isopropilbenceno es tratado bajo las condiciones indicadas, se obtienen dos ismeros bromados A y B:
O N Br O

C13H17Br (78%) + C13H17Br (22%) A B

a) Proponga un mecanismo que justifique la formacin de estos compuestos y las estructuras de ambos (15 puntos) b) En base a su respuesta en a) explique la diferencia observada en los rendimientos obtenidos (10 puntos) II.
A C8H10

Dada la siguiente ruta de sntesis:

NBS h B C8H9Br t-BuOK t-BuOH I C11H10 1) KMnO4/OH con/ 100 C 2) H3O /H2O
+

O J C7H6O2 + + CO2 CO2H

H2SO4/T=100C G C8H8O H C11H12O 1) NaNH2 2) (CH3)2CO 3) H3O+ KOH fundido E C8H6 1) NaNH2 2) CH3CH2Cl 1) Sia2BH 2) H2O2/OH

C C8H8 Cl2/CCl4 D C8H8Cl2

F C10H10

Determine las estructuras de los compuestos A-J III.

(25 puntos)

Generalmente en las reacciones de eliminacin se forma el producto de Zaitsev. Sin embargo, en la siguiente reaccin se obtiene como nico producto el de Hofmann:
H

CH3 Br

KOH Dioxano
T = 373K

a) b)

Proponga un mecanismo para esta reaccin basado en las condiciones experimentales. (10 puntos) Cul ser la estereoqumica que adquiere el grupo metilo en el producto de la reaccin? (5 puntos)

c)

Qu esperara como producto(s) y sus posibles estereoqumicas cuando esta reaccin se realiza a T = 278 K? (10 puntos) Proponga un mecanismo para las siguiente transformacin:

IV.

HCl

Cl

(25 puntos)