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Cuando una sustancia reacciona se puede liberar energa, se puede almacenar energa o se puede convertir esa energa en otra forma de energa. Por lo tanto cuando ocurre una reaccin qumica se produce una variacin de energa. Esto hace que la energa total de los productos, sea por lo general, distinta de la energa total de los reactivos y en consecuencia, los cambios qumicos van acompaados por absorcin o liberacin de energa. La relacin entre reaccin qumica y energa se manifiesta de varias maneras, una de ellas es en forma de calor, entonces la Termoqumica se ocupa del estudio de los cambios de calor asociados a las reacciones qumicas.
Termoqumica
Un proceso en el que el sistema desprende calor se considera como exotrmico. Por ejemplo la combustin del metano: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) + Energa
En un proceso endotrmico la energa total de los productos es mayor que la energa total de los reactivos, mientras que en un proceso exotrmico la energa total de los productos es menor que la energa total de los reactivos.
ENTALPIA
La mayora de los cambios fsicos presin atmosfrica constante (1 atm). y qumicos ocurren en condiciones de
Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante se utiliza una propiedad llamada Entalpa ( H ) que se define como: H PV Donde: H: Entalpa =E +
E: Energa Interna P: Presin V: Volumen La entalpa es una propiedad extensiva, su magnitud depende de la cantidad de materia presente. En cualquier cambio, fsico o qumico, es imposible determinar la entalpa de una sustancia en forma absoluta, lo que se determina es el cambio de entalpa H. El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin qumica se denomina entalpa de reaccin o simplemente calor de reaccin, est dado por la diferencia entre la entalpa de los productos y la entalpa de los reactivos y representa el calor absorbido o liberado durante una reaccin: H = H (productos) H (reactivos) Para un proceso exotrmico, H es negativo
Para un proceso endotrmico, H es positivo ( H > 0 ). ( H < 0 ). Por ejemplo, en la combustin del hidrgeno: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
H =
- 483,6 kJ
Esto significa que cuando 2 mol de hidrgeno gas arden para formar 2 mol de agua gas a presin constante el sistema libera 483,6 kJ de calor. La variacin de entalpa ( H ) se da al final de la ecuacin balanceada, sin mencionar la cantidad de sustancias que intervienen. En tales casos, los coeficientes de la ecuacin balanceada representan los nmeros de moles de reactivos y de productos que producen el cambio de entalpa indicado. Las ecuaciones qumicas balanceadas que dan el cambio de entalpa correspondiente de esta forma se denominan ecuaciones termoqumicas. Ing. A. Ettorre, Ing. A. Angeletti T.P. Termoqumica Mayo 2012 Pgina 2
CALORIMETRIA
La calorimetra se ocupa de medir los cambios de calor que acompaan a los procesos fsicos y qumicos. Estos cambios de calor se miden en el laboratorio con un aparato llamado calormetro. La calorimetra se basa en dos conceptos importantes: el calor especfico y la capacidad calorfica. El calor especfico ( c) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar 1 oC ( 1 K) la temperatura de 1 gramo de la sustancia. Tiene las unidades de J / g oC o J / g K. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar 1 oC ( 1 K) la temperatura de una determinada cantidad de sustancia. Tiene las unidades de J / oC o J / K.
El calor especfico es una propiedad intensiva, mientras que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre el calor especfico y la capacidad calorfica est dada por: C = m. c
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor especfico del agua a 25 oC es de 4,184 de agua a dicha temperatura es: C = 60 g x 4,184 J / g oC = 251 J / oC J / g oC y la capacidad calorfica de 60 g
Si se conoce el calor especfico y la cantidad de sustancia, el cambio de temperatura de la muestra ( t) indicar la cantidad de calor ( q ) que se ha absorbido o liberado en un determinado proceso. La ecuacin para calcular el cambio de calor ser: q t q donde: t = t final t inicial = = m . c. C . t
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Termoqumica
q>0 q<0
El cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica en particular se puede determinar en un calormetro a volumen constante o a presin constante.
En este tipo de dispositivo, llamado bomba calorimtrica, de combustin de los compuestos orgnicos.
Como en una bomba calorimtrica las reacciones ocurren en condiciones de volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H sino a un cambio de la energa interna E . Entonces, cuando una reaccin se efecta en un recipiente a volumen constante, el calor transferido es igual al cambio de energa interna: E = qv
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Es posible corregir los cambios de calor medidos de forma que correspondan a valores de H, pero debido a que en general la correccin es muy pequea, a veces no se tiene en cuenta.
Este dispositivo mide los cambios de calor de una gran cantidad de reacciones diferentes a la de combustin en las que los cambios de volumen son despreciables como por ejemplo reacciones de
neutralizacin cido-base, calores de disolucin, calores de dilucin, calores de precipitacin, etc. Debido a que se trabaja a presin constante, el cambio de calor para el proceso es igual al cambio de entalpa ( H ). Entonces, cuando una reaccin se efecta en un recipiente a presin constante, el calor transferido es igual al cambio de entalpa: H = qp
PARTE EXPERIMENTAL
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A)
Objetivo: Determinar el calor reaccin del cido de neutralizacin por mol de agua formado en la
clorhdrico con el hidrxido de sodio de acuerdo con la ecuacin: HCl H2O o, en general H+ (aq) + OH- (aq) H2O + NaOH NaCl +
Material y reactivos necesarios: Vaso de precipitados de 100 ml Termmetro Balanza Procedimiento: Colocar en un vaso de precipitados, cuya masa se determina previamente (m) 20 cm 3 de cido clorhdrico 2M cuya temperatura inicial se mide con el termmetro. Colocar en otro vaso de precipitados 20 cm3 de hidrxido de sodio 2M midiendo tambin su temperatura inicial con el termmetro. Si las temperaturas iniciales no coinciden, se toma la temperatura media como la temperatura inicial. Agregar la base sobre el cido y medir la temperatura mxima alcanzada. 0 100 oC Solucin de cido clorhdrico 2M Solucin de hidrxido de sodio 2M
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Datos y clculos: Temperatura inicial: Temperatura final: Considerando disolucin diluida 20 cm3 = Calor especfico del agua 1 cal / g oC Calor especfico del vidrio 0,2 cal / g oC Calor absorbido por el cido = m . c(agua) . t 20 g
= Calor absorbido por la base = m . c(agua) . t = Calor absorbido por el vaso = m . c(vidrio) . t = Calor total de reaccin = Moles de agua formados = Calor total de reaccin por mol de agua = Variacin de entalpa por mol de agua = H =
B)
Objetivo: Calcular el calor de reaccin al mezclar cinc en polvo con solucin de sulfato de cobre (II) de acuerdo a la siguiente reaccin: Zn (s) + CuSO4 (dis) ZnSO4 (dis) +
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Colocar en un vaso de precipitados, cuya masa se determina previamente, 40 cm 3 de solucin de sulfato de cobre (II) 1M y medir su temperatura. Aadir a continuacin, lentamente y agitando,
unos 3 g de cinc en polvo y anotar la mxima temperatura alcanzada. Clculos: Temperatura inicial = Temperatura final = Variacin de temperatura = Considerando disolucin diluida 40 cm3 = 40 g Calor especfico del agua 1 cal / g oC Calor especfico del vidrio 0,2 cal / g oC Calor absorbido por la disolucin = Calor absorbido por el vaso = Calor total de reaccin = Moles de sulfato de cobre (II) empleados = Calor desarrollado por mol de sulfato de cobre (II) =
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PREGUNTAS
1) 2) 3) 4) 5) Qu es una reaccin exotrmica? Qu es una reaccin endotrmica? Los procesos estudiados son exotrmicos o endotrmicos? Qu se entiende por calor de reaccin? Por qu motivo los datos de calor obtenidos a partir del trabajo en un calormetro nos permiten calcular las variaciones de entalpas de reaccin? 6) Defina calor de neutralizacin?
BIBLIOGRAFIA Laboratorio: Gua Prctica de Prcticas de Qumica. Miguel Paraira. Editorial Hora S.A. Qumica. Raymond Chang. 7 Edicin. Editorial Mc Graw Hill
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