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TRABALHO PRTICO 1

Qumica Geral
Calorimetria Clculo de uma entalpia de dissoluo

A regra macroscpica igual dissolve igual baseia-se nas interaces moleculares entre soluto e solvente. Um lquido polar, como a gua, normalmente um bom solvente para compostos polares, como os compostos inicos. Por outro lado, um lquido apolar como o hexano, normalmente um bom solvente para compostos apolares. Antes de se formar uma soluo, as partculas de soluto (molculas ou ies) atraem-se umas s outras atravs de foras intermoleculares mantendo-se agregadas, assim como as molculas do solvente. Para o soluto se dissolver no solvente, tm de ocorrer 3 passos, cada um deles com uma variao de calor, ou seja, de entalpia: Passo 1: Separao das molculas de solvente Este passo implica contrariar as atraces intermoleculares entre as molculas de solvente, pelo que ser um passo que necessita de doao de energia, ou seja, processo endotrmico Solvente (agregado) + calor Solvente separado Hsolvente >0

Passo 2: Separao das partculas de soluto Este passo implica contrariar as atraces intermoleculares entre as partculas de soluto, pelo que tambm um processo endotrmico Soluto (agregado) + calor Soluto separado Hsoluto >0

Passo 3: Mistura das partculas de soluto com as molculas de solvente para formar uma soluo as diferentes entidades atraem-se umas s outras atravs de foras intermoleculares e por isso juntam-se, pelo que este passo exotrmico Soluto separado + Solvente separado Soluo + calor, Hmistura < 0

soma destes 3 passos d-se o nome de entalpia de dissoluo Hdissoluo = Hsoluto + Hsolvente + Hmistura

Dissoluo exotrmica

Dissoluo endotrmica

Quando um soluto se dissolve substituem-se as interaces soluto-soluto e solventesolvente por interaces da mesma natureza soluto-solvente. Consoante o valor destas 3 parcelas, a entalpia de dissoluo pode ser positiva (processo endotrmico) quando as interaces soluto-solvente forem mais fracas do que as interaces soluto-soluto e solvente-solvente, ou negativa (processo exotrmico) quando as interaces soluto-solvente forem mais fortes do que as interaces soluto-soluto e solvente-solvente. Como Hsolvente e Hmistura so de medio difcil separadamente, chama-se entalpia de solvatao soma destas 2 parcelas. solvatao em gua chama-se hidratao. Hdissoluo = Hsoluto + Hhidratao A entalpia de hidratao um factor-chave na dissoluo de um slido inico. Tem de se quebrar as ligaes de hidrognio na gua com a formao de foras mais fortes de io-dipolo, pelo que a hidratao de um io sempre exotrmica. Define-se Hhidratao de um io como a variao de entalpia para a hidratao de 1 mole de ies separados no estado gasoso para formar ies em soluo aquosa. O Hdissoluo para um composto inico pois a combinao da entalpia do processo de produo dos ies, Hsoluto que no caso de compostos inicos a energia de rede, Hrede, com o Hhidratao dos ies. Hdissoluo = Hrede + Hhidratao

Uma vez mais a valor de cada parcela dita o valor da soma, sendo Hrede positivo e Hhidratao positivo ou negativo (mas sempre negativo para o caso de ies, por causa das interaces io-dipolo entre os ies e a gua). Por exemplo, para NaCl, Hdissoluo de 4 kJ mol-1 porque a Erede (788 kJ mol-1) s ligeiramente maior em valor absoluto do que os calores de hidratao dos 2 ies (-784 kJ mol-1). Quando se dissolve NaCl em gua no se percebe uma alterao da temperatura com a dissoluo.

J o NaOH tem um Hdissoluo de -44,5 kJ mol-1 porque a sua Erede muito menor em valor absoluto do que os calores de hidratao dos 2 ies. Processo exotrmico com libertao de calor para a vizinhana. Para o caso do NH4NO3, Hdissoluo=25,7 kJmol-1 porque a sua Erede muito maior em valor absoluto do que os calores de hidratao dos ies. Processo endotrmico com absoro de calor vindo da vizinhana.

Parte Experimental
Pode se medir a variao de entalpia calorimetricamente atravs do calor absorvido ou libertado quando uma substncia se dissolve num solvente, a uma presso constante. 1) Em primeiro lugar, calibre calorimetricamente o recipiente que vai utilizar como calormetro, ou seja, calcule qual o calor que ir ser absorvido pelo calormetro. Meta um copo de 50 mL dentro de um recipiente de poliestireno Styroweave de 200 mL. Mea 20 mL de gua destilada, introduza no copo e registe a temperatura com um termmetro. A seguir, aquea 20 mL de gua destilada a cerca de 70C (entre 60C e 80C) e registe a temperatura imediatamente antes de verter esta gua quente sobre a gua destilada que est no copo do calormetro. Ponha a tampa no calormetro com o

termmetro e registe a temperatura obtida de equilbrio. Calcule a constante do calormetro atravs da expresso m(H2O, q) c(H2O) (Teq-Tq) + m(H2O, f) c(H2O) (Teq-Tf) + Ccal (Teq-Tf) = 0 onde q refere-se a quente, f refere-se a fria, Teq a temperatura final de equilbrio, m a massa, c o calor especfico da gua e Ccal a constante do calormetro.. 2) Aps passar o copo do calormetro com gua temperatura ambiente, introduza 40 mL de gua destilada e registe a temperatura com um termmetro. Adicione aproximadamente 5 g de um dos compostos seguintes do Grupo I (registe a massa pesada) e dissolva-o o mais rapidamente possvel na gua. Grupo I Cloreto de clcio, CaCl2 xido de clcio, CaO Grupo II Nitrato de amnio, NH4NO3 Sulfato de sdio deca-hidratado,

Na2SO4.10H2O Hidrxido de sdio, NaOH Nitrato de sdio, NaNO3

3) Mea a temperatura ao longo do tempo e represente essa variao. Registe a temperatura final (mxima ou mnima). 4) Repita o procedimento experimental com um composto do Grupo II. 5) Calcule o calor de dissoluo atravs de Qdiss + m(sol) c(H2O) (Teq-Ti) + Ccal (Teq-Ti) = 0 onde Qdiss o calor de dissociao, m(sol) a massa de soluo e Ti a temperatura inicial da gua no calormetro, considerando a soluo diluda ao ponto de c da soluo ser o calor especfico da gua, 4,184 J g-1 K-1. 6) Sabendo a Erede para o composto utilizado, pode calcular o Hhidratao para esse composto. 7) Compare com os valores fornecidos pela bibliografia.

TRABALHO N 1 - Orientaes para o relatrio

Nomes e ns: Licenciatura: Turno: Data:

1. Calcule a constante do calormetro.

2. Represente graficamente a temperatura inicial e final assim como a variao de temperatura ao longo do tempo para cada composto.

3. Calcule o calor envolvido na dissoluo de cada composto inico em gua.

4. Comente os resultados e a tcnica experimental, compare os valores obtidos com os da literatura.