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T Ecuacion ermica de un Sistema Homog eneo y Gas Ideal

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22 de noviembre de 2010

Cuestiones y problemas: 1.14

subrayados y en negrita para voluntarios punto de clase

Indice
1. Ecuacion t ermica de un sistema homog eneo 2. Gas Ideal 3. Leyes emp ricas a bajas presiones
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1 2 2 3

4. Temperatura de Gas Ideal

vamos a NOTA: Aunque durante todo el cap tulo, hasta la ultima seccion, utilizar T como s mbolo de la temperatura de gas ideal, dicho s mbolo corresponder a a la temperatura termodin amica, que conceptualmente es una variable diferente. No obstante, veremos m as adelante que ambas coinciden.

1.

Ecuacion t ermica de un sistema homog eneo

Llamaremos ecuaci on de estado t ermica de un sistema a la relaci on entre su volumen, presi on y temperatura.
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D EF.

El factor de compresibilidad de una sustancia, se dene como z = 1

PV nRT .

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NOTA: La forma de medir la temperatura de gas ideal, que interviene en y en las siguientes, se ver esta expresion a m as adelante en este cap tulo.

t Derivando la ecuacion ermica y dividiendo por v: 1 dv = v v Se denen: = = 1 v 1 v isobaro Coef. de expansion v T P v > 0 Coef. de compresibilidad isotermo P T 1 P = Coef. piezot ermico P T v v T dT +
P

1 v

v P

dP
T

De modo que:

dv v

= dT dP.

de se debe a que as NOTA: El signo en la denicion siempre > 0. La de esto se ver razon a m as adelante al estudiar la estabilidad. Sin embargo, el signo de y puede ser cualquiera (pero el mismo para ambos); normalmente, es positivo, pero, en algunas sustancias en ciertas condiciones son ambiente ambos negativos, como por ejemplo, en el agua l quida a presion y temperaturas inferiores a 4 C (m aximo de densidad).

Por ser V , P y T variables de estado, son funciones de punto (tambi en se dice que tienen diferenciales exactas). Por tanto sus derivadas cruzadas coinciden: P

=
T

Tambi en se cumple la regla de la cadena: x y

z x

y z

= 1
x

por lo que, aplic andola a , y : = P

2.

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Gas Ideal
El gas ideal es un modelo matem atico cuyo comportamiento se asemeja al de los gases reales a presiones bajas. Su ecuaci on t ermica es: z = PV = 1 PV = nRT Pv = RT nRT
D EF.

donde el asterisco indica el valor del modelo (no el de un sistema real).

TAII - Termodin amica Aplicada a la Ingenier a Industrial - ETSI Industriales. Jos e Guti errez Abascal 2, 28006 Madrid. +34913363150/3151

3.

Leyes emp ricas a bajas presiones

En lo siguiente t es la temperatura medida en un termometro de gas a volumen constante. Ley de Boyle: Se cumple: l m PV = f i (t) = 0 m

P 0
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Siendo f i (t) dependiente exclusivamente de la temperatura y de la naturaleza del gas i. Ley de Gay-Lussac: Consideremos un gas i en dos estados, ocupando el mismo volumen en ambos: ( P1 , t1 ) y ( P2 , t2 ). Entonces, si P1 es sucientemente baja, se cumple: l m P2 = ( t2 t1 ) P1

P1 0

(t2 t1 ) para cualquier gas i que consideSiendo la misma funcion remos, es decir: independiente de su naturaleza.
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Ley de Avogadro: En un volumen dado, a igual ( P, T ), en el l mite de pre nula, el numero sion de moles de cualquier gas es el mismo.

4.

Temperatura de Gas Ideal

cualquier termometro Como vamos a ver a continuacion, de gas medir a el mismo valor de temperatura en equilibrio t ermico con un sistema en el bulbo termom en un estado jo, si la presion etrico fuese suciente se llama temperatura de gas ideal. mente baja. Ese valor comun
NOTA: Existe una Escala Pr actica Internacional de Temperaturas que es la que se utiliza como referencia. Las temperaturas de gas ideal de los puntos jos de la escala se obtienen en laboratorios especializados mediante expe rimentos costosos con termometros de gas. El error de los termometros comerciales est a referido a esta escala.

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40

La existencia de ese valor no es intuitiva, ya que cada gas tiene sus pro pias caracter sticas que lo hacen comportarse de forma distinta en funcion Matem de la temperatura y la presion. aticamente, se puede expresar en de la Ley de Gay-Lussac ya mencionada. funcion Pensemos en un termometro de gas i con el que se mide dos puntos de temperatura t1 y t2 . Supongamos que decidimos hacer que el punto 1 sea el punto triple del agua. La temperatura de ese punto la indicamos por tt , en el bulbo al medir la temperatura de este punto luego t1 = tt . La presion

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Temperatura emprica medida

gas

tB tA = tB =T tA

gas A

0 0 Pt Presin en el bulbo en el punto triple del agua, Pt

de la evolucion de las Figura 1: Temperatura de gas ideal. Representacion mediciones de temperatura tomadas con dos termometros de gas, uno re lleno de un gas A y otro de un gas distinto, B. Puede observarse como las temperaturas emp ricas ser an distintas en general, t A = t B . Si baj asemos sus presiones de referencia PtA , PtB progresivamente, observar amos que su diferencia se ir a reduciendo hasta anularse en el l mite, PtA = PtB = 0.

en el bulbo ser es PPt . En el punto 2, la presion a otra: P. Entonces la ley de Gay-Lussac quedar a: l m ti = l m P 273,16 K = 273,16 K (t2 tt ) PPt

PPt 0

PPt 0

sabiendo que (t2 tt ) es la misma sea cual sea el gas del termometro, y por tanto podemos denir la temperatura de gas ideal como: T = 273,16 K (t2 tt ) Podemos ver esto gr acamente en la gura 1, p. 4.
NOTA: Como s ntesis de las leyes emp ricas citadas, se tiene que para todo gas puro se cumple: l m PV = l m z = 1 = z nRT P 0

P 0

Las aparentes excepciones se deben a sistemas que no son un gas puro, sino que reaccionan para formar d meros, etc.

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