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5220 Demanda Qumica de Oxignio (DQO) * (Standard)

5220 A. Introduo
Demanda Qumica de Oxignio (DQO) definida como a quantidade de um oxidante especifico que reage com a amostra em condies controlada. A quantidade de oxidante consumida expressa em termos de equi alentes de oxignio. De ido !s suas propriedades qumicas originais" o on dicromato (#r $O%$&) o oxidante especificado em 'todos ($$)*" # e D" redu+ido para o on cromo (#r ,-) em resultado desses testes. Am.os os componentes org/nicos e inorg/nicos das amostras est0o su1eitas ! oxida0o" mas na maioria dos casos" o componente org/nico predominante do maior interesse. 2e se dese1a medir tanto #OD org/nicas ou inorg/nicas por si s3" n0o de medidas adicionais descrito aqui" de e ser tomado medidas para distinguir um do outro. #OD um teste definidos" o grau de oxida0o da amostra pode ser afetada pelo tempo de digest0o" a fora de reagentes e concentra0o de #OD da amostra. #OD usada frequentemente como uma medida de poluentes nas 4guas residuais e 4guas naturais. Outros par/metros est0o relacionados com alores analticos" como a demanda .ioqumica de oxignio (D*O)" car.ono org/nico total (#O5)" e a demanda de oxignio total (5OD). 6m muitos casos poss el correlacionar dois ou mais desses alores de uma determinada amostra. & D*O uma medida de oxignio consumido por microorganismos so. condies especficas7 & & 5O# uma medida de car.ono org/nico em uma amostra7 & 5OD uma medida da quantidade de oxignio consumida por todos os elementos em uma amostra quando a oxida0o completa (total) alcanada. 6m uma an4lise de #OD" resduos perigosos como prata de merc8rio" cromo 9exa alente" 4cido sulf8rico" e os 4cidos s0o gerados. 'et9ods ($$)# e D minimi+am estes pro.lemas dos resduos" mas pode ser menos preciso e menos representati o. (:e1a ; $ a.aixo).

1. Se eo do m!todo O mtodo de refluxo a.erto (*) adequado para uma ampla gama de resduos em uma amostra de taman9o grande. Os mtodos de refluxo fec9ado (# e D) s0o mais econ<micos no uso de reagentes de sal met4lico e gerar pequenas quantidades de resduos perigosos" mas exigem 9omogeni+a0o de amostras que contm s3lidos em suspens0o" para o.ter resultados est4 el e reprodut el. Ampolas e tu.os de cultura com os agentes medidos est0o dispon eis comercialmente. As medies de olumes da amostra" .em como os olumes de reagente e as concentraes s0o cruciais. =or conseguinte" o.ter especificaes quanto ao limite de erro para reagentes pr&misturados do fa.ricante antes de usar.
Determine os alores de #OD> () mg )$?@" usando procedimentos ($$)*.AB" #.A" ou D.A. Cse procedimento ($$)* A. para determinar" com menor precis0o" #OD alores (&() mg )$?@.

2. Inter"erncia# e $imita%e# Oxida0o de compostos org/nicos mais D( a E))F do alor te3rico. =iridina ecompostos relacionados e resistentes ! oxida0o de compostos org/nicos ol4teis reagem na propor0o de seu contato com o oxidante. #adeia linear de compostos alif4ticos s0o oxidados de forma mais efica+" na presena de um catalisador de prata de sulfato. Os interferentes mais comum o on cloreto. #loreto reage com o on prata para precipitar o cloreto de prata e" portanto" ini.e a ati idade cataltica de prata. *rometo" iodeto" ou qualquer outro reagente que desa.ilita o on prata pode interferir de forma semel9ante. 6ssas interferncias s0o negati as na medida em que tendem a restringir a a0o de oxida0o do on dicromato em si. Go entanto" no /m.ito dos procedimentos de digest0o para an4lise rigorosa DQO" cloreto" .rometo" iodeto" ou pode reagir com o dicromato de produ+ir a forma elementar do 9alognio e do on cr<mico. Hesultados s0o" ent0o" por erro no lado alto.

As dificuldades causadas pela presena do cloreto pode ser superada em grande parte" em.ora n0o completamente" por complexa0o com destino sulfato de merc8rio (Ig2)A) antes do processo de refluxo. 6m.ora Eg Ig2)A especificado para () m@ da amostra" em menor quantidade" podem ser utili+ados quando a concentra0o de cloreto de amostra con9ecido por ser inferior a $))) mg?@" enquanto uma propor0o de peso de E)J)E Ig2)AJ #l& mantida. G0o usar o teste para amostras contendo mais de $))) mg #@&? @. 5cnicas conce.idas para medir #OD em 4guas salinas s0o utili+a eis. interferncias de 9aletos podem ser remo idas por precipita0o com ons de prata e de filtra0o" antes da digest0o. 6sta a.ordagem pode introdu+ir erros significati os de ido ! oclus0o e arraste da matria #OD de amostras 9eterogneas. A am<nia e seus deri ados" no lixo ou gerados a partir de nitrognio contendo matria org/nica" n0o s0o oxidados. Go entanto" o cloro elementar reage com estes compostos. =ortanto" as correes de cloreto de interferncias s0o difceis. Gitrito (G)$&) exerce uma #OD de E.E mg )$?mg G)$& &G. =orque as concentraes de G)$& 6m 4guas raramente excedem E ou $ mg G) $& &G ? @" a interferncia considerado insignificante e" geralmente" ignorada. =ara eliminar uma interferncia significati a de ido ao G)$& " adicionar E) mg de 4cido sulf/mico para cada mg de olume da amostra utili+adaJ adicionar a mesma quantidade de 4cido sulf/mico ao na io (tu.o) de refluxo contendo a 4gua destilada em .ranco. Hedu0o de espcies inorg/nicas" tais como ferro ferroso" sulfetos" mangans manganoso" etc" s0o oxidados quantitati amente nas condies de ensaio. =ara as amostras que contm n eis significati os destas espcies" a oxida0o estequiomtrica pode ser assumida a partir da concentra0o inicial das espcies con9ecidas de interferncia e correes podem ser feitas com o alor o.tido #OD. A prata" cr3mio 9exa alente" e sais de merc8rio utili+ados nas determinaes #OD criar resduos perigosos. O maior pro.lema est4 no uso do merc8rio. 2e a contri.ui0o de cloreto de #OD insignificante" Ig2)A pode ser omitido. 5aman9os menores de amostra ( er ($$)# e D) podem redu+ir o desperdcio. A recupera0o do material residual pode ser i4 el se for permitido pela regulamenta0o das autoridades., &. Amo#tragem e arma'enamento =referencialmente coletar as amostras em frascos de idro. 5este as amostras sem demora" pois s0o inst4 eis. 2e o atraso for ine it4 el"antes da an4lise" preser ar a amostra por acidifica0o para pI a.aixo de $" utili+ando I$2)A concentrado. 'isture (9omogenei+ar) todas as amostras que contm s3lidos em suspens0o" antes da an4lise. 2e #OD estar relacionado a #*O" 5O#" etc" certifique&se que todos os testes rece.eram pr&tratamento idntico. Kaa diluies preliminar dos resduos que contm um alto #OD para redu+ir o

erro inerente ! medi0o de olumes de amostra pequeno.

($$) *. 'todo Hefluxo A.erto


( Di#cu##o )era a. =rincpioJ a maioria dos tipos de matria org/nica s0o oxidados por uma mistura em e.uli0o dos 4cidos cr<mico e sulf8rico. A amostra refludo em solu0o de 4cido forte em excesso con9ecido de dicromato de pot4ssio (L$#r$)%). Ap3s a digest0o" o restante n0o redu+ido de L$#r$)% titulado com sulfato de am3nio ferroso para determinar a quantidade de L$#r$)% consumidos e a matria oxid4 el calculada em termos de equi alentes de oxignio. 'anter relaes de pesos reagentes" olumes" e as foras constante quando n0o s0o utili+ados () m@ de olume da amostra. O tempo de refluxo padr0o de $&9 pode ser redu+ido se ele ti er sido demonstrado que um rendimento menor perodo os mesmos resultados. Algumas amostras com DQO muito .aixas ou com alto teor de s3lidos 9eterogneos pode precisar ser analisada em duplicata para se o.ter dados mais confi4 eis.

Os resultados s0o ainda mais reforada pela rea0o de uma quantidade m4xima de dicromato" desde que alguns dicromato residual.
2. A*are +o a. aparel9o de refluxo" composto de ()) ou $() m@ &erlenmeMer" &*ales com idro fosco pescoo $A?A) e de ,)) mm & 1aqueta @ie.ig" oeste ou condensador equi alente com esmerilado $A?A)" &e uma c9apa de aquecimento com poder suficiente para produ+ir pelo menos E"A N?cm$ de aquecimento da superfcie" ou equi alente. .. 9omogeni+ador (liquidificadorO) c. =ipetas" #lasse A e de grande di/metro. &. ,eagente# a. So uo-*adro de dicromato de *ot.##io. ).)AEP% 'J Dissol er E$.$(D g L$#r$)%" grau padr0o prim4rio(pre iamente seco a E() Q # por $ 9)" em 4gua destilada e diluir em .al0o de E))) m@. 6ste reagente sofre uma rea0o de redu0o de seis eltrons" a concentra0o equi alente a P R ).)AEP%'().$())$') ou ).$()) N. .. So uo de .cido #u "/rico0 Adicionar Ag$2)A" reagentes ou grau tcnico" cristais ou p3" para I$2)A concentrado ! taxa de ("( g Ag$2)A?SgI$2)A. Deixe repousar E a $ dias para dissol er. misture. c. #o uo indicadora de 1errona0 dissol er E.AT(g de E"E) fenantrolina mono9idratada e PD(mg de Ke2)AU%I$)(sulfato de ferro VV) em 4gua destilada 4gua e diluir a E)) m@. 6sta solu0o indicadora pode ser adquirido 14 preparado . d. *adro de #u "ato "erro#o de am2nio (1AS) titu ante" a*roximadamente 0325 40 dissol er DT g de Ke(GIA)$(2)A)$U PI$) em 4gua destilada. Adicionar $) m@ I$2)A concentrado" esfriar" e diluir a E)))m@. =adroni+ar esta solu0o di4ria contra a norma L$#r$)%solu0o da seguinte formaJ Diluir padr0o de $(")) m@ L$#r$)% para E)) m@. Adicionar ,) m@ I$2)A concentrado e deixe esfriar. 5itular com KA2 titulante usando )"E) a )"E( m@ ($&, gotas) ferrona indicador. 'olaridade da solu0o de KA2 W ml da solu0o titulada de dicromato de pot4ssio ).)AEP%' x ).$())

ml de FAS gasto na titulao


e. Su "ato de merc/rio3 5gS063 cri#tai# ou em *7. ". 8cido #u "9mico0 Gecess4rio apenas se a interferncia de nitritos" de e ser eliminado ( er ($$)A.$ acima). g. :adro 5idrogeno"ta ato de *ota##io (;5:)3 5OO<<=56<OO;0 @igeiramente esmagar e depois secar o LI= at peso constante a EE) Q #. Dissol er A$( mg em 4gua destilada e diluir a E))) m@. LI= tem um #OD te3rico de E"E%P mg )$?mg e essa solu0o tem uma DQO te3rica de ()) ? Xg)$?m@. 6sta solu0o est4 el quando refrigerada" mas n0o indefinidamente. 6ste1a alerta para o desen ol imento do crescimento .iol3gico is el. 2e poss el" preparar e transferncia de solu0o em condies estreis. =reparaes com alidade 2emanal geralmente satisfat3ria. 6. :rocedimento a. >ratamento da# amo#tra# com DQO ? 50 mg O2 @$0 A amostra misturada" se necess4rio" pipetar ()")) m@ para um .al0o de refluxo de ()) m@. =ara as amostras com uma #OD > D)) mg )$?@" use uma pequena por0o diluda a ()")) m@. Adicionar EgIg2)A" 4rias perolas de idro" e muito lentamente adicionar (") ml de reagente 4cido sulf8rico" com a mistura para dissol er Ig2)A. resfriar a mistura para e itar a poss el perda de materiais ol4teis. Adicionar $(")) m@ de solu0o ).)AEP%' L$#r$)% e misturar. Anexar .al0o a condensador e ligar a 4gua de resfriamento. Adicionar solu0o de 4cido sulf8rico restantes (%) m@) at o final do a.erto de refrigerante. #ontinue agitando e misturando ao adicionar 4cido sulf8rico. A56GYZOJ mistura

refluxo completamente antes de aplicar calor para e itar um aquecimento local .al0o de fundo e uma ruptura poss el do conte8do do frasco
cu.ra a extremidade a.erta do condensador com um pequeno copo para impedir a entrada de materiais estran9os e a mistura de refluxo" manten9a o refluxo por $ 9. Hesfriar o condensador com 4gua destilada . Desligue o condensador e diluir a mistura cerca de duas e+es o seu olume com 4gua destilada. Arrefecer ! temperatura am.iente e titular L$#r$)% excesso com KA2" utili+ando "E") a E"( m@ ($&, gotas) ferrona indicador. Apesar da quantidade de indicador ferrona n0o crtica" use o mesmo olume para todas as titulaes. 5ome&se como o ponto final da titula0o a mudana de cor primeira de tons de a+ul& es erdeado ao marrom a ermel9ado" que persiste por E minuto ou mais. determinaes em duplicata de e acordar dentro de (F de sua mdia. As amostras com s3lidos em suspens0o ou componentes que s0o lentos para oxidar pode exigir determinaes adicionais. O a+ul& erde pode reaparecer. Da mesma forma de refluxo" e titula um .ranco contendo os reagentes e um olume de 4gua destilada igual ao da amostra. A. :rocedimento a ternatiBo *ara amo#tra# de Aaixa <OD0 2iga o procedimento ; A.a" com duas exceesJ () uso padr0o ).))AEP%' L$#r$)%" e (? titular) com padr0o KA2 ).)$('. 6xerccio de extremo cuidado com este procedimento" pois at mesmo um trao de matria org/nica no idro ou a partir da atmosfera pode causar erros grosseiros.

2e um aumento da sensi.ilidade necess4ria" concentram um maior olume de amostras antes da digest0o" so. refluxo" como segueJ Adicionar todos reagentes a uma amostra maior que () m@ e redu+ir o olume total de E() ml por e.uli0o no .al0o de refluxo a.erto para a atmosfera sem o condensador ligado. #alcular quantidade de Ig2)A a ser acrescentado (antes da concentra0o) na .ase de uma rela0o de peso de E)J)E" Ig2)AJ #l&" usando o montante de #@& presentes no olume original da amostra. @e ar um reagente em .ranco atra s do mesmo procedimento. 6ste tcnica tem a antagem de concentrar a amostra sem perdas significati as de f4cil digest0o materiais ol4teis. De difcil digest0o de materiais ol4teis como os 4cidos ol4teis s0o perdidos" mas um mel9oria adquirida ao longo de concentra0o por e apora0o normal mtodos. Duplicar as determinaes n0o se espera que se1am t0o precisos como em ($$)*.Aa. c. Determinao da #o uo *adro0 a aliar a tcnica e qualidade dos reagentes atra s da reali+a0o do teste em um padr0o solu0o de ftalato 9idrognio de pot4ssio.
5. Calculation

DQO mgO$?@ W

(A-B) x M x T))) &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& ml da amostra

ondeJ A W m@ KA2 utili+ado para .ranco" * W m@ KA2 utili+ada na titula0o da amostra" ' W molaridade da KA2" e T))) W peso miliequi alente de oxignio R E))) m@ ? @. =. :reci#o e tendncia# Cm #on1unto de amostras 2intticas #ontendo ftalato 9idrognio de pot4ssio e Ga#l Koi testado =or %A @a.orat3rios. 6m Cma #OD de $)) mg )$ ? @ GA Ausncia de cloreto" o des io padr0o foi de [ E, mg ? @ (coeficiente de aria0o" de P"(F). Gen9um #OD de EP) mg )$ ? @ e E)) mg #l \ ? @" o des io padr0o foi de [ EA mg ? @ (coeficiente de aria0o" E)"TF).

($$) #. 'todo 5itulomtrico de refluxo Kec9ado


( Di#cu##o )era a. :rinc*io0 e1a ($$)*.Ea A. Inter"erncia# e imita%e#0 :e1a ($$)A.$. <om*o#to# org9nico# Bo .tei# compostos s0o mais completamente oxidada em sistema fec9ado por causa de mais contato com o oxidante. Antes de cada uso" erifique tu.o de cultura" tampes para pausas no forro 5K6. 2elecione tu.o de cultura .loco de taman9o de acordo com a capacidade de aquecimento e grau de sensi.ilidade dese1ado. Cse o $( & R E() mm de tu.o para amostras com DQO .aixa conte8do" pois uma amostra maior olume pode ser tratada. 6ste procedimento aplic4 el aos alores de DQO entre A) e A)) mg ? @. O.ter os alores mais ele ados de dilui0o. <omo a ternatiBa3 u#e a# maiore# concentra%e# de #o uo de dicromato de dige#to *ara determinao de <OD de Ba ore# maiore#. alores de #OD de E)) mg ? @ ou menos pode ser o.tido atra s de uma solu0o mais diluda de dicromato de digest0o ou uma mais diluda titulante KA2. =recis0o glo.al pode ser mel9orada usando um titulante KA2" que menos do que a solu0o )"E) ' a seguir especificados. As maiores concentraes de dicromato ou redu+idas concentraes KA2 pro a elmente exigir titula0o a ser feito em um recipiente separado" em e+ de o na io a digest0o" porque os olumes de titulante necess4rio. 2. A*are +o a. >uAo# Dige#to0 =referencialmente use tu.os de cultura de .orosilicato"EP & R E)) mm" $) & R E() mm" ou $( & R E() mm" com 5K6&alin9adas as tampas de rosca. #omo alternati a" use ampolas de .orosilicato" E) m@ capacidade" ED & $) mm diam. 5u.os de Digest0o com reagentes pr&misturados e Hies ] outras accesso est0o dispon eis a partir de fornecedores comerciais. #ontactar com fornecedor de especificaes .^ A. C oco aDuecedor ou di#*o#itiBo #imi ar *ara "uncionar a (50 E 2 F <"furos para acomodar tu.os de digest0o. Cso de tu.os cultura pro a elmente necessita das tampas para fora do tu.o para proteger as tampas de calor. A56GYZOJ G0o usar um forno" por causa de a possi.ilidade de a+amento de amostras de gerar uma atmosfera corrosi a e possi elmente explosi a. Alm disso" as tampas de tu.os de cultura n0o pode suportar a temperatura de E() Q# em um forno. c. micro*i*eta#. d. Am*o a de cimento0 Cse apenas um selador mec/nica para assegurar forte" selos coerentes. &. ,eagente# a3 #o uo de dige#to de dicromato de *ot.##io30.0(==G40 Adicione a cerca de ()) m@ de 4gua destilada a A"D),gL$#r$)%" grau padr0o prim4rio" pre iamente seco a E() Q # para $ 9" e EP% m@ de I$2)A concentrado" e ,,", g Ig2)A. Dissol er" esfriar a temperatura am.iente e diluir a E))) m@. A. So uo de .cido #u "/rico0 :er 2e0o ($$)*.,. .

c. 1errona #o uo do indicador0 :e1a a 2e0o ($$)*.,c. Diluir este reagente por um fator de ( (E-A). d. Standard titu ante #u "ato "erro#o de am2nio (1AS)3 a*roximadamente 03(0 40 dissol er ,D"$ g de Ke (GIA) $ (2)A) $ U PI$) em 4gua destilada. Adicionar $) m@ I$2)A cone" cool" e diluir a E)))m@. =adroni+ar solu0o di4ria contra a norma L$#r$)% digest0o solu0o da seguinte formaJ =ipetar (")) m@ de solu0o de digest0o para um copo pequeno. Adicionar E) m@ de 4gua reagente para su.stituir amostra.resfriar para a sala de temperatura ] ma. Adicionar E&$ gotas de indicador ferrona diludo e titular com titulante KA2. 'olaridade da solu0o de KA_W ml da solu0o titulante de L%#r%)% ).)EPP%' x ).E))) 'l da solu0o titulante de KA2 e. O .cido #u "9mico0 :er 2e0o ($$)*.,f ".5idrog!nio de *ot.##io *adro0 :e1a a 2e0o ($$)*.,g. 6. :rocedimento @a ar os tu.os de cultura e tampas com I$2)A $)F antes do primeiro uso para e itar contamina0o. #onsulte a 5a.ela ($$)JE para a amostra e os olumes de reagente adequado. Ka+er medies olumtricas t0o preciso quanto pr4tico" com uso de classe porcelana A olumtrico. Os olumes mais crticos s0o da amostra e da solu0o de digest0o. Cse micropipetas e micro.uretas para titulaes. 'edida m@ de I$2)A [ )"E. O uso de pipetadores de m0o com os n0o&mol9ante (polietileno) ponteiras pr4tico e adequado. #olocar a amostra em tu.o de cultura ou ampola e adicione solu0o de digest0o. #uidadosamente executado 4cido sulf8rico para dentro do tu.o assim uma camada de 4cido formado so. a camada de solu0o de digest0o de amostras. Kec9ar firmemente os tu.os tampa ou selo das ampolas" e in erter 4rias e+es para cada misturar completamente. #CVDADOJ Cse protetor facial e proteger as m0os do calor produ+ido quando o conte8do dos tu.os s0o misturados. 'isturar .em antes de aplicar o calor para e itar um aquecimento local do tu.o do fundo e rea0o explosi a poss el. #oloque os tu.os ou ampolas em .loco digestor pr&aquecido a E() Q # e o refluxo por $ 9 atr4s de um escudo protetor. A56GYZOJ 6stes recipientes fec9ados pode estar so. press0o dos gases produ+idos durante a digest0o. Csar prote0o do rosto e das m0os quando do manuseio. 2e o 4cido sulf8rico omitido ou redu+ido na concentra0o" presses muito altas e perigosas ser0o gerados a E() Q #. Arrefecer ! temperatura am.iente e asos lugar no racS tu.o de ensaio. Alguns sulfato de merc8rio pode precipitar para fora" mas isso n0o afetar4 a an4lise. Hetire as tampas de tu.os de cultura e acrescentar pequenas 5K6&.ar co.erto agita0o magntica. 2e as ampolas s0o usados" a transferncia de conte8do para um recipiente maior para a titula0o. Adicionar )")(& a )"E) m@ (E&$ gotas) indicador ferrona e mexa rapidamente em agitador magntico" enquanto titulando com KA_ ).E)' padroni+ados. O ponto final uma mudana acentuada de a+ul&es erdeado ao marrom a ermel9ado" em.ora o a+ul& erde pode reaparecer em poucos minutos. Go refluxo mesma forma dosear uma amostra em .ranco" aten0o dos reagentes e um olume de 4gua destilada igual ao da amostra

5a.ela ($$)JE & A'O25HA 6 QCAG5VDAD62 D6 H6A`6G56 =AHA 5C*O2 D6 DV`625ZO DVK6H6G562 Dige#to do tuAo m da amo#tra m #o uo de dige#to m do reagente de acido #u "/rico ,"( %") EA") ,"( m do Bo ume tota "ina

EPxE))mm $)xE()mm $(xE()mm Ampolas padr0o de E)ml 5. <a cu o#

$"( (")) E)")) $"(

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DQO em mg O2 ! " #A $ %& ' ( ' )*** ml amost+a


ondeJ A W m@ KA2 utili+ado para .ranco" * W m@ KA2 da amostra utili+ada" ' W molaridade da KA2" e T))) W peso miliequi alente de oxignio R E))) ml?@. =referencialmente analisar amostras em duplicata de ido ! pequena dimens0o da amostra. As amostras que s0o 9eterogneas podem exigir multiplas determinaes para a an4lise precisa. Os resultados de em concordar [ (F da sua mdia" a menos que a condi0o da amostra dita de outra maneira. P. =recis0o e tendncia 2essenta amostras sintticas contendo 9idrognio p9t9a de pot4ssio e Ga#l foram testadas por seis la.orat3rios. #om uma mdia de #OD de ED( mg )$ ? @ na ausncia de cloreto" o des io padr0o foi de [ EE mg )$ ? @ (coeficiente de aria0o" ("PF). #om uma mdia de #OD de $)T mg )$ ? @ e E)) mg #K ? @" o des io padr0o foi de )$ [ E) mg ? @ (coeficiente de aria0o" A"TF).

($$) D. mtodo colorimtrico refluxo fec9ado


( Di#cu##o )era a. :rinc*io0 HeIa Seo 5220C.(a. Quando uma amostra digerida" o on dicromato oxida #OD material da amostra. Vsto resulta na mudana de cr3mio 9exa alente do estado (:V) para o estado tri alente (VVV) . Am.as estas espcies de cromo s0o coloridos e a.sor em na regi0o is el do espectro. O ons dicromato (#r$)%$&) a.sor e fortemente na regi0o de A)) nm" onde o on cromo (#r ,-) a a.sor0o muito menor. O on cr<mico a.sor e fortemente na regi0o de P)) nm" onde o dicromato tem quase +ero de a.sor0o. 6m solu0o de 4cido sulf8rico D'" os coeficientes de extin0o molar aproximada para estas espcies de cromo s0o os seguintesJ #r ,- & () @?mol cm a P)Anm7 #r$)%$& & ,T) @ ?mol cm a AAA nm7 #r ,- & $( @ ? mol cm a A$P nm. O on #r,- tem um mnimo de a.sor0o na regi0o de A)) nm. Assim" um m4ximo de a.sor0o de tra.al9o de A$) nm. =ara alores de DQO entre (00 e J00 mg@$ aumento em #r,- " determinado na regi0o de P)) nm Os alores mais ele ados podem ser o.tidas atra s da dilui0o da amostra. alores de DQO de J0 mg @ $ ou meno# pode ser determinada seguindo a diminui0o do #r$)%$& a A$) nm. A gera0o correspondente a #r,- ad4 um pequeno aumento da a.sor0o de A$) nm" mas isso compensado no procedimento de cali.ra0o. A. Inter"erncia# e imita%e#0 HeIa a Seo 5220<.(A. =ara que este procedimento possa ser aplicado" todos interferentes de a.sor0o de lu+ is el de em estar ausentes ou ser compensada. Vsto inclui a matria insol8 el em suspens0o" .em como componentes de cor. 2e qualquer tipo de interferncia ocorre" o teste n0o necessariamente perdida porque #OD pode ser determinada por titula0o como na ($$)#. 2. A*are +o a. :e1a sec0o ($$)#.$. Assegurar que os tu.os de rea0o s0o de qualidade 3ptica. Outros tipos de clulas de a.sor0o com di ersos camin9o comprimentos podem ser usados. Cse os coeficientes de extin0o dos ons de interesse para esta a.ordagem. .. K#*ectro"ot2metro3 *ara uti i'ao em =00 nm e @ ou 620 nm com ada*tador de ace##o aArindo *ara am*o a ou tuAo# de (= -3 20 -3 ou 25 mm. :erifique se o instrumento opera na regi0o de A$) nm e P)) nm. :alores ligeiramente diferentes destes podem ser encontrados" em fun0o da .anda espectral do instrumento.

&. ,eagente# a. #o uo dige#to gama de a ta0 Adicione a cerca de ()) m@ destilada 4gua E)"$EPg L$#r$)%" grau padr0o prim4rio" pre iamente seco a E() Q # por $ 9" e EP% m@ de I$2)A concentrado" e ,,", g Ig2)A. Dissol er" arrefecer ! temperatura am.iente e diluir a E))) m@. A. #o uo dige#to e#ca a3 Aaixo0 =repare como na ,a" mas o uso apenas de E")$$ g de dicromato de pot4ssio. c. So uo de .cido #u "/rico0 :er 2e0o ($$)*.,.. d. O .cido #u "9mico0 :er 2e0o ?($$)*.,f e. :ot.##io +idrog!nio "ta ato *adro0 :e1a a 2e0o ($$)*.,g. 6. :rocedimento a. >ratamento da# amo#tra#0 'ea o olume adequado de amostra e reagentes em tu.o ou ampola como indicado na 5a.ela ($$)JE. =repare&se para digerir as amostras frescas" em .ranco" e uma amostra padr0o" conforme indicado na 2ec0o ($$)#.A. O.ser e as precaues de segurana. b fundamental que o olume de cada componente se1a con9ecido e que o olume total se14 o mesmo para cada tu.o de rea0o. 2e o controle de olume difcil" faa transferncia do digerido da amostra" e dilua a um olume con9ecido e lido. reagentes pr&misturados em tu.os de digest0o s0o dispon eis comercialmente. A. 4edio da reduo do dicromato0 & a amostra de e .aixar a temperatura lentamente para e itar a forma0o de precipitado. & As amostras s0o resfriadas so. entila0o" se necess4rio" para ali iar qualquer press0o gerada durante a digest0o. & 'isture o conte8do de recipientes de rea0o para com.inar a 4gua condensada e desalo1ar quest0o insol8 el. & Deixar a matria em suspens0o decantar e garantir um claro camin9o 3ptico. &'edir a a.sor0o de cada amostra em .ranco e padr0o selecionado comprimento de onda (A$) nm e P)) nm). Km =00 nm" use um digerido em .ranco como solu0o de referncia. Analisar um .ranco digerido para confirmar a .oa qualidade dos reagentes e para determinar o #OD do .ranco" su.trair #OD do .ranco de #OD da amostra. #omo alternati a" use digerido em .ranco como a solu0o de referncia" uma e+ que est4 pro ado que o .ranco tem uma .aixa #OD. A 620 nm" uso da 4gua reagente como solu0o de referncia. 'edir todas as amostras" .rancos e amostras contra essa solu0o. A medi0o da a.sor0o de um .ranco contendo dicromato n0o digerido" com a su.stitui0o da amostra de 4gua reagente" dar4 dicromato de a.sor0o inicial. Qualquer amostra digerida" em .ranco" ou um padr0o que tem um alor de #OD dar4 menor a.sor./ncia" de ido ! redu0o de ons dicromato. Analisar um .ranco digerido com reagente de su.stitui0o da amostra de 4gua para garantir a qualidade e reagente para determinar a contri.ui0o dos reagentes apara a diminui0o da a.sor.ancia durante a digest0o. A diferena entre a.sor.ances de uma dada amostra digerida e digerida em .ranco uma medida da DQO da amostra.

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Quando os padres s0o executados" as diferenas de parcelas digerido a.sor./ncia em .ranco e digeridas padr0o de a.sor./ncia ersus alores de #OD para cada padr0o. c. :re*arao da curBa de ca iArao0 =reparar pelo menos cinco padres de 9idrognio ftalato solu0o de pot4ssio com #OD equi alentes para co.rir cada inter alo de concentra0o. #ompensar?completar para olume de 4gua reagente7 olumes mesma utili+a0o de reagentes" tu.os ou taman9o da ampola" e o processo de digest0o como para as amostras. =reparar cur a de cali.ra0o para cada no o lote de tu.os ou ampolas ou quando normas ela.oradas em ;A.a" diferem por c (F a partir da cur a de cali.ra0o. #ur as de e ser linear. Go entanto" alguns n0o&linearidade podem ocorrer dependendo do instrumento utili+ado e acu4cia necess4ria. 5. <. cu o 2e as amostras" padres e .ranco s0o executados so. as mesmas condies de olume e comprimento do percurso 3ptico" calcular #OD como segueJ

DQO em mg O2 ! " -olume mg l O2 ' 1*** ml amost+a


=referencialmente analisar amostras em duplicata de ido ! pequena dimens0o da amostra. As amostras que s0o 9eterogneas podem exigir multiplas determinaes para a an4lise precisa. 6stes n0o de em diferir dos de sua mdia mais de [ (F para o teste de DQO de alto n el" a menos que a condi0o da amostra dita de outra maneira. Go procedimento de .aixo n el" resultados a.aixo de $( mg?@ pode tender a ser mais qualitati a do que quantitati a. =. :reci#o e tendncia Quarenta e oito amostras sintticas contendo ftalato 9idrognio de pot4ssio e Ga#l foram testados por cinco la.orat3rios. 6m uma #OD mdia de ED, mg )$ ? @ na ausncia de cloreto" o des io padr0o foi de [ E% mg )$ ? @ (o coeficiente de aria0o T"%F). 6m uma #OD mdia de $E$ mg )$ ? @ e E)) mg =* ? @" o des io padr0o foi de )$ [ $) mg ? @ (coeficiente de aria ] 0o" D"PF). QA Adicional ? Q# de dados tanto para procedimentos de alta e de .aixo n el pode ser encontrada elsed9ere.E

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Determinao da DQO(baseada no standard) 5.4. Demanda Qumica de Oxignio - DQO 5.4.1. Conceito A demanda .u/mica de o'ig0nio consiste em uma t1cnica utili2ada 3a+a a a-aliao do 3otencial de mat1+ia +eduto+a de uma amost+a4 at+a-1s de um 3+ocesso de o'idao .u/mica em .ue se em3+ega o dic+omato de 3ot5ssio #62C+2O7&. 7este 3+ocesso4 o ca+8ono o+g9nico de um ca+8oid+ato4 3o+ e'em3lo4 1 con-e+tido em g5s ca+8:nico e 5gua. 5.4. . !m"ort#ncia nos estudos de contro$e de %ua$idade das &guas A DQO 1 um 3a+9met+o indis3ens5-el nos estudos de ca+acte+i2ao de esgotos sanit5+ios e de e;luentes indust+iais. A DQO 1 muito <til .uando utili2ada con=untamente com a D%O 3a+a o8se+-a+ a 8iodeg+ada8ilidade de des3e=os. Sa8e>se .ue o 3ode+ de o'idao do dic+omato de 3ot5ssio 1 maio+ do .ue o .ue +esulta mediante a ao de mic+o+ganismos. Como na D%O mede>se a3enas a ;+ao 8iodeg+ad5-el4 .uanto mais este -alo+ se a3+o'ima+ da DQO signi;ica .ue mais ;acilmente 8iodeg+ad5-el se+5 o e;luente. 'ntenda me$(or) A Demanda Qu/mica de O'ig0nio #DQO& 1 uma medida do e.ui-alente de o'ig0nio da 3o+o de mat1+ia o+g9nica na amost+a .ue 1 susce3t/-el ? o'idao 3o+ um o'idante ;o+te. Amost+as de 5gua natu+ais ou e;luentes l/.uidos contendo su8st9ncias o+g9nicas e ino+g9nicas o'id5-eis so o'idadas com soluo de dic+omato de 3ot5ssio e 5cido Sul;<+ico #-olume 3o+ -olume&4 so8 +e;lu'o. O e'cesso de dic+omato de 3ot5ssio 1 titulado com soluo de sul;ato ;e++oso amoniacal4 utili2ando ;e++o/na como indicado+. A .uantidade de mat1+ia o+g9nica o'id5-el 1 3+o3o+cional ao dic+omato de 3ot5ssio consumido e 1 medida como o'ig0nio e.ui-alente. *"$icao dos dados de DQO)

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- 3e+mite +esultados +53idos@ > indicati-o de condiAes tB'icas e da 3+esena de su8st9ncias o+g9nicas 8iologicamente +esistentes. +rocedimento) >>Coma+ 2*m! da amost+a e int+odu2i+ no tu8o es3ecial 3a+a o a3a+elDo@ >>Adiciona+ 1*m! da Dic+omato de Eot5ssio@ >>Adiciona+ lenta e cuidadosamente 3*m! de Fcido Sul;<+ico E.A@ >>Coma+ 2*m! de 5gua deioni2ada e int+odu2i+ em out+o tu8o com 1*m! de Dic+omato de Eot5ssio e 3*m! de Fcido Sul;<+ico E.A4 esta -ai se+ 3+o-a em 8+anco@ >>Se a colo+ao da amost+a to+na+>se -e+de4 signi;ica .ue a amost+a est5 muito concent+ada. G'ecuta+ uma diluio da mesma4 3i3etando um -olume #H3& da amost+a4 diluindo a 1**m! #H4& e 3i3etando um -olume #H5&@ >>7o caso de des3e=os muito contaminados4 tam81m dilui+ a amost+a4 3i3etando 2*m! diluindo a 1**m! e colocando uma al/.uota de 2*m! da diluio no a3a+elDo. >>Conecta+ os 8alAes nos condensado+es e +e;lu'a+ du+ante duas Do+as@ >>Gs;+ia+ e la-a+ as 3a+edes inte+nas do condensado+ com a3+o'imadamente 2*m! de 5gua 8ideioni2ada@ >>Desconecta+ os 8alAes e +es;+i5>los@ >>Adiciona+ 3 a 4 gotas de indicado+ ;e++o/na e titula+ a amost+a e a 3+o-a em 8+anco com soluo de sul;ato ;e++oso amoniacal. Anota+ os m! gastosI amost+a e 3+o-a em 8+anco. C5lculosI >>Amost+a no dilu/da com dete+minao de clo+etosI mg ! DQO " J#H7 $ H6& ' 72 ' )***K > ;ato+ co++eo H3 >>Amost+a dilu/da com dete+minao de clo+etosI mg ! DQO " J#H7 $ H6& ' H4 ' 72 ' )***K H3 ' H5 OndeI > ;ato+ co++eo

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H3 " Holume 3i3etado de al/.uota de teste 3a+a an5lise di+eta ou de amost+a 3a+a co++es3ondente diluio4 em m!@ H4 "Holume de diluio da amost+a4 em m!@ H5 "Holume 3i3etado da al/.uota de teste4 em m!@ H6 "Holume gasto na titulao da amost+a4 em m!@ H7 "Holume gasto na titulao da 3+o-a em 8+anco4 em m!@ 72 "7o+malidade da soluo de sul;ato ;e++oso amoniacal #7.2&@ Fc "Fato+ de co++eo de clo+etos4 em mg C1 ! ' *423mg O !@ )*** "G.ui-alente>milig+ama do O'ig0nio 3a+a 1! de 5gua.

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