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1
Bio...Química
2009
MATOZO, H.C.
2
Bio...Química
Huita do Couto Matozo - João Monlevade MG - 2009
I. Título
MATOZO, H.C.
3
Sumário
Páginas
Uma Breve História da BioQuímica ------------------------------------------------------------------------------------------------------ 05
BioQuímica--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05
Organização Celular -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05
Padrão Celular --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 05
Diferenciação Celular ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07
Eritrócitos -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07
Leucócitos -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 07
Tecido Conjuntivo ---------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Osteoblastos ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Adiposas ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Epiteliais secretoriais ----------------------------------------------------------------------------------------- 08
Germinativas ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Músculo ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Músculo liso ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 08
Sensoriais --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 09
Pilosas do Ouvido ---------------------------------------------------------------------------------------------- 09
Nervosas ou Neurônio ---------------------------------------------------------------------------------------- 09
Ácido e Base ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 09
Água ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 09
Ácido e base segundo orgânico----------------------------------------------------------------------------------------- 10
Pka e grupos ácidos e básicos -------------------------------------------------------------------------------------------11
Equação de Handerson-Hassebach ------------------------------------------------------------------------------------12
Tampões -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 13
Diferenças entre °GL e INPM ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------13
Sais -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------13
Polímeros -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------14
Lipídeos ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 14
Classificação dos lipídeos ----------------------------------------------------------------------------------------------------------14
Identificação prática dos lipídeos ------------------------------------------------------------------------------------------------ 16
Funções dos lipídeos nos seres vivos ---------------------------------------------------------------------------------------------16
Propriedades dos óleos e gorduras -----------------------------------------------------------------------------------------------17
Índice de saponificação -------------------------------------------------------------------------------------------------------------17
Índice de iodo -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18
Cerídeos ou ceras --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18
Fosfatídeos -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18
Carboidratos------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 19
Monossacarídeos (C6H12O6 ) ------------------------------------------------------------------------------------------------ 21
Dissacarídeos (C6H12O6 )n -------------------------------------------------------------------------------------------------- 21
Polissacarídeos ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 22
Isômeros de açúcares --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 22
Propriedades químicas das oses --------------------------------------------------------------------------------------------24
Taumerização -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------24
Estruturas óxidos cíclicas ----------------------------------------------------------------------------------------------------25
Mutarrotação -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25
Fermentação -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------27
Biomassa ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------27
Vitaminas ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 27
Aminoácidos -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------28
Características Físicas ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 29
Propriedades Químicas --------------------------------------------------------------------------------------------------- 30
Valores de pH de aminoácidos -------------------------------------------------------------------------------------------31
Proteínas ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 31
Funções das proteínas --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 35
Desnaturação de Proteína ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 36
Reação de Caracterização das Proteínas ---------------------------------------------------------------------------------- 36
Hidrólise das Proteínas -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 36
Eletroforese de Aminoácidos e Proteínas ---------------------------------------------------------------------------------- 37
Ponto Isoelétrico pHi (pI) ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 38
Ácidos Nucleicos ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 39
MATOZO, H.C.
4
As propriedades do DNA e RNA ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 42
Atividades --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 44
Referências Bibliográficas ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 47
Anexo --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 48
Revisão de Química Orgânica ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 48
Hemiacetais, Acetais e Lactonas -------------------------------------------------------------------------------------------------- 51
Compostos Insaturados ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- 52
Tipos de Reações --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 52
Reações de Oxidação-Redução --------------------------------------------------------------------------------------------------- 52
Bases Nitrogenadas ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 53
Códigos de aminoácido -------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 53
Códigos --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 54
20 (vinte) aminoácidos essenciais ------------------------------------------------------------------------------------------------- 54
Anotações -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------55
5 MATOZO, H.C.
Uma breve História da BioQuímica
A bioquímica, anteriormente chamada de química biológica ou fisiológica., surgiu a partir das
investigações de fisiologistas e químicos sobre compostos e conversões químicas em seres humanos e
plantas no século XIX. O termo bioquímica foi proposto pelo químico e médico alemão Carl Neuberg
(1877-1956) em 1903, embora no século XIX grandes pesquisadores como Wohler, Liebig, Pasteur e
Claude Bernard estudassem a química da vida sobre outras denominações. Vale destacar que o primeiro
instituto de pesquisa estruturado e voltado unicamente para a química da vida surgiu em 1872, como
Instituto de Química Fisiológica da Universidade de Strasbourg enquanto que em 1880 a universidade
norte-americana de Yale estruturou os primeiros cursos regulares de química fisiológica. Por volta de
1899, quando a universidade inglesa de Cambridge criou o laboratório de química dentro do departamento
de fisiologia, chefiado por Frederick Gowland Hopkins,primeiro professor de bioquímica da Universidade
de Cambridge, e também fundador da bioquímica inglesa, a química da vida já estava estabelecida como
ciência, sob diferentes denominações. Dentre os momentos mais importantes da história da bioquímica,
destacam-se
• Em 1828, Friedrich Wöhler publicou um artigo sobre a síntese da uréia, provando que os
compostos orgânicos podem ser criados artificialmente, em contraste com a ideia, comumente
aceita durante muito tempo, que a generacão destes compostos era possível somente no interior dos
seres vivos.
Desde então a bioquímica tem avançado, especialmente desde a metade do século XX com o
desenvolvimento de novas técnicas como a cromatografia, a difração de raios X, marcação por isótopos e
o microscópio eletrônico. Estas técnicas abriram o caminho para a análise detalhada e a descoberta de
muitas moléculas e rotas metabólicas das células, como a glicólise e o ciclo de Krebs.
BioQuímica
É a Química dos seres vivos.
Os constituintes essenciais da dieta dos seres humanos são: gorduras, carboidratos, proteínas, vitaminas e
sais minerais. Com exceção dos sais minerais, são todos compostos orgânicos.
Organização Celular
A célula pode ser vista como uma unidade produtiva, minúscula e complexa, a menor unidade viva. Nela
há estruturas e processos responsáveis pela nutrição, circulação de materiais, construção de substâncias e
estruturas, excreção de resíduos, respiração (obtenção de energia para seus processos), reprodução e pelo
controle destas atividades.
Padrão Celular
Veremos três modelos de organização celular: monera, vegetal e animal.
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As ilustrações de cada modelo representam cortes das estruturas reais, como aparecem ao microscópio
eletrônico.
Não possui membranas internas, exceto os mesossomos, que são invaginações da membrana plasmática.
Apresenta apenas os ribossomos como organela citoplasmática.
Possui parede celular rígida envolvendo a membrana plasmática.
As bactérias e cianofíceas (algas azuis) são representadas por esse padrão celular. Nunca formam tecidos.
Sem um sistema de membranas internas, elas são classificadas como protocélula ou procarioto.
A célula vegetal também é eucariótica, organizada e complexa, diferenciando-se da célula animal por:
1. Presença de parede celular rígida, constituída de celulose, envolvendo a membrana plasmática.
2. Presença de plastos, entre os quais há cloroplastos, que possuem clorofila no interior.
3. Presença de grandes vacúolos, contendo soluções líquidas de composição variada, incluindo
pigmentos, reservas ou cristais.
4. Ausência de centríolos e lisossomos.
Observação: Os vírus não tem estrutura celular, constituem-se de nucleoproteínas: uma molécula de
ácido nucléico, em geral DNA, envolvida por moléculas protéicas. Não há membrana nem citoplasma. A
única atividade que realizam é a reprodução, que só ocorre quando penetram uma célula viva.
Diferenciação Celular
1- Sangue: os eritrócitos (células sanguíneas vermelhas) são células pequenas, possuem a forma
de um disco bicôncavo,de maneira geral sem núcleo ou membranas internas, completamente cheias da
proteína ligadora de oxigênio - hemoglobina. Um mL de sangue contém 5 bilhões de eritrócitos.
4- Os ossos são formados por células chamadas osteoblastos. Elas secretam uma matriz
extracelular, na qual cristais de fosfato de cálcio são mais tarde depositados.
5-Células adiposas estão entre as maiores células do corpo e são responsáveis pela
produção e estocagem de produtos. O núcleo e o citoplasma estão espremidos por uma grande gota de
gordura.
6-As células epiteliais secretoras são frequentemente reunidas para formar uma glândula
especializada na secreção de uma determinada substância. Como ilustrado glândulas exócrinas secretam
seus produtos ( lágrimas, muco e suco gástrico) em dutos. As glândulas endócrinas secretam os hormônios
na corrente sanguínea.
11-Células pilosas do ouvido são as detectoras primárias de som, São as células epiteliais
modificadas que transportam microvilosidades especiais (estereoílios) nas suas superfícies. Os
movimentos dos cílios, em resposta a um estímulo sonoro, gera um sinal que é passado ao cérebro.
Ácido e Base
Água
É a substância mais abundante da célula (nos seres vivos), e sua porcentagem varia conforme o grau de
atividade e a idade do tecido analisado. Em sementes, por exemplo, encontra-se 12% de água. Se forem
umedecidas começarão a ocorrer reações químicas em seu interior e elas germinarão. Isso ilustra a
principal função da água para a vida: as reações químicas celulares em meio aquoso. A água corresponde,
em média, a 70% da massa celular. Como a água é um poderoso solvente, funciona também como meio de
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transporte de substâncias tanto no interior da célula e no exterior. Nela se dissolvem nutrientes, gases e
excretas.
A molécula de água, H2O, apresenta um ângulo de 104,5 graus entre as duas ligações O-H, dando-lhe um
caráter altamente polar. Além disso, o átomo de O possui dois pares de elétrons livres, permitindo a
formação de ligações de hidrogênio entre moléculas vizinhas. Esta estrutura dá à água propriedades físicas
e químicas de enorme importância biológica.
A água se ioniza através de uma reação ácido-base:
H2O + H2O → H3O+ + OH-
A reação ácido-base se caracteriza pela troca de prótons entre pares conjugados de ácidos e bases. A água
pode se comportar como ácido e como base:
AH + H2O ↔ H3O + A- B + H2O ↔ BH + OH-
Estas são reações de equilíbrio, às quais correspondem constantes de equilíbrio definidas. Por exemplo:
K = [H3O+] [A-] / [AH] [H2O]
K mede a afinidade relativa das bases, de cada par ácido-base conjugados (AH/ A- e H3O+/ H2O), por
prótons. Fala-se comumente em constante de dissociação de um ácido (Ka), significando:
Ka = K [H2O] = [H+] [A-], onde [H2O] é essencialmente constante (55 M).
[H+] é a concentração hidrogeniônica e os valores de [H+] para a maioria das soluções são muito baixos e
difíceis de serem comparados. Um valor mais prático é conhecido como pH:
pH = - log [H+].
Generalizando: HA → H+ + A-
Pode-se ver pela equação acima que quanto mais ácido for há, maior será o Ka, porque maior será a
dissociação com maior produção de H+ e A-. Inversamente quanto menor Ka menos ácido será o HA.
A constante de equilíbrio da reação acima não pode ser chamada de Ka, porque não há produção de íons
H+, mas consumo.
Por isso deve-se escrever a dissociação como:
A- + H2O ↔ HA + -OH
Kb = [HO-] [HA] / [A-]
Uma substância ácida é aquela que ao se desprotonar fica negativa e a substância básica é aquela que ao
desprotonar fica sem carga.
Como se vê dos exemplos o ácido etanóico é ácido porque ao desprotonar fica negativo e possui Ka muito
maior que o Ka da amônia, que é uma base porque ao se desprotonar fica sem carga.
MATOZO, H.C.
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Uma vez que os valores de Ka, o mesmo aqueles considerados elevados, são números muito pequenos
(expresso em potência negativas de 10) é mais prático usar o colog de Ka, que é denominado pKa. Assim
o ácido etanóico possui um pKa de 4,7 que é o colog de 1,8 x10 -5. O pKa das amônia é o colog Ka de 5,5 x
10-10 que é igual a 9,26.
Como se vê, os agrupamentos que possuem um pKa menor correspondem àqueles que possuem um Ka
maior e que portanto uma correspondência com grupos mais ácidos. No caso de pKa maior temos Ka
menor e portanto correspondência com grupos menos ácido.
Equação de Henderson-Hasselbach
A equação de Henderson-Hasselbach é uma fórmula matemática para calcular o pH de soluçõesde
misturas de ácidos e suas bases conjugadas.
Assim sendo, é possível obter fármacos de comportamento farmacocinético com propriedades melhoradas.
Uma droga ácida, como é o caso do piroxicam, tem sua absorção no trato gastrointestinal sob forma não-
ionizada (HA). Já no sangue (pH~7,4) é fortemente ionizado, sendo que nos locais de inflamação (pH~5)
encontra-se na forma não-ionizada.
Tampões
Uma solução tampão (mistura tampão ou sistema tampão) é aquela que resiste a uma variação de pH
quando se adiciona ácido ou álcali (base). Geralmente uma solução tampão consiste de uma mistura de
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ácido fraco de Brönsted e sua base conjugada. Por exemplo, misturas de ácido etanoico e etanoato de
sódio ou hidróxido de amônio e cloreto de amônio.
Sais
Os sais caracterizam-se por se dissociarem em íons positivos e negativos, quando dissolvidos em água.
Podem formar compostos pouco solúveis, que auxiliam na sustentação dos organismos, como o fosfato de
cálcio dos ossos, ou participar, como íons, de compostos e processos celulares.
Tabela: Importância de alguns íons
Cálcio Componente dos ossos e dentes. Ativador de certas enzimas. Por exemplo : enzimas da
(Ca2+) coagulação .
Magnésio
Faz parte da molécula de clorofila; é necessário, portanto , à fotossíntese.
(Mg2+)
Presente na hemoglobina do sangue, pigmento fundamental para o transporte de oxigênio.
Ferro
Componente de substâncias importantes na respiração e na fotossíntese (citocromos e
(Fe2+)
ferrodoxina).
Tem concentração intracelular sempre mais baixa que nos líquidos externos. A membrana
Sódio
plasmática, por transporte ativo, constantemente bombeia o sódio, que tende a penetrar por
(Na+)
difusão. Importante componente da concentração osmótica do sangue juntamente com o K.
É mais abundante dentro das células que fora delas. Por transporte ativo, a membrana
Potássio plasmática absorve o potássio do meio externo. Os íons sódio e potássio estão envolvidos nos
(K+) fenômenos elétricos que ocorrem na membrana plasmática, na concentração muscular e na
condução nervosa.
Fosfato Componente dos ossos e dentes. Está no ATP, molécula energética das atividades celulares. É
(PO4-3) parte integrante do DNA e RNA, no código genético.
Cloro
Componente dos neurônios (transmissão de impulsos nervosos).
(Cl-)
Iodo
Entra na formação de hormônios tireoidianos.
(I-)
O íon cálcio participa dos processos de coagulação sanguínea e da contração muscular. O sódio e o
potássio estão envolvidos nos processos de condução elétrica em nervos.
O fósforo faz parte das moléculas de proteínas e ácidos nucleicos, e participa de mecanismos de
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transferência de energia na célula. O ferro participa da molécula de hemoglobina e o magnésio, da
clorofila.
Os sais também estão envolvidos no controle da passagem de água através das membranas e na
manutenção do equilíbrio ácido-base do meio intracelular.
Polímeros
Monômeros e Polímeros
Monômero: é toda substância de pequena massa molecular cujas moléculas podem unir-se umas às outras
por ligação covalente. Quando duas moléculas do monômero unem, o produto é chamado de dímeros.
Quando três moléculas do monômero unem, o produto é chamado de trímeros. Quando muitas moléculas
do monômero unem-se é chamado de polímero.
Ex.: Aquecendo-se o eteno (etileno), sob pressão e na presença de peróxido, obtém um composto de
elevada massa molecular (cerca de 2000u) formando de muitas unidades de etileno, recebendo, por isso o
nome de polietileno (material dos sacos e invólucros de plásticos).
Lipídeos (lipídios)
Lipídeos são ésteres elaborados pelos organismos vivos, que por hidrólise fornecem ácidos graxos ao lado
de outros compostos.
Características dos lipídeos
1. São brancos ou levemente amarelados.
2. São untuosos ao tato.
3. São pouco consistentes, sendo, alguns, líquidos.
4. Deixam sobre o papel uma mancha translúcida que não desaparece por aquecimento.
5. São insolúveis na água, mas emulsionáveis nela.
A principal propriedade deste grupo de substâncias é o fato de serem insolúveis em água. Essas
substâncias são formadas por C, H e O, mas em proporções diferentes da dos carboidratos.
O O
OH HO O
C 17H35 C 17H35
O O
OH HO O + 3H2O
C 17H35 C 17H35
O O
Glicerol
OH HO O
Glicerina
(popan-1,2,3-triol) C 17H35 C 17H35
Ácido esteárico Triesterato de glicerila
ácido octadecanóico Triestearina
trioctadecanoato de propila
1,2,3-trioctadecanoato de propila
R = 10 ou mais átomos de carbono (em alguns livros poderá encontrar como R = 4).
Um lipídeo é chamado "gordura" quando está no estado sólido à temperatura ambiente; caso esteja no
estado líquido será denominado "óleo".
As ceras são duras à temperatura ambiente e macias quando são aquecidas. As ceras, por hidrólise, liberam
"uma" molécula de álcool e ácidos graxos, ambos de cadeia longa.
Os esteróides são lipídeos de cadeia complexa. Como exemplo pode-se citar o colesterol e alguns
hormônios: estrógenos, testosterona.
Índice de saponificação
É a massa de KOH, em miligramas, necessária para a saponificação de um grama de óleo ou gordura.
Exemplo: Determinar o número de saponificação da tripalmitina.
MATOZO, H.C.
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Pela equação
1mol de tripalmitina → 3mols de KOH
806g______________________3 x 56000mg
1g ________________________ X X= 208,4mg
Índice de iodo
É a massa de iodo em gramas que é adicionada a 100g de glicerídeo.
Exemplo:
1mol de trioleína → 3mols de iodo
884g______________________762g
100g ______________________ X X= 86g
Cerídeos ou ceras
São misturas de ésteres de ácidos graxos com álcoois superiores (álcoois com cadeia carbônico grande).
C17H35 - COO - C20H42
Fosfatídeos
São lipídeos de glicerina com ácidos graxos, H3PO4 e aminoálcoois (geralmente a colamina e colina).
Como podemos perceber a glicose é aldeído e poliálcool (vários grupos OH), enquanto a frutose é cetona e
poliálcool. Quimicamente falando, os açucares se dividem em aldoses e cetoses.
Aldose é um composto que apresenta os grupos funcionais cetona e álcool (poliálcool).
Cetose é um composto que apresenta os grupos funcionais cetona e álcool (poliálcool)
A glicose e a frutose são exemplos de Monossacarídeos (Monossacarídeos).
A molécula de sacarose é formada pela união de uma molécula de glicose e uma frutose. Podemos dizer
que a sacarose é um exemplo de dissacarídeo, pois é o resultado da união de dois monossacarídeos.
Outros exemplos de dissacarídeo são lactose (galactose + glicose), encontrado no leite, e a maltose
(glicose + glicose), encontrada no malte.
Várias moléculas de monossacarídeos podem se unir, dando origem ao polissacarídeo. É o caso do amido
21 MATOZO, H.C.
e da celulose, formado pela união de muitas moléculas de glicose.
nC6H12O6 → (C6H12O6 )n + n H2O
Glicose amido (celulose)
Monossacarídeos (C6H12O6 )
Frutose: Também conhecida como Levulose ou açúcar das frutas.
Galactose: Não é encontrada na natureza na forma livre de um monossacarídeo. Sua ocorrência mais
importante se dá no leite, no qual aparece combinada com a glicose, formando o dissacarídeo lactose.
Glicose: Também conhecida como dextrose, açúcar do sangue ou açúcar das uvas. Trata-se do açúcar mais
comum com seis carbonos na molécula e também a única aldose que é comumente encontrada na natureza
na forma de monossacarídeo.
Industrialmente, a glicose é produzida por meio da hidrólise (quebra sob a ação da água) do amido
proveniente de vegetais. O amido de milho é largamente utilizado para tal finalidade. A hidrólise do amido
pode ser representada:
(C6H12O6 )n + n H2O → nC6H12O6
amido glicose
Dissacarídeos (C12H22O11 )
Lactose: É o açúcar presente no leite. Suas moléculas são formadas pela combinação de uma molécula de
glicose com outra galactose.
Quando pura, a lactose é sólido cristalino incolor e praticamente sem gosto. Por essa razão, ela tem
aplicação nutricional em dietas ricas em calorias.
Maltose: Presente no malte-nome dado a uma mistura de água com substâncias extraídas de grãos
(sementes) de cereais, germinado sob condições controladas. Também é conhecida como o açúcar do
malte.
Glicose + Glicose = Malte
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Sacarose: Açúcar de cana, açúcar de mesa ou açúcar de beterraba são alguns nomes usados para designar
esse dissacarídeo.
Glicose + Frutose = Sacarose
Polissacarídeos
Amido: É uma longa molécula formada pela união de muitas moléculas de glicose. Ele pode ser
representado pela fórmula(C6H10O5)n e não possui sabor doce.
Glicogênio: O excedente de glicose que passa para o sangue após uma refeição não permanece nele-caso
contrário, o indivíduo entraria em hiperglicemia, situação que causa sérios riscos à saúde. Esse excedente é
armazenado nos músculos e no fígado na forma de outro polissacarídeo de alfa-glicose, denominado de
glicogênio.
Celulose: É um polissacarídeo de beta-galactose e um importante material estrutural que forma a parede
das células vegetais. Estima-se que 50% da matéria orgânica existente em nosso planeta corresponda à
celulose. Ela não é digerida pelo organismo humano, que não possui enzimas digestivas com tal
finalidade.
A celulose é encontrada na madeira, algodão e outros.
Figura: Aldeído d-glicérico. Para o l inverte o H pela OH nas fórmulas e vice versa
D-gliceraldeido L-gliceraldeido
Figura: Gliceraldeído D e L
Só ocorrem enantiômeros quando a molécula é quiral. Um objeto é quiral quando não é sobreponível com
a sua imagem no espelho. Por exemplo, a reflexão da mão esquerda não é sobreponível com a mão
esquerda, mas com a mão direita. As mãos são, por isso, quirais.
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Simplificação das fórmulas estruturais das oses
Figura: Simplificação das fórmulas estruturais das oses. Uma bola representa o grupo aldeído, o sinal =O
representa o grupo cetona, um traço o grupo hidroxila, uma linha vertical, a cadeia principal.
Figura: Furanose (anéis com quatro carbonos) e piranose (anéis com cinco carbonos)
- Mutarrotação
É o fenômeno pelo qual um monossacarídeo muda a sua rotação especifica durante um intervalo de
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tempo, quando se dissolve em água.
Ao dissolver a α-glicose-piranose em água o seu ângulo de rotação diminuirá de +113° até atingir +52° e
se dissolvermos a β-glicose-piranose em água o seu ângulo de rotação aumentará até atingir 52° .
Explica-se pela isomerização de uma forma cíclica na outra, passando pela forma aldeídica:
Fermentação
Reação entre compostos orgânicos catalisada por produtos (enzimas ou fermentos) elaborados por
microrganismos.
Na fermentação alcoólica, os microrganismos recebem o nome de lêvedos.
Na fermentação etílica (acética) é a reação de transformação do vinho em vinagre, catalisada pela enzima
alcooxidase, elaborada pelo fungo Micoderma aceti (mãe do vinagre). Também há formação de outros
compostos.
Biomassa
Designa as fontes de energia geradas por seres vivos uni ou multicelulares.
Energia solar → fotossíntese → hidrato de carbono → fermentação bacteriana → etanol
Outros processos são:
- A fermentação anaeróbica da celulose, como é o caso de biodigestores em uso na zona rural (fermentação
de fezes de gado ricas em celulose semidigerida).
C6H10O5)n + nH2O catalisador → 3n (CH4) + 3n(CO2)
- destilação seca da madeira ( 400°C , sem contato com o ar) obtendo o metanol.
Vitaminas
São substâncias de estrutura química muito variada, agrupadas sob um mesmo nome devido às suas
semelhanças funcionais. Embora necessárias apenas em pequena quantidade, na dieta de um organismo
animal, a carência de algumas delas provoca distúrbios específicos. As vitaminas são essenciais para a
ocorrência de diversas reações celulares, das quais participam como coadjuvantes.
Vitaminas são compostos orgânicos que, em baixas concentrações, desempenham funções reguladoras
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catalíticas no metabolismo celular.
Figura : Vitaminas
Aminoácidos
De um modo geral, cada composto orgânico pertence a uma determinada função. Entretanto, existem
compostos que pertencem simultaneamente a duas ou mais funções, ou seja, são de função mista. Veja :
Figura : Algumas funções orgânicas (aminas, ácido carboxílicos, álcool, tioálcool, amida, aromáticos)
Dentre esses compostos, têm grande importância os que apresentam as funções amina e ácido: são os
aminoácidos.
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A nomenclatura dos aminoácidos deve obedecer às regras da IUPAC. Assim a numeração dos carbonos da
cadeia principal deve iniciar pelo grupo carboxila; ou então, devemos nomear tais carbonos com letras
gregas a partir do carbono vizinho à carboxila.
ζ ε δ γ β α
C-C-C-C-C-C-C=O
|
OH
Figura: Classificação de Carbonos para os aminoácidos
Exemplos:
Características Físicas
Com relação aos alfa -aminoácidos, podemos dizer que são todos compostos sólidos incolores, sendo a
maioria de sabor adocicado, alguns insípidos e outros amargos. Com exceção da glicina, que é solúvel em
água, os demais apresentam solubilidade variável.
Analisando as fórmulas estruturais, percebemos que os alfa -aminoácidos, com exceção da glicina,
apresentam carbono assimétrico; assim, esses compostos apresentam atividade óptica, aparecendo quase
sempre na forma levogira.
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Relembrando: Os compostos que apresentam isomeria óptica na forma levogira desviam a luz polarizada
para o lado esquerdo.
Propriedades Químicas:
Os aminoácidos apresentam em sua molécula o grupo carboxila (que lhes dá característica ácida) e o
grupo amino (que lhes dá característica básica). Desse modo, quando em solução, ocorre interação
intramolecular, originando um "sal interno":
Essa interação é comprovada pelo fato de os aminoácidos serem solúveis em água, insolúveis em
solventes orgânicos e terem PF e PE altos (características dos sais). E explica o caráter anfótero dos
aminoácidos, ou seja, eles reagem tanto em ácidos quanto em bases, produzindo sais :
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Valores de pH de aminoácidos
Para cada aminoácido existe um valor de pH no qual a molécula se torna neutra. Esse é o chamado ponto
isoelétrico (pHi) do aminoácido:
• monoamino-monocarboxílicos → 5,5 < pHi < 6,0
• monoamino-dicarboxílicos → 3,0 < pHi < 3,5
• di (ou poli)amino-monocarboxílicos → 9,0 < pHi < 10,0
No ponto isoelétrico, os aminoácidos são pouco solúveis em água, podendo precipitar (é assim que ocorre
a coagulação de proteínas).
Proteínas
São polímeros que têm como unidade (monômero) os aminoácidos, moléculas assim chamadas porque
apresentam os grupos funcionais amina e ácido carboxílico.
As proteínas são compostos orgânicos de estrutura complexa e massa molecular elevada (entre 15.000 e
20.000.000) e são sintetizadas pelos organismos vivos através da condensação de um número grande de
moléculas de alfa -aminoácidos, através de ligações denominadas ligações peptídicas. Essa estrutura foi
esclarecida pelo cientista Emil Fischer.
MATOZO, H.C.
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Assim, temos:
1. Duas moléculas de alfa -aminoácidos dipeptídeo
2. Três moléculas de alfa -aminoácidos tripeptídeo
3. …
4. muitas moléculas de alfa -aminoácidos polipeptídeo
Evidentemente, as proteínas, por hidrólise, originam uma mistura de a alfa -aminoácidos. Assim,
aquecendo uma proteína (por exemplo a albumina existente do ovo), durante um tempo prolongado (24h),
na presença de ácido ou base fortes diluídos, ela se desdobra em seus a alfa -aminoácidos.
As proteínas são substâncias sólidas, incolores, insolúveis em solventes orgânicos, algumas são solúveis
em água, enquanto outras são solúveis ou em soluções aquosas diluídas de sais, ou em soluções aquosas de
ácidos, ou em soluções aquosas de bases, produzindo sempre coloides. Elas são essenciais para o
funcionamento das células vivas e, juntamente com os glicídios e lipídios, constituem a alimentação básica
dos animais. No organismo humano, durante a digestão, elas se hidrolisam cataliticamente no estômago
sob a ação da pepsina (suco gástrico) e da tripsina (suco pancreático) e no intestino (duodeno) sob a ação
da erepsina.
São muitas as fontes de proteínas e o número desses polipeptídeos existentes na natureza é praticamente
infinito, embora o número de alfa -aminoácidos seja de apenas cerca de 25.
Classificamos as proteínas em:
1. Homoproteínas: também chamadas de proteínas simples, são formadas exclusivamente por alfa
33 MATOZO, H.C.
-aminoácidos, como exemplo, temos : hemoglobinas (sangue), albuminas (ovo), queratinas
(cabelo) e elastina (tendões).
2. Heteroproteínas: possuem alfa -aminoácidos junto com outros compostos denominados núcleo ou
grupo prostético. De acordo com a natureza deste, elas podem ser glicoproteínas, cujo núcleo é um
glicídeo (exemplos: nuicina (saliva) e osteomucóide (ossos); fosfoproteínas, cujo núcleo é o ácido
fosfórico (exemplos: caseína (leite), vitelina (gema do ovo)); cromoproteínas, cujo núcleo é um
ácido nucleico (ácido heterocíclico complexo), ocorrendo nos núcleos celulares.
Com relação à estrutura das proteínas, temos que considerar três aspectos: estrutura primária, estrutura
secundária, estrutura terciária e estrutura quaternária.
A estrutura primária se refere à sequência de resíduos dos aminoácidos no polipeptídeo. Uma variação na
sequência conduz a uma proteína diferente, com ação bioquímica diferente. Assim, por exemplo, embora
a oxitocina e a vasopressina (miniproteínas) difiram entre si na sequência de apenas dois aminoácidos, a
oxitocina provoca as contrações uterinas enquanto a vasopressina provoca um aumento da pressão
sanguínea.
O cientista Linus Pauling e seus colaboradores deduziram, em 1951 – de acordo com diagramas de
difração de raios X obtidos de proteínas cristalizadas – que algumas proteínas têm uma estrutura
secundária de forma helicoidal, devido às pontes de hidrogênio estabelecidas intramolecularmente. Isso
ocorre, por exemplo, com as proteínas fibrosas que são longos polipeptídeos filiformes, dispostos em
34 MATOZO, H.C.
capas unidas por pontes de hidrogênio, formando fibras insolúveis em água. Dentre as proteínas fibrosas,
podemos citar a queratina (cabelo, unha, chifre, casco, penas) e a miosina (músculos)
Estudos de algumas proteínas mostram que deve existir uma estrutura terciária bastante complexa, em que
as cadeias de polipeptídeos se enrolam ao redor de si mesmas.
Assim, por exemplo, os cientistas Kendrew e Perutz, da Universidade de Cambridge (Inglaterra),
deduziram a estrutura terciária da hemoglobina. Veja :
Elas são catalisadores altamente específicos, ou seja, para cada substrato devem existir poucas (ou apenas
uma) enzimas.
A nomenclatura é feita a partir do nome do substrato sobre o qual a enzima atua, seguido da terminação
ase. Por exemplo: uréase, que catalisa a hidrólise da ureia; maltase, que catalisa a hidrólise da maltose.
Desnaturação de Proteína
É a precipitação irreversível da proteína, causada por calor, ácido, base ou outros reagentes. A
desnaturação consiste em modificações na estrutura secundária.
Assim na desnaturação da clara de ovo pelo calor ocorre a desnaturação da ovalbumina.
Proteína + Água →
(catalisador)
alfa-aminoácido
MATOZO, H.C.
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Eletroforese de Aminoácidos e Proteínas
Adicionando ácido (HCl), o pH do sistema vai variando. Em um certo pH, a carga total da partícula fica
zero e não há eletroforese. Esse pH é chamado pH isoelétrico (pHi).
Consideramos agora uma proteína no pHi. Adicionando ácido, o pH vai diminuindo e a proteína fica
positiva.
Ácidos Nucleicos
Os ácidos nucléicos são polímeros cujas unidades se denominam nucleotídeos. Cada nucleotídeo é
constituído pela união de três pequenas moléculas: um carboidrato de 5 (cinco) carbonos (pentose), uma
base nitrogenada e um ácido fosfórico.
A pentose de um nucleotídeo pode ser uma ribose ou uma desoxirribose. As bases podem ser, conforme
sua composição, púricas ou pirimídicas. As bases púricas são a adenina {A} e guanina {G}, e as
pirimídicas são a citosina {C}, a timina {T} e a uracila {U}.
De acordo com a composição, a estrutura e as funções que desempenham, os ácidos nucléicos são
classificadas como ácido ribonucléico {RNA} ou ácido desoxirribonucléico {DNA}.
DNA CG e AT , RNA CG e A U
O DNA e o RNA se diferem quanto a pentose que apresentam, quanto a uma das quatro bases- timina no
DNA, e uracila no RNA- e quanto a função e localização celular. Além disso, o filamento do RNA é
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simples, enquanto o do DNA é duplo. Note que o esquema do DNA a ligação entre os dois fios é feita
através das bases, unindo-se sempre adenina com timina e citosina com guanina. A união entre essas bases
se dá por um tipo de ligação química fraca denominada ligação de hidrogênio.
As propriedades do DNA
Autoduplicação: o DNA encontra-se num meio onde existem nucleotídeos (desoxirribonucleotídeos),
enzimas e substâncias de transferem energia.
A “escada” representa o DNA (figura A) abre-se através da desconexão da ligações de hidrogênio que
ligavam cada base à sua complementar (A/T; T/A; C/G; G/C). Nucleotídeos livres do meio encaixam-se
na molécula através de ligações de hidrogênio entre suas bases e as complementares, que ficaram
expostas pela abertura da escada (figura B). Os nucleotídeos vão sendo ligados entre si por enzimas DNA
polimerase, e o resultado é a formação de duas moléculas idênticas à original, com a mesma sequência de
nucleotídeos.
O processo de autoduplicação do DNA é semiconservativo, isto é a molécula original se conserva com a
metade de cada molécula filha.
Síntese do RNA: no suco nuclear há nucleotídeos (ribonucleotídeos), enzimas e substâncias que
transferem energia. O DNA abre-se e uma das cadeias vais sendo completada por ribonucleotídeos, através
de suas bases (T/A; C/G; G/C). Os ribonucleotídeos são ligados entre si pela enzima RNA polimerase,
MATOZO, H.C.
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resultando numa cadeia simples.
Comparando as quantidades iguais em mols das porções ácidas desses dois óleos, verifica-se que a porção
ácida do óleo de milho tem em relação ao de soja, quantidade em mols de:
MILLER, O.J. & THERMAN, E. – Human chromosomes. 4a ed., New York: Springer-Verlag, 2001
DEVLIN, T.M. Manual de Bioquímica com Correlações Clínicas. 6ª Ed., Editora Edgar Blücher Ltda. São
Paulo, 2004
LEHNINGER, A. NELSON. D.L. COX, M.M. The Foundations of Biochemistry. 4a Ed. USA. 2004
MOISÉS, H. N.; SANTOS, T.H.F. Novo Manual Nova Cultura Biologia. Gráfica Circulo. Barueri- SP,
1998
WATSON, J. D. The double helix. A personal account of the descovery of the structure of DNA .
Atheneum. Nova York. 1968
PAULING, L.; COREY, R.B. The hydrogen-bonded spiral configuration of polypeptide chain. J.Amer.
Chem. Soc. 1950
PERUZZO, T.; CANTO, E.L. Química:Volume único. 2a edição. Editora Moderna. São Paulo, 2003
MATOZO, H.C. Apostila de Química Orgânica Teórica. João Monlevade- MG, 2007
SALLES, A.M.Química Orgânica II. Centro de Recursos Educacionais. Coleção Objetivo Sistema de
Métodos de Aprendizagem. São Paulo, 1996
H2C
ENOL Nome do grupo orgânico)
R onde localiza a ligação OH
dupla + infixo + Etenol
OH localização da hidroxila ou
oxidrila + ol
FENOL Nome e do grupo
HO Ar
orgânico + fenol ou OH
O
ÁCIDO O
ácido + (Nome do grupo
CARBOXÍLICO orgânico) + óico
H3 CH2 C C OH
R C OH
ácido propanóico
.
ácido propiônico (usual)
MATOZO, H.C.
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Função Orgânica Fórmula Geral Nomenclatura Exemplos
IUPAC 2001
Química Nova
ONa
SAIS DE ÁCIDOS O M
(Nome do grupo
CARBOXÍLICO orgânico) + oato + de + H3 C
R (nome do cátion) O
O
ÉSTER . (Nome do grupo orgânico1 O
menos ácido e óico) +
... O ato + (Nome do grupo
orgânico 2) H3 CH2 C C O CH 3
R1 C O R2 propanoato de metila
acetato de metila (usual)
O
Amida N + nome do grupo H C
O
3
R orgânicos + prefixo +
infixo + amida N,N-etil-metil-3-etil-4-metil-
hexanamida
H3 C NO 2
NITROCOMPOSTO R NO2 Nitro + (nome do grupo
orgânico) nitrometano
CH3CHCH3
propan-2-tiol
SAIS DE AMÔNIO (Nome do ânion + de + Cl
CH3
QUARTENÁRIO C
nome dos substituintes +
amônio) H3C N CH3
C N C
H3C CH 2
18
Cloreto de nonadecil-
trimetilamônio
O O
ANIDRIDO Anidrido + (Nome do
R1 grupo orgânico mais H3 CH2 C C
O
simples + grupo orgânico O
mais complexo ) H3 C C
R2
O
O
Anidrido etanóico e propanóico
Observação: Quando o composto apresentar duas ou mais funções diferentes, deve-se escolher uma
função principal de acordo com a preferência: ácido – amida – aldeído – cetona – álcool – amina – éter –
haleto. As demais funções serão consideradas secundárias, ou seja, apenas como ramificações da cadeia
onde está a função principal.
Uma reação entre um aldeído e um álcool dá um hemiacetal, que pode reagir com outra molécula de
MATOZO, H.C.
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álcool e formar um acetal:
OH OR"
R' OH R" OH
R CHO R C OR' R C OR'
H H
Lactonas são ésteres cíclicos formados quando um ácido e um grupo álcool da mesma molécula reagem e,
geralmente, requerem a formação de um anel de cinco ou seis membros.
Compostos Insaturados
Compostos insaturados são compostos que contêm uma ou mais ligações múltiplas carbono-carbono, por
exemplo, uma dupla ligação;
-C=C-
Tipos de Reações
Reações de hidrólise e fosforólise: A hidrólise é a clivagem de uma ligação por água.
O O
O
Reações de Oxidação-Redução
Oxidação: é a perda de elétrons; redução é o ganho de elétrons. Exemplos de oxidação são os seguintes:
1. Fe2+ + aceptor Fe3+ + aceptor . e-
2. S(substrato) + O2 + DH2 S-OH + H2O + D
3. S-H2 + aceptor S + aceptor . H2
Algumas mudanças de grupos que ocorrem em oxidação-redução são:
MATOZO, H.C.
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O
1) CH2OH CH
2) C O
C OH
OH
3) C O C O
H
H
4) CH2NH2 C O + NH3
H2 H2
5) C C C C
H H
Bases Nitrogenadas
Códigos de aminoácido
Aminoácidos essenciais
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Anotações