Exceções à Teoria dos Octetos Átomo

Existem três classes de exceções à regra do octeto: • Moléculas com número ímpar de elétrons; • Moléculas nas quais um átomo tem menos de um octeto, ou seja, moléculas deficientes em elétrons; • Moléculas nas quais um átomo tem mais do que um octeto, ou seja, moléculas com expansão de octeto.

• Geralmente. moléculas como ClO2. NO e NO2 têm um número ímpar de elétrons.Número ímpar de elétrons • Poucos exemplos. .

Deficiência em elétrons • Relativamente raro. • Em algumas moléculas determinados átomos não seguem a regra do octeto • Átomo central com menos de 8 elétrons na camada de valência (CV) . • As moléculas com menos de um octeto são típicas para compostos dos Grupos 1A. e 3A. 2A. • O exemplo mais típico é o BF3.

Expansão do octeto • Esta é a maior classe de exceções. os orbitais d são baixos o suficiente em energia para participarem de ligações e receberem a densidade eletrônica extra. • Além do terceiro período. • Os átomos do 3º período em diante podem acomodar mais de um octeto. • Átomo central com mais de 8 elétrons na CV devido a expansão da CV a partir de elementos do 3ºperíodo .

• O P é o átomo central e forma cinco ligações: • a camada de valência do átomo de fósforo possui 10 elétrons. • O número total de elétrons de valência é 40 (5 do P e 35 dos cinco átomos de Cl). . consideremos a molécula de pentacloreto de fósforo.• Por exemplo. PCl5 na qual o átomo de fósforo é ligado covalentemente a cinco átomos de cloro.

• A expansão da camada de valência somente é possível se o átomo tem orbitais nd ou(n -1)d que podem ser usados além dos orbitais ns e np. As camadas de valência de átomos dos primeiro e segundo períodos não podem ser expandidas porque não existe 1d e 2d . os três orbitais 3p e um dos orbitais 3d do fósforo. • Neste caso. dizemos que a camada de valência se expandiu.• Os orbitais ocupados pelos cinco pares são os orbital 3s. de maneira a acomodar os cinco pares de elétrons.

o ozônio tem duas ligações idênticas. . não é possível representar uma partícula com uma única. • Algumas vezes. entretanto. ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligação dupla (mais curta). estrutura de Lewis • Exemplo: experimentalmente.Estruturas de ressonância • A estrutura de Lewis é um resumo esquemático do papel representado pelos elétrons de valência na molécula.

Estruturas de ressonância • As estruturas de ressonância são tentativas de representar uma estrutura real. • A estrutura de ressonância tem duas ligações idênticas de caráter intermediário. que é uma mistura entre várias possibilidades extremas. • Exemplo: no ozônio. as possibilidades extremas têm uma ligação dupla e uma simples. .

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

• Exemplos comuns: O3. SO42-. NO3-. NO2 e benzeno. .

sua estrutura mostra que o benzeno é plano. • Existem ligações simples e duplas alternadas entre os átomos de C. • A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligações C-C têm o mesmo comprimento. • Escrevemos as estruturas de ressonância para o benzeno de tal forma que haja ligações simples entre cada par de átomos de C e os seis elétrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel: • A mesma forma.• Ressonância no benzeno • O benzeno consiste de seis átomos de carbono em um anel hexagonal. . Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos de C e um átomo de hidrogênio.

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usamos a carga formal.Carga formal • É possível desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os átomos. CF = EV –(1/2 EL + ENL) • • • • onde. –EV = elétrons de valência –EL = elétrons ligantes –ENL = elétrons não ligantes . • Para determinar qual estrutura é mais razoável. • A carga formal é a carga que um átomo teria em uma molécula se todos os outros átomos tivessem a mesma eletronegatividade.

• Cargas em desacordo com as eletronegatividades dos átomos . • Cargas opostas em átomos não adjacentes. • Cargas múltiplas em qualquer átomo.Em relação as cargas formais não são eletrostaticamente favoráveis: • Cargas iguais em átomos adjacentes.

• A estrutura mais estável tem: • Para moléculas. . • Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas são menos plausíveis do que com cargas formais baixas. a mais plausível é aquela em que as cargas formais negativas estão nos átomos mais eletronegativos. uma estrutura de Lewis que não tenha cargas formais é preferível a uma estrutura em que as cargas formais estejam presentes. • Dentre estruturas de Lewis com distribuições semelhantes de cargas formais.

• Calcule a carga formal do SO2 • Calcule a carga formal do ClO4-1 CF = EV –(1/2 EL + ENL) .

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