Exceções à Teoria dos Octetos Átomo

Existem três classes de exceções à regra do octeto: • Moléculas com número ímpar de elétrons; • Moléculas nas quais um átomo tem menos de um octeto, ou seja, moléculas deficientes em elétrons; • Moléculas nas quais um átomo tem mais do que um octeto, ou seja, moléculas com expansão de octeto.

NO e NO2 têm um número ímpar de elétrons. .Número ímpar de elétrons • Poucos exemplos. moléculas como ClO2. • Geralmente.

Deficiência em elétrons • Relativamente raro. • O exemplo mais típico é o BF3. 2A. • As moléculas com menos de um octeto são típicas para compostos dos Grupos 1A. • Em algumas moléculas determinados átomos não seguem a regra do octeto • Átomo central com menos de 8 elétrons na camada de valência (CV) . e 3A.

• Os átomos do 3º período em diante podem acomodar mais de um octeto. os orbitais d são baixos o suficiente em energia para participarem de ligações e receberem a densidade eletrônica extra. • Além do terceiro período.Expansão do octeto • Esta é a maior classe de exceções. • Átomo central com mais de 8 elétrons na CV devido a expansão da CV a partir de elementos do 3ºperíodo .

PCl5 na qual o átomo de fósforo é ligado covalentemente a cinco átomos de cloro. • O número total de elétrons de valência é 40 (5 do P e 35 dos cinco átomos de Cl). • O P é o átomo central e forma cinco ligações: • a camada de valência do átomo de fósforo possui 10 elétrons.• Por exemplo. . consideremos a molécula de pentacloreto de fósforo.

• A expansão da camada de valência somente é possível se o átomo tem orbitais nd ou(n -1)d que podem ser usados além dos orbitais ns e np. • Neste caso. dizemos que a camada de valência se expandiu. de maneira a acomodar os cinco pares de elétrons.• Os orbitais ocupados pelos cinco pares são os orbital 3s. os três orbitais 3p e um dos orbitais 3d do fósforo. As camadas de valência de átomos dos primeiro e segundo períodos não podem ser expandidas porque não existe 1d e 2d .

não é possível representar uma partícula com uma única. estrutura de Lewis • Exemplo: experimentalmente. . ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligação dupla (mais curta). o ozônio tem duas ligações idênticas. • Algumas vezes. entretanto.Estruturas de ressonância • A estrutura de Lewis é um resumo esquemático do papel representado pelos elétrons de valência na molécula.

Estruturas de ressonância • As estruturas de ressonância são tentativas de representar uma estrutura real. as possibilidades extremas têm uma ligação dupla e uma simples. que é uma mistura entre várias possibilidades extremas. . • A estrutura de ressonância tem duas ligações idênticas de caráter intermediário. • Exemplo: no ozônio.

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

Estruturas de ressonância .

NO2 e benzeno. SO42-. NO3-. .• Exemplos comuns: O3.

• Ressonância no benzeno • O benzeno consiste de seis átomos de carbono em um anel hexagonal. • Escrevemos as estruturas de ressonância para o benzeno de tal forma que haja ligações simples entre cada par de átomos de C e os seis elétrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel: • A mesma forma. sua estrutura mostra que o benzeno é plano. . • Existem ligações simples e duplas alternadas entre os átomos de C. • A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligações C-C têm o mesmo comprimento. Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos de C e um átomo de hidrogênio.

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Carga formal • É possível desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os átomos. usamos a carga formal. • Para determinar qual estrutura é mais razoável. –EV = elétrons de valência –EL = elétrons ligantes –ENL = elétrons não ligantes . CF = EV –(1/2 EL + ENL) • • • • onde. • A carga formal é a carga que um átomo teria em uma molécula se todos os outros átomos tivessem a mesma eletronegatividade.

• Cargas múltiplas em qualquer átomo. • Cargas em desacordo com as eletronegatividades dos átomos .Em relação as cargas formais não são eletrostaticamente favoráveis: • Cargas iguais em átomos adjacentes. • Cargas opostas em átomos não adjacentes.

• Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas são menos plausíveis do que com cargas formais baixas. a mais plausível é aquela em que as cargas formais negativas estão nos átomos mais eletronegativos.• A estrutura mais estável tem: • Para moléculas. . uma estrutura de Lewis que não tenha cargas formais é preferível a uma estrutura em que as cargas formais estejam presentes. • Dentre estruturas de Lewis com distribuições semelhantes de cargas formais.

• Calcule a carga formal do SO2 • Calcule a carga formal do ClO4-1 CF = EV –(1/2 EL + ENL) .

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