Qumica Inorgnica II

Qumica do estado slido

Slidos Inicos
O modelo inico considera um conjunto de esferas com cargas opostas que interagem por foras coulombiana.

> 3 Diferena de eletronegatividade; Alto ponto de fuso;

Quebradios;
Solveis em gua em sua grande maioria.

Fases binrias AXn Sal gema, cloreto de csio, esfarelita, fluorita e arsenato de nquel

Estruturas tpicas de slidos inicos

Sal gema Arranjo cbico compacto de ctions e nions. Os ctions ocupam stios octadricos; Cada on est rodeado por 6 de carga oposta: NC (6,6)

Exemplos: NaCl, [Co(NH3)6][TlCl6], KCN, FeS2

Quantos ons de Na+ e Cl- h na clula unitria? condizente com a frmula conhecida? rNa = 0,102 nm rCl = 0,181 nm

Estruturas tpicas de slidos inicos

Cloreto de csio Clula unitria cbica de corpo centrado. Formada por ons de raios similares. Cada on est rodeado por 8 de carga oposta: NC (8,8)

rCs = 0,170 nm
rCl = 0,181 nm

Exemplos: CsCl, CsBr, CsI, TlI, NH4Cl

Quantos ons de Cs+ e Cl- h na clula unitria?

Estruturas tpicas de slidos inicos

Esfarelita (estrutura da blenda de zinco - ZnS) Baseada numa rede de nions no empacotamento cbico compacto expandido; Ctions ocupam stios tetradricos; Cada on est rodeado por 4 vizinhos: NC (4,4)

Estruturas tpicas de slidos inicos

Wurtzita (polimorfo do ZnS) Deriva de uma rede de empacotamento hexagonal compacto; Ctions ocupam stios tetradricos; Cada on est rodeado por 4 vizinhos: NC (4,4)

Exemplos: ZnO, AgI, SiC

Estruturas tpicas de slidos inicos

Fluorita (CaF2) Os ctions encontram-se em um arranjo do tipo empacotamento cbico compacto expandido; Estrutura da anti-fluorita: inverso da fluorita ex: Li2O

O stio dos ctions est rodeado por 8 nions; nions em stios tetradricos rodeados por 4 vizinhos. : NC (8,4)

rCa = 0,100 nm rF = 0,133 nm

Estruturas tpicas de slidos inicos

Rutlio(TiO2) Arranjo do tipo empacotamento hexagonal compacto; Ctions ocupam metade dos stios octadricos

NC (6,3)

Razo dos raios

Sugere os provveis nmeros de coordenao dos ons em um composto

rmenor rmaior
Problema geomtrico de esferas empacotadas.

medida que o raio inico aumenta, maior o nmero de tomos que podem se posicionar ao redor deste on.

Razo dos raios

Qual a estrutura esperada para o TlCl (rc=164 pm e ra=181 pm)?

Fases ternrias - AaBbXn

A estruturas da perovsquita adotada por compostos de estequiometria ABX3;

Estrutura cbica: Cada ction A rodeado por 12 nions X; Cada ction B rodeado por 6 nions X;

Fases ternrias - AaBbXn

A estrutura do espinlio adotada por compostos de estequiometria AB2O4

MgAl2O4: Arranjo cbico compacto dos ons O2-; Os ctions A ocupam um oitavo dos stios tetradricos; Os ctions B ocupam metade dos stios octadricos;