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Universidad de Sevilla
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ndice:
1. Introduccin. 2. Algunas relaciones para gases ideales 3. Ecuacin de estado del gas ideal 4. Energa interna del gas ideal 5. Capacidades calorficas de los gases ideales 6. Ley de Mayer 7. Nociones de Termodinmica Estadstica 8. Proceso adiabtico. Ecuacin de Poisson 9. Posicin relativa de isotermas y adiabticas
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Introduccin
Gas No tiene tiene volumen volumen ni ni presin presin definidos. definidos. Gas No
Volumen: Volumen: Depende Depende del del recipiente. recipiente. P Presin: ,V ,T }} P Presin: Dada Dada por por la la ecuacin ecuacin de de estado estado {{ ,V ,T
Sus Sus molculas molculas se se mueven mueven aleatoriamente aleatoriamente sin sin Gas Gas Ideal Ideal ejercer fuerzas entre ellas. ejercer fuerzas entre ellas. Muy Muy baja baja densidad densidad (las (las molculas molculas ocupan ocupan una una parte despreciable del volumen) parte despreciable del volumen) Muy Muy baja baja presin presin P T La La mayora mayora de de gases gases aa presin presin atmosfrica atmosfrica y y temperatura ambiente se tratan como un gas temperatura ambiente se tratan como un gas ideal. ideal.
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PV=cte
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P1
P2 P3 P T
V T
V1
V2 V3 V T
P T
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P (( )) 11 V 11 T 11 P V T
T1=cte
Boyle-Mariotte Boyle-Mariotte
P (( )) 22 V' 11 P V' T T
P2=cte
P (( )) 22 V 22 T 22 P V T
1 1Gay-Lussac Gay-Lussac
P1V1=P2V'
P2 V2 P1 V1 = T1 T2
V2 V0 = T1 T2
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P2 V2 PV P1 V 1 = = = cte T1 T2 T
Variables de estado
P V =cte T
Constante de proporcionalidad (depende de la masa del gas) Estudio :: te Estudio de de la la c c te
cte =N K
Constante de Boltzmann:
K = 1,38 1023 J K 1
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Ecuacin de estado
PV = nNAKT = nRT
R=cte universal de los gases
V=22.4 l
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Sea un gas encerrado inicialmente en la mitad de un recipiente aislado. Cuando se abre la llave, el gas ocupa todo el volumen sin realizar trabajo (y sin intercambiar calor). Por el 1er Principio:
U = 0
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Experimentalmente se observa que el gas no vara su temperatura (si tiene baja densidad, idealizacin de gas ideal) El gas ha variado su presin y su volumen, pero no su temperatura, como nica variable independiente que ha permanecido en el proceso. Esto hace pensar que la energa interna de un gas ideal slo es funcin de la temperatura:
U = U (T )
Energa Energa interna interna de de un un gas gasideal ideal
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Relacionemos Relacionemos tres tres procesos procesos distintos, distintos, (a (a V=cte, V=cte, a a P=cte, P=cte, y y un un proceso proceso cualquiera) cualquiera) pero pero con con las las mismas mismas temperaturas temperaturas inic. inic. y y final: final:
P
Proceso a V=cte Proceso cualquiera Proceso a P=cte
Tf Ti
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Capacidades calorficas de los gases ideales Cada proceso intercambiar un Q y un W, propios del proceso: P
Proceso a V=cte Proceso cualquiera Proceso a P=cte
1) Proceso a V=cte
(Tf Ti) =
Q QV = n cV T
W=0
calores especficos molares
Tf Ti
2) Proceso a P=cte
3) Proceso cualquiera Q, W
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Q Q P = n cP T
W= - P V
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Trabajo
Energa interna
QV = n cV T
WV=0
Proceso P=cte
QP =n cP T WP = - PV Q W
Proceso cualquiera
Los Los calores calores y y trabajos trabajos son son distintos distintos (porque (porque dependen dependen del proceso) pero el U es el mismo en los tres. del proceso) pero el U es el mismo en los tres.
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En En todos todos los los procesos procesos que que conectan conectan las las mismas mismas temperaturas U temperaturas inicial inicial y y final, final, el el U es es el el mismo mismo U ) porque la U slo es funcin de T (=U(T)) (= U (= vol,cte vol,cte) porque la U slo es funcin de T (=U(T))
Si se conoce el T y el cv de un gas, se conoce el U que sufre en el proceso, como:
U = n cV T
aunque el proceso no sea a volumen constante! Aunque el proceso no sea cuasi esttico ni reversible! Esto no lo podemos hacer para el calor: Slo si se trata de un proceso a vol. constante, es cuando el calor = ncV T
QV = n cV T
QP = n cP T
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De este resultado, surge una nueva definicin del calor especfico molar a vol. constante cV:
U = n cV T
cV =
1 dU n dT
Y ? Y c cP P?
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(1 principio)
P =cte P =cte
QP = U + PV
U = n cV T
QP = n cP T = ncVT + PV
nRT Pero, para el gas ideal: PV=nRT PV+PV=nRT
n (cP cV) T = n R T
c =R cV cP =R c P V
Ley Ley de de Mayer Mayer
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Valoracin y cV para gases P Valoracin de de c c P y c V para gases monoatmicos monoatmicos y y diatmicos diatmicos Un gas est compuesto por molculas. La energa del gas, U, = energas de sus molculas. En un gas ideal, se suponen las molculas suficientemente separadas unas de otras. No existe energa potencial entre ellas. U es puramente la EK del movimiento.
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Se estima que la energa que tiene cada molcula por cada grado de libertad es:
1 KT 2
Constante de Boltzmann
Emol ecula
3 = KT 2
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Energa N molculas: Energa de de un un gas gas con con N molculas: U = N Emol ecula =
nmero de moles constante gas ideal
3 N KT 2
nR
U=
3 nRT 2
Gas Gas ideal ideal monoatmico monoatmico
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El modelo de molculas son dos esferas acopladas: Pueden moverse en las 3 direcciones del espacio. grados de libertad: 3 Pueden rotar en torno a los ejes x, y (rotacin z despreciable) grados de libertad: 2
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En En un un gas gas ideal ideal diatmico: diatmico: Grados de libertad totales: Energa de cada molcula:
5
Emol ecula =
grados de libertad
5 KT 2
5 5 U = NKT = nRT 2 2
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cP 5 = = 1.67 cV 3
5 R 2 7 = R 2 =
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7 = 1.4 5
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monoatmicos
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Qu es un proceso adiabtico?
Q=0
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(P,V)
1er principio:
-p dV
Q=0
Ti
U = W
nCV dT
= =
despejamos
P+dp
(P+dp,V+dV)
f
V V+dV
Tf
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Gas ideal:
(P dV + V dp) = 1 1 + R CV =
P dV CV
PV=nRT PV+PV=nRT
=
CP CV
P dV
CP
V dP R dP dV = P V
P dV
CV + R CV R
V dP R
ln P + ln V = cte
Ecuacin Ecuacin de de estado estado para para un un gas gas ideal en un proceso adiabtico ideal en un proceso adiabtico (Ecuacin (Ecuacin de de Poisson) Poisson)
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P V = cte
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En :: Py T En funcin funcin de de P yT
PV
=P
nRT P
T = n R 1 = cte P
T P 1 = cte
En :: Vy T En funcin funcin de de V yT
PV
nRT P
V = nRT V 1 = cte
T V 1 = cte
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Proceso isotermo:
T = cte
P V = cte
P d V + V dP = 0
Pendiente de la isoterma:
dP P = dV V
V
Proceso adiabtico:
P V = cte
Pendiente de la adiabtica:
Ftima Masot Conde
P V
dV + V dP = 0
dP P = dV V
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En En definitiva: definitiva:
La pendiente de la adiabtica es veces la pendiente de la isoterma: Isoterma Adiabtica
pendiente isoterma pendiente adiabtica V
>1
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Bibliografa
Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert Serway & Jewett, Fsica, Ed. Thomson (vol. II) Halliday, Resnick & Walter, Fsica, Ed. Addison- Wesley. Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education (vol. II)
J. Aguilar, Curso de Termodinmica Ed. Alambra engel & Boles, Termodinmica, Ed. Prentice-Hall