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TRATAMENTOS TRMICOS DE AOS-FERRAMENTA

Introduo O Ferro puro O sistema Ferro-Carbono Estruturas no de equilbrio Diagramas TTT de transformao isotrmica Microconstituintes dos aos Ferrite Perlite Cementite Bainite Martensite Efeito dos elementos de liga Influncia sobre os diagramas de equilbrio Formao de carbonetos Efeitos dos elementos de liga sobre Ms e Mf Efeito dos elementos de liga sobre as transformaes isotrmicas perltica e baintica Determinao experimental das curvas TTT Revenido - resistncia ao amaciamento e endurecimento secundrio. Resumo. A especificao AISI para aos-ferramenta. Principais adies de liga nos aos-ferramenta AISI. Exemplo de seleco de aos-ferramenta. Modelao das transformaes estruturais dos aos Cintica da transformao isotrmica Modelao das cinticas isotrmicas Cinticas de transformao anisotrmicas Modelao das transformaes com difuso Modelo emprico de Grange e Kiefer Modelao do perodo de incubao A regra da aditividade Modelao das cinticas anisotrmicas baseada na regra da aditividade Tratamento analtico da transformao em arrefecimento contnuo Modelos baseados na discretizao do arrefecimento Modelos baseados no diagrama TAC experimental A transformao martenstica Efeito da evoluo estrutural sobre a evoluo trmica Tenses residuais em tratamentos trmicos Introduo Tenses de maquinagem Tenses induzidas por rectificao

Tenses de tratamento trmico Arrefecimento de um material sem transformaes de fase Arrefecimento de um material com transformaes de fase Variaes dimensionais resultantes de tratamentos trmicos Variaes dimensionais durante o revenido Transmisso de calor em tratamentos trmicos Mecanismos de transferncia de calor entre um slido a alta temperatura e um lquido vaporizvel

TRATAMENTOS TRMICOS DE AOS-FERRAMENTA

Introduo
Os aos-ferramenta so uma gama de aos extremamente antiga que constitui provavelmente a forma mais antiga de utilizao dos metais ferrosos. A descoberta dos aos remonta a 1000 a.C., datando de ento a constatao do efeito endurecedor assegurado no s pela absoro de carbono pelo ferro, mas tambm pela aco do aquecimento seguido de arrefecimento brusco (tmpera). Cerca de 350 a.C. surge na ndia, e talvez ainda antes na China, o ferro de fuso: ferro extrado do minrio por meio de fornos cujo funcionamento era semelhante ao dos actuais altos-fornos. O bloco esponjosos obtido era martelado para libertar as escrias sendo depois refundido em pequenos cadinhos que se deixavam arrefecer lentamente. Os aos de Damasco eram j verdadeiros compsitos formados de camadas alternadas de ao duro e ao macio ligadas entre si por soldadura e forjagem. Na Idade Mdia sofreu-se um retrocesso e fabricava-se de novo o ao aquecendo-se o ferro em contacto directo com materiais carbonados. O enriquecimento em carbono tinha lugar unicamente superfcie. Para se obterem materiais duros com um certo volume forjava-se em conjunto uma grande quantidade de pequenos bocados de ao enriquecido em carbono. S em meados do sculo XVII (1740) que Huntsman redescobriu a fuso do ao. Fundindo num cadinho pequenos pedaos de ferro enriquecido em carbono obtm ento um bloco de ao homogneo e que endurece uniformemente. No incio do sculo XIX apareceu pela primeira vez a elaborao por mistura em cadinho, antes da fuso, de ferro materiais carbonados e, mais tarde, de guza. No entanto, s em 1820 que Karsten mostrou que a diferena entre ferro, ao e guza(ferro fundido) residia no teor em carbono. Em 1868 R. Mushet descobriu que a adio de tungstnio ao ao permitia endurec-lo aps aquecimento sem que houvesse necessidade de o temperar. Depressa se reconheceu que este tipo de ao resistia muito melhor ao desgaste e que, no caso das ferramentas de corte, mantinha o fio de corte mesmo depois de tempos de servio mais longos. Foi, no entanto, necessrio esperar mais vinte e cinco anos para se constatar que este ao (com uma composio aproximada de 2% C, 2,5% Mn e 7% W) tinha uma dureza a quente muito mais elevada e que suportava um aumento sensvel das velocidades de corte. Tinha ento surgido o primeiro ao rpido. A ideia da adio de crmio ocorreu a Holtzer em 1878, mas muito havia ainda a fazer no domnio dos tratamentos trmicos. Julgava-se ento que este ao no suportaria o aquecimento acima de 900 C; foi com as experincias de Taylor no final do sculo XIX que se descobriu que este ao ao crmio em vez de ver as suas propriedades degradarem-se a altas temperaturas, melhorava de tal modo as suas caractersticas que permitia atingir velocidades de corte consideradas muito elevadas para a poca (10 m/min). No incio do sculo XIX Taylor e White recomendavam um ao com 1,85% C, 4% Cr e 8% W para logo a seguir aconselharem uma descida do teor em carbono para 0,7% acompanhada de um aumento do teor em tungstnio para 14%. Estava assim criada a base dos aos rpidos actuais. Depois de 1900 os progressos efectuados no domnio dos aos rpidos estenderam-se a todos os aos-ferramenta. Em 1920, o nmero de qualidades disponveis nos Estados Unidos era igual a 12 e a maior parte de entre elas continuam ainda hoje a ser fabricadas. o caso particular dos aos de trabalho a quente contendo crmio ou tungstnio bem como dos aos de trabalho a frio contendo mangans, tungstnio, crmio e vandio. No caso dos aos rpidos a dureza a quente aumentou significativamente atravs da adio de cobalto em quantidades que podem ir at cerca de 10%. De entre as evolues importantes por parte da composio qumica aps a Primeira Guerra Mundial de assinalar a introduo do molibdnio nos aos com 5% de crmio para satisfazer os problemas de temperabilidade e aparecimento dos aos grafticos e dos aos com endurecimento estrutural para resolver problemas de maquinabilidade. igualmente de salientar, durante este perodo, a utilizao cada vez maior do molibdnio em substituio do tungstnio nos aos rpidos. Esta tendncia que se acentuou no decurso da Segunda Guerra Mundial devido s dificuldades de aprovisionamento em tungstnio, foi facilitada pelos progressos entretanto alcanados no domnio dos tratamentos trmicos graas generalizao da utilizao de banhos de sais. Aps 1950 os progressos realizados nos aos-ferramenta situam-se sobretudo ao nvel das condies de elaborao e de transformao para afinar a estrutura dos produtos obtidos. Assinale-se igualmente a incorporao de enxofre para responder aos problemas de maquinagem, estado da superfcie das ferramentas e a introduo das qualidades de aos rpidos ditos de alto carbono, com elevados teores em vandio e cobalto. O desenvolvimento rpido da mecanizao e a diversificao dos meios empregues para transformar os diferentes materiais alargaram o domnio de aplicao dos aos-ferramenta o que levou os fabricantes de aos a criar um grande nmero de

qualidades para responder s solicitaes industriais. Esta diversificao no sendo alheia evoluo tecnolgica, fica tambm a dever-se ao facto de o ao-ferramenta ser usado num grande nmero de situaes, desde as ferramentas manuais, at s ferramentas de trabalho a quente e s ferramentas de corte. Na dcada de 70 identificavam-se as seguintes variedades de aos-ferramenta: - 76 nos Estados Unidos (norma AISI), - 82 na Alemanha (documento Werkstoffbltter), - 87 em Frana (norma NF A 35-590).

Para uma melhor compreenso dos tratamentos trmicos dos aos ferramenta haver que tomar em considerao a seguinte relao: ESTRUTURA ==> PROPRIEDADES ==> APLICAES Tendo em conta as aplicaes da famlia de aos-ferramenta podem listar-se vrias propriedades relevantes para a eficcia do seu desempenho em servio: - dureza superficial elevada, normalmente acompanhada de exigncia de alta tenacidade; nalguns casos pretende-se tambm que a dureza e a tenacidade subsistam ainda em elevado grau a temperaturas elevadas; - variao dimensional o mais reduzida possvel; - boa maquinabilidade (normalmente por arranque de apara) e, em particular, a possibilidade de obteno de acabamento superficial de elevado grau de perfeio. O cumprimento adequado destas especificaes, mesmo que isoladamente umas das outras, exige o conhecimento do tipo de estruturas que interessa obter e, consequentemente, das formas de processamento que as viabilizam. Este tipo de tarefa torna-se muitas vezes extremamente complexo se se tiver em conta que vrias de entre estas exigncias so em larga medida contraditrias entre si como o caso da dureza e da tenacidade. Na exposio que se segue vamos procurar pr em evidncia os aspectos de natureza estrutural que mais fortemente condicionam as propriedades dos aos-ferramenta.

O Ferro puro
Os aos so ligas metlicas essencialmente constitudas por Ferro e Carbono que podem assumir uma grande variedade de formas estruturais em funo da temperatura e da composio qumica. Assim, o Ferro puro, que temperatura ambiente se apresenta com uma estrutura cbica de corpo centrado (Fe- ou simplesmente ferrite), passa a apresentar uma estrutura cbica de faces centradas (Fe- ou austenite) quando, ao aumentar a temperatura, se ultrapassam os 912 C. Continuando a elevar a temperatura, surge uma nova transformao estrutural a 1396 C que faz o Fe apresentar-se novamente com uma estrutura cbica de corpo centrado (Fe- ou ferrite). Finalmente, a 1538 C o Fe atinge o ponto de fuso.

ccc

cfc

Figura 1 - Representao esquemtica das estruturas De entre as diversas formas estruturais do Ferro cbica de corpo centrado (ccc) e cbica de faces centradas (cfc). assume particular importncia, do ponto de vista do tratamento trmico dos aos, o facto de a estrutura cbica de faces centradas (cfc) ser compacta; quer isto dizer que este arranjo estrutural, maximizando a eficcia do preenchimento do espao por parte dos tomos vistos como esferas rgidas, traz como consequncia uma densidade mais elevada; a estrutura cbica de corpo centrado (ccc), como no compacta que , est associada a uma densidade mais reduzida. Esta diferena de densidades tem implicaes sobretudo com os problemas de variaes dimensionais e/ou com os estados de tenses geradas durante o processamento do material.

O sistema Ferro-Carbono

A adio de Carbono ao Ferro no s traz alteraes aos domnios de temperatura em que so estveis as diferentes formas estruturais como tambm faz surgir novos tipos de transformaes e novos componentes do sistema. O diagrama de equilbrio da Figura 2 permite-nos visualizar os domnios de temperaturas e composies em que so estveis as diferentes formas estruturais do sistema Fe-C, a fraco em que esto presentes e a sua composio qumica. A anlise deste diagrama permite-nos constatar que: - surgem trs reaces, uma perittica a cerca de 1500 C, uma eutctica a cerca de 1150 C e outra eutectoide a cerca de 730 C; - h a considerar dois tipos de equilbrio, o estvel do sistema Ferro - Carbono (Grafite) e o metaestvel do sistema Ferro Cementite (carboneto de ferro com a esteqiometria Fe3C); este ltimo est representado a trao contnuo, enquanto o primeiro est representado a tracejado nas situaes em que a diferena mais significativa. - a adio de Carbono faz com que os domnios de temperatura em que so estveis o Fe- e o Fe- sejam reduzidos, enquanto que no caso do Fe- se observa um alargamento significativo do domnio de existncia;

1538 C

1396 C

L
4.26

s o lu b ilid a d ed a g ra fiten o F elq u id o 1227

912 C
0.68

2.08
2.11

1154 C 1148 C
4.30

A1
0.02 0.77

738 C 727 C

C F e 3

0.008

Fe
% Carbono (ponderal)

Figura 2 - Diagrama de equilbrio metaestvel (trao contnuo) e estvel (tracejado) do sistema Ferro - Carbono.

Para o estudo do tratamento trmico de aos-ferramenta poder limitar-se a anlise regio do diagrama metaestvel compreendida entre 0 e 2%C e, de entre as trs reaces possveis (eutctica, perittica e eutectoide), bastar considerar unicamente a eutectoide atendendo a que: - um ao definido como uma liga Fe-C em que o teor em Carbono no ultrapassa 2% , o que nos permite ignorar a transformao eutctica; - dentro deste domnio de composies s tem interesse considerar, do ponto de vista das formas habituais de processamento dos aos, o sistema metaestvel Ferro - Cementite; isto porque os tempos necessrios para induzir a grafitizao so longos demais para que este fenmeno tenha alguma relevncia no decorrer dos tratamentos trmicos de aos; - no mbito dos aos-ferramenta a transformao perittica pode ser ignorada, mesmo nos casos em que a composio qumica global do material cai dentro da gama onde esta transformao possa ocorrer.

A estrutura de equilbrio dos aos temperatura ambiente constituda por ferrite + cementite; para a composio eutectoide (cerca de 0,8 %C ) obtm-se normalmente uma micro-estrutura formada por ndulos de lamelas alternadas de ferrite e cementite resultantes da reaco eutectoide (austenite ferrite + cementite ). Relativamente composio eutectoide, os aos podem classificar-se em hipoeutectoides ( C < 0,8 % ) ou hipereutectoides ( C > 0,8 % ). medida que o teor em Carbono diminui, afastando-se da composio eutectoide, a micro-estrutura vai sofrendo uma evoluo que traduz uma variao contnua da quantidade relativa de ndulos de perlite e de gros de ferrite: - para teores prximos da composio eutectoide (0,60 < %C < 0,8) no seio de ndulos de perlite aparecem "ilhotas" isoladas de gros de ferrite pr-eutectoide (ou seja, que se forma a partir da austenite antes de atingir a temperatura de transformao eutectoide) ; esses gros ferrticos, formam-se normalmente nos limites de gro da austenite; - para teores de Carbono intermdios (0,4 < %C < 0,6) a micro-estrutura encontra-se constituda por ndulos de perlite envoltos por um "cordo" de gros ferrticos; este modo de distribuio da ferrite pr-eutectoide permite delimitar claramente os limites de gro da fase-me (austenite); - para teores de Carbono muito baixos (abaixo de 0,1 %) a estrutura quase inteiramente ferrtica iremos encontrar uma micro-estrutura formada por gros de ferrite no seio dos quais se encontram dispersas "ilhotas" de perlite. Quando nos afastamos da composio eutectoide em sentido contrrio (aumentando o teor em Carbono) os ndulos de perlite aparecem "bordeados" de folculos de cementite (pr-eutectoide); estes, que comeam por aparecer isoladamente na periferia dos ndulos de perlite (para teores de Carbono prximos do eutectoide), acabam por formar uma rede envolvendo os referidos ndulos cada vez mais contnua e de espessura sucessivamente crescente, medida que aumenta o teor em Carbono. Esta malha de cementite que envolve os ndulos de perlite permite determinar aproximadamente o tamanho de gro da austenite. As microestruturas acabadas de descrever so normalmente apresentadas como representativas da estrutura prxima do equilbrio, resultado de um arrefecimento lento. Sucede, no entanto, que os aos podem apresentar muitas outras formas microestruturais. Uma das variantes consiste na que pode resultar de uma manuteno prolongada a uma temperatura ligeiramente abaixo da eutectoide. A cementite tende ento a passar da forma de lamelas para a de glbulos aproximadamente esfricos correspondendo esta evoluo morfolgica a uma minimizao da energia interfacial e, consequentemente, a uma reduo da energia global do sistema (tendncia para o equilbrio).

Estruturas no de equilbrio
Mas as variaes mais significativas da micro-estrutura dos aos so as que resultam da imposio ao material de diferentes velocidades de arrefecimento. De entre todas estas estruturas, a que assume um papel mais relevante ser com certeza (pelo menos no domnio dos aos-ferramenta) a que resulta de um arrefecimento brusco do ao a partir de uma temperatura situada no domnio austentico. Este aspecto, embora empiricamente conhecido (e aproveitado para fins prticos) desde tempos remotos, s muito recentemente comeou a ser sistematicamente estudado e melhor compreendido. Tendo em vista uma melhor compreenso destes fenmenos, torna-se necessria a introduo do parmetro tempo na anlise das transformaes estruturais dos aos. Esta foi de facto a primeira forma de encarar o problema ao tentar (no incio do sculo XX) sistematizar esta abordagem definindo para cada velocidade de arrefecimento as temperaturas de incio e final dos diferentes tipos de transformao. Uma das primeiras tcnicas utilizadas para acompanhar as transformaes sofridas pelo ao no decurso de um dado arrefecimento foi a dilatometria; esta tcnica baseia-se, como o nome sugere, no registo da variao dimensional sofrida por um provete durante um dado ciclo trmico. Tendo em conta que a austenite apresenta, conforme acima foi referido, uma estrutura compacta e que os seus produtos de decomposio apresentam estruturas no compactas, ser de esperar: - que se detecte uma contraco quando, durante o aquecimento, a ferrite + cementite se transforme em austenite - e, inversamente, uma dilatao quando, no arrefecimento, a austenite se transforme em ferrite + cementite. Os registos dilatomtricos permitem identificar para os aos trs domnios de temperaturas estando cada um deles associado a um tipo diferente de transformao. Para os arrefecimentos mais lentos observa-se uma perturbao dilatomtrica situada nas mais altas temperaturas (estendendo-se tipicamente desde pouco abaixo da temperatura eutectoide, at cerca dos 600 C); constata-se tambm que medida que aumenta a velocidade de arrefecimento diminui a importncia desta anomalia dilatomtrica (em correspondncia com uma diminuio da importncia relativa da transformao que lhe est associada); por outro lado, a gama de temperaturas em que a transformao ocorre vai-se deslocando no sentido descendente da escala das temperaturas.

Para velocidades de arrefecimento crescentes comea a ganhar importncia um segundo tipo de transformao estendendose por uma gama intermdia de temperaturas (tipicamente entre os 550 e os 300 C). Tambm para este tipo de transformao se regista, tal como na anterior, uma diminuio da importncia relativa da anomalia dilatomtrica e um abaixamento da gama de temperaturas em que esta perturbao ocorre medida que aumenta a velocidade de arrefecimento. Finalmente, s velocidades de arrefecimento mais elevadas corresponde um ltimo tipo de transformao que tem a singularidade de apresentar uma temperatura de incio de transformao que independente da velocidade de arrefecimento (desde que nenhuma outra transformao a tenha precedido); alm disso, a decomposio da austenite neste domnio de temperaturas praticamente independente do tempo de manuteno a essa temperatura, dependendo unicamente, de forma significativa, da temperatura at qual se arrefeceu o material. Este tipo de transformao acontece tipicamente no domnio das temperaturas situadas abaixo dos 300 C. A estes trs domnios de temperaturas correspondem, pela ordem por que foram referidos, as transformaes perltica, baintica e martenstica. As duas primeiras so transformaes dependentes do factor tempo na medida em que carecem de movimentos em larga escala dos tomos; por outras palavras trata-se de transformaes com difuso. A transformao martenstica, em contrapartida, uma transformao sem difuso caracterizada por movimentos atmicos de pequena amplitude (tipicamente inferiores ao parmetro de rede da estrutura).

Diagramas TTT de transformao isotrmica


Esta separao dos trs tipos de transformaes em domnios de temperatura bem diferenciados levou Bain e Davenport, no final da dcada de 20, a enveredar pelo estudo da decomposio da austenite durante a sua manuteno a diversas temperaturas. Para isso, o material era submetido a um ciclo trmico que compreendia, aps a austenitizao, um arrefecimento brusco at uma temperatura qual o material era mantido de modo a permitir a anlise da evoluo estrutural a essa temperatura; registaram ento, para cada temperatura, os tempos de incio e final de transformao da austenite, bem como os tempos necessrios para algumas etapas intermdias de transformao (10, 25, 50, 75, 90%). Da compilao dos resultados obtidos obteve-se um diagrama que, numa escala Temperatura versus Tempo, ilustra a distribuio dos diferentes tipos de Transformao: diagramas TTT de transformao isotrmica. Na sua forma mais simples, este tipo de diagramas constitudo por duas curvas em "C" delimitando o domnio dentro do qual a austenite se transforma gradualmente ou em perlite ou em bainite; a curva de incio da transformao perltica pode ser precedida pela curva de incio de formao do constituinte pr-eutectoide (ferrite no caso dos aos hipoeutectoides, ou cementite no caso dos aos hipereutectoides). Para cada temperatura haver ento que distinguir um perodo de incubao durante o qual a austenite meta-estvel permanece aparentemente inalterada, seguido de um perodo de crescimento da faseproduto da transformao (ferrite ou cementite + perlite e bainite). Trata-se de transformaes com difuso que ocorrem por nucleao e crescimento. A forma em "C" das curvas dos diagramas TTT resulta do modo como a difuso e o grau de instabilidade do sistema so afectados pela temperatura de transformao: - a instabilidade do sistema aumenta medida que nos afastamos (no sentido descendente) da temperatura de equilbrio da transformao (eutectoide); ou seja, tendo em conta este parmetro, ser de esperar uma diminuio do perodo de incubao; - por outro lado, a difuso diminui acentuadamente (segundo uma lei de Arrhenius) medida que a temperatura diminui; ser ento de esperar que a aco da difuso v no sentido de aumentar a durao do perodo de incubao ao diminuir a temperatura de transformao. Assim, nos mais altos domnios de temperatura, torna-se especialmente relevante a diminuio do perodo de incubao medida que diminui a temperatura de transformao atendendo ao papel dominante do aumento da instabilidade do sistema; a essas temperaturas a difuso ainda suficientemente elevada para no representar uma oposio muito significativa a esta tendncia de reduo do perodo de incubao. No entanto a mais baixas temperaturas, a difuso de tal forma limitada que resulta uma tendncia mais pronunciada para um aumento da durao do perodo de incubao. As curvas de incio de transformao apresentam por isso um mnimo do perodo de incubao, tipicamente na vizinhana dos 550 C. Nas mais baixas temperaturas encontra-se o domnio da transformao martenstica delimitado por duas linhas de temperatura constante: - superiormente, por Ms (do ingls "Martensite start") - e, inferiormente, por Mf (do ingls "Martensite finish"). Este tipo de diagramas normalmente complementado com a informao da dureza dos constituintes que se obtm s diferentes temperaturas; por a se pode ver que a dureza aumenta medida que a temperatura de transformao vai sendo cada vez mais baixa.

Apesar do interesse prtico deste tipo de diagramas, afigura-se muito mais interessante, do ponto de vista da grande parte dos tratamentos trmicos dos aos, poder dispr de diagramas TTT que tenham sido obtidos no como resultado de manutenes isotrmicas mas sim com base numa gama alargada de arrefecimentos contnuos, desde a temperatura de austenitizao at temperatura ambiente. Estes diagramas TTT de Transformao em Arrefecimento Contnuo (TAC) so traados a partir da localizao sobre cada curva de arrefecimento dos pontos de incio e final de transformao da austenite.

Microconstituintes dos aos


Ferrite
A ferrite apresenta-se normalmente com uma forma polidrica irregular com cristais de dimenses variveis; esta variao de dimenses dos gros deve-se essencialmente disposio aleatria dos gros relativamente seco observada, no sendo no entanto impossvel que se verifiquem variaes das dimenses reais de uns gros para outros. Os gros de ferrite so atacados diferentemente consoante a sua orientao cristalogrfica relativamente ao plano da superfcie de preparao metalogrfica; a ttulo de exemplo refira-se que os gros que apresentam um plano da famlia {100} paralelo superfcie polida so os que mais resistem ao ataque qumico de contrastao; as diferenas quanto ao grau de ataque dos diferentes gros ferrticos consoante a sua orientao provocam desnveis entre os diferentes gros, o que torna possvel distinguir os limites de gro. No interior dos gros ferrticos encontram-se, por vezes, limites de gro pouco ntidos que se designam por limites de sub-gro; estes apresentam-se com um traado irregular formando um reticulado de malhas desiguais; os limites de sub-gro apresentam muito frequentemente descontinuidades e so tanto mais visveis quanto mais grosseira for a ferrite; estes limites de sub-gro delimitam pequenos cristalitos cuja desorientao relativa muito pequena (alguns graus); nestes limites de pequena desorientao que os defeitos cristalinos tendem a acumular-se o que as torna regies preferenciais de ataque qumico, aparecendo por isso realados por contrastao. Supe-se que as variaes de volume resultantes da transformao provocam o aparecimento de tenses que originam a deformao dos gros de ferrite subdividindo-os em cristalitos de pequena desorientao. A solubilidade mxima do Carbono na ferrite de 0,02 % ( temperatura A1); a diminuio da solubilidade com a temperatura comea por ser muito rpida at aos 500 C sendo depois mais lenta: 0,005 %C a 500 C, 0,001 %C a 300 C, 0,00003 %C a 150 C. Esta diminuio de solubilidade do Carbono na ferrite leva precipitao de carboneto (cementite terciria) durante um arrefecimento contnuo lento; esta precipitao d-se nos limites de gro ferrticos.

Perlite
A perlite formada por lamelas alternadas de ferrite e de cementite como resultado de, ao formar-se uma das fases (ferrite ou cementite), a nucleao e/ou crescimento da outra ser facilitada. O teor mdio em Carbono da perlite de 0,8 % o que implica que a percentagem volmica da ferrite de 88 % e a de cementite de 12 % 1; por isso, a relao entre as espessuras das lamelas de ferrite e de cementite dever ser aproximadamente de 1:7 . Cada ndulo de perlite formado por "colnias" de lamelas de ferrite e de cementite que crescem no seio da austenite mantendo a orientao relativamente regio da fase-me em que se desenvolvem. Estes ndulos nucleados nos limites de gro da austenite apresentam uma forma aproximadamente esfrica; esta morfologia resulta do seu crescimento a uma velocidade constante em todas as direces; para tal, subdivide-se em colnias de lamelas de ferrite/cementite sendo em cada uma dessas colnias a orientao optimizada de modo a permitir uma velocidade de crescimento local que seja compatvel com uma velocidade de crescimento global do ndulo igual em todas as direces (radiais). Ao aumentar a temperatura de austenitizao dever aumentar o tamanho do gro da austenite em cujos limites de gro so preferencialmente nucleados os ndulos de perlite; assim, a temperatura de transformao constante o tamanho dos ndulos vai estar directamente relacionado com o tamanho do gro austentico. Diminuindo a temperatura de transformao reduz-se o espaamento interlamelar o qual independente do tamanho do gro da fase-me (austenite). O arrefecimento rpido de um ao hipo-eutectoide pode dar origem a uma micro-estrutura ferrito-perltica em que a percentagem de ndulos perlticos mais elevada do que a que seria observada numa arrefecimento de equilbrio do mesmo
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A aplicao da regra da alavanca para a determinao das percentagens das fases (ferrite e cementite) presentes na perlite d como resultado: 0, 8 6, 69 - 0, 8 % cementite = 12 % e % ferrite = 88 % . 6, 69 6, 69

ao; esta alterao deve-se ao facto de o aumento da velocidade de arrefecimento no permitir a formao da quantidade de ferrite pr-eutectoide que seria de esperar aps um arrefecimento lento; como consequncia, ao iniciar a transformao eutectoide, a austenite que resta encontra-se mais empobrecida em Carbono (comparativamente com a composio eutectoide); daqui resulta um maior espaamento entre as lamelas de cementite ou, o que equivalente, lamelas de ferrite mais espessas. Os gros perlticos distinguem-se uns dos outros pela diferena de orientao da matriz ferrtica e pelo arranjo das lamelas de cementite. Numa superfcie polida a espessura aparente das lamelas, quer da ferrite, quer da cementite, varia consoante a inclinao do plano da seco relativamente aos planos das lamelas. Em certas condies de arrefecimento a perlite produzida pela transformao eutectoide especialmente grosseira, com lamelas de ferrite e de cementite espessas e muito afastadas; estas lamelas grosseiras de cementite so muito difceis de se dissolverem ao aquecer-se o material acima de A3; aps o arrefecimento possvel, por vezes detectar vestgios de cementite no dissolvida que apresentam ainda a orientao das lamelas da cementite inicial (no dissolvida); nas regies onde a cementite foi dissolvida a austenite resultante fica enriquecida em Carbono; as heterogeneidades de composio qumica da austenite associadas a esta cementite no dissolvida originam, no arrefecimento, uma perlite cujas lamelas de cementite parecem entrecuzar-se. Nos aos hiper-eutectoides possvel surgir uma micro-estrutura "anmala" que se caracteriza por, durante o arrefecimento e aps a precipitao da cementite pr-eutectoide, a austenite no se transformar em perlite lamelar; a cementite formada no decurso da reaco eutectoide precipita preferencialmente sobre os cristais de cementite pr-eutectoide; por outro lado, a ferrite (eutectoide) cresce independentemente da cementite (eutectoide), sob a forma de cristalitos relativamente desenvolvidos e isentos de carbonetos. A proporo de ferrite livre existente permite imediatamente avaliar o grau de degenerescncia na estrutura. Nos aos hiper-eutectoides o crescimento separado da ferrite e da cementite (eutectoides) est frequentemente limitado a uma estreita faixa na vizinhana da rede de cementite pr-eutectoide precipitada nos limites de gro da austenite inicial; caso uma parte da cementite pr-eutectoide se apresente sob a forma de plaquetas ento tambm possvel que apaream regies ferrticas envolvendo essas plaquetas. Verifica-se experimentalmente que o grau de degenerescncia tanto maior quanto menor for a temperatura de austenitizao para uma mesma temperatura de transformao isotrmica (no domnio perltico). Para uma mesma temperatura de austenitizao o grau de degenerescncia tanto menor quanto menor for a temperatura de transformao isotrmica; ou seja, quanto mais a temperatura de transformao isotrmica se aproximar da temperatura de transformao eutectoide de equilbrio (A1) tanto maior ser o grau de degenerescncia. O que foi referido a propsito das estruturas anmalas em aos ao Carbono tambm vlido para os aos ligados; assim, poder dizer-se que a formao da ferrite e da cementite eutectoides independentemente uma da outra tanto mais acentuada quanto maior for: - a heterogeneidade de composio qumica da austenite, - a quantidade de carbonetos no dissolvidos aquando da austenitizao, - a temperatura de transformao isotrmica (<A1), - a "distncia" (em termos de teor em Carbono) relativamente composio eutectoide. Os aos hipo-eutectoides podem igualmente apresentar uma estrutura degenerada; neste caso, a cementite apresenta-se sob formas irregulares dispostas ao longo dos limites de gro ferrticos.

Cementite
A cementite o carboneto de ferro Fe3C , com cerca de 6,67 %C. o constituinte mais duro dos aos ao carbono (dureza superior a 68 Rockwell-C) e apresenta uma estrutura ortorrmbica (a=4,525 , b=5,088 , c=6,74 ). ferromagntica temperatura ambiente situando-se a sua temperatura de Curie a cerca de 220 C. Pode aparecer nos aos como: - cementite pr-eutectoide nos aos hiper-eutectoides; acima dos 0,9 %C pode formar uma rede contnua envolvendo os agregados de ndulos de perlite (nos limites de gro da austenite que deu origem a essa perlite), caso o arrefecimento seja lento; quanto maiores forem a velocidade de arrefecimento, o teor em Carbono e o tamanho do gro austentico, tanto maior a tendncia para a cementite (pr-eutectoide) precipitar no interior dos gros de austenite (estrutura de Widmansttten); - cementite fazendo parte da perlite, na forma de lmelas que alternam com lamelas de ferrite; - cementite na forma de glbulos dispersos no seio de uma matriz ferrtica (estrutura tpica de recozimento de amaciamento); - cementite terciria precipitada nos limites de gro da ferrite (em aos de teor em Carbono inferior a 0,25 %), como resultado da diminuio de solubilidade do Carbono na ferrite medida que diminui a temperatura.

Bainite

Desde h muito tempo, sobretudo aps a apresentao do trabalho pioneiro de Bain e Davenport, que uma especial ateno tem sido dedicada transformao baintica; no entanto, s tardiamente os aos bainticos comearam a ter uma ampla aplicao industrial. Isto deveu-se em parte s dificuldades de obteno deste tipo de transformao numa regio suficientemente extensa de uma dada seco recta, mas tambm no ser alheio a este facto o tardio (e, at certo ponto, nebuloso) conhecimento da natureza e modo de formao da estrutura baintica. difcil de conseguir obter a transformao baintica atravs de arrefecimentos convencionais, excepto em regies muito restritas do material, pois esta se encontra, nos aos ao Carbono, "escondida" pela transformao perltica; por isso, na gama de arrefecimentos (contnuos) em que possvel formar bainite esta ou precedida pela formao de ferrite + perlite ou seguida de martensite; a transformao em maior grau da austenite em bainite s possvel nestes aos, com este tipo de diagramas TTT, se, em vez de um arrefecimento contnuo, se proceder a um arrefecimento interrompido por um patamar de manuteno no domnio de temperaturas da transformao baintica. S pela adio de elementos de liga que desloquem as curvas da transformao perltica para tempos mais longos, comparativamente com a deslocao das curvas da transformao baintica, que se torna possvel uma quantidade mais aprecivel de bainite que se pode formar dentro de uma gama mais alargada de arrefecimentos contnuos; no entanto, esta deslocao das curvas de transformao na escala dos tempos acompanhada de uma descida do domnio de temperaturas da transformao baintica, aproximando-a da transformao martenstica; daqui resulta uma forte tendncia para os arrefecimentos contnuos convencionais darem origem a estruturas mistas bainticomartensticas. Uma singularidade importante da transformao baintica, singularidade esta que pode ser associada ao seu carcter misto de transformao com difuso e sem difuso, prende-se com o facto de se poder definir uma temperatura Bs (por analogia com a temperatura Ms); acima da temperatura Bs no possvel induzir a transformao baintica; nos aos ligados quando a temperatura de transformao est abaixo de Bs, mas muito prxima desta, a transformao da austenite no completa mesmo para tempos de manuteno muito longos; a quantidade de austenite que se transforma em bainite vai aumentando gradualmente medida que a temperatura de transformao vai diminuindo; nos aos ao carbono estes aspectos cinticos so encobertos pela formao de perlite e constituintes pr-eutectoides em competio com a transformao baintica como resultado da sobreposio parcial das correspondentes curvas em "C"; a adio de elementos de liga origina, entre outros efeitos, uma tendncia para maior separao (na escala de temperaturas) entre estas curvas; resulta assim diminudo o domnio de temperaturas onde ocorre competio entre as transformaes perltica e baintica. A bainite forma-se num domnio de temperaturas intermdio entre o da perlite e o da martensite. A transformao baintica ocupa uma posio singular entre as transformaes no estado slido na medida em que apresenta caractersticas que a fazem associar-se no s s transformaes com difuso mas tambm s transformaes sem difuso (martensticas). Este carcter intermdio est na origem da sua designao em alguns idiomas (alemo e sueco, p. ex.) como "estruturas intermdias". No caso dos aos distinguem-se habitualmente dois tipos de bainite: bainite inferior e bainite superior. A bainite superior constituda por "ripas" paralelas de ferrite entre as quais se encontram precipitados carbonetos paralelamente ao eixo principal destas "ripas"; ripas adjacentes constituem-se em agregados cuja direco principal de crescimento muito prxima umas das outras. A bainite superior forma-se a temperaturas mais altas (acima de 350 C) e a sua morfologia progressivamente alterada medida que a temperatura de transformao diminui: a densidade dos carbonetos precipitados aumenta e a dimenso mdia dos agregados de ripas tambm aumenta. As observaes por microscopia electrnica mostram que os carbonetos precipitam nas interfaces das ripas de ferrite. s mais altas temperaturas a que se pode formar a bainite superior a mobilidade do Carbono suficientemente elevada para difundir-se para a austenite por transformar, enriquecendo-a em Carbono; este enriquecimento traz como consequncia uma maior estabilidade da austenite, o que pode estar na origem de: - austenite por transformar aps arrefecimento at temperatura ambiente, - formao de martensite de alto teor em carbono entre as ripas (de ferrite baintica), ou - precipitao de cementite entre as ripas. Pela facilidade com que no seu seio se pode iniciar e propagar uma fissura, so estas duas ltimas formas micro-estruturais as que mais fortemente contribuem para a fragilidade normalmente associada bainite superior. A bainite inferior constituda por ripas de ferrite no interior das quais ocorre a precipitao (dispersa) de carbonetos alinhados segundo uma direco que faz um certo ngulo com o eixo principal da ripa. As ripas de um mesmo agregado, quer na bainite superior quer na inferior, encontram-se separadas por limites de gro de pequeno ngulo que bloqueiam os movimentos das deslocaes; por outro lado, os agregados de ripas esto separados entre si por limites de gro de grande ngulo que tendem a retardar a propagao de fissuras. Na bainite inferior a elevada densidade de deslocaes e a fina disperso de carbonetos no interior das ripas limita fortemente a possibilidade de iniciao ou de propagao de fissuras. Este tipo de micro-estrutura por isso geralmente caracterizado por uma elevada tenacidade. A quantidade de austenite residual (austenite que fica por transformar at ao final do ciclo trmico) aps formao de bainite inferior muito menor do que no caso da bainite superior. Esta uma diferena importante entre os dois tipos de bainite, ficando a dever-se ao facto de na bainite inferior ser muito rpida a precipitao de carbonetos na frente de transformao ferrite/austenite, o que limita o enriquecimento em carbono da austenite e, por esta via, limita a sua estabilidade.

Tambm possvel ocorrerem outras formas (granulares ou colunares) no caso de aos ligados ou quando a transformao se efectua sob presso.

Martensite
transformao martenstica que os aos devem a sua importncia tecnolgica desde h sculos. Com efeito bem conhecido que os aos quando aquecidos e em seguida arrefecidos bruscamente apresentam uma dureza excepcional. Se o arrefecimento for lento o material sofre a transformao eutectoide; se, pelo contrrio, o arrefecimento brusco no h tempo para que a difuso do Carbono tenha lugar; abaixo de uma certa temperatura a austenite comea gradualmente a transformar-se em martensite. A primeira caracterstica desta transformao a rapidez com que tem lugar; a velocidade de propagao da frente de transformao da ordem de grandeza da velocidade do som; por isso uma transformao sem difuso (atrmica) visto que a to baixas temperaturas os movimentos dos tomos a grandes distncias no so possveis para velocidades de avano da transformao to elevadas. Na realidade, a transformao martenstica uma reaco em que o produto de transformao obtido numa regio da fase-me atravs de um movimento coordenado de um grande nmero de tomos, sem alterao da composio qumica. Este tipo de transformao designada por Christian de "transformao militar"; os tomos deslocam-se unicamente de uma fraco da distncia interatmica, conservando os mesmos vizinhos; s as posies relativas so alteradas. De acordo com as teorias at agora desenvolvidas para explicar a cristalografia da transformao martenstica podem considerar-se trs passos: (i) a distoro de Bain proposta em 1924 para explicar a transio da estrutura cfc da austenite para a estrutura tcc da martensite de modo a que os movimentos dos tomos sejam mnimos; este mecanismo baseia-se na visualizao de uma estrutura tcc no seio de uma cfc; (ii) distoro no homognea do tipo invariante como o escorregamento, a maclagem ou a induo de falhas de empilhamento; este tipo de deformao permite assegurar um plano invariante escala macroscpica, mantendo uma interface semi-coerente mvel entre a martensite e a fase-me; (iii) rotao de corpo rgido;

~ 20 % contraco

~ 12 % expanso

~ 12 % expans

Fig. 3 - Distoro de Bain da combinao destes trs modos que resulta uma deformao equivalente experimentalmente observada, sem que no entanto esteja definida qual a sequncia.
A transformao martenstica caracteriza-se pelo facto de se iniciar unicamente quando, em arrefecimento, a austenite se encontra abaixo de Ms; para que a transformao progrida torna-se necessrio descer a temperatura: a quantidade de martensite formada s depende da temperatura a que o material se encontra (abaixo de Ms). Assim, a velocidade de formao de martensite directamente proporcional velocidade de arrefecimento. A reaco imediata e pode tomar um carcter explosivo, sendo a frente de transformao bloqueada pelos limites de gro ou pelos defeitos acumulados como resultado da transformao j ocorrida. Observam-se no entanto certos fenmenos de estabilizao trmica quer quando o material mantido a uma temperatura ligeiramente superior a Ms, quer quando feita uma interrupo do arrefecimento depois de iniciada a transformao; no primeiro caso a nova temperatura de incio de transformao ser inferior ao Ms original; no segundo caso a transformao no retomada imediatamente aps o reincio do arrefecimento. Este tipo de fenmenos dever estar relacionado com a mobilidade dos intersticiais (Carbono ou Azoto) permitindo rearranjos que bloqueiam a transformao; torna-se ento necessrio aumentar ainda mais a fora motriz para que a reaco ocorra.

A martensite2 uma soluo slida sobressaturada de Carbono no Ferro; a estrutura da martensite (tetragonal de corpo centrado, tcc) pode ser considerada como uma forma distorcida da estrutura ccc do Fe-. A tetragonalidade da martensite uma consequncia directa da presena de intersticiais preferencialmente num dado tipo de posies da rede: as posies octadricas. Aumentando o teor em Carbono a tetragonalidade da rede aumenta de acordo com:

Domnios possveis de localizao de tomos de F

Posies possveis dos tomos de C

c = 1 + 0 , 045 wt % C a

tcc
Fig. 4

A morfologia mais tpica a de plaquetas irregulares (sob a forma lenticular); a preparao metalogrfica faz aparecer sobre uma superfcie polida agulhas que resultam da interseco das plaquetas; da a designao deste tipo de micro-estrutura por "acicular" embora a trs dimenses a estrutura no seja acicular mas sim lenticular. A martensite dita acicular prpria dos aos de mais alto teor em Carbono apresentando-se as lentculas com uma parte central finamente maclada enquanto as regies laterais contm elevadas densidades de deslocaes. Nos aos de mais baixo teor em Carbono encontra-se uma martensite designada por macia formada por plaquetas de bordos irregulares contendo no seu interior altas densidades de deslocaes. A forma mais irregular dos bordos da martensite macia, comparada com a acicular, advm-lhe do facto de a transformao se iniciar a mais altas temperaturas e, por isso, ser mais fcil relaxar as tenses de transformao; com efeito, a forma lenticular considerada como uma morfologia que minimiza a energia de deformao.

Determinao experimental das curvas TTT


So muito variadas as tcnicas que permitem estudar a transformao da austenite, quer em transformao isotrmica, quer em arrefecimento contnuo. A tcnica mais simples (em termos de equipamento necessrio) a metalografia. O acompanhamento da transformao isotrmica da austenite pode ser feito atravs da observao metalogrfica de amostras que, aps austenitizao seguida de tmpera at temperatura de transformao, so sujeitas a diferentes tempos de manuteno referida temperatura de transformao; estes patamares so seguidos de uma tmpera at temperatura ambiente destinada a transformar em martensite a austenite que no se decomps durante o tratamento isotrmico anterior. Deste modo fcil identificar os produtos de transformao da austenite prprios das mais altas temperaturas (ferrite ou cementite pr-eutectoide, perlite, bainite); estes distinguem-se (normalmente com facilidade) da martensite formada a partir da austenite que ficou por transformar no s pela sua morfologia como pela dureza. Embora bastante simples, a tcnica metalogrfica apresenta vrias desvantagens, sendo a mais grave de todas o elevado nmero de amostras que se torna necessrio tratar para definir completamente um diagrama TTT-TI. Por outro lado, as diferenas morfolgicas e de dureza nem sempre so muito evidentes, particularmente em alguns aos de mais alta liga; nestes pode subsistir austenite (residual) aps a tmpera at temperatura ambiente o que dificulta a interpretao das microestruturas obtidas; por outro lado, as diferenas entre certas bainites e a martensite so por vezes difceis de detectar. Um meio muito mais eficiente de obter o traado dos diagramas TTT atravs da monitorizao contnua de uma certa propriedade do material in situ durante a transformao. Nestes casos, a observao metalogrfica e a determinao de durezas podero ainda ser usadas em conjugao com estas tcnicas contnuas mas agora s como uma tcnica auxiliar que permita uma identificao dos microconstituintes formados uma vez completada a transformao. A permeabilidade magntica e o volume especfico so duas propriedades que permitem uma boa monitorizao contnua da transformao da austenite. Os valores destas propriedades na fase-me (austenite) e nos produtos de decomposio so suficientemente diferentes para dar origem a uma variao facilmente detectvel do da amplitude do sinal medido. A dilatometria a tcnica mais frequentemente utilizada para o traado de diagramas TTT. Aps austenitizao nas condies (temperatura e tempo) desejadas, o provete bruscamente arrefecido at temperatura de transformao; a ma2 A designao de martensite no necessariamente especfica das ligas ferrosas; a transformao martenstica possvel de ser encontrada em muitas outras ligas no ferrosas. Neste texto usar-se- o termo martensite para designar o produto da transformao martenstica nas ligas ferrosas.

nuteno a essa temperatura ir induzir a transformao da austenite nos seus produtos de decomposio prprios dessa temperatura; como os produtos de decomposio so caracterizados por um volume especfico maior do que o da fase-me, a transformao ser acompanhada de uma dilatao; a explorao dos resultados dilatomtricos normalmente feita no pressuposto de que a variao de comprimento do provete directamente proporcional quantidade de nova fase formada. Quando o comprimento deixa de variar ao longo do tempo, procede-se a um arrefecimento brusco do provete para posterior observao metalogrfica; aconselhvel efectuar esta tmpera final na medida em que a cessao da dilatao unicamente um indicativo de que a decomposio da austenite parou, mas no de que toda a austenite j se transformou; atravs desta tmpera final ser possvel identificar (por metalografia) a austenite que ficou por transformar no patamar isotrmico pois ela ir transformar-se em martensite como resultado da tmpera final. Se a observao metalogrfica mostrar que a austenite se transformou completamente ento o registo dilatomtrico da variao do comprimento em funo do tempo d uma informao directa (a menos de um factor de escala) sobre a cintica da transformao da austenite. Esta abordagem de qualquer modo s vlida no caso da decomposio da austenite originar um nico microconstituinte; se se formar uma mistura de microconstituintes a validade deste tipo de anlise est limitada s situaes em que a diferena de volumes especficos dos referidos microconstituintes seja muito reduzida. No caso dos aos, no entanto, a validade da suposio de existncia de uma relao linear entre a fraco de fase formada e a variao de comprimento aceitvel. Na maior parte dos casos em que a uma dada temperatura a austenite se transforma em dois produtos diferentes (p. ex. ferrite e perlite) detecta-se uma perturbao no andamento sigmoidal da curva dilatomtrica; esta perturbao permite localizar os tempos de incio e final de formao de cada um dos microconstituintes. Casos h, porm, em que a decomposio da austenite em dois microconstituintes distintos no est associada a nenhuma perturbao da sigmoide; a anlise metalogrfica do provete poder ento permitir a localizao aproximada (no tempo) do final de formao do primeiro microconstituinte e do incio do segundo; para isso, comea-se por determinar a percentagem de microconstituintes formados.