Teora y Aplicaciones

INTRODUCCION A LA DESORCION TRMICA

Qu es la Desorcin Trmica?
Definicin: La Extraccin de los compuestos orgnicos voltiles (VOC) de una muestra por calentamiento y arrastre con un gas inerte. Proceso: Introduccin de muestra, extraccin, enfoque, e inyeccin en un GCMS Puede analizar desde acetileno (C2H2) -> n-C40 NO gases permanentes (CO2, CO, SO2 etc) Para desconocidos, Hay un mtodo de GC?
Gas Inerte

Muestra o Adsorbente

Gas Inerte + VOC

CALOR

Qu se puede analizar por TD?

SI
Cualquier compuesto orgnico ms voltil que n-C40 (b.p. <500C) y que pueda analizarse fcilmente por GC.

NO
Compuestos que no sean compatibles con un GC estndar o que requieran un cuidado especial durante el anlisis por GC, p.ej. inyeccin en on-column fro. Metano Compuestos menos voltiles que n-C40 (no-voltiles) La mayora de los gases inorgnicos (permanentes) - O2, O3, CO2, SO2, NO2, etc; sin embargo hay, excepciones que incluyen H2S, CS2, N2O & SF6 que funcionan bien en TD

El adsorbente o la matriz que contiene los analitos debe ser compatible con las altas temperaturas requeridas.
Los compuestos orgnicos que se pueden encontrar en Fase Vapor a temperatura ambiente en aire alcanzan tpicamente tamaos hasta n-C16

Qu es la Desorcin Trmica? Introduccin de Muestra

Online air/gas Desorcin Directa de Materiales Una Trampa enfriada Eledtricamente enfoca y concentra los VOCs

Canisters /bags

Tubos de Adsorbente Los analitos concentrados se inyectan en el GC(MS) en 100-200 L de vapor

El agua puede Purgarse al exterior

Sensibilidad

Los VOC procedentes de 100 L pueden introducirse en la columna del GC en tan solo 100 L de gas portador

106 de factor de concentracin significa lmites de deteccin de ppt and sub-ppt

La ltima tecnologa TD puede aadirse a sistemas GC(MS) existentes

TD-100

Air server ULTR A

Aplicaciones de TD

Calidad del aire medioambiental & aire ambiente en el lugar de trabajo

Voltiles Residuales & Test de Emisin de Materiales

Alimentos, aromas perfilado de fragancias

Militar, forense antiterrorismo

Cumplimiento completo de los mtodos estndar internacionales

EPA Method TO-17/TO-15

ASTM D-6196 ISO EN 16017

PrEN 13649

EN ISO 16000

EN 14662

Salud Ambiental y Seguridad

EPA, ISO, CEN, NIOSH Dirigida por legislacin/regulacin (e.g. Clean air act) Anlisis online con Tubos/canister Personal, aire interior, exterior y monitorizacin del lugar de trabajo y test de almacenamiento Mtodos Estndar TO-15/17, ISO 16017, ASTM D6196

Compuestos Txicos en Aire en tubos de adsorbente: US EPA Method TO-17

1L de 1 ppb de una mezcla de compuestos txicos muestreados en un tubo y analizados por splitless con TD-GC/MS scan
Source: TDTS 86

Monitorizacion On-line continua de Hidrocarburos C2-C10 (precursores de ozono) en aire ambiente UNITY-Air Server

Ampliacin de la forma de pico de Hidrocarburos C2 1:1 split

Hidrocarburos C6 a C9

Aromas y Fragancias
Dirigido a R&D, Control de Calidad, competencia ms que regulacin
TD ofrece gran sensibilidad y evita el manejo de disolventes

Opciones verstiles de muestreo:

Anlisis con Tubos (e.g. Perfil de olores en funcin del tiempo) Desorcin directa (e.g. perfilado de especias, pirazinas en patatas fritas) Anlisis en Espacio en Cabeza (e.g. Aromas de Whisky con eliminacin selectiva del Etanol) Etc

Aplicacin: Anlisis de patatas fritasIdentificacin de Pirazinas

-CTE -TD-GC/MS analysis of potato crisps

TargetView complements DRS Both can be useful to lock competitors out of sales

Militar, forense + anti-terrorismo

Seguridad Materiales Peligrosos Laboratorios Mviles Anlisis de Explosivos Incendios acelerantes de combustin Armas Qumicas

La tecnologa TD Agilent es compatible con free-VX (Agente nervioso) (Exclusivo)

Peak area data for 10 ng free-VX
24356 26685
Peak Area

Tw o VX calibrations carried out at tw o w eeks separation

60000.0

Two VX calibrations carried out at two weeks separation

Calibration range 0.120 ng

50000.0

40000.0

25750 22905 25527 23662 24667 25723 25163 24785 25139

30000.0

20000.0

Calibration 16/06/03 Calibration 03/07/03

10000.0

0.0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 VX Loading Level (ng)

F PD 1 B, 150 pA 85 (C: \D OCU ME~1\STEPHE~2. DAV\MY DOC U~1\ APPLI C~1\D STLCW ~1\N EWF OL~1\ 45PGVX~1. D )

7.716

80

75

Mean = 24942 RSD % = 4.2

70

45 pg of free-VX analysed without system passivation

8.213
5.5 6 6.5 7 7.5 8

65

60

50

45

40 8.5 9 9.5 min

8.368

55

8.293

CATALOGO DE PRODUCTOS

UNITY 2
Plataform Universal para Desorcin Trmica
Cualquier aplicacin TD en una nica plataforma (C2-C40 y compuestos reactivos) SecureTD-Q: Recoleccin Cuantitativa del flujo de split para anlisis posterior

Operacin sin lquidos criognicos

Gran rango de Concentraciones (sub-ppt a %)

Ampliacion con accesorios (e.g. Automuestreador de 100-tubos, canisters, online) Cumplimiento 100% de los mtodos estndar incluyendo test de fugas, purge to vent, backflush trap, etc

Compatible con Tubos con etiqueta RFID o tubos sin marca

TD-100
Sistema Automtico de TD para 100 tubos RFID o sin marca

Incorpora todas las ventajas del UNITY 2 y muestreo automtico en una nica unidad
La Capacidad de100 tubos de adsorbente permite la operation todo el fin de semana Incluye re-colleccin automtica estndar

Tecnologa de cierre DiffLok para operacin segura y rpida

Capacidad de lectura/escritura en la RFID tag (TubeTAG) para trazado de la historia del tubo Integra control Electrnico de Presion (EPC) para bloqueo de los tiempos de retencin Test de presin incorporado monitoriza el estado de los cartuchos

Automatizacin sin lquidos criognicos para anlisis de canister & monitorizacin de aire
Air Server 3
Monitorizacin continua on line de 3 canales de aire/gas (e.g. muestra, estandar & blanco) Aplicaciones clave:

Precursores de Ozono Olores en aire ambiental Freones en emisiones industriales

Los sistemas Air Server 3 y CIA 8 estn basados en el UNITY 2

CIA 8
Automatizacin de 8-canales de canister/bolsas

Lineas de transferencia termostatizadas

Adicin de IS
Cumple con la norma TO-15

ULTRA 2

Ampliacin para muestreo automtico de 100-tubeos para usuarios de UNITY 2, Air Server o CIA 8

UN UNITY 2 puede combinarse con ambos: ULTRA 2 y CIA 8 o Air Server. Esta combinacin ofrece la mxima versatilidad de monitorizacin

Sales Literature, Ordering Guides etc

www.markes.com
Field Portal:
https://extranet.chem.agilent.com/sites/partners/sales assist/default.aspx New Agilent Brochure 5990-6208EN

Markes Product brochures

elsa

Ordering and Configuration Guide

Tech Notes
Application Brochures

VENTAJAS TECNOLOGIA MARKES

TECNOLOGIA TD LIDER

TubeTAG Electronic (RFID) labels para los tubos TD Vlvula Patentada de Desorcin Trmica que permite SecureTD-Q y es compatible con todas las aplicaciones de TD

Tapones DiffLok para automatizacin completa y segura

La Trampa enfriada elctricamente ms eficiente del mundo.... y con backflush!

And other key innovations ...

Secure TD-Q : Control de Gas durante la desorcin (Tubo Principal)

Durante todo el proceso de Desorcin se mantiene el flujo de Gas Portador al GCMS por medio de una linea de byPass con control EPC

La Transferencia de los analitos a la Trampa puede realizarse en split or en splitless TEl flujo a travs de la Trampa de enfoque y a la salida opcional de split se controlan por medio de vlvulas de aguja (UNITY 2/TD100 nivel bsico) o MFCs (nivel avanzado) Los MFCs se pueden aadir despus si se desea

Los flujos en la Trampa y el flujo de split flow opcional se controlan por medio de vlavulas de agua y MFCs

Control del Flujo de Gas durante la desorcion secundaria (Trampa)

Durante todo el proceso de Desorcin se mantiene el flujo de Gas Portador al GCMS por medio de una linea de byPass con control EPC

Vlvula caliente

Intensity

To GC

Time

La Trampa de Enfoque se calienta y se arrastra en Contracorriente por medio de un flujo de g Gs controlado por EPC

La Transferencia de los analitos al GCMS puede realizarse en split or en splitless

El flujo a travs de la Trampa de enfoque y a la salida opcional de split se controlan por medio de vlvulas de aguja (UNITY 2/TD-100 nivel bsico) o MFCs (nivel avanzado)

El flujo de salida de split opcional se controla por medio de una vlvula de agua o un MFC

Vlvula TD Patentada : Todas las aplicaciones &

recoleccin de muestra
Etapa 2: Desorcin Secundaria (trampa) con (salida) de split opcional

Vlvula caliente

Intensity

Al GC

Time

El anlisis posterior de la muestras recogida facilita validar la recuperacin del analito a travs de la ruta de TD Cualquier cambio del perfil de VOCs indica un prdida

SecureTD-Q
Muestra Re-colectada re-analizada

Intensity

Time

SecureTD-Q
Muestra Re-colectada re-analizada

Intensity

Time

SecureTD-Q
Muestra Re-colectada re-analizada

Intensity

Time

Recoleccin Cuantitativa del flujo de split

SecureTD-Q significa que la Desorcin Trmica deja de ser una tcnica de un nico disparo Validacin simple de Mtodos/Datos segn se especifica en el Mtodo ASTM D6196 SecureTD-Q Permite tambin anlisis repetidos con tecnologa GC diferente, archivo de muestras o anlisis por parte de terceros.

Secuencia de 20 repeticiones con coleccion de estndares de ftalatos con un split de 21:1. La buena similitud entre la caida esperada (lnea roja) y la observada (lnea azul) confirma la recuperacin.
Re-colecciones

Trampa de Enfoque enfriada electricamente y con Backflush

Salida

Entrada

Enfriada Electricamente NO requiere lquidos criognicos La mezcla de atrapado qumico (adsorbente) y fsico (temp.) maximiza el atrapado de compuestos Calentamiento/Enfriamiento rpido: Reduce los tiempos de ciclo Velocidades mximas de calentamiento de 100C/s para obtener picos capilares estrechos y una alta sensibilidad Permite purga selectiva de agua o disolventes, reduciendo las interferencias analticas. Fcil de intercambiar

Trampa en Backflush: Recuperacin de un rango amplio de puntos de ebullicin ...

Retencin de Acetileno proveniente de >1500 mL de aire, sin necesidad de lquidos criognicos

Recuperacin Cuantitativa de nC40 confirmada usando SecureTD-Q

>99% recovery de n-C40

 conpatibilidad sin precentes con compuestos reactivos ...

DNT TNT

Explosivos Recuperacin lineal hasta 5 ng

RDX PETN

Benzene

Recuperacin Cuantitativa de tioles. NOTA: Ruta de Flujo a 80C.

Ethyl mercaptan

 y anlisis simultneo de VOC y SVOC

Desorcin de un estndar mixto de Ftalatos: di-etil- thasta di-n-decilftalato. SecureTD-Q confirma la recuperacin cuantitativa de en todo el rango de analitos
Repeticin

DEHP

Benzene

DDP Original

Los sistema de TD que usan flujo directo en lugar de backflush de la trampa de enfoque no pueden analizar VOC & SVOC simultaneamente

Multi-splitting: Muestras de Alta concentracin

Analizada con un ratio de split de 3000:1

3 repeticiones de la misma muestra confirman los resultados.

La desorcin trmica no es solo para trazas!

Splitless total: Muestras de Baja concentracin

FPD1 B, (C:\DOCUME~1\STEPHE~2.DAV\MY DOCU~1\APPLIC~1\DSTLCW~1\NEWFOL~1\45PGVX~1.D) 150 pA 85
7.716

80

Prueba la Inercia y sensibilidad del sistema Agilent TD-GC(MS)

75

45 pg de VX libre analizados sin pasivado del sistema

70

65

60

50

45

40 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5

8.368

55

8.213

8.293

DiffLok Tapones
Cierre MUY efectivo para tubos con Automuestreadore de TD (TD100/ULTRA) Evitan la entrada de artefactos y la prdida de analitos Los tapones DiffLok permiten el flujo de gas cuando se aplica presin

Cuerpo exterior inerte de acero inoxidable (mostrado en transparente )

No necesitan taparse o destaparse para Automuestreador

DiffLok mejor sellado que los tapones de presin clsicos para tubos de TD

Cono de entrada para autoalineamiento con la boquilla del tubo en el ULTRA/TD-100

El tubo de muestra se presiona con el tapon por aqu

Inserto roscado de bloqueo de difusin en cuerpo cilndrico

O-ring para sellado del tubo en el tapn

Los Tubos sellados con DiffLok mantienen la integridad de la muestra

Los Tapones DiffLok Patentado s evitan la entrada de artefacto y la prdida de analitos en el TD-100 & ULTRA.
Dia 8

Permiten flujo de gas cuando se les aplica presin y se pueden mantener en los tubos. Esto simplifica la automatizacin (No hay que tapar ni destapar los tubos)

Dia 1

Sin prdida de analitos tras 24 horas

Xylene

Sin entrada de rtefactos tras 8 dias

Toluene Benzene

TubeTAG: Innovacin Unica para TD Cmo funciona con TD Agilent

4. Los Tubos se analizan en el sistema TD . Las etiquetas Tag(s) se actualizan automticamente con la informacin relevante. Los tubos quedan listos para su uso posterior.
1. Tag permanentemente unido al tubo & programado con la informacin relacionada con el tubo por medio de TAGSCRIBE 2. El Tubo etiquetado se enva para toma de muestra (Tag). Los detalles de la muestra quedan escritos via TAGSCRIBE o desde el sistema TD

RFID tagging offers enhanced traceability and 3. Los tubos etiquetados vuelven al quality assurance laboratorio y se recuperan lo datos for sorbent tubes
empleando en el Instrumento TD

Informacin del Tube y de la muestra (Tag)

Tube Information

Sorbent packing # thermal cycles Impedance Leak test info

Sample Information

Access to tube & sample info via TD-100

Access to sample info in the field

TubeTAG is a genuine breakthrough in TD technology. It allows the user to immediately identify the sorbent in each tube, when it needs repacking and whether or not it has a history of leak test failures, back-pressure anomalies, etc.

Sample start info

Sample end info

Note section

EPC & retention time locking

El UNITY/TD-100 TD-GC/MS con la presin en cabeza de columna controlada por EPC ofrece RTL independientemente de otros factores

Accesorios de Toma de muestra Innovadores de Markes International

Ampliamos el rango de aplicaciones de la Desorcin Trmica

TC-20: Multi-tube conditioning & dry-purge unit

Aunque todos los instrumentos Agilent ofrecen un modo de acondicionamiento, el TC-20 ofrece, acondicionamiento simultneo de hasta 20 tubos Temperaturas de acondicionamiento entre 50 y 400C El TC-20 tambin permite purga seca de hasta 20 tubos simultneamente- en la direccin de muestreo Proporciona el mismo flujo a todos los tubos, independientemente de que haya unos pocos o todos Permite el uso de N2 de bajo coste Libera al TD-GC/MS para el trabajo analtico

Tubos de Muestreo con Adsorbentes

Tubos estndar de 3.5 dispponibles en acero inoxidable, Silcosteel o vidrio con hasta 3(4) adsorbentes/tubo Adecuados para monitorizacin forzada de 10 a 500 mL/min Adecuados para muestreo por difusin Reutilizables 100-1000 veces Marcados con n de serie para identificacin Tubos de alto flujo DAAMS de vidrio y tubos de 4.5 (115 mm)

Tubos RFID tags reutilizables

SafeLok , CRS tubes ...

MTS-32 Para muestreo secuencial de hasta 32 tubos estandar de 3.5 & SafeLok

Muestreo de Tubos con Adsorbente

Bomba de muestreo

Muestreo por Difusin

Micro-Chamber/Thermal Extractor(-CTE)

Screening de Emisiones y perfil de olores

Accesorios especiales de muestreo de MARKES

Muestreo de Respiracin FLEC emission cell Monitorizacin In situ de en suelo

Otro mtodo de estudio de emisiones de materiales de construccion o mobiliario

Tubos de adsorbente en sondas de suelo para mapeo econmico de la contaminacin del suelo

Sistema TT24-7 tandem trapping. Muestreo realmente continuo de aire (casi tiempo real)

Trap Channel A

Trap Channel B

electrical cooling (faster turnaround)

Dos trampas enfriadas electricamente que operan en tandem para permitir el muestreo continuo de aire: Mientras la Trampa A muestrea, la Trampa B se desorbe y se analiza Y viceversa

Las aplicaciones clave son: Monitorizacin continua de la desaparicin de Agentes Qumicos en ataques militares Defensa Civil Estudios Cinticos en General

TT24-7 es una plataforma alternativa nica para aplicaciones especializadas on line que se conecta directamente el GCMS 5975T

GRACIAS POR SU ATENCION!