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DINMICA DE HERBICIDAS NO SOLO

Antonio Alberto da Silva ; Rafael Vivian , Leonardo dAntonino


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Prof. da Universidade Federal de Viosa UFV/DFT, Viosa MG, aasilva@ufv.br 2 Doutor em Agronomia e Pesquisador da BASF agrovivian@yahoo.com.br; 3- Doutor em Fitotecnia e Engenheiro Agrnomo da Universidade Federal de Viosa, leonardo@ufv.br.

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INTRODUO O sistema produtivo deve ser planejado desde o incio da instalao da lavoura, no campo, at a sua comercializao final. Com relao sua produo agrcola, espera-se que, alm de competitiva e eficiente, esteja englobada por um sistema socialmente justo e ambientalmente correto, com a manuteno dos recursos naturais - como solo e, principalmente, gua. Para isso, produtores tecnologicamente informados tm optado por sistemas rotacionais de culturas e pela implementao de coberturas vegetais anteriormente instalao da lavoura, permitindo a melhoria e manuteno das qualidades fsica e qumica do solo. Mesmo nesses sistemas, reconhecidos dentro de um manejo integrado de agricultura todas as culturas possuem suscetibilidade interferncia de plantas daninhas durante o seu cultivo, o que torna essencial a utilizao do manejo qumico, sobretudo quando cultivado em larga escala. A cultura deve ser mantida em baixos nveis de infestao, quer pela capacidade competitiva das plantas daninhas por recursos do meio, quer pela qualidade do produto colhida e eficincia das maquinas colhedoras. Assim, o manejo adequado das espcies infestantes depende no somente do controle qumico das plantas daninhas durante o ciclo da cultura, como tambm do manejo do banco de sementes, do planejamento do sistema rotacional e da manuteno da atividade biolgica do solo na rea cultivada. No entanto, verifica-se que os sistemas adotados em parte por alguns produtores encontram-se baseados simplesmente no controle qumico com herbicidas preestabelecidos, no considerando as condies especficas locais, como solo, clima, cultivar ou mesmo o sistema rotacional de cultivo utilizado. Logo, um dos grandes problemas constatados nos diversos cultivos tem sido a intoxicao das plantas causada por herbicidas utilizados durante o ciclo da cultura ou, ainda, por aqueles pulverizados em culturas antecessoras e que possuem efeito residual no solo, comprometendo, assim, a produtividade. Em reas anteriormente ocupadas por pastagens degradadas e que so reaproveitadas para a implantao de diversas culturas comum constatar sintomas de intoxicao quando pulverizadas anteriormente com herbicidas residuais. Assim, a compreenso da dinmica dos herbicidas no solo em funo das caractersticas do clima, do solo e do prprio herbicida fundamental para a adoo do manejo integrado de plantas daninhas nos cultivo da safra e nas culturas em sucesso. Sero descritos a seguir algumas das principais caractersticas dos solos e dos herbicidas, bem como o modo com que a interao desses dois fatores pode influenciar a dinmica dos herbicidas durante os cultivos sucessoriais. Posteriormente, sero apresentados alguns dos problemas residuais de herbicidas constatados em cultivos, decorrentes, principalmente, dos sistemas de manejo utilizados.

POTENCIAL DE SORO DE HERBICIDAS E SUA DINMICA NO AMBIENTE Devido elevada utilizao de herbicidas nos cultivos agrcolas brasileiros, tem-se observado maior preocupao quanto contaminao do ambiente e utilizao racional dos recursos hdricos e do solo. Entre os efeitos diretos percebidos pelos produtores esto os sintomas de intoxicao e a reduo de produtividade das culturas, ocasionados por herbicidas de ao residual. Sua permanncia e degradao no solo so processoschave na determinao do seu efeito residual (Hinz, 2001), sendo fundamentais para avaliar a eficincia de controle das plantas daninhas. No entanto a mensurao e a repetibilidade da permanncia dos herbicidas no solo tornam-se difceis, em razo de este ser considerado um ambiente heterogneo sob influncia de diversos fatores, onde interagem inmeros processos de ordem fsica, qumica e biolgica (Doran & Parking, 1994). No solo, a adsoro ou soro, conforme denominado por Koskinen & Harper (1990), caracteriza-se por um fenmeno temporrio pelo qual determinada substncia em soluo se fixa a uma superfcie slida ou lquida. Essa fixao ocorre por interao de foras da superfcie coloidal do adsorvente (solo) e do adsorvato (herbicida); o sentido e a intensidade dessas foras resultam no aumento ou na diminuio da concentrao do herbicida na soluo do solo. Na prtica, a soro usualmente determinada apenas por meio do desaparecimento da substncia qumica da soluo do solo, sendo dependente das propriedades deste e do composto aplicado, as quais incluem tamanho, distribuio, configurao, estrutura molecular, funes qumicas, solubilidade, polaridade, distribuio de cargas, natureza cido/base dos herbicidas, entre outros. A quantidade do herbicida sorvido aos constituintes do solo diretamente proporcional superfcie especfica do material coloidal e decresce, geralmente, com o aumento da temperatura provocado pelo incremento da energia cintica das molculas. Entretanto, a velocidade das reaes qumicas aumenta com a elevao da temperatura, podendo favorecer a soro com os constituintes orgnicos do solo. Alm disso, o processo sortivo de herbicidas, seja ele avaliado em condies laboratoriais ou em campo, depende do tempo de equilbrio estabelecido entre o solo e o herbicida, o qual varia em funo do mecanismo e da velocidade das reaes envolvidas (Figura 1). Esse um dos motivos pelo quais determinados herbicidas possuem efeito residual prolongado no solo e podem comprometer as culturas em sucesso.
A e B desaparecendo

CONCENTRAO

CONCENTRAES NO EQUILBRIO

C e D aparecendo 0 0
ESTADO INICIAL TEMPO

MUDANA

EQUILBRIO

Figura 1 Representao do equilbrio da soro de herbicidas no solo em funo do tempo.

A determinao do potencial de soro de herbicidas e, conseqentemente, a estimativa do seu efeito residual no solo fundamental na previso da sua persistncia,

podendo ser estimado por meio de coeficientes. Estes so normalmente utilizados como valores comparativos entre diferentes herbicidas para os mais variados solos estudados. O coeficiente de partio ou soro (Kd) o principal deles e representa a relao entre a concentrao do herbicida sorvido ao solo Cs (g/g) e a concentrao do herbicida encontrada na soluo de equilbrio Cw (g/ml), para determinada quantidade do herbicida adicionado. Assim, solos que possuem Kd mais elevados para o mesmo herbicida, na mesma concentrao testada, so mais eficientes na reteno dessas molculas na sua frao orgnica e ou mineral. Logo, sua permanncia no ambiente tende a ser maior quando mantidas as mesmas condies edafoclimticas. Resultados apresentados por Vivian et al. (2006) demonstram a divergncia entre os coeficientes sortivos para o herbicida ametryn em relao a solos de caractersticas distintas (Figura 2). Observa-se que o solo Latossolo Vermelho distrofrrico - LVdf apresentou elevada capacidade de soro do ametryn em relao aos demais solos avaliados, favorecendo, assim, sua persistncia no ambiente.
300

250 LVdf LVAd LVe PVAe RQ LVd

200

Cs (ug g-1)

150

100

50

0 0 20 40
-1

60

80

Cw (ug mL )

Figura 2 Estimativas dos coeficientes de soro para ametryn em diferentes solos: LVdf (SL) =6,7533 Cw0,9420; LVAd (JP) =1,3503 Cw1,0296; LVe (CE) =1,5118 Cw1,0674; PVAe (PN) =3,5533 Cw0,7425; RQ (TM) =0,7951 Cw0,9790; e LVd (SSP) =2,1793 Cw0,890, em funo da soluo em equilbrio (Cw).

Alm do Kd, muitos autores utilizam a correo desse coeficiente em relao ao teor de matria orgnica do solo, obtendo o coeficiente de soro Koc. Entretanto, a padronizao do Kd em relao ao teor de matria orgnica do solo no consenso entre os pesquisadores da rea, pois a soro de herbicidas matria orgnica do solo ocorre de forma heterognea, em funo dos mecanismos e da frao orgnica envolvida no processo sortivo, cujos ndices podem no representar a realidade. No entanto, o Kd e Koc expressam a adsoro de herbicidas em uma nica concentrao avaliada, o que no vlido para maiores ou menores concentraes disponveis no solo. Um ajuste entre as concentraes em soluo e a fase slida do solo pode ser obtido por meio do estudo de isotermas. As isotermas mais usadas na pesquisa com adsoro de herbicidas em solo so obtidas pela equao emprica de Freundlich (Vieira et al., 1999), a qual considera que a afinidade inicial alta, e, conforme aumenta a cobertura da superfcie, diminuem a afinidade e declividade, reduzindo a energia de interao, proporcionalmente ao recobrimento da superfcie (Cleveland, 1996). Por meio das isotermas de Freundlich, obtm-se o coeficiente ou constante de Freundlich (Kf), o

qual pode ser utilizado como parmetro comparativo do potencial de soro de herbicidas no solo. Outro fator considerado na dinmica dos herbicidas no ambiente sua meia-vida, definida como o tempo necessrio para que ocorra a dissipao de 50% da quantidade inicial aplicada do herbicida. Por outro lado, embora a meia-vida sirva como parmetro para avaliao do tempo de permanncia do herbicida no ambiente, sua persistncia dependente, fundamentalmente, de quatro fatores: solo (teor de matria orgnica, pH, textura, etc.), populao de microrganismos (atividade e densidade), ambiente (radiao, temperatura e precipitao) e prticas culturais (sistemas de semeadura e manejo).

CARACTERSTICAS DO SOLO E ATIVIDADE DE HERBICIDAS a) Matria Orgnica e pH O teor e a qualidade da matria orgnica (MO) so os principais componentes do solo que influenciam a atividade de herbicidas registrados para uso em solos tropicais. Para os solos brasileiros, as propriedades que mais se correlacionam com a soro so a capacidade de troca catinica (CTC) e o teor de MO, principalmente para os herbicidas de carter bsico e no-inicos (Oliveira Jr. et al., 1999), uma vez que a maior parte da CTC nesses solos est relacionada matria orgnica. Mallawatantri & Mulla (1992) demonstraram que pelo menos 80% do incremento da soro observada para metribuzin, diuron e 2,4-D, ao compararem solos com diferentes propriedades, estava relacionado ao aumento do contedo de carbono orgnico. O mesmo tambm foi observado por Thompson et al. (1984), quando avaliaram a persistncia e lixiviao do herbicida 2,4-D, e Pinho et al. (2007), ao estudarem o comportamento de atrazine em horizonte orgnico do solo. Alm do seu potencial de soro de herbicidas, a MO est relacionada atividade de microrganismos, sendo mais abundante nas camadas superficiais do solo. Os microrganismos atuam nos processos de biodegradao das molculas dos herbicidas, podendo utiliz-los tanto como substratos quanto para fonte de energia (metabolismo), ou, ainda, a ao microbiana pode modificar a estrutura qumica do produto, sem fornecimento de energia para o seu crescimento (co-metabolismo) (Monteiro, 1996). Segundo Ravelli et al. (1997), a taxa de degradao dos herbicidas pode diminuir com a profundidade do solo. Portanto, se um herbicida lixiviado rapidamente da camada superficial, onde tem maior chance de ser biodegradado, ele pode se tornar mais persistente, uma vez que est menos exposto ao contato direto com a microbiota do solo. Sem dvida, a adio de matria orgnica ao solo acelera a degradao dos herbicidas, sobretudo para aqueles cuja ao microbiana a principal forma de degradao. Conforme Prata et al. (2001), a adio de vinhaa ao solo favoreceu o processo de mineralizao de ametryn, acelerando a sua degradao. Logo, embora se verifique extrema quantidade de interferentes nas caractersticas de soro de herbicidas matria orgnica, sabe-se que a soro herbicida-matria orgnica mais estvel do que aquela resultante da ligao com componentes minerais do solo. Dessa forma, os solos com altos teores de matria-orgnica apresentam menor tendncia geral de lixiviao dos herbicidas, representando menor risco de contaminao dos lenis freticos (Cox et al., 1998). Existe grande complexidade e variabilidade da MO presente em diferentes solos. Essas diferenas podem interferir no s na reteno dos herbicidas, mas tambm na sua transformao e no seu transporte (Correia, 2000). Nesse sentido, Traghetta et al. (1997) observaram que o pH do meio outro fator extremamente relevante na avaliao da capacidade de soro dos herbicidas no solo, provocando mudanas conformacionais nas molculas da matria orgnica com a variao do pH do meio.

Na prtica, as correes do solo pela calagem interferem na capacidade de soro dos herbicidas, podendo inclusive redisponibilizar as molculas dos herbicidas j sorvidos para a soluo do solo. Esse processo ocorre naturalmente e denominado de dessoro, o qual pode ser intensificado pela utilizao de calcrio. Normalmente, os solos com pH elevado, acima de 6,0, possuem menor capacidade de reter os herbicidas, devendo-se atentar para as prticas de calagem antes da instalao da lavoura, quando utilizados herbicidas residuais na cultura antecessora. Para o herbicida 2,4-D, comum o aumento da sua disponibilidade na soluo do solo com o aumento do pH do meio, conforme se verifica na Figura 3. Para se compreender melhor o efeito do pH na soro dos herbicidas, deve-se considerar conjuntamente a capacidade de ionizao dos herbicidas, a qual ser abordada posteriormente nas caractersticas destes.
Quantidade sorvida (mg L-1)
2,5 3,0 4,0 5,0 6,0

Concentrao em soluo (mg L-1)

Figura 3 Representao da soro do herbicida 2,4-D no solo em funo do aumento do pH. b) Textura e Mineralogia Outra importante caracterstica do solo que interfere no seu potencial de soro dos herbicidas a sua classe textural. Em conjunto com a MO, a textura do solo um dos principais parmetros considerados na escolha dos herbicidas e doses recomendadas. Solos argilosos possuem, em geral, maior potencial de soro das molculas dos herbicidas, sendo fundamental considerar o tipo de argila predominante. A variao das argilas e a formao de compostos argilominerais representam diferentes possibilidades de soro a essas partculas. Logo, em alguns casos, no ocorrem correlaes entre a soro do herbicida e o teor de argila, principalmente para herbicidas cidos ou em solos com altos teores de MO. Em solos brasileiros altamente intemperizados, com predominncia de argilas do tipo 1:1, como a caulinita (no-expansvel), as cargas de atrao podem ser geradas nas bordas do mineral pela dissociao de prtons H+, permitindo a soro de herbicidas catinicos. Contudo, outros solos com predominncia de argilas expansveis 2:1 (montmorilonita) apresentam maior rea superficial especfica e, conseqentemente, possuem maior capacidade de soro. Isso ocorre devido formao de foras de atrao de grande intensidade, contribuindo significativamente para a soro das molculas. A formao de cargas nos minerais 2:1 ocorre pela substituio isomrfica nas camadas tetradricas e octadricas. Esses minerais apresentam fraca atrao dos ctions entre as camadas expansveis, permitindo que gua, herbicidas e outras molculas penetrem entre os planos basais e provoquem grande expanso do material. Juntamente com a textura, a mineralogia, representada fundamentalmente por xidos de ferro e alumnio, tambm atua na soro de diversos herbicidas, sobretudo para aqueles com capacidade de dissociao de prtons (herbicidas cidos fracos). Os solos brasileiros, devido ao seu grau de intemperismo, possuem elevados teores desses xidos.

A sua contribuio na soro de herbicidas considerada significativa, principalmente em Latossolos onde existe a predominncia desses minerais. Conforme Prata (2002), a soro de glyphosate ocorre basicamente na frao mineral do solo, sendo elevada e instantnea; deve-se ressaltar que, em seus estudos, a frao orgnica exerceu papel secundrio soro desse herbicida. CARACTERSTICAS DOS HERBICIDAS E COMPORTAMENTO NO SOLO Assim como para o solo, as caractersticas fsico-qumicas das molculas dos herbicidas e sua formulao comercial interferem na sua dinmica no ambiente. Dentre as principais, destacam-se o coeficiente de partio octanol-gua (Kow), a solubilidade (S), a capacidade de dissociao eletroltica quando em soluo aquosa (pKa), a presso de vapor (PV) e a constante da Lei de Henry (H). a) Coeficiente de Partio Octanol-gua e Solubilidade O Kow indica a afinidade que a molcula do herbicida tem em relao a duas fases, polar e apolar, representadas pela gua e pelo octanol, respectivamente. Porm, os herbicidas possuem geralmente regies polares e apolares em suas molculas, sendo o seu comportamento determinado pela fase que predominar na molcula ou pela prpria formulao comercial. A polaridade muito importante para penetrao das molculas dos herbicidas pela cutcula das folhas e tambm interfere nos processos sortivos com o solo. Geralmente os herbicidas apolares ou lipoflicos (Kow >10.000) possuem maior potencial de se adsorver frao orgnica dos colides do solo. Para os herbicidas polares ou hidroflicos (Kow <10), sua afinidade maior em relao frao mineral do solo. J a S de um herbicida expressa a quantidade mxima com que este dissolvido em gua, em determinada temperatura, at que ocorra a saturao da soluo. Quando saturada, haver duas fases distintas, dependendo se o herbicida for um slido ou um lquido (Lavorenti, 1996). Seu valor, expresso em mg L-1, reflete a polaridade da substncia qumica. Logo, quanto maior a quantidade de grupos hidroflicos na molcula do herbicida (mais polares), maior ser a sua afinidade por gua e, conseqentemente, maior a sua solubilidade. As molculas muito solveis possuem facilidade de se dissiparem no ambiente por fluxo de gua e apresentam coeficientes de soro relativamente baixos no solo. A solubilidade tambm pode se correlacionar diretamente com o grau de ionizao das molculas, embora isso nem sempre ocorra (Kogan & Prez, 2003). b) Potencial de Dissociao Eletroltica O potencial de dissociao cido/base, tambm conhecido como pKa, representa o potencial de dissociao da molcula do herbicida. O seu valor expresso em unidade de pH no qual ocorre a dissociao de 50% do composto, ou seja, o valor de pH em que o herbicida apresenta 50% das suas molculas na forma dissociada e 50% no dissociada. Por meio dos valores de pKa, os herbicidas podem ser agrupados em trs classes: herbicidas cidos fracos, herbicidas bases fracas e os no-inicos (Tabela 1). Essa classificao torna-se importante sob o ponto de vista da compreenso da dinmica dos herbicidas no solo em funo do pH do meio. Para herbicidas cidos fracos, quando o pH do solo for igual ao seu pKa, a molcula estar 50% na sua forma molecular ou neutra e 50% na forma dissociada (aninica). Portanto, quanto menor o pH do solo em relao ao pKa do herbicida, maior ser a tendncia de este ser sorvido s partculas coloidais do solo. Ao contrrio, quando o pH do meio for superior ao pKa do

herbicida, este ser prontamente dissociado e sua capacidade de soro no solo ser muito menor. Entre os herbicidas cidos fracos, cita-se o 2,4-D, o qual pode liberar ons hidrognio numa soluo quando o pH do meio se encontra acima do seu pKa. Esse um dos motivos pelos quais os solos pulverizados com 2,4-D podem liberar esse herbicida para a soluo do solo aps sua correo com calcrio e causar fitotoxicidez s culturas subseqentes. Outros compostos apresentam comportamento semelhante, como o dicamba, o picloram e demais herbicidas pertencentes ao grupo das sulfonilurias e imidazolinonas, cujo perodo residual pode variar em funo do seu pKa e do pH do solo. Quanto aos herbicidas de caractersticas base ou base-fraca, eles apresentam a capacidade de receber prtons e formar ons carregados positivamente, podendo competir com os stios de adsoro de nutrientes no solo. Semelhantemente ao observado para os herbicidas de carter cido-fraco, quando o pH do solo for inferior ao seu pKa, h tendncia desse herbicida de ficar sorvido s partculas de argila e aos grupos funcionais que formam a CTC do solo. Entretanto, quando o pH do solo for superior ao seu pKa, sua forma molecular predominar, reduzindo seu potencial de soro (Kogan & Prez, 2003). Os herbicidas atrazine, simazine, cyanazine, hexazinone, entre outros, apresentam essa caracterstica, podendo atrair ons hidrognio em uma soluo cida, passando a apresentar carga lquida positiva. J os herbicidas que no doam nem recebem prtons na soluo do solo so considerados no-inicos, os quais no possuem carga eltrica lquida. Alguns exemplos desses herbicidas so o alachlor, o metolachlor e o diuron, sendo o ltimo extremamente importante para o manejo qumico na cultura do algodoeiro. Embora no-inicos, esses herbicidas podem ser polares, e em virtude dessa condio, ser afetados em menor intensidade pelo pH do solo, ficando retidos aos argilominerais e ao material orgnico. Tabela 1 Classificao dos herbicidas em funo dos seus grupos funcionais Inicos Catinicos Bsicos cidos No-inicos Methoxychlor Organofosforados Dinitroanilidas Trifluralin, oryzalin, isopropalin Carbamatos Chlorprophan, prophan Benzonitrila Dichlobenil steres Isopropyl ster de 2,4-D Anilidas Alachlor, metolachlor, propanil, propachlor Urias Linuron, diuron, chloroxuron Fonte: Silva et al. (2007). c) Presso de Vapor e a Constante da Lei de Henry A PV representa a tendncia de volatilizao de um herbicida no seu estado normal puro (slido ou lquido), sendo funo direta da temperatura. Sua importncia ressaltada na estimativa da distribuio ou transferncia do herbicida no ambiente; muito utilizada nos clculos para prever a volatilizao dos herbicidas. Contudo, alm do valor especfico da PV, a volatilizao do herbicida depende tambm da intensidade e da velocidade de movimento at a superfcie do solo onde ocorre o processo.

Diquat, paraquat Ametryne, atrazine, cyanazine, prometone, metribuzin, propazine, simazine Dicamba, 2,4-D, MCPA, triclopyr, trifloxysulfuron-sodium, picloram, imazaquin, imazapyr, imazetaphyr, chlorimuron-ethyl

No momento da escolha e aplicao do herbicida, deve-se levar em considerao alm da PV, a constante da Lei de Henry (H), com a inteno de reduzir as perdas por volatilizao e deriva do produto. O H um coeficiente de partio entre o ar e a gua (soluo do solo); valores elevados de H so indicativos de herbicidas altamente volteis. Sua determinao importante para os herbicidas na fase lquida do solo, podendo ser utilizado, assim como o PV, na indicao do potencial de volatilizao de determinados herbicidas.

PERSISTNCIA E LIXIVIAO DE HERBICIDAS Conforme anteriormente descrito, vrios fatores influenciam o comportamento de herbicidas no solo. Assim, o conhecimento dos parmetros de soro e lixiviao auxiliam na preveno dos prejuzos ambientais e na predio da dinmica e potencial residual para culturas em sucesso. Nesse sentido, a aplicao intensiva de herbicidas, em solos cuja capacidade de soro seja baixa, pode resultar em danos produtivos s culturas posteriormente instaladas, assim como favorecer a contaminao de reservas de gua. A ao dos fatores ambientais tambm altera a dinmica desses compostos no ambiente, denotando a importncia de pesquisas em condies de campo para auxiliar na compreenso do seu comportamento. Entre os fatores climticos, a intensidade e o volume de precipitao pluvial da regio ou local podem afetar significativamente os processos de soro e lixiviao de herbicidas. Elevados ndices pluviais permitem maior solubilidade e distribuio dos herbicidas no solo, podendo favorecer a sua percolao no perfil (Figura 4). Esse fenmeno intensificado quando se utilizam altas doses dos compostos em solos arenosos ou com baixos teores de material orgnico. Em reas agrcolas irrigadas, a dinmica de persistncia e lixiviao de herbicidas tambm afetada, principalmente para compostos que apresentam elevada solubilidade ou com degradao microbiana rpida (Crespn et al., 2001). Por outro lado, a baixa umidade do solo no momento da aplicao do herbicida tambm pode afetar o processo de soro deste. Conforme Procpio et al., (2001) teores menores de gua no solo favorecem a ligao das molculas do herbicida fase slida, reduzindo a sua mobilidade no perfil do solo. Todavia, herbicidas lipoflicos podem ter sua soro reduzida em condies de solo mido, devido competio por stios hidrofbicos no material orgnico do solo. Segundo Carter (2000), a quantidade do herbicida perdido pela movimentao no perfil do solo geralmente entre 0,1 e 1% do total aplicado, podendo, em determinadas circunstncias, ser igual ou superior a 5%. Nesse sentido, Pfeuffer & Rand, (2004) monitoraram os teores de herbicidas utilizados no sul da Flrida entre 1992 e 2001. Seus estudos revelaram que atrazine e ametryn foram os compostos mais comumente encontrados em guas superficiais. J no Brasil, Laabs et al. (2002) estudaram a contaminao da regio nordeste do pantanal mato-grossense por pesticidas utilizados na agricultura. Foram detectados resduos de ametryn na maioria das amostras coletadas em guas de superfcie, embora em baixa concentrao. Entretanto, em amostras de sedimentos, as concentraes foram superiores a 4,5 g kg-1. A elevada freqncia de deteco de ametryn, juntamente com sua alta concentrao em algumas amostras, foi atribuda, conforme os autores, ao intenso cultivo de cana-de-acar no nordeste do pantanal. Em condies de campo, a temperatura e a radiao tambm afetam processos como volatilizao, lixiviao, soro e degradao dos herbicidas pulverizados, podendo alterar a sua persistncia no meio. Assim, qualquer concluso sobre a decomposio e persistncia de um produto qumico dever considerar um conjunto de condies particulares de solo e ambiente.

Conforme estudos realizados por Mandelbaum et al. (1993), a degradao do atrazine pode ser fortemente influenciada pela elevao da temperatura. Os autores verificaram que abaixo de 7oC a degradao foi insignificante, mas se acelerou acima de 15oC, o que demonstra que a temperatura tima para ocorrer a degradao est dentro da faixa de atividade metablica mxima dos microrganismos. Posteriormente, Andrea et al. (1996) tambm constatataram em seus experimentos que a degradao de atrazine proporcional ao aumento de temperatura. J em relao radiao, alguns herbicidas apresentam sensibilidade fotodegradao, podendo alterar a sua persistncia no ambiente em funo da exposio radiao solar. O oxifluorfen um dos exemplos, cuja meia-vida foi reduzida de 25 para 13 dias quando aplicado em ambiente sombreado e em outro a pleno sol, respectivamente (Cassamassimo, 2006). Outro composto sensvel fotodegradao a trifluralina, cuja persistncia funo do seu elevado potencial de volatilizao e da sua degradao pela radiao solar incidente sobre a superfcie do solo (Hornsby et al., 1995).

Figura 4 - Quantidade residual do herbicida Krismat (ametryn + trifloxysulfuron-sodium) detectado nas profundidades de 0-5, 5-10, 10-15 e 15-20 cm do perfil do solo aps 30 dias de incubao.

PRTICAS DE MANEJO E DINMICA DE HERBICIDAS NO SOLO Diante da importante funo assumida pela cotonicultura no contexto empresarial agrcola, lgico que o sucesso desse setor est estreitamente relacionado com a manuteno das reas em condies adequadas para o seu cultivo. No entanto, a prtica demonstra que grande parte das reas cultivadas enfrenta problemas relacionados interferncia de plantas daninhas. Por isso, a adoo do controle qumico dentro de um sistema integrado de manejo da rea fundamental para o sucesso produtivo da lavoura. Nesse sentido, o uso de herbicidas no controle qumico tem sido o mtodo mais eficaz no controle das plantas daninhas, em face das dificuldades no uso de capina manual ou controle mecnico na linha da cultura. Logo, a determinao do perodo crtico favorece o manejo adequado das plantas daninhas da rea, com significativos resultados na reduo

dos custos de controle, alm de permitir a delimitao do perodo residual que o herbicida deve ter para cobrir o perodo de interferncia das plantas daninhas. Nesse contexto, o manejo de plantas daninhas na cultura do algodoeiro no pode ser realizado somente durante o seu cultivo ou no incio da instalao da lavoura. As prticas de manejo devem considerar o sistema rotacional de culturas a curto e mdio prazo, o nvel de infestao das plantas daninhas, o banco de sementes, a variedade cultivada, o sistema de semeadura e as condies edafoclimticas predominantes. Atualmente, o sistema de controle das plantas daninhas realizado normalmente em pr-plantio (PP), em pr-plantio incorporado (PPI), pr-emergncia (PRE) ou em psemergncia (POS). Entre os herbicidas residuais mais utilizados na cultura do algodo esto o clomazone, o diuron e o alachlor em pr-emergncia, alm da aplicao de trifluralin em pr-plantio incorporada. Dentre esses, o diuron destaca-se pela sua excelente ao no controle de plantas daninhas comumente encontradas na lavoura. Contudo, a seletividade do algodoeiro a esse herbicida toponmica, ou seja, a profundidade de semeadura do algodoeiro r diferente daquela onde o herbicida se encontra. Assim, em casos de solos extremamente arenosos e/ou com chuvas intensas, o herbicida pode entrar em contato com o caulculo do algodoeiro, reduzindo o estande e ou causando injrias s plantas. J o clomazone pode causar intoxicao a cultura sem reduzir os ndices de produtividade, devendo-se levar em considerao a textura do solo para recomendao da sua dosagem. Para esse herbicida, devido sua baixa seletividade ao algodoeiro, h necessidade de utilizao de protetores safeners. Na prtica, a adio de inseticidas fosforados no tratamento de sementes, como o dissulfoton, permite a ao protetora do algodoeiro ao herbicida. Em ps-emergncia, os herbicidas mais usados no algodoeiro so pyrithiobacsodium e trifloxysulfuron-sodium, porm eles so seletivos cultura, no causando problemas de fitotoxicidade. Sua aplicao ocorre de duas a trs semanas aps a semeadura do algodoeiro, com excelente controle para diversas espcies infestantes da cultura. Atualmente, o pyrithiobac-sodium tem sido pouco utilizado pelo fato de seu custo ser elevado. Alm dos anteriormente citados, outros herbicidas utilizados em culturas antecessoras podem causar intoxicao ao algodo ou mesmo reduzir a produo sem causar sintomas visuais cultura. Os herbicidas 2,4-D e, principalmente, o picloram so compostos que apresentam elevados ndices de intoxicao ao algodoeiro, podendo permanecer durante dias at meses no solo, conforme as condies de solo e clima. Esses herbicidas so utilizados fundamentalmente em reas de pastagem, sendo o 2,4-D recomendado tambm para a cultura do milho. A meia-vida do 2,4-D costuma ser prxima a 30 dias, embora o picloram possa permanecer at 300 dias em solos argilosos e com teores elevados de matria orgnica. Alm disso, por ser um herbicida voltil, deve-se evitar a utilizao da formulao ster do 2,4-D em reas prximas ao cultivo do algodo, inclusive da formulao amina (no-voltil), devido elevada sensibilidade dessa cultura ao herbicida. O sulfentrazone, registrado para controle de plantas daninhas nas culturas de eucalipto, cana-de-acar e soja, possui elevada atividade no solo, podendo tambm exercer ao residual em sistemas rotacionais, como soja e algodo. Apesar de a sua degradao no solo ser predominantemente microbiana, sua meia vida pode variar de 110 a 280 dias, dependendo das condies edafoclimticas. Sua soro e mobilidade so dependentes do tipo e do pH do solo, sendo a sua mobilidade favorecida com o aumento do pH do meio. Segundo Ohmes et al. (2000), a dissipao do sulfentrazone est diretamente relacionada com a disponibilidade de gua no solo, a qual pode favorecer a degradao da molcula ou mesmo lixivi-la. Outros herbicidas comumente utilizados na cultura da soja tambm podem afetar o cultivo do algodoeiro em sucesso. Dentre eles, destacam-se o imazaquin, o imazethapyr e o diclosulam, os quais podem permanecer por longos perodos no solo. O diclosulam,

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por exemplo, pode permanecer por perodo superior a 18 meses no solo (Embrapa, 1999), causando sintomas de intoxicao a culturas sensveis, como o girassol. J o imazaquin, recomendado o intervalo de 300 dias aps a aplicao para o cultivo do milho, podendo causar srios danos cultura do algodoeiro (Barnes et al., 1989). O fomesafen tambm um herbicida amplamente utilizado na cultura do feijo e que necessita de cuidados para as culturas em sucesso. Seu efeito residual no solo afeta culturas sensveis como o milho e o sorgo, necessitando de intervalo mnimo de 90 a 210 dias aps aplicao, conforme resultados constatados por Jakelaitis et al. (2006). Paralelamente aos herbicidas utilizados, os sistemas de cultivo, sejam eles convencional, mnimo ou de semeadura direta, devem ser considerados na avaliao do efeito residual dos herbicidas. No caso do cultivo mnimo ou semeadura direta, o manejo de plantas daninhas freqentemente realizado com o cultivo do milheto, com intuito de reduzir a sua infestao e melhorar as condies do solo. Nesse caso, os resduos vegetais atuam como camada isolante, protegendo o solo das alteraes trmicas extremas ao longo do dia e favorecendo a manuteno da sua umidade. Alm desses benefcios, os resduos vegetais podem impedir a germinao e, durante a sua decomposio, produzir substncias alelopticas que atuam sobre as sementes das plantas daninhas (Cobucci, 2001). Por outro lado, alguns herbicidas, como trifluralin, pendimethalin, metolachlor (Banks & Robison, 1986) e dimethenamid (Cobucci, 2001), so retidos na palhada, no atingindo o solo ou atingindo-o em pequena quantidade, mesmo aps a ocorrncia de chuva. Outros herbicidas, entretanto, so facilmente lixiviados da palhada para o solo, como o caso do atrazine (Fornarolli, 1997), diclosulan e sulfentrazone (Cobucci, 2001; Barros et al., 2000). Segundo Lowder & Weber (1979), necessria a utilizao de doses maiores de atrazine sobre cobertura vegetal em relao ao plantio convencional. Os mesmos autores verificaram ainda que atrazine lixiviada mais facilmente da palhada de aveia do que de milho, influenciando a quantidade do herbicida que chega ao solo. Nos sistemas de cultivo convencional ou direto, a dinmica de microrganismos tambm influenciada pelos processos de arao e gradagem tradicionais ou pela manuteno dos resduos vegetais sobre o solo, respectivamente. Isso contribui de forma distinta nos processos de biodegradao e soro de herbicidas. Espera-se que solos cultivados sob o sistema de semeadura direta possuam maior velocidade de degradao de herbicidas, pela sua elevada atividade microbiolgica. Por outro lado, tambm, muito importante cultivar espcies nas entressafras que sejam capazes de promover a descontaminao do solo (fitorremediao). Alm disso, a manuteno de resduos vegetais tambm favorece o incremento da frao orgnica do solo, podendo aumentar a soro e persistncia de herbicidas. A tcnica da fitorremediao uso de plantas para descontaminar terra e gua da ao de resduos de diversas substncias txicas -, desenvolvida h mais de 300 anos na Europa para descontaminao de esgotos (Cunningham et al., 1996), ganhou atualmente considerada importncia, por ser considerada prtica de manejo sustentvel na agricultura (Santos et al., 2007). Apesar de a tcnica ser antiga, somente na ltima dcada foi oficialmente definida como uso de espcies vegetais e dos microrganismos a elas associados, como ferramenta para conteno, isolamento, remoo ou reduo das concentraes de contaminantes em meio slido, lquido ou gasoso (US EPA, 2000). No Brasil, o termo fitorremediao ainda parece desconhecido para grande parte da comunidade cientfica. Entretanto, quando so consideradas as condies climticas mais favorveis e a biodiversidade existente, comparativamente s regies de clima temperado, o Pas apresenta grande potencial de uso dessa tecnologia. Por esse motivo, alguns grupos de pesquisas ligados a essa linha de trabalho tm dedicado especial ateno para estudos em reas agricultveis, com trabalhos que evidenciaram a possibilidade de empregar plantas para reduzir a intoxicao por herbicidas a culturas suscetveis, cultivadas em reas que receberam tais compostos (Santos et al., 2007).

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Essa linha de pesquisa pode ser considerada a mais recente para o emprego da tcnica, pois alm de promover a recuperao de ecossistemas contaminados tem-se o efeito prtico de se reduzir o intervalo de tempo necessrio ao plantio de culturas sensveis (Santos et al., 2007). Na prtica, o que se conquista a antecipao da produo de culturas agrcolas de interesse econmico antes impossibilitadas de serem cultivadas por at trs anos em determinadas reas, alm da garantia de sustentabilidade para geraes futuras. Espcies como mucuna-preta (Stizolobium aterrimum) e feijo-de-porco (Canavalia ensiformis) j foram testadas, apresentando grande potencial para descontaminao de reas com residual dos herbicidas trifloxysulfuron-sodium e tebuthiuron, muito utilizados nas culturas do algodo e da cana-de-acar, respectivamente (Santos et al., 2004; Pires et al., 2006). O cultivo dessas leguminosas por determinado perodo favorece o plantio seqencial de espcies como feijo e soja, muito sensveis presena desses compostos no solo. A pesquisa na rea da fitorremediao de solos contaminados por herbicidas deve ser priorizada para aqueles compostos com elevado poder residual nos solos. Essa prtica possibilita opes de manejo como rotao de culturas e sistemas de consorciao, diminuindo o impacto negativo que tais produtos promovem no ambiente. Portanto, observa-se que o conhecimento disponvel em relao s propriedades dos compostos do solo, aos fatores climticos envolvidos e aos mecanismos de interao herbicida-ambiente em condies de campo ainda restrito, principalmente em relao cultura do algodoeiro. Asim, a seqncia de pesquisas na dinmica de herbicidas em solos e clima brasileiros fundamental na manuteno da qualidade ambiental e no incremento da produtividade agrcola. Pelo fato de o tema ser abrangente, considera-se que todas as caractersticas e fatores envolvidos na dinmica de herbicidas no solo atuam de forma conjunta, sendo necessria a continuidade dos estudos e o incentivo nesse setor

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