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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RECNCAVO DA BAHIA PR-REITORIA DE PESQUISA E PS-GRADUAO CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS, AMBIENTAIS E BIOLGICAS CENTRO DE CINCIAS EXATAS

E TECNOLGICAS Mestrado em Solos e Qualidade de Ecossistemas - SQE

MAPEAMENTO GEOQUIMICO DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS (Pb, Zn, As e Cu),SANTO AMARO DA PURIFICAO, BAHIA,

Ladyanne Pinheiro Asevedo

Cruz das Almas 2012

MAPEAMENTO GEOQUIMICO DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS (Pb, Zn, As e Cu),SANTO AMARO DA PURIFICAO, BAHIA,

Ladyanne Pinheiro Asevedo

Dissertao submetida banca de defesa como requisito parcial a obteno do ttulo de Mestre em Solos e Qualidade Graduao em pelo Programa de PsSolos e Qualidade de

Ecossistemas,,

Orientador: Profa, Dr, Thomas Vicent Gloaguen

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RECNCAVO DA BAHIA MESTRADO EM SOLOS E QUALIDADE DE ECOSSISTEMAS CRUZ DAS ALMAS - BAHIA -

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RECNCAVO DA BAHIA CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS, AMBIENTAIS E BIOLGICAS PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIAS AGRRIAS

COMISSO EXAMINADORA DA DEFESA DE DISSERTAO DE LADYANNE PINHEIRO ASEVEDO

_______________________________________ Prof, Dr, Thomas Vincent Gloaguen Universidade Federal do Recncavo da Bahia - UFRB (Orientador)

______________________________ Prof, Joselisa Maria Chaves Universidade Estadual de Feira de Santana - UEFS

_____________________________ Prof, Srgio Roberto Lemos de Carvalho Empresa Baiana de Desenvolvimento Agrrio - EBDA

Ao meu av Antnio (In memorian) Aos meus pais, Romrio e Ana Aos meus irmos Osmrio e Rafael

s comunidades de Santo Amaro da Purificao e entorno,

Dedico

AGRADECIMENTOS

DEUS, Senhor da minha vida, Companhia constante em todos os momentos, Agradeo NATUREZA pela sua engenhosidade e sua complexidade, razo do meu encanto, que com seus detalhes tornou os trabalhos de campo muito mais prazerosos, minha famlia, apoio e conforto sincero nos momentos difceis, Ao amor dedicado distncia e todo suporte humano e material, Aos meus pais, Romrio e Ana por me apoiarem em minhas decises e aos meus irmos Marinho e Rafinha pelo carinho incondicional, Aos meus tios, em especial Tia Ana Maria pelo cuidado e ajuda em tudo, todos os meus primos, que so muitos, Amo vocs, Aos mestres que passaram pela minha vida e que me fizeram acreditar que eu era capaz, lembro de todos, desde a professora Guadalupe da Alfabetizao, aos professores da Graduao, em especial ao Professor Evandro Diniz da Escola de Agronomia da UEMA Universidade Estadual do Maranho, que o meu maior incentivador do inicio da graduao aos dias de hoje, Universidade Federal do Recncavo Baiano, pela abertura do Mestrado em Solos e por ter me dado a oportunidade de ser da primeira turma do Programa de Ps Graduao em Solos e Qualidade de Ecossistemas da instituio, Ao Programa de Ps-graduao em Solos e Qualidade de Ecossistemas, em especial aos professores: Oldair, Luciano, Jacira e Andr, por sempre demonstrarem apoio e ajudarem no que foi preciso, Pelas conversas, incentivos e momentos de descontrao, A CAPES pela bolsa de estudos sem a qual, no poderia realizar este sonho e vim de to longe, Ao meu orientador Dr, Thomas Vicent Gloaguen, pela orientao competente e por no me deixar desanimar, pela pacincia e profissionalismo, Ao Dr, Jorge Gonzaga pela estima e ateno dedicadas como coordenador do Curso de Mestrado em Solos e Qualidade de Ecossistemas, Equipe do laboratrio de Metais Traos, em especial aos estagirios Alessandro Resende e Carolina Couto, pela amizade, apoio e companheirismo, Jailson Peixoto pelo auxilio e amizade nos trabalhos, Marcela pela ateno nas anlises e pela ajuda sempre bem-vinda, nos trabalhos ou pela vida, s risadas compartilhadas, com Capela, Marcos, Kelly e Tmara,

s minhas chumbicas : Sara e Mnica que me ajudaram muito em momentos difceis e com a adaptao vida nova,

Aos Tcnicos de Laboratrio: Tati, Lori, Vernica, Renata, Marcos, Lene, pelo suporte nos trabalhos, Ao Mario, por toda a hospitalidade dedicada na Universidade Federal de

Viosa durante a leitura das amostras, Aos Professores Walter e Jaime da Universidade Federal de Viosa, pela acolhida na Universidade e todo o departamento de Solos, pelos momentos de descontrao, equipe de Microbiologia do Bloco L, que me auxiliaram no preparo das minhas amostras, em especial Dani, Jose e Jack, Valter, Diogo e Marcos, Fencia e Famlia pela sua acolhida no Natal, Aos amigos distantes e aos prximos que fizeram todos os momentos especiais e que me ajudaram a chegar no lugar em que estou hoje, Aos telefonemas de Daci, Tmara, Naiara, Anna Paula, as conversas com Deivyd, aos encontros em So Lus e ao carinho a mim dedicados, Ao carinho de rico, em levantar minha moral e fazer eu me sentir a melhor das criaturas, por ter me apresentado o Mar , A toda a famlia de Bruno Luigi que me acolheram em minha chegada Bahia, Nita, Carlinhos, Kaque e Dona Carminha, meus vizinhos em Cruz das Almas, que foram anjos em minha vida, uma verdadeira famlia que me fez sentir-me em casa nos momentos mais difceis, Amo vocs, Ao Sr, Adailson Moura ( Pel) da Avicca Associao das Vtimas da Contaminao por Chumbo, Cdmio, Mercrio e outros elementos qumicos, pela disposio em ajudar no projeto e pelas valiosas informaes acerca da regio,

Pior do que da falta de recursos a misria da falta de vontade (Ramon Cajal)

SUMARIO

INTRODUO ___________________________________________________________________ 12 1.
1) 2) 3)

REFERENCIAL TEORICO __________________________________________________________ 14


CASO DE SANTO AMARO ______________________________________________________________ 14 CONTAMINCAO AMBIENTAL ___________________________________________________________ 16 COMPORTAMENTO DOS METAIS NO SOLO _______________________________________________ 17

2.
1)

MATERIAL E MTODOS __________________________________________________________ 21


rea de Estudo ______________________________________________________________________ 21
a. Localizao da rea contaminada ______________________________________________________________ 21 Figura 1 Mapa de Localizao da rea de Estudo _____________________________________________________ 22 b. Vegetao, uso da terra, solos e formaes geolgicas _____________________________________________ 22

2) 3)
a. b. c. d.

Coleta das amostras __________________________________________________________________ 23 Tcnica de amostragem, tratamento e anlise das amostras _________________________________ 33
Coleta das amostras_________________________________________________________________________ 33 Tratamento das Amostras ____________________________________________________________________ 33 Anlises Qumicas e Fsicas ___________________________________________________________________ 34 Tratamento estatstico e geoestatstico e gerao de mapas geoqumicos ______________________________ 35

4) Indices de poluicao: fatores de enriquecimento, indice de geoacumulacao e indice de carga poluidora para os metais Pb, As, Cu e Zn ______________________________________________________________ 38
a. b. c. Fator de enriquecimento _____________________________________________________________________ 38 Determinao do Indice de Geoacumulao (IGEO) _________________________________________________ 39 ndices globais de poluio ___________________________________________________________________ 39

3.
1) 2)

RESULTADOS E DISCUSSO _______________________________________________________ 41


Consideraes sobre a variabilidade do conjunto amostral __________________________________ 41 Propriedades qumicas gerais do solo: pH, acidez, matria orgnica, bases trocveis ______________ 43
a. b. c. d. pH e alumnio trocavel _______________________________________________________________________ 43 CTC ______________________________________________________________________________________ 44 Saturao por bases (V%) ____________________________________________________________________ 45 Matria Orgnica (M.O) ______________________________________________________________________ 45

3)
a. b. c. d. e.

Metais _____________________________________________________________________________ 49
Zinco_____________________________________________________________________________________ 49 Chumbo __________________________________________________________________________________ 49 Cdmio ___________________________________________________________________________________ 53 Arsnio ___________________________________________________________________________________ 53 Cobre ____________________________________________________________________________________ 53

4)

Correlaes entre os atributos qumicos do solo ___________________________________________ 54

5)
a. b. c. d. e.

Mapas de contaminao do solo por elementos-trao metlicos (As, Cd, Cu, Pb e Zn) _____________ 58
Cobre ____________________________________________________________________________________ 63 Arsnio ___________________________________________________________________________________ 63 Cdmio ___________________________________________________________________________________ 63 Zinco_____________________________________________________________________________________ 69 Chumbo __________________________________________________________________________________ 69

6)

ndice de Geoacumulao (IGEO) e Grau de contaminao modificado (mCd) _____________________ 71

CONCLUSO _______________________________________________________________________ 78 ANEXO ___________________________________________________________________________ 79 REFERNCIAS ______________________________________________________________________ 88

MAPEAMENTO GEOQUIMICO DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS (Pb, Zn, As e Cu),SANTO AMARO DA PURIFICAO, BAHIA,

Autora: Ladyanne Pinheiro Asevedo Orientador: DSc, Thomas Vicent Gloaguen A rea urbana de Santo Amaro da Purificao altamente poluda por metais, sobretudo por chumbo, devido aos resduos causados pelo funcionamento durante 33 anos de uma usina metalrgica. O objetivo deste trabalho foi avaliar a amplitude da contaminao dos solos por metais na rea rural em torno da cidade de Santo Amaro, bem como estudar as relaes com constituintes dos solos. Para avaliar os solos foram estabelecidos 49 pontos de amostragem numa malha regular de 24km x 24km, coletando nas

profundidades de 0-5 e 30-60 cm. As amostras foram secas ao ar, peneiradas em malha de 2mm e preparadas para anlises qumicas atravs da abertura cida (HNO3) pelo mtodo SW-846-3051 USEPA (1998), A quantificao dos metais foi realizada por espectrometria de emisso ptica ICP-OES. As concentraes de metais encontrados foram comparados com os valores orientadores estabelecidos pela resoluo do CONAMA 344-04 e utilizados na gerao e mapeamento dos ndices de geoacumulao nos softwares gs+ 7 e Surfer 8, Arc Gis 9,3. Os solos derivados dos arenitos grossos a fina (com presena de caulinita) da formao geolgica Barreiras, apresentaram as menores mdias dos atributos dos solos no perfil de 0 a 5 cm, em contraste com os solos derivados dos folhelhos e arenitos finos do grupo Santo Amaro, onde constatou-se contribuies tanto litolgicas como antrpicas no teor dos metais no solo. Para os grupos pedolgicos, os maiores valores de mdias encontradas esto entre as classes de Vertissolos e Argissolos, tambm associados ao grupo Santo Amaro. Foi verificado que toda a rea rural

amostrada esta com ndice de poluio superior ou igual a moderado.

ABSTRACT The urban area of Santo Amaro da Purificao is highly polluted by metals, especially lead, due to residues of lead smelter metallurgy during 33 years. The purpose of the study was to evaluate the amplitude of the soil contamination within the rural area around the city of Santo Amaro, and study the relationship with soil constituents. Forty-nine sampling locals were obtained from a regular 24 km x 24 km grid, and the soil was collected at 0-5 and 30-60 cm soil depth. The samples were air-dried, sieved at 2 mm and acid HNO3 digestions (method SW-846-3051 USEPA, 1998) were performed to obtain the pseudo-total metal contents. Metal quantification was realized by ICP-OES. Concentrations were compared with those settled by CONAMA 344-04, and were used for constructing geochemical maps and pollution maps with gs+ 7, Surfer 8 and Arc Gis 9,3 softwares. The soils derived from the coarse to fine sandstones (with kaolinite) of the Barreiras geologic formation, showed the lower means for main soil chemical attributes at 0-5 cm soil depth, contrasting with soils formed from claystones and fine sandstones of the Santo Amaro group, where both lithogenic and anthropogenic origin were observed. Regarding the soil classes, the higher metal concentrations were found in the Vertisols and clay Oxisols, derived from Santo Amaro group. A whole contamination, moderate or higher, was identified in the sampled rural area.

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INTRODUO
Os metais pesados ocorrem naturalmente no solo em baixas concentraes e em alguns casos em nveis considerados como txicos. Quando estes elementos so derivados de fontes antropognicas, entram no ambiente seguindo os ciclos biogeoqumicos normais tendendo a se acumular e permanecer nas camadas superficiais de solo que corresponde parte biologicamente mais ativa (ROMERO ET al, 2003; VOUTSA et al, 1996).

A acumulao e persistncia de elementos no solo modificam o estado qumico do mesmo, alterando sua composio normal e produzindo a superao das concentraes normalmente encontradas na natureza,

causando a contaminao do meio. Em contraste com contaminantes orgnicos no persistentes, os metais pesados no so degradveis e, apesar de apresentar alguma mobilidade no meio ambiente, a contaminao do solo por este tipo de elementos relativamente estvel e persistente ao longo do tempo (BALDRIAN, 2010).

A questo da contaminao do solo tem sido objeto de grande estudo em diversos pases ao longo dos anos, a idia de que o solo serviria de depsito para o armazenamento de resduos est sendo reavaliada e descartada pela comunidade cientifica, pois geram impactos ao meio ambiente e sade das pessoas. Isto tem mobilizado os esforos de pesquisadores em conhecer a interao dos solos com esses contaminantes em seus diversos compartimentos e atributos qumicos e fsicos, com o intuito de recuperar o que j foi degradado e prevenir o aumento da contaminao em regies que ainda no foram degradadas. A cidade de Santo Amaro da Purificao, localizada a cerca de 80 km da capital Salvador, no estado da Bahia, vm sofrendo ao longo de mais de 30 anos as consequncias do impacto causado pelo mal uso do solo e por falta de comprometimento de industrias como a COBRAC - Companhia Brasileira de Chumbo na destinao de seus resduos gerados a partir do beneficiamento do

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minrio, na fabricao de lingotes de chumbo. A empresa deixou como passivo ambiental toneladas de escria amontoada (490,000 toneladas) nas

dependncias da fbrica, em local com declive topogrfico em direo ao curso do rio Suba, contaminando flora, fauna, cursos dgua. Diversos trabalhos foram realizados dentro da rea contaminada, na rea da sade e outros na questo ambiental, com o intuito de contribuir com dados e fornecer subsdios sobre o local e direcionar medidas de controle e preveno de contaminao de ecossistemas da regio, tomando por ponto central a antiga chamin da fbrica, percorrendo um raio de mais de 20 km. O presente trabalho tem como avaliar o impacto da atividade industrial na contaminao dos solos por metais e verificar a sua correlao com atributos do solo e as formaes geolgicas, no intuito de identificar com mais amplitude e preciso a contaminao por Pb, Zn, As, Cd e Cu na rea rural de Santo Amaro da Purificao.

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1. REFERENCIAL TEORICO
1) CASO DE SANTO AMARO Devido elevada toxicidade e persistncia no ambiente, o Pb tem despertado grande preocupao entre os metais pesados, sendo classificado como o segundo elemento mais perigoso no ambiente, atrs do arsnio, conforme lista de prioridades da agncia de proteo ambiental americana (ATSDR, 2009; Torri & Lavado, 2009).

Em Santo Amaro da Purificao, no estado da Bahia, desde os anos 19601970, a populao, instituies pblicas e sociedade, tm conhecimento do passivo ambiental e de suas consequncias deixadas ao meio ambiente e sade humana pela Companhia Brasileira de Chumbo (COBRAC), de capital francs e nacional, originalmente subsidiada pelo grupo Penarroya, que beneficiou, dos anos 1960 a 1993, a galena ( PbS) presente no minrio oriundo de uma minerao de chumbo no municpio de Boquira na Chapada Diamantina, visando a produo de lingotes de chumbo.

Esta mesma empresa, explorou o Vale do Ribeira entre os estados de So Paulo e Paran at a dcada de 90 com intensas atividades mineradoras e metalrgicas, quando a empresa, a Plumbum e as ultimas minas de chumbo fecharam, deixando um enorme passivo ambiental. Portanto, essa regio tornou-se alvo de diversos trabalhos relacionados contaminao por metais, principalmente chumbo e arsnio, ( RODRIGUES, 2008)

Assim como no vale do Ribeira, a rea da fbrica, bem como a cidade de Santo Amaro e sua populao, esto submetidas at hoje a mltiplas pesquisas por diversas instituies nacionais e internacionais. Assim diversas metodologias, diferentes sujeitos de investigao e diferentes compartimentos ambientais, foram e esto sendo avaliados.

Segundo Anjos, (1998), a COBRAC, produziu e depositou 490,000 t de escria contaminada com metais pesados sobretudo chumbo (Pb) e cdmio

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(Cd). Alm da deposio destes resduos nas reas de suas instalaes, a escria tambm foi utilizada para pavimentar logradouros pblicos e pela populao de Santo Amaro para aterrar ptios e fundaes de casas. A fbrica tambm gerou a contaminao em cursos dgua, a mesma localizando-se nas imediaes do rio Suba. Os efluentes lquidos da fbrica eram despejados no rio sem tratamento algum e a mesma utilizava tecnologias que no previam o controle seguro sobre os efluentes lquidos e gasosos (ANJOS, 2003).

Finalmente, uma importante fonte de contaminao foi o material particulado emitido pela chamin que tambm poluiu por disperso a atmosfera da regio, contaminando solos, vegetao e lenis freticos, provavelmente numa rea muito extensa. Essa contaminao do solo j foi detectada num raio de aproximadamente 4 km de raio em torno da cidade de Santo Amaro (Machado et al., 2010), tendo como conseqncia translocamento nas plantas cultivados e aporte constante do poluente no rio Suba por eroso laminar (Yin et al., 2010; Zhang et al., 2010). Diversos trabalhos foram publicados indicando contaminao dos solos em quase toda a totalidade da rea urbana em concentraes que excedem os valores de referncia normativos (72,0 mg kg-1 - CONAMA) que definem a qualidade de um solo (SO PAULO, 2009).

O solo da regio, denominado localmente de massap, formado predominantemente por argila (esmectita) oriunda dos folhelhos do grupo geolgico Santo Amaro, que tem como caracterstica peculiar a alta capacidade de adsoro de metais (MACHADO, 2002). Por outro lado, as fortes precipitaes na regio provocam eroso e disperso das argilas nas guas superficiais de escoamento, podendo levar junto grandes quantidades de poluentes nos corpos hdricos. Considerando a rea altamente contaminada prxima a usina Plumbum, de no mnimo 50 km2 (rea contaminada de 4 km de raio comprovada por Machado, 2010) e possivelmente 300 km2 (rea de 10 km de raio), essa continua fonte de poluio difusa por escoamento superficial deve ser monitorada por desenvolver um plano de ao eficaz na escala regional. De acordo com os dados de Machado (entre 72 a 900 mg kg-1 de chumbo no solo), e considerando uma eroso laminar de solo de 5 t/ha/ano

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(sendo que esse valor pode chegar a 20/30 t/ha), estima-se um possvel transporte anual de 5 toneladas de chumbo at os corpos hdricos.

2) CONTAMINCAO AMBIENTAL

Uma rea contaminada pode ser definida como um local ou terreno onde h introduo de quaisquer substncias ou resduos que nela tenham sido depositados, acumulados, armazenados, enterrados ou infiltrados de forma planejada, acidental ou at mesmo natural, que leva a uma concentrao daquela substancia superior ao seu valor natural (background). A poluio pode ocorrer caso haja alterao na fisiologia dos organismos (fauna ou flora) e nas funcionalidades do ecossistema. Os poluentes ou contaminantes podem ser transportados por diferentes vias, como o ar, o prprio solo, guas subterrneas e superficiais, alterando suas caractersticas naturais de qualidade e determinando impactos negativos e/ou riscos sobre os bens a proteger, localizados na prpria rea ou em seus arredores. A questo da contaminao do solo e das guas subterrneas tem sido objeto de grande preocupao nas trs ltimas dcadas em pases industrializados, principalmente nos Estados Unidos e na Europa, (CETESB, 2007). O solo foi considerado por muito tempo um receptor ilimitado de materiais descartveis, como o lixo domstico, os efluentes e os resduos industriais, com base na suposio de que este meio apresenta uma elevada capacidade de atenuao das substncias nocivas presentes, que levaria ao saneamento dos impactos criados, Essa capacidade, como ficou comprovado, limitada (CETESB, 2007). Assim como no restante do mundo, os impactos causados pela contaminao do solo no Brasil comearam a surgir na dcada de 70. Esses impactos intensificaram nos ltimos anos com a descoberta de depsitos, usualmente clandestinos, de resduos qumicos perigosos. A origem dessas reas de contaminao e do passivo ambiental deixado por industrias pela explorao de recursos est relacionada falta de conhecimento de

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procedimentos seguros para a manipulao, uso, transporte e descarte dessas substancias perigosas derivadas de matrias primas e processos produtivos.

3) COMPORTAMENTO DOS METAIS NO SOLO

Metais pesados, elementos traos ou metais txicos so algumas das nomenclatura para definir os metais cuja a concentrao no solo normalmente menor que 1000 mg kg-1. Assim sendo, os metais pesados podem ter origens litognicas, quando os metais existentes nos solos so provenientes do intemperismo do material de origem (BAIZE; STERCKEMAN, 2001). Os diferentes tipos de materiais de origem podero formar solos com teores distintos de metais pesados, por exemplo, rochas gneas ultramficas (basaltos e andesitos) do origens a solos com maiores nveis de metais poluentes quando comparados a solos desenvolvidos de rochas sedimentares (ALLOWAY, 1995). Os metais se enquadram em trs categorias: - os micronutrientes: Cu, Zn, Mn, B, Ni e Mo, que so essenciais para as plantas em concentraes normais nas plantas (variando de 0,1 para Mo a 100 mg kg-1 para Mn), mas tornam-se txicos em concentraes mais altas. O Fe um elemento que no estritamente um elemento trao; - elementos tais como o Se, I e Co que no essncias para as plantas, mas que so essenciais para os animais; e - elementos tais como Li, Be, As, Hg, Cd e Pb, que no so requeridos por plantas animais e so txicos para ambos. Os elementos traos entram no ar como gases, aerossis, e partculas e retornam ao sistema solo-planta principalmente por deposio seca. Metais que so extensivamente usados na indstria Cd, Zn, Pb, Cu e Niapresentam o maior enriquecimento no ar de regies industrializadas, em relao a metais como Fe ou Ti que so naturalmente abundantes ( WHITE, 2009).

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Em funo da influncia nociva dos ons metlicos no ecossistema, como por exemplo, contaminao das guas, dos solos e consequentemente dos organismos vivos (KOWALKOWSKI; BUSZEWSKI, 2002), nos ltimos anos tm-se despertado grande interesse na compreenso do comportamento e dos mecanismos de transferncia dos metais no solo e em outros compartimentos do ambiente. No caso do solo, que representa um importante compartimento de acmulo, primordial conhecer seus materiais originrios, processos pedogenticos dominantes, disposio de seus horizontes e finalmente as relaes entre seus atributos (principalmente a matria orgnica, pH e contedo e tipo de argila), assim como as concentraes dos metais no sistema (CAMPOS, 2010). As duas principais fontes potenciais de metais pesados no solo so: 1) contaminaes naturais ou litognicas, que so provenientes dos processos geoqumicos, sendo representada pelas concentraes dos metais pesados advindos das rochas (HORCKMANS et al,, 2005); e 2) contaminao antropognica, que pode envolver deposies industriais direta no solo e uso de insumos agrcolas (XUE et al,, 2003), ou contaminao difusa via deposio de aerossis na superfcie do solo. Os elementos Fe, Cu, Mn, Zn, Co, Mo, Ni e Cr ocorrem em minerais ferro-magnesianos, comuns em rochas gneas ultrabsicas e bsicas (Haygarth, 1994). Fe, Mn e Mo tambm ocorrem como xidos insolveis (Co frequentemente co-precipitado em MnO2) e Zn, Fe, Pb e Cu como sulfetos igualmente insolveis em rochas sedimentares. Para Dube et al. (2001), a complexidade de cada solo dificulta a determinao das interaes de adsoro caracterstica de cada metal, e isso dificulta o processo de formulao efetiva dos modelos para predio do transporte de metais no solo. Um aspecto fundamental na determinao das quantidades de metais-trao nos solos refere-se a sua movimentao no perfil, que no depende apenas das propriedades fsico-qumicas do on metlico, mas tambm das propriedades fsicas e qumicas de cada tipo de solo.

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Por outro lado, apesar das inmeras vias de entrada dos metais no solo, apenas uma parte est disponvel para os organismos vivos. A

biodisponibilidade e a mobilidade dos metais pesados so controladas por processos qumicos e bioqumicos, tais como precipitao-dissoluo,

adsoro-dessoro, complexao-dissociao e oxidao-reduo (HE et al,, 2005), Entretanto, deve-se ressaltar que estes processos so grandemente afetados por atributos dos solos, como pH, M,O, CTC e pelos processos biolgicos, alm disso, a prpria toxicidade qumica do elemento e o ambiente tm papel determinante. Rieuwerts et al. (2006) enfatizam a necessidade do entendimento das propriedades do solo para que se possa compreender a adsoro e a migrao dos metais pesados na matriz do solo. Os elementos metlicos esto distribudos nos ambientes naturais desde a formao do planeta, fato que vem se intensificado via deposies antrpicas. O crescimento industrial e agropecurio tem aumentado muito a gerao de resduos pelas indstrias, populao urbana e atividades agrcolas, os quais tm um grande potencial poluidor. No solo, estes rejeitos sofrem transformaes qumicas que podem liberar metais pesados para a soluo e causar toxidez para as plantas e microrganismos, ou ainda serem adsorvidos s argilas e matria orgnica do solo, representando uma fonte poluidora potencial. O solo tende a ser, para a maior parte dos poluentes, uma espcie de filtro para proteger a gua subterrnea da poluio e um biorreator no qual muitos poluentes orgnicos podem ser decompostos. Os metais-trao nos solos ocorrem de vrias formas: parte desses integram a estrutura dos minerais primrios e secundrios do solo, outra parte pode estar na forma precipitada participando da composio de xidos e hidrxidos. Alm disso, podem reagir com a matria orgnica formando quelatos, ou podem estar na forma adsorvida ao complexo coloidal do solo(estando em equilbrio com as fraes presentes na soluo do solo (FERREIRA et al., 2001).

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Segundo SINGH & STEINNES (1994), os processos naturais que contribuem para o aparecimento de metais pesados em guas superficiais e subterrneas so o intemperismo das rochas e a lixiviao no perfil do solo, enquanto que a contribuio antropognica est relacionada principalmente com as atividades de minerao (carvo e jazidas minerais), indstrias e gerao de efluentes industriais, As fontes antropognicas contribuem com 11 (caso do Mn) a 96% (caso do Pb) das emisses, sendo responsveis pela adio de 1,16 milho de tonelada de Pb por ano nos ecossistemas terrestres e aquticos. As principais fontes antropognicas de metais pesados so fertilizantes, pesticidas, gua de irrigao contaminada, combusto de carvo e leo, emisses gasosas de veculos automotivos, incinerao de resduos urbanos e industriais e, principalmente, minerao, fundio e refinamento (TAVARES e CARVALHO, 1992). Segundo SPOSITO et al. (1982), o teor total de metais no solo geralmente no um ndice adequado para estimar a biodisponibilidade dos mesmos em solos contaminados, pois somente parte apresenta mobilidade no perfil do solo e est disponvel para a absoro pelas razes das plantas. Geralmente, as formas solveis em gua e trocveis so consideradas prontamente mveis e disponveis para as plantas. Os metais adsorvidos nas entrecamadas de argilas precipitados com carbonatos, ligados a xidos ou complexados pela matria orgnica podem ser considerados menos

biodisponveis, dependendo da combinao das propriedades qumicas e fsicas do solo.

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2. MATERIAL E MTODOS

1) rea de Estudo

a. Localizao da rea contaminada A rea de estudo (Figura1) situa-se nos municpios de Santo Amaro (48% da rea total), Cachoeira (8%), Amlia Rodrigues (14%), Terra Nova (8%), So Sebastio do Pass (6%) e So Francisco do Conde (16%).

A cidade de Santo encontra-se a 86 km da capital Salvador, e a apoximadamente 70 km de Feira de Santana. Na regio de coleta encontramse duas rodovias federais a BR-324 e a BR-101, e trs rodovias estaduais, BA084 em direo a Conceio do Jacupe, BA-026 em direo a Acupe e a BA522 em direo a So Francisco do Conde.

regio

possui

clima

tropical,

predominante

na

Bahia,

com

temperaturas elevadas e mdias anuais que, em geral, ultrapassam os 26C, pluviosidade anual mdia de 1000 a 1600 mm, sendo o perodo de abril a junho o mais chuvoso, e ocorrncia de ventos fortes nos meses de julho e agosto.

A regio se insere quase inteiramente na bacia do rio Suba, sendo uma regio bem drenada por guas superficiais. A bacia hidrogrfica do rio Suba formada por sete municpios: Feira de Santana, So Gonalo dos Campos, Santo Amaro da Purificao, So Francisco do Conde, So Sebastio do Passe, Amlia Rodrigues e Conceio do Jacupe. O rio Suba origina-se nas nascentes da Lagoa do Suba s margens da cidade de Feira de Santana, possuindo uma extenso de 55 quilmetros. Seus principais afluentes so: Rio Sergi, rio Pirauna, rio da Serra e rio Serji-Mirim, rio Traripe e rio do Macaco. Sua desembocadura (foz) est localizada no municpio de So Francisco do Conde, na Bahia de Todos os Santos em frente Ilha de Cajaba. H presena

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de manguezais em Santo Amaro, nos distritos de Acupe, So Braz e em So Francisco do Conde.

Figura 1 Mapa de Localizao da rea de Estudo

b. Vegetao, uso da terra, solos e formaes geolgicas Apresenta vegetao original de Mata Atlntica com ligeiras incurses exemplares caractersticos de caatinga e at de cerrado. O histrico de uso da rea urbana e agrcola, existem alguns grandes empresrios do acar na regio, as atividades agrcolas so reduzidas e dominadas por pequenos produtores rurais (5-10 ha), cuja maioria pratica a agricultura de sobrevivncia. As principais culturas so citros, dend, cana-de-acar e fumo, A pastagem a principal utilizao de terras na regio de entorno da BTS (Baa de todos os Santos (CRA, 2008). Os solos nos vales e regies de foz dos

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rios Paraguau, Jaquaripe e Suba so naturalmente rasos de boa drenagem, de mdia a alta fertilidade natural, com variaes para arenoso de boa profundidade. Tambm est presente na regio o solo chamado massap, de alta fertilidade, que se origina do resultado dos processos pedogenticos de rochas sedimentares (folhelhos e arenitos finos alternados com bancos de marga) dos grupos Santo Amaro e Ilhas.

2) Coleta das amostras A definio da extenso da rea de coleta foi baseada no trabalho realizado anteriormente por Machado et al. (2002), onde pde ser identificada contaminao num raio de aproximadamente 4 km em torno da chamin da usina. No intuito de englobar toda a rea contaminada pelas emisses atmosfricas da usina, foi decidido realizar uma amostragem numa malha de 24 km x 24 km, com 576 km2, com clula de 4 km x 4 km, totalizando 49 pontos de amostragem, localizados nos ns da malha. Os pontos foram calculados a partir do ponto central localizado na rea da fbrica, referente chamin desativada. Segundo a USEPA (1989) na maioria dos casos a aplicao de uma malha regular com distribuio sistemtica dos pontos de amostragem prticos gera um retrato detalhado da variao das propriedades do solo existentes no local. Na prtica, a malha planejada em alguns pontos no foi possvel efetuar a coleta da amostra, devido presena de obstrues, como estradas, construes, rochas, rvores, entulhos e utilidades (galerias, tubulaes, etc.). Sempre considerouse o melhor local de coleta como aquele com menos interferncia humana, mais representatividade do ambiente local, e maior proximidade ao ponto previamente demarcado. A localizao final dos pontos de amostragem pode ser observada na Figura 2. A descrio das coordenadas geogrficas e do acesso local encontram-se na Tabela 1. Foi realizado uma amostra composta por trs sub-amostras numa rea de aproximadamente 500 m2. O solo foi amostrado em quatro profundidades

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(0-5, 5-10, 10-30, 30-60 cm, coleta da camada inteira), considerando os seguintes fatores: (1) de acordo com Machado et al. (2002), que realizaram ensaios laboratoriais em coluna de transporte de metais no solo altamente contaminado do entorno da usina, os altos teores de chumbo se concentram nos primeiros 50 cm de solo, devido ao alto teor de argilas nesses Vertissolos, (2) o chumbo se concentra no horizonte A, devido a presena de matria orgnica na qual o chumbo fortemente absorvido. Segundo o Radam (1981), na rea estudada encontram-se seis formaes unidades geolgicas: Complexo gneo-metamorfico CarabaParamirim, Grupo Brotas, Grupo Santo Amaro, Grupo Ilhas, Formao Barreiras e sedimentos aluvionares e de mangue do quaternrio (Figura 2). - Grupo Barreiras: Soma uma extenso de 829 Km . Datada do perodo tercirio, esta unidade ocorre recobrindo discordantemente rochas granulticas do Complexo de Jequi e sedimentos da Formao So Sebastio. Litologicamente, consiste, principalmente, de arenitos argilosos, de colorao vermelha, violeta, branca e amarelada, com intercalaes de siltitos e argilas variegadas, alm de lentes conglomerticas e caulnicas. So, em geral, friveis, sendo comum a presena de concrees ferruginosas. - Grupo Ilhas - O Grupo Ilhas, datado do Cretceo Inferior, possui distribuio restrita na Bacia Hidrogrfica do Rio Inhambupe, somando uma extenso aflorante de apenas 67 km, Geomorfologicamente, esta unidade representada por tabuleiros semiplanos, com altitudes entre 100 e 120 m, drenada, principalmente, pelo rio Saupe e seus afluentes, que apresentam padro geral subdendrtico a subparalelo, numa malha relativamente densa, Litologicamente, esta unidade compe-se, fundamentalmente, de arenitos finos a slticos, mal selecionados, localmente bastante argilosos, com freqentes intercalaes de siltitos e folhelhos, A poro superior (Formao Pojuca) caracteriza-se, de uma maneira geral, por arenitos, folhelhos, siltitos e calcrios criptocristalinos intercalados, Grupo Brotas O Grupo Brotas, soma uma extenso de

aproximadamente 1.137 km. O limite oeste da unidade em grande parte estabelecido pela Falha de Maragogipe, com orientao geral NNE-SSO, Estratigraficamente, o Grupo Brotas foi subdividido por em duas formaes:

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Aliana e Sergi. A Formao Aliana, unidade basal deste grupo, congrega os membros: Afligidos, Boipeba e Capianga, O Membro Afligidos compe-se principalmente de folhelhos, lamitos e siltitos, vermelhos e marrons, localmente com lminas estriadas de argila branca e mosqueaes verdes, O Membro Boipeba caracterizado pela comum ocorrncia de arenitos cinza-

esbranquiado, vermelhos, marrons e vermelho-amarelados, finos a mdios, micceos e feldspticos, O Membro Capianga constitui-se de folhelhos avermelhados, cinza-esbranquiado e localmente manchados de verde, quebradios, muito micceos, com ocasionais intercalaes de calcrio microcristalino, A Formao Sergi possui extensa distribuio areal, com maiores espessuras no sul do Recncavo, destacando-se na paisagem pelo relevo de cuestas que comumente apresenta, constituda de arenitos finos a conglomerticos, de colorao pardo-amarelada, cinza-esverdeado e

avermelhada, regularmente a mal selecionados, argilosos, pouco feldspticos, raramente micceos e caulnicos e com freqentes marcas de onda e estratificaes cruzadas, Abundantes so as variaes laterais, mediante interdigitaes e interestratificaes de camadas de folhetos e siltitos vermelhos e verdes, Grupo Santo Amaro - O Grupo Santo Amaro soma uma extenso aproximada de 49 km, Rene as Formaes Itaparica e Candeias, A Formao Itaparica, unidade inferior deste grupo, consiste litologicamente de folhelhos e siltitos fossilferos, esverdeados a cinza esverdeado, com delgadas camadas de calcrio microcristalino um corpo de arenito fino-mdio, bem selecionado, culminando a seqncia com um seo argilosa, com leitos de carbonatos impuros e bancos de siltitos e folhelhos argilosos castanhos e vermelhoescuros, Capeando toda a seqncia, ocorre um arenito de colorao cinzaesbranquiado a esverdeada, fino a mdio, quartzoso, regular a bem selecionado, localmente com estratificaes cruzadas (Membro gua Grande), A Formao Candeias rene, basicamente, folhelhos e lamitos, micceos, duros e fossilferos, alm de siltitos micceos e arenitos finos, calcferos, seguidos de siltitos e lamitos escuros com arenitos calcferos subordinados, Na poro superior, ocorrem camadas de folhelhos micceos e calcferos e arenitos macios, finos, com bolas de argila e fragmentos de folhelho.

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Figura 2 - Mapa geolgica da rea de estudo

Com relao pedologia, identificaram-se cinco

classes de solos:

Argissolos, Espodossolos, Latossolos, Vertissolos e Solos indiscriminados de Mangue (Figura 3), descritos a seguir: (1) Argissolos - solos com horizonte B textural, com argila de atividade baixa ou argila de atividade alta, (2) Espodossolos - solos minerais com horizonte B espdico abaixo do horizonte A ou E ou abaixo de hstico com menos de 40cm, (3) Latossolos Distrficos - solos com baixa saturao por bases ( V < 50%) na maior parte dos primeiros 100 cm do horizonte B latosslico (inclusive BA), (4) Vertissolos solos com teor de argila de, no mnimo, 30% nos 20 cm superficiais, fendas verticais no perodo seco, com pelo menos 1 cm de largura, atingindo, no mnimo, 50 cm de profundidade, exceto no caso de solos rasos, onde o limite mnimo de 30 cm de profundidade, e (5) Solos indiscriminados de mangues, possuindo texturas argilosas e arenosas, relevo plano, muito mal drenado, alto contedo em sais, considerados mais como tipo de terreno do que classe de solo, terrenos alagados, ocorrendo nas partes baixas do litoral que se localizam

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prximos a desembocadura dos rios, e/ou nas reentrncias da costa e margens das lagoas, com influncia das mars.

Figura 3 - Mapa de Solos da rea de estudo.

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Tabela 1 - Coordenadas dos pontos de amostragem (UTM, SAD69), Cidade, Classes de Solo e Geologia
Amostra G3-1 G3-2 E N Cidade Santo Amaro Amlia Rodrigues Classes de Solos e Formao Geolgica Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico (PVD6), Formao Barreiras, (ENb) Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVD6/PVA12 Formao Santa Luz Migmiticos A3Im (checar a fonte, no achei no Radam, Seria o complexo Caraiba-Paramirim) Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico (PVA12), Formao Sergi

5172408625880 5213978625750

G3-3

5258528625330

Amlia Rodrigues

G3-4

5295008625346 Amlia Rodrigues

Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico (PVA12), Formao Sergi e Alianca (Jb) Vertissolo V5 Formao Santo Amaro - K1sa Vertissolo V5 Formao Santo Amaro - K1sa Vertissolo V5 Formao Sergi e Alianca (Jb)

G3-5 G3-6 G3-7

5347608623742 5373308625900 5412058625982

Amlia Rodrigues Terra Nova Terra Nova

G3-8 G3-9 G3-10

5181708621550 5214018621550 5251708621750

Santo Amaro Santo Amaro Amlia Rodrigues

Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVD6/PVA12 Formao Santa Luz Migmiticos A3Im Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVD6 Formao Barreiras Enb Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA12 Formao Sergi Jb PVA12 Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico

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Amlia Rodrigues G3-11 5291708621750

Vertissolo V5 Formao Santo Amaro - K1sa V5 Vertissolo V5 Formao Santo Amaro - K1sa Vertissolo V5 Formao Santo Amaro - K1sa Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA14, Grupo Ilhas, K1i Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA12 Formao Santa Luz, A3Im Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras Enb Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico ( PVA12) Formao Sergi Jb Vertissolo V7 Depositos marinhos continentais costeiros - QmC Vertissolo V5 Grupo Santo Amaro - K1sa Vertissolo V5 Grupo Santo Amaro - K1sa Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico Formao Santo Amaro - K1sa Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras - ENb

G3-12

5331928621750

Amlia Rodrigues

G3-13

5371008621750

Terra Nova

Terra Nova G3-14 5415008621800

G3-15 G3-16 G3-17 G3-18 G3-19

5173908617515 519198861507 5255814 8617750 5291728616950 533280861712

Santo Amaro Santo Amaro Santo Amaro Santo Amaro Santo Amaro

G3-20

5375008617200

Santo Amaro So Sebastio do Pass

G3-21

5413398617030

G3-22

5170648613760

Santo Amaro

30

G3-23

5211028613750

Santo Amaro

Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras - ENb Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras Enb Vertissolo V5 ou V7 Grupo Santo Amaro - K1sa Vertissolo- V7 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA10 Grupo Ilhas K1i Vertissolo V5 Formao Ilhas K1i Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA12 Formao Barreiras - ENb Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras Enb Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Formao Barreiras Enb Vertissolo- V7 Grupo Santo Amaro - K1sa Vertissolo- V7 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA10 Grupo Ilhas K1i Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA1 Grupo Formao Ilhas K1i Vertissolo V5 Formao Sergi Jb

G3-24 G3-25

5252158612718 529680529440

Santo Amaro Santo Amaro

G3-26

5331978613636

Santo Amaro Santo Amaro So Sebastio do Pass

G3-27 5372308613603 G 3 - 2 8 541614 8613600

G3-29

5174328609901 Cachoeira Santo Amaro

G3-30 5215078610204 G 3 - 3 1 525014 8609935

Santo Amaro Santo Amaro

G3-32

5291708608546 Santo Amaro

G3-33

5331218611086 Santo Amaro

G3-34

5371908609700 Cachoeira

G3-35 5411778610490 G 3 - 3 6 517179 8605700

Cachoeira

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Santo Amaro G3-37 G3-38 5212308605750 Santo Amaro 5253008601756 Santo Amaro G3-39 5291708606260 So Francisco do Conde So Francisco do Conde

Vertissolo V5 / Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA12 Formao Sergi Jb Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA12 Formao Sergi Jb Vertissolo V5 Grupo Santo Amaro - K1sa Solos de Mangue - SM Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Solos de Mangue SM Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA10 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA10 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Vertissolo V5 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA10 Latossolo Amarelo Distrfico LAA2 Grupo Santo Amaro - K1sa Espodossolo hidromrfico HPA4 Solos de Mangue- SM2 Formao Sergi Jb Solos de Mangue - SM2 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc

G3-40

5330458605668

G3-41

5373288605080

So Francisco do Conde G3-42 G3-43 5408808606250 Cachoeira 5171208601620 Cachoeira G3-44 5211708601700 Santo Amaro G3-45 5253008601756

Santo Amaro G3-46 5274948602808

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G3-47

5335028601842

So Francisco do Conde

Argissolo Vermelho Amarelo-distrfico PVA22 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Solos de Mangue- SM2 Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc Depsitos marinhos continentais costeiros - Qmc

G3-48

So Francisco do 5394558603566 Conde

G 3 - 4 9 542136 8601342 So Francisco do Conde

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3. TCNICA DE AMOSTRAGEM, TRATAMENTO E ANLISE DAS AMOSTRAS


a. Coleta das amostras Para coleta de solos visando a anlise de Metais Traos Metlicos, foram levadas em considerao as recomendaes indicadas pelo CETESB (2007) de acordo com o Manual de reas contaminadas, com ausncia de contaminao das amostras por manipulao, e descontaminao de todo o material utilizado na coleta com HCl a 10%. As amostras foram coletadas com trados de ao inoxidvel,

descontaminados de um ponto ao outro e entre as profundidades de cada amostra de solo. As amostras foram compostas, ou seja, trs subamostras foram coletadas, em cada ponto, e misturadas em um mesmo saco plstico, identificado com o nome da amostra e a profundidade. A coleta realizou-se entre os meses de Fevereiro a Julho de 2011 exemplificados na Figura 4.

Figura 4 Amostragem do solo na regio de Santo Amaro da Purificao. Da esquerda para direita: (1) ponto 10, 5-10 cm, Argissolo; (2) ponto 2, 10-30 cm, Argissolo; (3) ponto 13, 10-30 cm, Vertissolo; (4) ponto 14, 0-5 cm, Vertissolo; (5) ponto 20, 30-60 cm, Vertissolo.

b. Tratamento das Amostras As amostras foram tratadas na Universidade Federal do Recncavo da Bahia, nos laboratrios de Rotina e Metais Trao. Foi preparada a TFSA (Terra

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Fina seca ao ar) por: quarteamento, destorroamento e peneiramento das amostras em malha de 2 mm em ao inoxidvel.

c. Anlises Qumicas e Fsicas As anlises qumicas nos solos foram realizadas conforme a metodologia pr-determinada no Relatrio de estabelecimento de Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo (CETESB, 2001), sendo eles: pH, CTC e matria orgnica, parmetros teoricamente relacionados com as concentraes naturais de metais no solo. As amostras foram analisadas, em conformidade com o manual da EMBRAPA (2009). A determinao do pH (acidez ativa) foi feita em CaCl2 0,01 mol L-1; para anlise de H+Al (acidez potencial), utilizou-se o acetato de sdio e titulao alcalimtrica. A quantificao da matria orgnica foi realizada pelo mtodo volumtrico de dicromato de potssio. Aps extrao das bases por KCl (1 mol L-1), os teores de potssio e sdio foram determinados pelo fotmetro de chama extrados pela soluo de Mehlich. Clcio e magnsio foram determinados pelo mtodo volumtrico. A anlise granulomtrica foi realizada com base no Manual de Mtodos de Anlise de solo da EMBRAPA (1997), atravs do uso de dispersante hidrxido de Sdio (NaOH); para quantificao da argila, utilizou-se o mtodo da Pipeta. Digesto EPA 3050 O procedimento de pseudo-digesto adotado foi o EPA - SW 846- 3050, No procedimento de digesto pelo mtodo 3050, alm do ataque por cido ntrico, a matria orgnica oxidada com gua oxigenada, liberando os metais ligados frao de xidos e outras fraes minerais, com exceo da silicatada (RAIJ, 2001) No procedimento foram adicionadas 0,5 g de amostra de TFSA em um erlenmeyer de 125 mL, mais 10 mL da soluo 1 + 1 (v/v) de cido ntrico; misturou-se e cobriu com vidro de relgio. Aqueceu-se a 95C em uma placa de aquecimento por cerca de 10 a 15 minutos, sem ebulio. Adicionou-se 5,0 mL de cido ntrico concentrado (95%) coberto com o vidro de relgio e

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colocou-se sobre refluxo por 30 minutos. Repetiu-se a adio de cido e colocou-se sob refluxo novamente, Evaporou-se a soluo para cerca de 5 mL, sem ebulio. Adicionou-se 2mL de gua deionizada e 3,0 mL de gua oxigenada, cobertos com o vidro de relgio aqueceu-se at a reao com a H2O2 diminuir. Adicionou-se 5,0 mL de cido clordrico concentrado e 10 mL de gua deionizada e cobriu-se com vidro de relgio. Filtrou-se em papel de filtro qualitativo de filtragem lenta em um balo volumtrico de 50 mL. O erlenmeyer e o papel de filtro foram lavados com pequenas pores de soluo de HCl 1+ 100 (v/v). As amostras foram armazenadas em frascos de HPDE at a leitura em ICP- OES.

d. Tratamento estatstico e geoestatstico e gerao de mapas geoqumicos Quando se trabalha com dados ambientais, estes so disponveis usualmente como um conjunto de valores, que podem estar regularmente ou irregularmente distribudos, e que podem ser modelados como mapas de superfcie contnua. Neste contexto, a abordagem geoestatstica representa um conjunto de tcnicas para reconstruir uma superfcie, com base numa caracterizao da similaridade espacial entre as amostras (o variograma). A teoria fundamental da geoestatstica a esperana de que, na mdia, as amostras prximas, no tempo e espao, sejam mais similares entre si do que as que estiverem distantes (ISAAKS; SRIVASTAVA, 1989). Nos mtodos geoestatsticos, o estudo sobre o comportamento das variveis regionalizadas implica no uso de duas ferramentas fundamentais: o semivariograma e a krigagem (LANDIM, 2006). Para a obteno do semivariograma, determinao dos parmetros (patamar, alcance e efeito pepita), plotagem dos mapas de isolinhas com os valores das variveis observadas nas reas, utilizou-se o programa GS+ (verso 7,0 Geoestatistal for the Environmental Sciences) para a confeco dos variogramas e o Surfer 8 para os mapas. Considerou-se como aceitvel o modelo matemtico que ajustou-se aos dados com um coeficiente de determinao r2 0,7, Para valores menores, considerou-se que ocorria efeito

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pepita puro (EPP), ou seja, se havia dependncia espacial, ela estava restrita a reas de tamanho inferior distncia de amostragem. Para mensurar a dependncia espacial, utilizou-se metodologia proposta por Zimback (2001), conforme equao 1: IDE = C/Cox100 IDE= ndice de Dependncia Espacial; Co = efeito pepita; C+Co= o patamar, Esse mtodo considera uma fraca dependncia espacial quando o IDE 25%, dependncia espacial moderada para valores entre 25% e 75%, e forte dependncia espacial para valores 75%, O mtodo geoestatistico utilizado no trabalho foi a rigagem (Krige, 1951), onde, relaciona-se a varincia com metade da diferena esperada (1)

dos quadrados entre dados pareados dos valores Z (x) e Z (x + h), para o desfasamento da distncia h, por quais os locais so separados de acordo com a equao (2): (h)= E [ Z(x) Z(x+h)] (2)

Quando os dados no possuem uma distribuio normal, a estrutura do variograma e krigagem podem ser prejudicadas. Observa-se que em dados ambientais como em contaminantes de gua e solo, as variaves possuem distribuio normal em log (Krige, 1951). Isto demonstra que a transformao dos dados necessria para normalizar tais conjuntos de dados e diminuir a diferena entre valores extremos (Grigarten e Deustsch, 2001). Mas nem sempre os dados ambientais seguem uma distribuio log-normal. Em tais casos, outra transformao necessria, utilizou-se no trabalho a

transformao BOX-COX (Box e Cox, 1962), dada pela equao 3: y = (x-1)/ , se 0 e y = ln(x), se =0 (3)

Onde, y o valor transformado, e x o valor a ser transformado, Para um determinado conjunto de dados (x1, x2,,,,, xn), o parmetro l estimado com

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base no pressuposto de que os valores transformados (y1, y2,,,,, yn) so normalmente distribudos, Quando = 0, a transformao torna-se a transformao logartmica. Optou-se por essa transformao com o intuito de normalizar os dados, porm observou-se aps a analise que os parmetros avaliados, quando utilizados na gerao dos mapas, possuram distribuio mais prxima quando usava-se a transformao logartmica em vez da transformao Box-Cox.

Em estatstica

descritiva,

o coeficiente

de correlao de Pearson,

tambm chamado de "coeficiente de correlao produto-momento" ou simplesmente de " de Pearson" mede o grau da correlao (e a direo dessa

correlao - se positiva ou negativa) entre duas variveis de escala mtrica. Este coeficiente, normalmente representado por entre -1 e 1.

assume apenas valores

= 1 significa uma correlao perfeita positiva entre as duas variveis, = -1 significa uma correlao negativa perfeita entre as duas variveis, Isto , se uma aumenta, a outra sempre diminui,

= 0 significa que as duas variveis no dependem linearmente uma da outra, No entanto, pode existir uma dependncia no linear, Assim, esse resultado deve ser investigado por outros meios, Calcula-se o coeficiente de correlao de Pearson segundo a seguinte

frmula:

onde ambas as variveis,

so os valores medidos de

A anlise correlacional indica a relao entre 2 variaveis lineares e os valores sempre sero entre +1 e -1, O sinal indica a direo, se a correlao positiva ou negativa, e o tamanho da variavel indica a fora da correlao,

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3) Indices

de

poluicao:

fatores

de

enriquecimento,

indice

de

geoacumulacao e indice de carga poluidora para os metais Pb, As, Cu e Zn

a. Fator de enriquecimento A partir das concentraes encontradas, foram determinadas os fatores de enriquecimento dos principais metais pesados, utilizando o mtodo

desenvolvido por Gresens (1967), tendo o Background como agente normalizador, O fator de enriquecimento (EF) de um elemento X definido pela relao entre sua abundancia natural, conforme equao 4: EF = ( X1/Y1)/(X2/Y2) (4)

Onde, X1 o teor do elemento estudado (mg kg-); Y1 o teor do elemento de referncia, aqui alumnio (mg kg-1); X2 o teor natural do elemento estudado, ou fundo geoqumico (mg kg-1) e Y2 o teor natural do elemento de referncia, ou fundo geoqumico (mg kg-1). Os fundos geoqumicos utilizados foram os definidos em Fadigas (2002), onde os resultados obtidos (mdias das repeties) foram submetidos anlise de agrupamento (AC), utilizando-se os teores de pH, H+ Al, CTC, M,O, e V% como variveis, considerando-se que estas possuem boa relao com o teor dos metais em estudo, De inicio os valores foram comparados s 10 concentraes mais baixas, porm como nem todos os elementos possuram dados suficientes, optou-se pelo uso das mdias de cada elemento. Alguns autores questionam a validade de usar teores totais para fins regulatrios, tendo em vista que, na maioria dos casos de contaminao e avaliao de risco, o que realmente interessa a frao biodisponvel (Ribeiro Filho et al,, 1999). No entanto, no h um mtodo universal para avaliar a biodisponibilidade dos elementos-trao, de modo que a frao disponvel pode ser muito diferente quando se considera a absoro por planta ou a ingesto de solo por criana (Marques et al,, 2002),

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Diante disso, os autores consideram que os teores totais ou quase totais continuaro sendo considerados para fins regulatrios. Os fatores de enriquecimento (EF) foram classificados em 5 intervalos distintos (natural, moderada, severa, forte e muito forte), que variam de 0 > 8, e esto relacionados com o grau crescente de contribuio antrpica.

b. Determinao do Indice de Geoacumulao (IGEO) O mtodo utilizado foi o desenvolvido por Muller( 1979) de acordo com a equao 5 : IGEO= log 2 ([Me]solo/1,5.[Me]back) (5)

Onde, [Me]solo representa a concentrao do metal pesado no solo e [Me]back a concentrao do metal pesado relativo ao fundo geoqumico natural, 1,5 o fator usado para minimizar variaes do background causadas por diferenas litolgicas. Os valores calculados para o IGEO definiram a classe de poluio em sete intervalos, variando de <0 a >6 (ausente, ausente moderado, moderadoforte e muito forte. c. ndices globais de poluio O nvel de poluio foi calculado atravs do Indice de Carga Poluidora PLI (Pollution Load Index) prosposto por Tomlinson (1980) e do Grau de Contaminao mCd (Degree of Contamination), conforme as equaes seguintes: PLI = (Cf1x Cf2x Cf3...... x Cfn) mCd = (Cfi)/n (6) (7)

Onde: Cfi equivale relao entre o teor mdio de metal detectado e o background do metal para a rea em estudo, e n corresponde ao nmero de elementos considerados.

De acordo com os ndices obtidos, os conjuntos de amostras podem obedecer a diferentes classes (Tabela 2).

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Tabela 2 Classes de Contaminao ambiental segundo os ndices mCd e IGEO. mCd Grau de contaminao modificado <1,5 Sem contaminao ou muito baixo 1,5<2 2<4 4<8 8<16 16<32 >32 Baixo Moderado Alto Muito alto Extrema alto Ultra alto 0-1 1-2 2-3 3-4 4-5 >5 Sem contaminao a moderado Moderado Moderado a alto Alto Alto a extremamente alto extremamente alto <0 Sem contaminao IGEO ndice de geoacumulao

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4. RESULTADOS E DISCUSSO
1) Consideraes sobre a variabilidade do conjunto amostral De acordo com o testes de normalidade de Kolmogorov-Smirnov , de Shapiro Wilk, quando adota-se a porcentagem de erro a 5%, observou-se que os dados relativa a qumica do solo no possuem distribuio normal para a maioria dos metais e para as variveis dos atributos do solo estudados com exceo do zinco, os valores encontrados foram acima de 0,05, logo o conjunto de dados no possuem valores normais para uma probalidade de 5%, No intuito de normalizar os dados, foram testadas as duas

transformaes Box-Cox e logartmica, e os conjuntos de dados foram novamente submetidos ao teste de Shapiro Wilk (mais eficiente para pequeno numero de amostra). Verificou-se que a transformao logartmica torna a distribuio normal para um numero maior de variveis do que o transformao Box-Cox. Entretanto, ainda mais de 50% das variveis analisadas no apresentaram de maneira significativa a distribuio normal. Justifica-se a no normalidade dos dados, mesmo transformados, pela grande heterogeneidade das amostras, sendo cinco diferentes classes de solos e seis diferentes formaes geolgicas na rea de estudo, o que leva a uma importante variabilidade dos atributos qumicos e fsicos das amostras.

De fato, os solos encontrados so muito diversos, de origem metamrfica e sedimentar, derivados das seguintes formaes geolgicas: grupo Santo Amaro (42,85% do total da rea), formao Barreiras (22,44%), grupo Brotas (12,24%), grupo Ilhas (18,36%) e Complexo Caraba-Paramirim (4,08%). A maioria dos solos so Argissolos (53,06%), Vertissolos (34,69%), Latossolos( 10,20%) e Espodossolos (2,04%).

Verificou-se que os atributos qumicos, e mais especificamente o teor pseudo-total dos metais no solo (K, Fe, Al, Cu, V, etc...) est fortemente associado litologia da qual deriva o solo. Por exemplo, o teor pseudo-total de

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Ca e de Mg no solo (Figura 5) indica que o solo derivado do Grupo Santo Amaro mais calcrio, devido aos carbonatos associados aos folhelhos nesse Grupo. O mesmo ocorre no solo derivado do Grupo Ilhas, porm, com maior variabilidade (maior heterogeneidade de litologias nesse grupo). Por outro lado, os solos oriundos das unidades Barreiras e Brotas se revelam pobre em metais alcalinos-terrosos pelo fato de serem formado, sobretudo, por areia. A pedognese a partir das rochas do complexo gneo-metamorfico CaraibaParamirim tambm leva a solos com baixo teor de Ca e Mg.

Na figura 6, a razo K/Ti refora a identidade geoqumica especifica de cada solo. Os valores altos de K/Ti nos folhelhos dos grupos Santo Amaro e Ilhas podem ser explicados pela presena da argila potssica rica em K (ilita) nas rochas, enquanto o valor baixo nas formaes arenosas se justifica, alm da quase ausncia de argila, pela concentrao relativa de Ti nos processos intempricos. Esse dois processos permitam de separar de forma ntida os solos derivados das diferentes litologias,

Com base nessas observaes, a discusso dos dados foi realizada a partir das mdias por litologia e por classe de solo.

25000 Mg 20000 Ca

15000 10000 5000 0


1111111111111223333344444444444444444445555555555

Figura 5 Teor de Ca e Mg, em mg kg-1, nas 49 amostras de solo derivados das cinco formaes geolgicas, na profundidade 0-5 cm, 1- Formao Barreiras; 2- Complexo

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Caraiba-Paramirim; 3- Grupo Brotas; 4- Grupo Santo Amaro; 5- Grupo Ilhas

40

35
30 25

20
15

10
5

0
1111111111111223333344444444444444444445555555555

Figura 6 Razo K/Ti das 49 amostras de solo derivados das cinco formaes geolgicas, na profundidade 0-5 cm, 1- Formaao Barreiras; 2- Complexo CaraibaParamirim; 3- Grupo Brotas; 4- Grupo Santo Amaro; 5- Grupo Ilhas

2) Propriedades qumicas gerais do solo: pH, acidez, matria orgnica, bases trocveis Na Tabela 3 e 4, so apresentados dados de anlise de solos da regio de estudo em duas profundidades, onde podem ser vistos os teores de CTC, M.O (matria orgnica), V%, Al+H e pH, possibilitando a observao de suas relaes os teores dos metais Cd, Cu, Pb, As e Zn. A escolha destes metais provm das altas concentraes encontradas nos solos da regio na literatura e nos resultados obtidos pelo ICP.

a. pH e alumnio trocvel A maior percentagem para esta varivel nas amostras foi de 47% apresentam pH entre 4,0 e 5,0, o valor mximo de pH na profundidade de 0 a 5 foi o da amostra 46 (pH=6,5) e o mnimo da amostra 22 ( pH=3,4), Os solos

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foram classificados como Vertissolo e Latossolo respectivamente, a geologia dos pontos refere-se ao Grupo Barreiras e Ilhas. Os valores mximos e mnimos na profundidade de 30-60 cm foram encontrados em duas amostras de Vertissolos, derivados do grupo geolgico Santo Amaro um dos mais representativos da regio (amostras 19 e 20 respectivamente), os solos foram classificados como extremamente a fortemente cidos (EMBRAPA, 1999). Isso se deve natureza do Material de origem, Resultados semelhantes foram encontrados em estudo de valores de referencia de concentrao natural no solo, metais no estado de Pernambuco (BIONDI, 2010) Observou-se que os valores em sua maioria esto indicando um forte indicativo da presena de Alumnio trocvel nesses solos, considera-se que acima de pH 5,5 no exista mais alumnio trocvel. Quanto menor o valor do pH, menor a concentrao dos Metais Traos Metlicos, pois com o pH baixo os ctions tornam-se mais solveis na soluo do solo, j o aumento do pH eleva o valor da CTC. Observa-se valor de CTC mais elevada no perfil de 0-5, da camada superficial, pois na camada de 30 a 60 cm do solo as mdias encontradas foram inferiores .

b. CTC Observou-se com os dados que embora os solos da regio, sejam na maioria Vertissolos e Argissolos, estes possuem CTC baixa, so solos distrficos com saturao por bases < 50%, o que explica a acidez elevada, Na profundidade de 0-5 cm, os valores da CTC na regio variaram de 3,6 a 70,7%, com valores mnimo e mximo nos ponto 17 e 34, respectivamente. Na camada de 30-60 cm, a faixa de variao foi de 5,30 a 68,85 %. Os maiores valores foram encontrados na formao Santo Amaro, e os solos classificados como Argissolos e Vertissolos. Os valores de CTC esto sobretudo relacionados superfcie eletricamente carregada que apresentam as argilas, uma frao argilosa altamente representada no grupo Santo Amaro, o qual, de acordo com o

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Radam (1985), constituido por folhelhos argilosos castanhos e vermelhoescuros, com leitos de carbonatos impuros e bancos de siltitos. c. Saturao por bases (V%) Os valores de saturao por base variaram de 3 a 100 %, sendo a amostra 30 com o menor valor nas duas profundidades, local onde o solo foi identificado como um Latossolo, representativo do grupo Barreiras. O valor mximo da saturao por base foi encontrado em dois solos (Vertissolo e Argissolo) nas profundidades de 0-5 a 30-60 cm respectivamente, A saturao por bases um excelente indicativo das condies gerais de fertilidade do solo, sendo utilizada at como complemento na nomenclatura dos solos. Os solos da regio de estudo possuem em sua maioria valores elevados de V%, essa varivel elevada est relacionada aos solos da regio, ricos em argilas e com moderado valor de CTC, e valores baixos do pH. Essa situao comum em reas tropicais e que sofrem processo de lixiviao, De acordo com a quadros 1 e 2, os valores de CTC segundo Wulke e Carmago( 1975) esto relacionadas a argilas de atividade baixa, e a xidos de Fe e Al. Essas argilas so encontradas em quase todos os tipos do solos e

so mais abundantes em solos de clima tropical, como o caso dos solos estudados. d. Matria Orgnica (M.O) Os valores mximos e mnimos encontrados para esta varivel caracterizam solos classificados como Argissolos na profundidade de 0 a 5 cm, valores de mnimo e mximo 0,08 e 26,89%. Para a profundidade de 30 a 60 cm, os valores encontrados caracterizam os Vertissolos, com valores de 0,34 a 3,70% respectivamente. Isso se deve a origem de formao, so solos do grupo Barreiras com grande heterogeneidade litolgica, devida ao largo espectro granulomtrico desses depsitos, que variam desde conglomerados e arenitos grosseiros at argilas puras ( RADAM , 1985). A maioria dos solos com exceo de alguns Vertissolos e Argissolos possuram baixos teores de matria orgnica nas profundidades estudadas,

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Isso se deve a intensa atividade antrpica e agrcola da regio, O solo cultivado nessa regio durante alguns sculos, o que impede a formao da M,O e acumulo de material orgnico sobre o solo.

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Tabela 3 Algumas propriedades fsico-qumicas nas amostras de solo agrupadas por litologia. 1 Barreiras, 2 CaraibaParamirim, 3 - Brotas, 4 - Santo Amaro, 5 - Ilhas
Profundidade Litologia 1 2 0-5 cm 3 4 5 pH CaCl2 4,32 (3,4-5,4) 4,35 (4,3-4,4) 4,44 (4-4,8) 5,16 (4,1-6,5) 4,97 (3,9-6,5) H + Al (cmolc dm-3) M.O. (%) 6,82 (0,89-28,61) 5,18 (5,18-5,18) 11,26 (7,16-15,74) 9,74 (0,56-27,95) 13,63 (5,18-29,93) 0,86 (0,17-2,18) 1,64 (0,43-6,21) 0,41 (0,17-0,89) 1,86 (0,08-12,99) 1,19 (0,14-26,9) CTC (%) 11,49 (3,61-29,53) 12,32 (9,27-16,36) 15,15 (9,46-21,2) 46,41 (15,11-70,67) 26,79 (17,86-43,41) V (%) 25,19 (3,12-95,03) 54,91 (44,12-68,33) 25,53 (23,06-29,17) 75,48 (48,85-100) 38,46 (5,75-100)

1 2 30-60 cm 3 4 5

4,08 (3,1-5,8) 4,3 (3,4-5,2) 3,98 (3,5-4,5) 5,37 (3-6,8) 4,46 (3,3-6,7)

10,23 (4,19-24,32) 6,14 (5,51-6,83) 11,14 (5,84-20,03) 9,13 (0,23-35,87) 11,14 (4,19-43,79)

0,83 (0,34-3,7) 0,94 (0,94-0,94)

11,56 (5,3-25,04) 8,14 (7,43-8,91) 14 (7,7-22,45)

10,2 (2,89-20,93) 17,55 (8,07-38,16) 19,24 (10,78-27,74) 71,72 (28,37-100) 35,06 (4,77-100)

0,76 (0,34-1,97) 1,02 (0,34-2,74)

44,88 (16,83-68,85) 23,11 (7,65-58,16)

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Tabela 4 - Algumas propriedades fsico-qumicas nas amostras de solo agrupadas por classe de solo. HPA4- Espodossolo hidromorfico; LAA2 Latossolo Amarelo distrifico de potencial* mdio; PVA1 Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial mdio; PVA10, PVA12 - Argissolo vermelho amarelo distrfico potencial mdio a baixo; PVA22 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial elevado; PVD6 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de baixo a mdio potencial; V5 Vertissolo de potencial mdio; V7 Vertissolo de potencial baixo a restrito.
Profundidade Solo HPA4 LAA2 PVA1 PVA10 PVA12 PVA22 PVD6 V5 V7 HPA4 LAA2 PVA1 PVA10 PVA12 PVA22 PVD6 V5 V7 pH CaCl2 3,7 (3,7-3,7) 3,8 (3,4-4,7) 4,45 (4-4,9) 5,07 (4,2-6,1) 4,81 (3,5-6,5) 5,9 (5,3-6,5) 4,67 (4,3-5,4) 4,95 (3,9-6,1) 5,13 (4,4-5,5) 3,8 (3,8-3,8) 3,76 (3,1-4,5) 4,65 (3,9-5,4) 4,69 (3,7-6,3) 4,37 (3,2-6,8) 5,35 (4-6,7) 4,73 (4,5-5,2) 4,94 (3-6,8) 5,65 (4-6,4) H + Al (cmolc dm-3) 6,83 (6,83-6,83) 12,32 (6,83-28,61) 9,27 (2,87-29,93) 13,41 (5,18-22,34) 4,86 (0,56-13,43) 13,43 (13,43-13,43) 7,25 (5,18-9,8) 11,55 (5,51-29,27) 14,24 (7,16-27,95) 12,44 (12,44-12,44) 14,7 (8,15-33,89) 7,39 (3,2-17,06) 9,92 (5,84-20,69) 9,86 (4,19-20,03) 9,49 (5,84-15,41) 9,06 (5,51-11,78) 14,09 (4,85-43,79) 0,98 (0,23-4,19) 1 (0,33-2,66) 1,02 (0,58-1,77) 1,88 (0,3-26,9) 1,03 (0,17-12,99) 1,02 (0,2-5,16) 2,13 (0,84-6,21) 1,85 (0,3-8,42) 0,24 (0,08-1,14) M,O (%) CTC (%) 9,16 (9,16-9,16) 16,8 (8,22-40,64) 21,9 (15,11-31,76) 33,88 (19,01-70,67) 13,01 (3,61-45,69) 33,59 (25,99-43,41) 13,47 (10,62-16,36) 41,6 (17,86-63,32) 42,43 (20,03-55,58) 14,44 (14,44-14,44) 17,01 (9,75-48,53) 17,36 (16,83-17,92) 29,91 (11,47-61,25) 13,25 (5,3-56,37) 38,27 (35,9-40,8) 11,31 (8,91-12,98) 40,36 (12,65-68,85) 28,84 (7,65-49,6) V (%) 25,43 (25,43-25,43) 17,38 (3,12-50,71) 21,58 (5,75-81) 52,41 (31,36-86,33) 37,11 (17,5-98,77) 83,1 (69,06-100) 39,39 (29,45-68,33) 65,64 (25,77-100) 58,65 (27,99-100) 13,85 (13,85-13,85) 9,68 (2,89-30,16) 19,65 (4,77-80,98) 58,52 (25,94-100) 15,63 (6,38-100) 72,18 (62,23-83,73) 14,38 (8,43-38,16) 52,31 (11,94-100) 81,87 (45,19-100)

0-5 cm

0,98 (0,4-3,55) 1,25 (1,25-1,25) 1,19 (0,66-2,74) 0,58 (0,4-0,94) 0,34 (0,34-0,34) 1,06 (0,34-3,7) 0,82 (0,34-1,97)

30-60 cm

49

3) Metais

a. Zinco Para os teores dos metais descritos nas Tabelas 5 e 6, as maiores mdias do zinco na profundidade de 0 a 5 cm seguidos de Cu, Pb, As e Cd, A maior mdia obtida (580 mg kg-1) encontra-se no Grupo Santo Amaro esse valor ultrapassa a concentrao do Zinco no solo que varia de 10 a 300 mg kg- (VALADARES, 1972) Para solos Brasileiros varia de 10 a 250 mg kg-1 (MALAVOLTA, 1980), Nos grupos formados com base na classe de solo as maiores mdias tambm so do Zinco, com valor mximo em torno de 52,96 mg kg-1.

b. Chumbo Os maiores teores de Pb foram observados em solos desenvolvidos a partir da Formao Santo Amaro, com o mximo valor de todas as amostras, para o ponto 25, no centro da regio de estudo, o elevado teor de Pb (12.678 mg kg-1), excede o teor do valor preveno (72 mg kg-1) definido pelo CONAMA (2009). O Vertissolo caracteriza o perfil do solo da amostra, nesses solos so comum presena de argilas. As rochas magmticas cidas e sedimentos argilosos so os principais materiais de origem que contm Pb, mas esse elemento tambm pode ser encontrado em pequena quantidade em sedimentos calcreos (SPOSITO, 1989). No nosso estudo, constatou-se que todo o chumbo de origem antropica, pois no foram observadas correlaes com os outros metais caracterizando a fonte litognica.

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Tabela 5 Teores dos metais contaminantes nas amostras de solo agrupadas por litologia. 1 Barreiras, 2 Caraba-Paramirim, 3 Brotas, 4 - Santo Amaro, 5 - Ilhas.
Profundidade 0-5 cm Litologia 1 2 3 4 5 Cu (mg kg-1) 3,76 (1,75-12,41) 9,42 (1,74-50,96) 3,61 (0,14-12,15) 37,3 (11,76-176,98) 13,89 (5,32-45,87) 2,6 (0,49-53,86) Cd (mg kg-1) 0,31 (0,02-0,91) 0,33 (0,08-1,43) Pb (mg kg-1) 5,1 (0,19-26,11) 16,66 (11,96-23,22) 2,13 (1,45-4,12) 17,72 (2,02-12678,23) 7,42 (3,11-139,55) As (mg kg-1) 3,37 (1,94-4,77) 2,56 (2,56-2,56) 3,33 (2,57-4,19) 2,4 (0,36-21,22) 2,69 (1,41-3,8) Zn (mg kg-1) 14,63 (6,8-45,91) 17,66 (7,31-42,7) 5,93 (3,07-10,81) 33,32 (1,9-590,8) 17,52 (4,29-72)

30-60 cm

1 2 3 4 5

1,4 (0,04-15,17) 2,78 (0,22-35,76) 6,41 (2,66-15,42) 27,33 (4,31-129,56) 7,37 (0,68-55,82)

0,48 (0,1-1,08)

4,78 (1,71-16,3)

3,91 (2,07-5,6) 0,7 (0,13-3,79)

6,38 (0,71-24,37) 10,71 (4,02-28,55) 6,86 (1,85-13,99) 8,42 (0,31-52,96) 6,99 (2,59-22,85)

1,27 (0,03-10,88) 1,06 (0,47-1,6) 74,48 (1,25-832,79) 27,88 (13,27-58,58) 0,92 (0,92-0,92)

3,89 (3,64-4,29) 3,16 (1,18-11,4) 3,19 (1,84-4,5)

51

Tabela 6 - Teores dos metais contaminantes nas amostras de solo agrupadas por classe de solo. HPA4- Espodossolo hidromorfico; LAA2 Latossolo Amarelo distrifico de potencial* mdio; PVA1 Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial mdio; PVA10, PVA12 - Argissolo vermelho amarelo distrfico potencial mdio a baixo; PVA22 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial elevado; PVD6 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de baixo a mdio potencial; V5 Vertissolo de potencial mdio; V7 Vertissolo de potencial baixo a restrito.
Profundidade Solo HPA4 LAA2 PVA1 PVA10 PVA12 PVA22 PVD6 V5 V7 Cu (mg kg-1) 2,16 (2,16-2,16) 5,42 (2,03-43,94) 10,96 (5,76-20,86) 19,05 (5,32-47,5) 3,77 (0,14-41,58) 18,78 (16,7-21,11) 14,42 (4,74-50,96) 33,06 (11,76176,98) 27,81 (5,75-51,62) Cd (mg kg-1) 0,57 (0,57-0,57) Pb (mg kg-1) 2,24 (2,24-2,24) 3,24 (0,19-15,37) 3,6 (3,6-3,6) 3,48 (2,02-4,71) 7,35 (1,79-26,11) 20,49 (20,49-20,49) 6,71 (1,54-23,22) 21,52 (1,45-12678,23) 23,87 (5,64-244,1) As (mg kg-1) 3,58 (3,58-3,58) 3,23 (2,05-4,33) 2,94 (2,65-3,26) 2,11 (0,47-3,61) 3,03 (1,94-4,77) 1,75 (1,41-2,17) 3,64 (3,33-3,99) 2,86 (0,36-21,22) 2,76 (1,45-3,8) Zn (mg kg-1) #NM! 12,7 (8,59-26,96) 4,74 (4,29-5,22) 22,02 (7,77-47,26) 12,88 (3,07-47,78) 12,31 (5,64-26,87) 25,58 (19,28-42,7) 29,71 (1,9-522,14) 53,23 (22,41-590,8)

0-5 cm

0,33 (0,08-0,91) 0,29 (0,02-1,43) 5,98 (0,66-53,86) #

52

Tabela 6 Continuao - Teores dos metais contaminantes nas amostras de solo agrupadas por classe de solo. HPA4Espodossolo hidromorfico; LAA2 Latossolo Amarelo distrifico de potencial* mdio; PVA1 Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial mdio; PVA10, PVA12 - Argissolo vermelho amarelo distrfico potencial mdio a baixo; PVA22 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de potencial elevado; PVD6 - Argissolo vermelho amarelo distrfico de baixo a mdio potencial; V5 Vertissolo de potencial mdio; V7 Vertissolo de potencial baixo a restrito.

Profundidade Solo HPA4 LAA2 PVA1 PVA10 PVA12 PVA22 PVD6 V5 V7

Cu (mg kg-1) 15,17 (15,17-15,17) 2,26 (0,55-25,37) 3,87 (3,45-4,34) 16,44 (2,97-55,82) 1,91 (0,04-44,82) 5,11 (0,68-38,37) 7,58 (2,1-35,76) 23,36 (8,12-62,86) 22,78 (1,54-129,56)

Cd (mg kg-1) 0,1 (0,1-0,1) 0,77 (0,47-1,25) 0,77 (0,54-1,08) 0,83 0,88 (0,88-0,88) 10,04 (1,6-395,37)

Pb (mg kg-1) 1,71 (1,71-1,71) 0,92 (0,92-0,92) 2,4 (0,03-16,3) 3,91 (3,91-3,91) 27,88 (13,27-58,58)

As (mg kg-1) 2,07 (2,07-2,07) 4,32 (2,87-5,6) 3,8 (3,35-4,32) 3,49 (2,31-5,96) 3,54 (1,52-5,15) 2,74 (1,84-4,09) 1,24 (0,13-4,67) 3,14 (1,18-11,4) 3,57 (2,26-5,19)

Zn (mg kg-1) 24,37 (24,37-24,37) 4,62 (2,37-10,26) 2,34 (2,34-2,34) 4,76 (0,31-19,21) 6,4 (0,71-13,99) 22,85 (22,85-22,85) 14,67 (5,03-28,55) 7,59 (1,85-52,96) 18,03 (4,61-36,84)

30-60 cm

53

c. Cdmio Para o Cd, os valores mdios obtidos foram os menores na camada de 05 cm do solo nas mdias litolgicas e pedolgicas obtidas, com mnimo de 0,02 mg kg-1 e valor mximo mdio de 76,02 mg kg-1. Na camada de 30-60 cm obteve-se a mdia mxima em comparao com os outros grupos geolgicos para este contaminante, com mximo de 832,79 mg kg-1. Esse elevado teor est relacionado ao ponto 47, na ilha de Cajaba no Municipio de So Francisco do Conde, regio de desembocadura do Baia de todos os Santos. O elemento est em grandes concentraes em rochas sedimentares e fosfatos marinhos, que pode esta a elevada concentrao desse elemento na profundidade de 30-60 cm podendo est relacionada ao material parental e no a contaminao da regio. d. Arsnio Observou-se a no existncia de diferenas significativas entre as mdias obtidas para este elemento, as mdias encontradas nas profundidades de 0-5 cm (14,35 mg kg-1) e 30 a 60 cm (14,62 mg kg-1) Valores semelhantes foram encontrados em estudo dos teores naturais de metais pesados nos solos de Pernambuco, em diferentes profundidades, onde os teores mdios, nos horizontes superficiais, foram de 0,43 mg kg-1, 0,36 mg kg-1 e 0,52 mg kg-1 na Zona da Mata, Agreste e Serto,

respectivamente, Teor mdio semelhante ao da superfcie foi observado nos horizontes subsuperficiais do Agreste, com mdia de 0,39 mg kg-1, e valores menores aos de superfcie foram observados nas regies da Zona da Mata e Serto (0,26 e 0,25 mg kg-1), e. Cobre Os maiores teores de mdias para o cobre esto no Grupo Santo Amaro, isso est relacionado s rochas sedimentares que do origem formao, principalmente as do tipo folhelhos. A maior concentrao do elemento est num ponto localizado num aclive sob a presena de arenito, Sabendo que a litosfera possui um teor mdio de Cu de 10 mg kg-1, enquanto

54

no solo varia de 20 a 100 mg kg-1 ( GOLDSMITCH, 1958), verifica-se que infere-se que o maior valor encontrado est relacionado a contaminao da rea e no a origem da formao da rocha. O Cu, no solo, est exclusivamente na foram cprica, Cu2+, aparece em maior proporo adsorvida aos minerais de argila, aos hidrxidos de ferro e matria orgnica, Essas adsorvidas governam a concentrao do Cu na soluo, a quase totalidade do cobre solvel est na forma de complexos com a matria orgnica.

4) Correlaes entre os atributos qumicos do solo Para o estudo das correlaes (Tabela 7) quando adota-se o nvel de confiana de 95% observou-se correlao positiva entre algumas variveis, para efeito desse estudo levou-se em considerao os valores de R> 0,7 que indicam forte correlao positiva entre duas variveis na distribuio normal Log, Essa correlao foi observada para Ca e V% (r=0,74); Ca e Mg ( r=0,72), A correlao entre a CTC e os metais foram em sua maioria positivas para os metais txicos como Cu, Pb, Cd, Zn, com exceo do Ar, com correlao negativa ( r= 0,19), o maior valor de correlao para esta varivel foi entre a CTC e Mg (r=0,75) e CTC e Cu ( r=0,72). Boaventura (2011) em estudos sobre manguezais, encontrou relaes positivas para estes metais, os metais Cu, Zn, Cr, Mn e Fe encontram-se todos significativamente correlacionados. Para as demais variveis pode-se ainda destacar as correlaes positivas forte entre Ca e Cu (r=0,76); Cu e Mn ( r=0,84); Fe e Cu ( r= 0,76); Fe e Mn( r=0,72) e Fe e Cr ( r=0,93). Os elementos com o maior numero de correlaes ( r>0,7) foram o K e o Cu pode-se inferir que est relacionado aos silicatos (material de origem), do que atividade antrpica, Pode-se inferir que a correlao positiva forte entre os dois elementos K e Cu ( r=0,79) atestam a origem litolgica dessas variveis nos solos estudados, Alleoni et al, (2005), em amostras de solo, sendo cinco Latossolos, dois

55

Nitossolos e um Argissolo, coletados no horizonte A, encontraram correlaes do Cd, Zn e Pb adsorvido com os seguintes atributos: pH, CTC, e com os teores de argila, de silte, de xidos de ferro bem cristalinos e de alumnio em amostras de solo coletadas do horizonte A, Moreira (2004) encontrou

correlao do Cd adsorvido com o pH, CTC e xidos de Mn. Pierangeli et al, (2003) observaram que na menor fora inica a frao de Cd adsorvida foi correlacionada com argila, matria orgnica, superfcie especfica, caulinita, xidos de ferro com xido de alumnio, quando estudaram a adsoro de Cd em solos brasileiros. Dos atributos do solo, pH, CTC, acidez potencial e matria orgnica (M.O), a capacidade de troca catinica foi a que mais obteve correlao

positiva com os metais em estudo. A correlao da CTC com os Metais Traos Metlicos em sua maioria est relacionada com as cargas de complexos de esfera interna (EI) que a carga originria da presena de ons, exceto H + e OH-, que formam complexos com os grupos funcionais superficiais, ligando-se diretamente estrutura cristalina dos minerais, Essa carga tem origem na adsoro especfica de alguns nions como fosfato, sulfato, silicato, e de ctions como Cu, Pb, Zn, Cd, Ni,(Kinniburgh et al,, 1976; Bowden et al,,1977; McBride,1994).

56

Tabela 7 Coeficiente de correlao de Pearson entre os atributos qumicos

pH H+Al M.O. CTC V% Ca Mg Fe Mn Cu Cd Cr Ni Pb K As Al P Zn Zr Na Co V Ti

pH 1.00 -0.10 0.21 0.21 0.28 0.31 0.24 0.21 -0.01 0.17 0.06 0.10 -0.23 -0.05 0.19 -0.02 0.12 0.20 0.30 0.11 0.13 -0.18 0.23 0.00

H+Al 1.00 -0.12 0.31 -0.37 -0.21 -0.04 -0.02 0.13 0.01 0.34 0.05 -0.10 -0.15 0.06 0.00 0.12 -0.09 0.05 0.08 0.05 0.23 0.14 0.00

M.O.

CTC

V%

Ca

Mg

Fe

Mn

Cu

Cd

Cr

1.00 0.31 0.17 0.23 0.28 0.43 0.39 0.35 0.02 0.42 -0.05 0.04 0.28 -0.28 0.35 0.35 0.34 0.27 0.22 -0.07 0.42 0.15

1.00 0.54 0.70 0.75 0.51 0.60 0.72 0.48 0.42 0.43 0.26 0.79 -0.19 0.53 0.33 0.39 0.47 0.42 0.37 0.66 0.07

1.00 0.74 0.72 0.43 0.31 0.64 0.14 0.23 0.44 0.48 0.66 -0.21 0.18 0.34 0.30 0.14 0.30 0.02 0.47 -0.11

1.00 0.79 0.63 0.32 0.76 0.06 0.52 0.29 0.40 0.74 -0.14 0.49 0.54 0.46 0.44 0.60 -0.01 0.60 0.15

1.00 0.68 0.49 0.84 -0.06 0.49 0.32 0.24 0.89 -0.14 0.39 0.34 0.36 0.29 0.40 0.06 0.60 -0.08

1.00 0.73 0.76 -0.55 0.93 0.11 0.25 0.46 -0.24 0.59 0.36 0.42 0.48 0.39 0.17 0.73 0.32

1.00 0.72 0.00 0.66 0.38 0.32 0.44 -0.33 0.57 0.32 0.59 0.47 0.32 0.70 0.65 0.32

1.00 0.12 0.66 0.48 0.42 0.79 -0.22 0.51 0.51 0.58 0.37 0.55 0.28 0.72 0.13

1.00 -0.57 0.27 0.62 0.64 0.02 0.34 0.21 0.37 0.19 0.60 -0.10 0.45 -0.10

1.00 0.16 0.26 0.37 -0.22 0.70 0.41 0.37 0.61 0.49 0.24 0.70 0.53

57

Tabela 7 Continuao - Coeficiente de correlao de Pearson entre os atributos qumicos


Ni Pb K As Al P Zn Zr Na Co V Ti Ni 1.00 0.13 0.53 -0.17 0.52 0.35 0.25 0.42 0.38 0.37 0.59 0.33 Pb 1.00 0.21 0.18 0.18 0.43 0.68 0.17 0.26 0.04 0.23 0.22 K As Al P Zn Zr Na Co V Ti

1.00 -0.15 0.48 0.42 0.39 0.40 0.54 0.19 0.67 -0.02

1.00 -0.21 -0.06 -0.17 -0.20 -0.15 -0.31 -0.34 -0.12

1.00 0.42 0.41 0.91 0.66 0.52 0.81 0.76

1.00 0.62 0.43 0.73 0.36 0.48 0.35

1.00 0.34 0.55 0.41 0.55 0.18

1.00 0.69 0.59 0.72 0.78

1.00 0.43 0.63 0.53

1.00 0.52 0.44

1.00 0.48

1.00

58

5) Mapas de contaminao do solo por elementos-trao metlicos (As, Cd, Cu, Pb e Zn) No foi observada a existncia de dependncia espacial para cdmio, chumbo e zinco na rea estudada, indicando que para a distncia amostrada, para essas variveis no foi possvel selecionar nenhum modelo matemtico que se ajustasse aos dados de campo pelo critrio adotado, r2 0,7 (Tabela 1), Com isso, foram considerados EPP- efeito pepita puro, ou caso exista dependncia espacial para esta varivel, ela se concentrou em uma faixa de solo com distncias inferiores s amostradas, Para as demais variveis, arsnio e cobre, foi verificada a ocorrncia de dependncia espacial em profundidades distintas. O modelo selecionado foi o Exponencial, Esfrico e Gaussiano Cu (0-5 cm); Cu (30-60 cm) ; As ( 0-5cm) obteve-se para ambos os metais fraca dependncia (0,57%, 9,22% e 0,07%, respectivamente, Com base nos semivariogramas ajustados foi possvel a utilizao da tcnica da krigagem para as interpolaes necessrias construo dos mapas de isolinhas. Esses mapas indicam a localizao e arranjo espacial de dos contaminantes. Para as variavis cdmio, chumbo e zinco no foi possvel confeccionar mapas de isolinhas, visto que nenhum modelo matemtico de semivariogramas pode ser ajustado, mas para estes metais elaborou-se mapas de krigagem no programa SURFER 8. As Figuras 7, 8 e 9 referem-se aos mapas com modelos ajustados e os semivarirogramas, so os mapas elaborados na distribuio log espacial das concentraes obtidas nas anlises realizadas no ICP, para Pb, Cd e Zn em ambas as profundidades.

59

Variograma As (0 -5 cm) 1,52 1,14 0,76 0,38 0,00

1A

5826,01 11652,01 17478,02 Distncia (m)

As Box Cox ( 0-5cm ) 1B A


8625000

mg, Kg-
4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 -4 -4.5 -5 -5.5 -6

8620000

8615000

8610000

8605000

520000

525000

530000

535000

540000

Figura 7 (1A) - Semivariograma do arsnio na profundidade 0-5 cm; (1B) - Mapa da distribuio espacial de arsnio

60

2A Variograma do Cobre ( 0-5 cm)


2,06 1,54 1,03 0,51 0,00 0,00 5826,01 11652,01 17478,02

Distncia (m)
;

Cu Box- Cox ( 0-5cm )


2B
8625000

mg, Kg-
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 -10

8620000

8615000

8610000

8605000

520000

525000

530000

535000

540000

Figura 8 - (2A) - Semivariograma do cobre na profundidade 0-5 cm (2B) - Mapa de distribuio espacial de cobre

61

Cu Box( 0-5cm ) 3A Variograma Cu (30 60 cm) 0,498 0,373 0,249 0,124 0,000 0,00 5826,01 11652,01 17478,02

Distancia (m)

3B

Cu Log (30 60 cm)


8625000

mg, Kg-
130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 -5

8620000

8615000

8610000

8605000

520000

525000

530000

535000

540000

X ( m)

62

Figura 9 - (2A) - Semivariograma do cobre na profundidade 30-60 cm (2B) - Mapa de semivariogramas distribuio espacial de cobre Tabela 8 - Resultados dos experimentais ajustados s

variveis da autocorrelao Modelo As Box Cox (0-5 cm) Cd Cu (0-5 cm) Cu Log ( 3060cm) Pb Zn Gaussiano Exponencial Esfrico 1

Co

(Co+C) 1,38 1,99 0,447 -

RSS

IDE

0,001 0,001 0,044 -

0,037 0,769 0,855 -

0,214 0,778 0,023 -

0,07 % EPP 0,57% 9,22% EPP EPP

1, Efeito pepita; 2, Patamar; 3, Alcance; 4, Coeficiente de determinao; 5, Soma dos quadrados dos resduos; 6, ndice de dependncia espacial, EPP Efeito Pepita Puro. O efeito pepita puro para as demais variveis esta relacionada a continuidade, pela forma do variograma, em que para h aproximando-se-se de zero 0 , g (h) j apresenta algum valor, Esta situao conhecida como efeito pepita e representada por Co; o efeito pepita pode ser atribudo a erros de medio ou ao fato de que os dados no foram coletados a intervalos suficientemente pequenos, para mostrar o comportamento espacial subjacente do fenmeno em estudo, isto , no capturado um fenmeno numa escala maior, (LANDIM & STURARO, 2002), Com base nesses resultados optou-se pelo uso da krigagem indicativa, onde as varincias de krigagem, sendo condicionadas apenas pelo arranjo geomtrico dos pontos e, portanto, independentes dos valores das amostras, no so normalmente medidas de acurcia da estimativa local , O enfoque passa a ser, neste caso, no estimar um determinado valor, como na krigagem ordinria, mas sim definir reas com maior ou menor probabilidade que um determinado evento ocorra,( LANDIM & STURARO, 2002).

63

A partir dessa premissa, os mapas de krigagem foram elaborados no SURFER 8, para os demais elementos foram elaborados e esto descritos nas figuras que seguem.

a. Cobre As concentraes de Cobre nas duas profundidades observa-se maior concentrao do metal no centro do Grid, onde est a maior contaminao, referente ao ponto localizado prximo a antiga Fbrica COBRAC. A contaminao superficial est relacionada ao impacto antrpico, sendo observadas plumas de contaminao a nordeste onde encontra-se a BR 324, plumas a Sudeste na regio de So Francisco do Conde a cidade conhecida como plo petroqumico da Bahia. No sudoeste encontra-se uma rea livre de contaminao, pelo fato de encontrar nessa regio ainda importantes fragmentos de vegetao nativa. Os pontos dessa regio foram coletadas em Mata Atlntica secundria. Na profundidade de 30-60 cm as plumas de contaminao assemelham-se as plumas da superfcie, porm com

concentraes maiores e distino em relao a pluma central, pode-se inferir que o Cu sofreu percolao atravs da soluo do solo do horizonte superficial ao subsuperficial, ou esteja relacionado ao material de origem. b. Arsnio Para o arsnio, as plumas de contaminao esto mais intensas nas duas profundidades, em relao aos outros metais, isso deve-se as altas

concentraes de Fe na regio, que pode levar a ocorrencia de arsenopirita. Segundo PIROBELLI ( 2002) os oxinions de arsnio so dificeis de serem lixiviados da soluo do solo. Considera-se a contaminao por ar a maior de todos os metais analisados, o elemento possui mais origem litognica devido as altas concnetraes de ferro em toda a regio. c. Cdmio Para o cdmio, as plumas de contaminao assemelham-se nas duas profundidades, as maiores concentraes encontradas foram na direo Sul em direo ao leste, trata-se da regio da Bacia Hidrogrfica do Suba, os

64

pontos dessa regio foram coletados prximos a rea de mangue e prximos a reas com influncia de Mar, alguns em rea com sedimentos.

65

8625000

8625000

mg.

Kg-
130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 -5

mg.

Kg-

8620000

8615000

8610000

8605000

180 1708620000 160 150 140 130 120 1108615000 100 90 80 70 60 50 8610000 40 30 20 10 0 -10 8605000

520000

525000

530000

535000

540000

520000

525000

530000

535000

540000

Figura Krigagem indicativa do cobre 0-5 e 30-60 cm) X 10 (m) Km em duas profundidades ( X(m)

66

As Log 0-5 cm
8625000
8625000

As Log 30-60 cm cm
mg.

Kg-
1.4 1.3 8620000 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 8615000 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 8610000 0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 8605000

8620000

8615000

8610000

8605000

mg. Kg- 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9

520000

525000

530000

535000

540000

520000

525000

530000

535000

540000

X (m)

X (m)

Figura 11 Krigagem indicativa do arsnio em duas profundidades (0-5 e 30-60 cm)


0 5000 10000 15000 20000m

Figura X Krigagem indicativa do Arsenio em duas profundidades

67

Cd Log 0-5 cm
8625000

Cd Log 30-60cm
mg. Kg-
1.8 1.6

mg. Kg-
3 2.8 2.6 2.4 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1

8624000

1.4 1.2 1

8620000

8622000

0.8 0.6 0.4


8615000

8620000

0.2 0 -0.2 -0.48610000 -0.6 -0.8 -1

8618000

8616000

-1.28605000 -1.4 -1.6

8614000 518000 520000 522000 524000 526000 528000 530000 532000 534000

-1.8
520000 525000 530000 535000 540000

Figura 12 Krigagem indicativa do cdmio em duas profundidades (0-5 e 30-60 cm)

X (m)

X (m)

5000

10000

15000

20000m

Figura X Krigagem indicativa do Cadmio em duas profundidades

68

Zn Log 0-5 cm
8625000
mg.

Zn Log 30-60 cm
8625000

Kg-
2.8 2.7 2.68620000 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2 1.9 1.88615000 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 8610000 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 8605000

mg.

Kg-
1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5

8620000

8615000

8610000

8605000

520000

525000

530000

535000

540000

520000

525000

530000

535000

540000

Figura Krigagem indicativa do zinco em duas profundidades ( 0-5 30-60 cm) X 13 (m) Xe (m)

5000

10000

15000

20000

69

d. Zinco O diagnstico de contaminao antrpica pressupe que os altos teores no solo e o acmulo de Zn na camada superficial no sejam naturais, observa-se os maiores teores na pluma de contaminao na regio Central, regio mais contaminada por outros metais do estudo por conta da localizao da antiga fabrica de chumbo, perbece-se a contaminao em praticamente toda a rea do grid do mapa para as duas profunidades com concentraes maiores para a profundidade de 30-60.

e. Chumbo

8625000

8620000

8615000

8610000

8605000

4.2 4 3.8 3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.4 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8

520000

525000

530000

535000

540000

Figura 14 Krigagem indicativa do Chumbo na profundidade ( 0- 5 cm). Logaritmo dos valores.

70

Para os metais observou-se que o valor mximo encontrado para o chumbo, pertence ao ponto situado na antiga fbrica, o valor corresponde a presena da escria. Valores semelhantes foram encontrados por McGrath (2003), onde o elemento chumbo teve valores de mnimo, mximo e mdio de 25,1, 154,1, e 14842,1 mg kg-1 respectivamente. Para chumbo e cdmio os valores de mximas ultrapassam o limite de Preveno indicado pelo CONAMA e CETESB (Tabela 9),

Tabela 9 Valores de referncia (mg kg-1) adotado pelas instituies ambientais Elemento Cdmio Cadmio Chumbo Chumbo Zinco Cobre Origem CONAMA CETESB CETESB CONAMA CETESB CETESB Preveno 1,3 1,3 72 72 300 60 Agrcola 3,00 3,00 180 180 450 200 Residencial 8,0 8,0 300 300 1000 400 Industrial 20 20 900 900 2000 600

Trs amostras (14, 25 e 32) ultrapassaram esse limite para o chumbo, A amostra 14 trata-se de uma rea residencial prxima a rodovia. A amostra 25, o local onde funcionava a fbrica com resduo do processo industrial e a amostra 32, situada num plantio de bambu, prxima a BA 420, local pertencente a Fbrica Penha, que beneficia celulose. As amostras 25 e 32, pertecem ao grupo Santo Amaro, e so solos classificados como Vertissolos, solos que apresentam argilas com mineralogia 2:1, argilas expansivas como vermiculita e esmecitita, o que explica as maiores concentraes encontradas, pois outros pontos situados prximos a fbricas ou rodovias no apresentaram teores acima do mximo permitido pela legislao como o ponto 21, que pertence a mesma formao geolgica, mas a classificao pedolgica Argissolo Vermelho Amarelo.

71

Para o chumbo, elemento que apresentou a maior concentrao, a pluma de contaminao, parte de centro em direo ao nordeste, noroeste e Sul- Sudeste na profundidade de 0 a 5 cm, indicando a ao antrpica como o maior influenciador da contaminao da regio nessa profundidade, nessas direes a Norte Nordeste, encontra-se a BR 324, e as cidades de Terra Nova e Conceio do jacuipe, rea urbanizada e amostras coletadas em reas de pasto.

6) ndice de Geoacumulao (IGEO) e Grau de contaminao modificado (mCd) Os valores encontrados para o ndice de geoacumulao encontram-se na tabela 10, comparando as mdias obtidas na digesto total dos metais Cu, Pb, As e Zinco, com o ndice de geoacumulao e o fator de enriquecimento (EF). Optou-se por analisar apenas a profundidade de 0 a 5 cm, pois nessa profundidade foram gerados mais ndices da geoacumulaao.

Na totalidade das amostras estudadas, o grau de contaminao modificado (mCd) foi de muito alto com a maior porcentagem de 24,48% das amostras. Os maiores valores encontrados na classificao >32( ultra alto), foram os pontos 32 e 25, pontos que na avaliao da concentrao dos metais foram tambm os que obtiveram os maiores valores sendo comprovados no estudo do mCd, estes valores mximos encontram-se na formao Santo Amaro, caracterizado pela presena de folhelhos e argilas expansivas com alto grau de reteno dos metais poluentes. ( Figura X) Em contraste com a formao Brotas que possui os valores mais baixos para o mCd, devido a lixiviao dos poluentes nos arenitos, e possvel contaminao do lenol fretico.

72

Tabela 10- ndice de Geoacumulao (IGEO) e Grau de contaminao modificado (mCd)


Amostras 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 mCd 5,05 11,98 2,92 14,42 13,85 6,98 14,19 38,07 12,49 15,3 7,44 17,71 2,52 23,24 19,87 10,26 IGEO Cu 7,09 29,29 1 82,25 4 2,98 4,27 1,72 2,71 1,8 3,53 3,86 2,95 4,38 1 1,16 1,74 4,39 1,78 1 1,77 3,88 1,93 5,69 15,04 4,18 1 6,66 2,56 1,3 3,74 3,48 1,08 4,04 1,08 88,36 55,71 30,71 4,46 1,51 3,62 IGEOPb 8,23 1,94 36,01 1,32 10,6 3,74 18,14 44,98 139,33 11,83 7,73 3,19 44,85 1 82 69,71 15,88 IGEOAs 2,06 2,46 1 8,09 3,91 1 1 1,72 2,44 5,9 16,79 6,32 2,14 1 1,7 1,66 4,05 7,78 10,52 9,13 2,24 1,56 1,44 59,43 10,02 2,43 1,69 1,18 2,07 5,73 8,27 2,7 1,31 1,88 1,27 1,4 1,63 8,71 2,12 3,43 IGEOZn 2,83 5,84 2,36 2,27 31,88 13,71 43,56 1,69 2,99 3,42 25,14 29,59 13,14 16,77 1 2,17 1 14,01 13,67 1 2,75 1,64 1,27 6,75 274,74 11,79 4,27 10,07 2,19 1,26 14,19 310,87 5,31 24,87 1 1,73 3,52 1 7,83 1,81 19,75

2,99 8,37 27,8 1652 8,13 3,78 5,22 10,53 7,82 111,74 4,23 8,79 2,78 2,77 3,71 2,74 6,37 3,01 8,1

1 23,57 95,93 1652 3,63 1,31 2,02 31,67 4,27 120,72 1,81 1,88 1,16 1 2,84 1,23 1,85 1 2,12

73

42 43 44 45 46 47 48 49

4,3

5,23 7,7 3,46

8,63 1,59 1 1,23 3,14 3,97 1,38 2,65

1,01

11,94 6,59 1 1,51

2,38 7,84 1,26 1,85 1,55 1 10,12 1,89

6,73 6,33

1,31 6,26 12,59 3,34

Igeo Cu 0-5 cm

8625000
mg.

kg-

8620000

8615000

8610000

8605000

1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2

Y(m)

520000

525000

530000

535000

540000

X (m)

5000

10000

15000

20000

Figura 15 Krigagem indicativa do Indice de Geoacumulao do Cobre na profundidade de 0-5 cm.

74

Os ndices de contaminao para o cobre obteve classificao de contaminao moderada com 38,77% das amostras encontradas no intervalo de 1 a 2 (contaminao moderada), incluindo o ponto 25 dentro da classificao ultra alto de contaminao, para esta varivel observa-se tambm a formao Santo Amaro como influenciando a presena deste metal, na regio, observa-se tambm alguns pontos situados no Grupo ILHAS,, o que pode est relacionado com a presena de sedimentos.

Igeo Pb (0-5 cm)


8625000
mg.

Kg-

8620000

8615000

8610000

8605000

3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.4 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4

Y(m)

520000

525000

530000

535000

540000

X(m)

5000

10000

15000

20000

Figura 16 Krigagem indicativa do Indice de Geocumulao do chumbo na profundidade de 0 5 cm

75

Para o chumbo, os valores para o indice de contaminao ultrapassam a classificao >5 em sua maioria, sendo seus valores considerados

extremamente altos em comparao com os demais valores, observa-se ainda a influencia do grupo Santo Amaro e alguns pontos isolados das formaes Ilhas e Barreiras, observa-se que os pontos dessas formaes que obtiveram esta classificao, encontram-se sob forte infuencia antropica de rodovias e agricultura. Sendo que alguns pontos distantes da fpabrica como o ponto 1 com Igeo = 8,23, area de pasto e a formao Barreiras, sendo o solo arenoso, pode est realxionado ao uso de fertlizantes ou agrotoxicos

Igeo As 0-5 cm

8625000

1.6 8620000 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 8615000 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 8610000 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 8605000 -0.2

Y (m)

520000

525000

530000

535000

540000

X(m)

5000

10000

15000

20000

76

Figura 17 Krigagem indicativa do Indice de Geocumulao do Arsnio na profundidade de 0 5 cm O As nesta classificao encontra-se diferente dos demais, na classe moderada em sua maioria, revelando a fonte litogenica deste elemento (relao com as rochas do grupo Santo Amaro).

Igeo Zn 0-5 cm

8625000

8620000

8615000

8610000

8605000

2.3 2.2 2.1 2 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2

Y(m)

520000

525000

530000

535000

540000

X(m)

5000

10000

15000

20000

Figura 17 Krigagem indicativa do Zinco na profundidade de 0 5 cm.

O zinco assim como o Cu, o Pb, tambm possui classificao de contaminao extremamente alta, com maior representatividade do

77

grupo Santo Amaro, e alguns pontos do Brotas e Barreiras, demonstra que o zinco da regio de origem antrpica.

78

CONCLUSO

Os processos de acumulao e transporte de contaminantes atravs do solo dependem da natureza do contaminante e do tipo do solo em questo. A composio e as propriedades dos resduos so fatores significativos no desenvolvimento da interao com o substrato do solo. Se, contudo, for possvel estimar as propriedades fsicas e qumicas mais importantes dos contaminantes e conhecer bem as caractersticas do solo, poderemos compreender melhor o seu transporte e, assim, dimensionar melhores barreiras naturais ou artificiais para reas contaminadas ou para futuras reas de disposio do resduo. Demonstramos atravs deste estudo que: + Embora a poluio mais severa esteja concentrada numa raio de 5 km entorno da usina metalrgica, a rea rural estudada se revela poluda numa grande extenso. + A totalidade dos pontos coletado apresentaram um ndice de poluio superior ou igual a moderado. + Existe uma forte relao entre as formaes rochosas, as classes de solo e a geoqumica do solo. Na regio mais impactada prxima a usina, as rochas sedimentares argilosas (folhelhos) dos grupos Santo Amaro e Ilhas apresentam um teor natural superior s formaes mais distantes, se somando a fonte antrpica. Um estudo mais detalhado necessario para distinguir as duas fontes. + Foi identificado o impacto das rodovias na contaminao do solo por chumbo, mostrando tambm a importncia de aprofundar, com estudo isotpico, as diferentes origens das poluies.

79

ANEXO

Resultados das analises qumicas das 96 amostras de solos.

Legenda
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Formao Barreiras Complexo Caraiba-Paramirim Brotas Sto Amaro Ilhas Mangue? HPA4? LAA2 PVA1 PVA10 PVA12 PVA22 PVD6 V5 V7

80

Profundidade de 30-60 cm (Bases, acidez e CTC em cmolc dm-3, MO em %) Classe Solo 7 7 5 5 8 8 8 5 7 5 5 8 8 8 5 2 5 9 8 8 3 2 2 5 pH CaCl2 5,40 4,30 5,20 4,70 6,10 5,70 5,30 4,80 4,30 4,80 6,50 5,90 4,60 4,40 4,40 4,10 3,50 4,40 4,10 5,80 4,90 3,40 3,40 5,30 Ca Mg Al K Na trocvel trocvel trocvel trocvel trocvel 2,20 0,80 0,40 0,13 8,00 3,00 0,50 0,15 0,03 1,20 1,00 0,40 0,22 0,03 1,80 2,60 3,60 0,13 25,00 7,86 0,40 0,31 0,06 25,50 6,50 0,40 0,25 0,12 34,60 5,40 0,50 0,27 0,12 1,30 1,10 1,50 0,04 0,06 2,10 1,90 1,00 0,27 3,00 1,60 0,50 0,09 40,00 4,60 0,40 0,31 0,22 33,04 16,36 0,60 0,40 0,31 20,60 15,40 2,50 0,15 0,19 7,50 2,50 0,40 0,36 2,00 2,00 0,40 0,09 2,50 0,90 0,50 0,02 0,03 0,80 0,60 3,50 40,00 6,00 0,40 0,05 0,09 41,00 8,20 0,60 0,15 0,22 16,80 10,60 0,50 0,31 0,12 10,00 2,00 0,20 0,24 0,80 0,20 2,20 0,05 2,60 0,40 1,60 0,04 0,03 13,40 3,40 0,40 0,18 0,06

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Litologia 1 2 1 3 4 4 4 1 1 1 4 4 4 5 2 1 1 4 4 4 4 1 1 1

H + Al 7,49 5,18 4,19 13,10 10,13 5,51 18,38 11,78 9,80 7,49 0,56 11,45 19,70 7,49 5,18 6,83 2,21 7,16 13,76 2,87 7,16 10,13 0,89

M.O 0,84 6,21 0,67 0,89 4,34 8,42 3,12 1,43 1,85 0,17 12,99 1,56 6,21 1,03 0,43 0,33

1,09 0,84 0,58 1,14 2,18

CTC 10,62 16,36 6,64 17,63 43,36 37,89 58,78 14,28 14,07 12,18 45,69 61,56 56,03 17,86 9,27 10,28 3,61 53,31 63,32 27,83 15,11 8,22 13,20 17,93

81

25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

4 4 5 5 1 1 4 4 5 4 5 3 3 3 4 5 4 5 4 3 1 5 5 4 5

8 9 4 8 5 2 2 9 9 4 3 8 5 5 8 4 4 4 8 5 1 6 6 4 4

4,30 5,40 5,10 3,90 4,90 3,40 4,70 5,50 5,20 5,30 4,00 4,40 4,80 4,00 5,50 4,20 4,60 6,10 4,30 4,30 3,70 6,50 5,30 5,20 5,00

2,80 51,00 4,60 4,00 4,00 0,60 16,40 25,40 2,00 40,00 0,80 3,00 3,20 2,00 43,00 4,60 33,20 24,00 37,20 1,50 1,20 18,40 27,00 18,80 8,60

27,40 4,00 1,20 6,00 0,40 0,20 3,60 0,60 3,00 7,40 0,80 2,00 1,80 0,20 3,60 1,20 3,00 8,00 10,80 1,10 0,80 6,00 2,40 1,20 2,40

2,80 0,40 0,40 4,20 0,50 3,40 0,60 0,40 0,80 0,60 4,00 1,20 0,50 1,60 0,50 1,40 0,40 0,20 0,10 0,10 1,20 0,40 0,40 0,10 0,30

0,49 0,27 0,46 0,47 0,11 0,09 0,52 0,47 0,54 0,62 0,16 0,31 0,44 0,07 0,46 0,36 0,47 0,38 0,47 0,11 0,24 0,51 0,36 0,22 0,27

0,12 0,31 0,03 0,15 0,03 0,03 0,09 0,22 0,06 0,31 0,06 0,15 0,09 0,03 0,34 0,40 0,25 0,34 0,49 0,03 0,09 1,08 0,22 0,09 0,09

10,13 13,76 29,27 13,43 28,61 20,03 27,95 14,42 22,34 29,93 15,74 13,43 7,16 9,14 12,44 18,05 5,18 5,51 9,14 6,83 13,43 15,08 14,42 0,08 0,84 5,92 1,08 0,98 2,66 1,14 0,14 6,21 1,77 0,30 0,67 0,43 0,30 1,31 26,90 2,09 0,17 0,20 5,16 2,77 0,54

40,94 55,58 20,05 39,90 17,97 29,53 40,64 54,64 20,03 70,67 31,76 21,20 18,96 9,46 56,54 19,01 54,97 37,90 54,47 11,88 9,16 25,99 43,41 35,39 25,79

82

Profundidade de 30-60 cm (Bases, acidez e CTC em cmolc dm-3, MO em %) Classe Solo 7 7 5 5 8 8 8 5 7 5 5 8 8 8 5 2 5 9 8 8 3 2 2 5 pH CaCl2 4,50 5,20 5,10 4,50 6,20 6,20 5,30 3,70 4,50 4,50 6,80 5,00 4,50 3,80 3,40 3,10 3,20 6,20 3,00 6,80 5,40 3,60 4,50 5,80 Ca Mg Al K Na trocvel trocvel trocvel trocvel trocvel 0,60 0,60 1,50 1,50 1,90 0,40 0,80 0,20 1,40 0,11 0,20 2,80 9,40 0,09 27,00 4,40 0,60 0,15 0,19 35,50 9,50 0,40 0,20 0,62 23,00 7,00 7,60 0,16 0,46 0,50 0,10 2,30 0,60 0,40 2,50 0,05 0,50 0,90 2,30 36,80 18,20 0,60 0,07 1,30 11,00 16,60 9,00 0,16 1,11 2,60 9,40 23,00 0,16 0,22 4,80 2,20 5,50 0,31 0,50 0,10 2,00 1,50 0,10 2,40 0,50 0,50 4,50 0,05 36,00 4,00 0,40 0,36 0,25 6,00 10,00 27,00 0,16 0,22 5,80 20,20 0,50 0,07 0,19 10,40 3,00 0,20 0,16 0,06 0,60 0,20 2,20 0,09 0,40 0,40 2,80 1,00 0,80 1,80

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Litologia 1 2 1 3 4 4 4 1 1 1 4 4 4 5 2 1 1 4 4 4 4 1 1 1

H + Al 11,78 5,51 4,19 11,12 8,15 4,85 22,67 8,81 11,45 8,15 18,71 31,25 11,78 6,83 8,15 6,50 0,23 35,87 3,20 9,47 10,79 14,42

M.O 0,34 0,94 0,94

0,34 0,40 3,70 0,53

0,66

0,40 3,55

CTC 12,98 8,91 5,30 14,21 39,88 50,67 53,30 9,41 12,51 9,55 56,37 47,59 43,63 19,09 7,43 9,75 7,56 40,84 52,25 26,26 16,83 10,36 11,59 16,22

83

25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

4 4 5 5 1 1 4 4 5 4 5 3 3 3 4 5 4 5 4 3 1 5 5 4 5

8 9 4 8 5 2 2 9 9 4 3 8 5 5 8 4 4 4 8 5 1 6 6 4 4

4,80 6,00 4,70 3,30 3,40 3,40 4,20 6,40 4,00 4,30 3,90 3,90 4,20 3,50 6,70 3,70 4,00 6,30 4,70 3,80 3,80 6,70 4,00 5,60 4,20

43,00 39,20 3,00 1,60 1,20 0,40 6,00 31,00 2,00 32,00 0,60 2,00 1,00 1,00 35,00 4,40 22,80 30,40 32,00 1,50 0,80 15,00 22,00 27,00 3,60

5,40 5,20 1,20 3,60 1,00 0,20 8,00 17,00 1,20 7,40 0,20 1,40 1,60 1,00 19,60 2,00 5,20 27,00 25,40 0,30 1,20 11,20 2,40 6,00 3,60

0,40 0,40 0,40 16,20 2,00 3,20 11,00 0,50 0,50 0,80 4,00 2,60 3,00 12,00 0,40 11,20 12,80 0,20 0,20 3,10 0,20 0,10 5,60 0,80 2,40

0,47 0,11 0,11 0,27 0,11 0,33 0,76 0,25 0,60 0,05 0,11 0,25 0,33 0,16 0,15 0,51 0,42 0,36 0,05 0,76 0,31 0,22 0,13

0,19 0,19 0,46 0,12 0,31 0,83 0,56

4,85 7,16 43,79 14,09 24,32 33,89 4,19 20,69 17,06 9,14 14,42 20,03 19,04 6,83 10,13 5,84 12,44 5,84 15,41 8,48 5,84 0,94 1,97

0,66 1,25

0,06 0,09 0,37 0,12 1,08 0,34 0,96

3,09 0,68 0,31 0,15

0,34

2,74

53,91 44,69 11,47 49,73 16,40 25,04 48,53 49,60 7,65 61,25 17,92 12,65 17,34 22,45 55,13 25,71 36,42 58,16 68,85 7,70 14,44 35,90 40,80 42,01 13,32

84

Teores de metais no solo, em mg kg-1, na profundidade de 0-5 cm Litologia 1 2 1 3 4 4 4 1 1 1 4 4 4 5 2 1 1 4 4 4 4 1 1 1 4 Classe Solo 7 7 5 5 8 8 8 5 7 5 5 8 8 8 5 2 5 9 8 8 3 2 2 5 8 Fe 10126 52594 4242 9221 27775 33527 45477 16160 17951 6315 31843 44122 35659 20044 5046 4488 4193 54151 30454 11441 16814 15948 4199 12606 35196 Al 22696 59116 17499 18138 40898 56892 57047 22673 32960 24600 52453 66063 54461 18902 17014 25547 12649 98211 37581 16143 28368 34859 25292 21686 48830 Ti 241,82 653,75 356,88 207,57 182,09 241,56 157,23 351,44 321,19 372,38 216,81 202,92 201,42 154,2 332,16 278,13 45,75 423,35 119,86 102,04 172,94 269,32 304,96 191,03 265,51 Cu 12,41 50,96 1,75 11,31 47,07 35,06 50,19 3,01 4,74 3,15 41,58 45,44 34,67 23,3 1,74 2,03 3,05 51,62 20,99 11,76 20,86 6,8 3,38 9,96 176,98 Pb 1,54 23,22 6,75 1,92 21,44 7,56 3,4 8,43 26,11 23,92 15,64 6,45 139,55 11,96 15,37 13,06 32,11 Zn 19,28 42,7 16,05 6,98 60,59 26,05 82,78 11,51 20,33 23,27 47,78 56,23 24,98 72 7,31 14,79 6,8 26,63 25,97 1,9 5,22 11,18 8,65 45,91 522,14 As 3,99 4,77 2,57 2,89 1,4 0,36 1,94 3,33 4,73 2,11 5,99 2,25 3 2,56 3,29 3,22 1,45 2,78 3,76 3,26 4,33 3,02 2,8 21,22 Cd 0,77 1,43

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

0,66

0,02 0,91 0,49

0,08 0,57

0,19 4,42 17,97 12678

53,86

85

26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

4 5 5 1 1 4 4 5 4 5 3 3 3 4 5 4 5 4 3 1 5 5 4 5

9 4 8 5 2 2 9 9 4 3 8 5 5 8 4 4 4 8 5 1 6 6 4 4

44976 22933 41099 23318 5379 25495 26539 4194 39665 9054 10325 6322 5505 43074 10235 42652 25509 38809 1233 4837 11896 18744 12259 12817

73489 40606 44535 18784 60617 36750 27782 6343,1 62013 18386 14645 9945,1 9744,7 60693 18599 61194 27837 36870 1038,1 10959 13216 14415 13948 13863

291,04 185,87 176,7 108,79 422,95 229,61 148,77 35,06 249,02 82,94 102,93 79,21 89,66 240,37 129,79 199,86 107,83 113,85 13,81 28,17 44,26 60,75 71,37 68,81

49,21 5,32 35,39 4,49 2,27 43,94 40,97 5,75 47,5 5,76 12,15 7,66 4,22 52,47 8,06 42,57 45,87 18,76 0,14 2,16 16,7 21,11 16,21 14,11

7,34 4,07 6,29 5,93 8,63 244,1 5,64 3,79 3,6 1,45 4,12 1,79 3,74 3,11 4,28 3,14

22,41 18,34 43,25 14,91 8,59 26,96 590,8 22,78 47,26 4,29 5,32 10,81 3,07 14,88 7,77 37,53 28,9 12,02

2,24 20,49 2,02 4,71 5,64 26,87 23,92 14,34

3,58 3,42 2,37 2,28 4 2,05 2,95 3,8 0,47 2,65 3,26 3,59 4,19 3,11 2,98 1,23 3,35 2,8 3,24 3,58 2,17 1,41 3,61 2,66

86

Teores de metais no solo, em mg kg-1, na profundidade de 0-5 cm Litologia 1 2 1 3 4 4 4 1 1 1 4 4 4 5 2 1 1 4 4 4 4 1 1 Classe Solo 7 7 5 5 8 8 8 5 7 5 5 8 8 8 5 2 5 9 8 8 3 2 2 Fe 10126 52594 4242 9221 27775 33527 45477 16160 17951 6315 31843 44122 35659 20044 5046 4488 4193 54151 30454 11441 16814 15948 4199 Al 22696 59116 17499 18138 40898 56892 57047 22673 32960 24600 52453 66063 54461 18902 17014 25547 12649 98211 37581 16143 28368 34859 25292 Ti 241,82 653,75 356,88 207,57 182,09 241,56 157,23 351,44 321,19 372,38 216,81 202,92 201,42 154,2 332,16 278,13 45,75 423,35 119,86 102,04 172,94 269,32 304,96 Cu 12,41 50,96 1,75 11,31 47,07 35,06 50,19 3,01 4,74 3,15 41,58 45,44 34,67 23,3 1,74 2,03 3,05 51,62 20,99 11,76 20,86 6,8 3,38 Pb 1,54 23,22 6,75 1,92 21,44 7,56 3,4 8,43 26,11 23,92 15,64 6,45 139,55 11,96 15,37 13,06 32,11 Zn 19,28 42,7 16,05 6,98 60,59 26,05 82,78 11,51 20,33 23,27 47,78 56,23 24,98 72 7,31 14,79 6,8 26,63 25,97 1,9 5,22 11,18 8,65 As 3,99 4,77 2,57 2,89 1,4 0,36 1,94 3,33 4,73 2,11 5,99 2,25 3 2,56 3,29 3,22 1,45 2,78 3,76 3,26 4,33 3,02 Cd 0,77 1,43

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

0,66

0,02 0,91 0,49

0,08 0,57

0,19 4,42

87

24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

1 4 4 5 5 1 1 4 4 5 4 5 3 3 3 4 5 4 5 4 3 1 5 5 4 5

5 8 9 4 8 5 2 2 9 9 4 3 8 5 5 8 4 4 4 8 5 1 6 6 4 4

12606 35196 44976 22933 41099 23318 5378 25495 26539 4194 39665 9054 10325 6321 5505 43074 10235 42652 25509 38809 1233 4838 11896 18744 12259 12817

21686 48830 73489 40606 44535 18784 60617 36750 27782 6343,1 62013 18386 14645 9945,1 9744,7 60693 18599 61194 27837 36870 1038,1 10959 13216 14415 13948 13863

191,03 265,51 291,04 185,87 176,7 108,79 422,95 229,61 148,77 35,06 249,02 82,94 102,93 79,21 89,66 240,37 129,79 199,86 107,83 113,85 13,81 28,17 44,26 60,75 71,37 68,81

9,96 176,98 49,21 5,32 35,39 4,49 2,27 43,94 40,97 5,75 47,5 5,76 12,15 7,66 4,22 52,47 8,06 42,57 45,87 18,76 0,14 2,16 16,7 21,11 16,21 14,11

17,97 12678 7,34 4,07 6,29 5,93 8,63 244,1 5,64 3,79 3,6 1,45 4,12 1,79 3,74 3,11 4,28 3,14

45,91 522,14 22,41 18,34 43,25 14,91 8,59 26,96 590,8 22,78 47,26 4,29 5,32 10,81 3,07 14,88 7,77 37,53 28,9 12,02

2,24 20,49 2,02 4,71 5,64 26,87 23,92 14,34

2,8 21,22 3,58 3,42 2,37 2,28 4 2,05 2,95 3,8 0,47 2,65 3,26 3,59 4,19 3,11 2,98 1,23 3,35 2,8 3,24 3,58 2,17 1,41 3,61 2,66

53,86

88

REFERNCIAS

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