Você está na página 1de 13

Relatrio da segunda aula prtica de Corroso Corroso e Proteo Catdica Galvnica

Docente: Cnthia S. Soares.

Discentes: Ana Beatriz de Andrade Andreia Lima Gabriel Felix de Souza Marcos Vincius Costa de Carvalho Thaynara de Araujo Rodrigues

Turma: QIM 381

Data de realizao da prtica: 06 de Dezembro de 2013. Data de entrega do relatrio: 20 de Dezembro de 2013.

Introduo:

Corroso galvnica

Quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em contato em presena de um eletrlito, ocorre uma diferena de potencial e a consequente transferncia de eltrons. Tem-se ento o tipo de corroso chamado corroso galvnica, que resulta do acoplamento de materiais metlicos dissimilares imersos em um eletrlito, causando uma transferncia de carga eltrica de um para o outro, por terem potenciais eltricos diferentes. Ela se caracteriza por apresentar corroso localizada, prximo regio do acoplamento, ocasionando profundas perfuraes ao material metlico que funciona como anodo. Quando materiais metlicos de potenciais eltricos diversos esto em contato, a corroso do material metlico que funciona como anodo muito mais acentuada que a corroso isolada desse material sob a ao do mesmo meio corrosivo. A corroso do material que funciona como catodo muito baixa e acentuadamente menor que a que ocorre quando o material sofre corroso isolada. Essa afirmativa comprovada pela Tabela 1, em que se tem a corroso de placas de ferro e de um segundo metal, acoplados e totalmente imersos em soluo aquosa de cloreto de sdio a 1%

Tabela 1 - Corroso de ferro acoplado a outros metais

Proteo Catdica

A proteo catdica uma tcnica aplicada para combater a corroso das instalaes mecnicas enterradas, submersas e em contato com eletrlitos. Com a sua utilizao, conseguese manter essas instalaes metlicas completamente livres da corroso por tempo indeterminado, mesmo que no seja aplicado sobre suas superfcies nenhum tipo de revestimento e que as condies agressivas do meio (solo, gua ou outro eletrlito) sejam extremamente severas. A grande virtude dessa tcnica permitir o controle seguro da corroso

em instalaes que, por estarem enterradas ou imersas, no podem ser inspecionadas ou revestidas periodicamente, como acontece com as estruturas metlicas areas. O mecanismo de funcionamento da proteo catdica extremamente simples: O processo corrosivo de uma estrutura metlica enterrada ou submersa se caracteriza sempre pelo aparecimento de reas andicas e catdicas na superfcie do material metlico, com a consequente ocorrncia de um fluxo de corrente eltrica no sentido convencional, das reas andicas para as reas catdicas atravs do eletrlito, sendo o retorno dessa corrente eltrica realizado por intermdio do contato metlico entre essas regies. A ocorrncia dessas reas de potenciais diferentes ao longo de uma tubulao de ao ou de uma chapa metlica mergulhada em um eletrlito como o solo ou a gua tem sua explicao nas variaes de composio qumica do metal, na presena de incluses no-metlicas, nas tenses internas diferentes causadas pelo processo de conformao e soldagem do material metlico, etc.

Figura 1 - reas andica e catdica em uma tubulao metlica enterrada.

As heterogeneidades do solo, em conjunto com as heterogeneidades existentes no material metlico, agravam os problemas de corroso, uma vez que tais variaes (resistividade eltrica, grau de aerao, composio qumica, grau de umidade e outras) do origem, tambm a pilhas de corroso severas nas superfcies dos materiais metlicos enterrados. Dentre essas variaes, as que causam problemas mais severos so as que dizem respeito s resistividades eltricas e ao teor de oxignio, como esquematizado a seguir:

Figura 2 - Pilha de corroso causada pela variao da resistividade eltrica do solo.

Figura 3 - Pilha de corroso causada pela variao do grau de aerao do solo.

Pela natureza eletroqumica da corroso verifica-se que h um fluxo de corrente atravs do eletrlito e do metal, de tal maneira que os ctions saem do anodo para a soluo ao mesmo tempo em que os eltrons se dirigem do anodo para o catodo seguindo o crculo metlico. A taxa de corroso depende ento da intensidade da corrente que flui no sistema, dependendo essa intensidade da fora eletromotriz total da pilha formada e das vrias resistncias hmicas e no-hmicas do circuito. Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as reas andicas da superfcie do metal fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catdico. Como consequncia, o fluxo de corrente eltrica anodo/catodo deixa de existir e a corroso totalmente eliminada. Se um novo circuito for estabelecido compreendendo um bloco metlico (C) imerso no eletrlito, e uma fonte de fora eletromotriz com o polo positivo ligado a (C), e o polo negativo ligado a (A) e (B), tornando-os, assim, mais negativos por causa dos eltrons que escoam por eles para o eletrlito consequentemente os polos (A) e (B) funcionam como catodo e ficam protegidos.

Figura 4 - Fluxo de corrente atravs do eletrlito e do metal

Figura 5 - Estabelecendo um novo circuito

Mtodos de proteo catdica

Para a obteno da proteo catdica, dois mtodos so utilizados, ambos baseados no mesmo princpio de funcionamento, que o de injeo de corrente eltrica na estrutura atravs do eletrlito.

1.

Proteo Catdica Galvnica (ou por Anodos Galvnicos ou de Sacrifcio) Neste processo o fluxo de corrente eltrica fornecido origina-se da diferena de potencial

existente entre o metal a proteger e o outro escolhido como anodo e que tem potencial mais negativo na tabela de potenciais. Os anodos utilizados, na prtica, como anodos galvnicos so

ligas de magnsio, zinco ou aluumnio. Esses anodos devem satisfazer a certas exigncias, tais como: bom rendimento terico da corrente em relao s massas consumidas; a corrente no deve diminuir com o tempo (formao de pelculas passivantes); o rendimento prtico da corrente no deve ser muito inferior ao terico.

Tabela 2 - Srie galvnica prtica

Tabela 3 - Composio tpica para anodos galvnicos (% em peso)

Tabela 4 - Aplicaes tpicas dos anodos galvnicos

2.

Proteo Catdica por Corrente Impressa (ou Forada) Nesse processo o fluxo de corrente fornecido origina-se da fora eletromotriz (fem) de uma fonte

geradora de corrente eltrica contnua, sendo largamente utilizados na prtica os retificadores que, alimentados com corrente alternada, fornecem corrente eltrica contnua necessria proteo da estrutura metlica. Para a disperso dessa corrente eltrica no eletrlito, so utilizados anodos especiais, inertes, com caractersticas e aplicaes que dependem do eletrlito onde so utilizados. A grande vantagem desse mtodo consiste no fato de que a fonte geradora (retificador de corrente) pode ter a potncia e a tenso de sada de que se necessite, em funo da resistividade eltrica do eletrlito, o que leva a concluir que esse mtodo se aplica proteo de estruturas em contato com eletrlitos de baixa (3.000 a 10.000 .cm), mdia (10.000 a 50.000 .cm), alta (50.000 a 100.000 .cm) e altssima (acima de 100.000 .cm) resistividade eltrica.
Tabela 5 - Aplicaes tpicas dos anodos inertes

Tabela 6 - Comparao entre os sistemas galvnicos e por corrente impressa

Levantamento de dados para o dimensionamento de sistemas de Proteo Catdica

por Corrente Impressa:

Figura 6 - Esquema Bsico de um Sistema de Proteo Catdica por Corrente Impressa

Para execuo de um projeto de proteo catdica, so necessrios alguns dados de campo e da estrutura a ser protegida. Qualquer que seja a estrutura metlica a ser protegida, o projeto de proteo catdica s pode ser elaborado com sucesso aps a realizao de medies e testes de campo convenientes. A experincia do engenheiro de proteo catdica fundamental para a realizao desse trabalho e para a anlise dos resultados dele provenientes. 1. Levantamento de campo: Constitui-se, em geral, na fase preliminar de qualquer projeto

e, para sua realizao, distinguem-se em duas situaes:

- Estrutura em fase de projeto: Para uma estrutura em fase de projeto e, portanto, ainda no instalada, faz-se normalmente o levantamento de resistividade do meio e pesquisa de locais para instalao de leitos de anodos galvnicos ou para corrente impressa. - Estrutura existente: Para uma estrutura existente, pode-se fazer levantamento de resistividade do meio, medio de potenciais estrutura/meio, pesquisa de corrente de interferncia, teste de eficincia de revestimento, determinao da corrente necessria proteo e pesquisa de locais para instalao de leitos de anodos galvnicos ou para leitos de anodos de corrente impressa. 2. Levantamento de resistividade: A resistividade do eletrlito o fator primordial para a

indicao da sua corrosividade e, portanto, para a determinao da densidade de corrente a ser utilizada na proteo da estrutura. necessrio que se faa um levantamento geral da resistividade do eletrlito na rea onde se situa a estrutura, estabelecendo-se um perfil de resistividade. 3. Levantamento de potencial: O levantamento de potencial, ao longo da estrutura,

contribui para a determinao do seu estado de corroso. A anlise destes potenciais permite, ainda, determinar a existncia de macropilhas de corroso e de corrente de interferncia. Quando se detecta correntes de interferncia, conveniente que se faa registro potencial, por perodos de 24hrs ou mais. O levantamento de potencial s executado para estruturas j instaladas. As medies de potencial podem ser efetuadas utilizando- se como eletrodo de referencia o eletrodo de Cu/CuSO4 ou o eletrodo de Ag/AgCl, dependendo do meio. 4. Levantamento de dados da estrutura: Constitui-se, basicamente, no estudo das caractersticas fsicas da mesma, como dimenses, formato, ligaes com outras estruturas e revestimentos. A partir destes dados da estrutura que se pode estabelecer: o clculo da superfcie a ser efetivamente protegida; o arranjo mais adequado para os leitos de anodos; uma estimativa de eficincia para o revestimento; os locais onde devero ser instaladas juntas de isolamento eltrico, caso seja necessrio; eventual necessidade de interligao com outras estruturas. Esses elementos so obtidos a partir do projeto geral da estrutura, pela anlise dos desenhos e especificaes. Caso haja insuficincia de dados de projeto, alguns dos mesmos podero ser obtidos no campo. A escolha do tipo de proteo catdica a ser adotado para uma determinada estrutura depende, essencialmente, de uma anlise tcnico-econmica. Nesta anlise, devem ser consideradas as vantagens e desvantagens de cada sistema, o custo e a viabilidade tcnica, a via til desejada, dentre outros aspectos. A intensidade da corrente eltrica requerida para proteo de uma dada estrutura depende de vrios fatores. 5. Densidade de corrente de proteo: Um dos parmetros mais importantes para o

dimensionamento de um sistema de proteo catdica a densidade de corrente de proteo. Por densidade de corrente de proteo, entende-se a intensidade da corrente eltrica, por

unidade de rea da superfcie a proteger. As unidades de uso mais corrente so mA/m, ou mA/ft no sistema ingls. O valor da densidade de corrente de proteo a ser adotado em um projeto depende de muitos fatores, principalmente da resistividade eltrica do meio (eletrlito) e do tipo de material que se deseja proteger. Por exemplo, para um dado solo, a densidade de corrente de proteo do ao tem certo valor e, para a proteo de chumbo, ter um valor completamente diferente. Por outro lado, para um mesmo material pode-se ter diferentes valores para a densidade de corrente, em funo das caractersticas do eletrlito. 6. Eficincia dos revestimentos: muito comum a associao do revestimento protetor

com a proteo catdica, formando um sistema composto de proteo. A grande vantagem do revestimento que ele reduz a rea exposta ao meio corrosivo. Como consequncia, ele reduz acentuadamente a intensidade da corrente requerida para proteo, j que esta se aplica apenas s falhas do mesmo. Influencia do revestimento protetor muito pronunciado, particularmente nas estruturas em contato com meios de alta resistividade eltrica, como tubulaes enterradas. Quando a resistividade do eletrlito muito baixa, como no caso de estruturas martimas, influencia do revestimento pode at perder o seu significado, j que a resistncia do circuito de proteo muito baixa. A experincia tem demonstrado, nestes casos, que o custo total da proteo catdica da estrutura nua menor do que a soma dos custos da aplicao do revestimento, mais o da proteo catdica complementar. Por isso, frequente a no utilizao de revestimento nas partes permanentemente submersas das instalaes martimas. 7. Fator de velocidade: frequente a ocorrncia de movimento relativo entre a estrutura

que se deseja proteger e o eletrlito, como nas embarcaes e nos dutos que transportam gua, em especial salgada, caso em que a proteo catdica altamente indicada, principalmente associada a um revestimento protetor. Este movimento relativo entre o metal e o eletrlito introduz uma alterao na cintica das reaes, aumentando a sua velocidade por dois mecanismos principais, a saber: Aumento da velocidade do eletrlito aumenta a difuso dos ons formados pelas reaes andicas, baixando a sua concentrao na vizinhana da superfcie andica, o que conduz a uma despolarizao; no caso de meios aerados, o aumento da velocidade do eletrlito acarreta maior suprimento de oxignio superfcie catdica e, como o oxignio sabidamente um despolarizador catdico, ele vai produzir tambm uma despolarizao da superfcie. Estes dois fenmenos somam-se no mesmo sentido, indesejvel, de modo que, para contrabalanar o seu efeito, necessrio aumentar-se a intensidade da corrente de proteo.

Materiais e Mtodos:

Preparo dos eletrodos Quando chegamos ao laboratrio, a soluo aquosa de HCl 10%p/v j estava preparada. Todos os corpos de prova (3 pregos de ferro, 3 placas de cobre e uma placa de zinco) foram lavados com gua e sabo e depois secos. Aps isso, os corpos de prova de ferro e zinco foram imersos na soluo e HCl, por 10 minutos. Terminado o tempo de imerso, os corpos de prova foram lavados e secos. Corroso Galvnica. Em um becher de 250mL, adicionou-se quantidade suficiente da soluo aquosa de NaCl para cobrir os eletrodos, 10 gotas de soluo alcolica de fenolftalena e 10 gotas de soluo aquosa de K3Fe(CN)6. Conectou-se um prego de ferro a uma placa de cobre, por meio de um fio de cobre, imergindo-se os corpos de prova na soluo e observando-se o que ocorreu. Proteo Catdica Galvnica Em um becher de 250mL, adicionou-se quantidade suficiente da soluo aquosa de NaCl para cobrir os eletrodos, 10 gotas de soluo alcolica de fenolftalena e 10 gotas de soluo aquosa de K3Fe(CN)6. Conectou-se uma placa de zinco a um prego de ferro e, este ltimo, a uma placa de cobre, tudo por meio de fios de cobre e observou-se o que ocorreu. Proteo Catdica Galvnica por Corrente Impressa Em um becher de 100mL, adicionou quantidade suficiente da soluo aquosa de NaCl para cobrir os eletrodos, 10 gotas de soluo alcolica de fenolftalena e 10 gotas de soluo aquosa de K3Fe(CN)6. Caso 1: Conectou-se uma haste de grafite ao polo positivo de uma fonte retificadora e o corpo de prova de ferro ao polo negativo. Imergiram-se os corpos de prova na soluo, ligou-se a fonte em uma tomada e observou-se o que ocorreu. Caso 2: Conectou-se uma haste de cobre ao polo positivo de uma fonte retificadora e o corpo de prova de ferro ao polo negativo. Imergiram-se os corpos de prova na soluo, ligou-se a fonte em uma tomada e observou-se o que ocorreu.

Resultados e discusso:

1.

Corroso galvnica Ao se imergir os corpos de prova no meio corrosivo, observou-se a formao de

ferricianeto de ferro (II) de cor azul na regio prxima ao prego; ao mesmo tempo, verificou-se tambm a formao de hidroxila na regio circundante do corpo de cobre, que pde ser identificada atravs da fenolftalena presente no meio, que indicava uma cor rosa nesta mesma rea. O fenmeno observado no prego ocorreu devido formao de ons Fe2+, provenientes da sua oxidao, que ocorreu devido ao corpo de cobre ser mais nobre (isto , o cobre possui um potencial de reduo maior que ferro). Ento, os ons Fe2+ ligaram-se aos ons ferricianeto presentes na soluo, conferindo a colorao azul prxima ao prego, conforme as equaes abaixo: (1) Fe(s) Fe2+(aq) + 2e(2) Fe2+(aq) + [Fe(CN)6]3-(aq) Fe3[Fe(CN)6]2(aq) J o fenmeno visto no corpo de cobre ocorreu devido reduo do oxignio dissolvido na gua, formando ons hidroxila, conforme a equao abaixo: (3) O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4HO-(aq) Verifica-se, portanto, que o ferro, quando em contato como o cobre, tende a oxidar nessas condies. Verificaremos se o mesmo ocorrer quando este for submetido s tcnicas de proteo catdica.

Figura 7 - Sistema montado no laboratrio para evidenciar a Corroso Galvnica

2.

Proteo Catdica galvnica

Estando conectados os corpos de cobre e ferro e zinco, pde-se verificar uma clara mudana nos parmetros da corroso: os corpos de cobre e ferro foram circundados por hidroxila (mais uma vez evidenciada pela fenolftalena, indicando uma cor rosa), enquanto que aparentemente nada ocorrera com a placa de zinco. A formao de hidroxila conforme indicado pela equao (3). Da forma que fora disposta o sistema, portanto, no foi possvel verificar a formao dos ons ferrosos, o que quer dizer que o metal a proteger (ferro) no foi oxidado e a proteo fora eficiente. O que ocorrera, na verdade, foi que o zinco, devido sua menor nobreza frente ao metal a proteger, se oxidou em seu lugar, fazendo com que ele bem como o cobre servisse somente como suporte para a reao de reduo do oxignio dissolvido na gua. Apesar de no ter sido evidenciada com nenhum indicador, a provvel reao de oxidao do zinco a que se segue: (4) Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Figura 8 - Sistema montado no laboratrio para evidenciar a Proteo Catdica Galvnica

3.

Proteo Catdica por Corrente Impressa

Caso 1: eletrodo de cobre + | fonte retificadora | eletrodo de ferro Neste sistema, foi observado que no eletrodo de ferro houve desprendimento de gases e formao de hidroxila, enquanto que no eletrodo de cobre aparentemente nada foi observado. Como tambm ocorreu no sistema de proteo catdica galvnica, no houve formao de ferricianeto ferroso e, por tanto, no houve a oxidao do metal a proteger, sendo a proteo eficiente. O ferro no sofreu corroso por ter sido ligado no plo negativo da pilha, o qual rico em eltrons devido ao da F.e.m produzida pela Fonte retificadora e por isso se torna stio de uma reao de reduo. Abaixo se encontra a equao correspondente: (5) 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2HO-(aq) No eletrodo de cobre (anodo) foi onde ocorreu a reao de oxidao correspondente. Como o eletrodo estava com deficincia em eltrons tambm devido ao da fonte retificadora , O prprio cobre se oxidava ao perder esses eltrons, conforme a equao abaixo: (6) Cu(s) Cu2+(aq) + 2e-

Caso 2: eletrodo de grafite + |Fonte retificadora| eletrodo de ferro O fenmeno observado no eletrodo de ferro foi o mesmo observado no caso anterior, pois as condies nesse eletrodo no foram alteradas de nenhuma forma; portanto, a corrente impressa conseguiu proteger o ferro e a equao (5) justifica o observado. Entretanto, ao contrrio do caso anterior em que tnhamos um eletrodo de cobre que se corroia, neste caso temos um eletrodo de grafite (inerte) e por essa razo, observou-se algo diferente, a formao de um gs. Para descobrir que gs se formou, deve-se observar dentre as espcies dissolvidas no meio qual a que tem prioridade na ordem de descarga para se oxidar; entre HO- e Cl-,o on cloreto tem preferncia e este mesmo, ao se oxidar, produz o gs visualizado, sendo apontado na equao a seguir: 2Cl-(aq) Cl2(g) + 2e-

Concluso:

Dado o experimento, foi possvel evidenciar a ocorrncia da corroso galvnica do ferro frente ao cobre, bem como a eficincia da proteo catdica (galvnica e por corrente impressa) para esse sistema, sendo possvel concluir que a proteo catdica um mtodo eficaz de combate a corroso, e que se for projetado de maneira correta pode ajudar a prolongar a vida til de certos materiais metlicos que estejam submersos (ou enterrados) e em contato com eletrlitos, mesmo que no seja aplicado a eles nenhum tipo de revestimento. sendo uma tcnica comumente usada em conjunto com revestimentos inibidores.

Bibliografia:

GENTIL, V. Corroso. LTC, Rio de Janeiro, 1996. 3 Edio.