12 Congresso Brasileiro de Polmeros (12CBPol) INFLUNCIA DO LQUIDO INICO BMI.

NTF2 NO NANOCOMPSITO DE MATRIZ EPOXDICA REFORADO COM NANOPLAQUETAS DE XIDO DE GRAFENO (NPOG)
Ana C. Kleinschmidt1*, Kamila Kunrath1, Henri S. Schrekker2, Ricardo K. Donato2, Sandro C. Amico1
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GCOMP/LAPOL/PPGEM UFRGS RS (ana.kleinschmidt@ufrgs.br) 2 LPTC/ PGQ UFRGS RS

Este trabalho teve como objetivo avaliar a disperso de NPOG com e sem auxlio do lquido inico BMI.NTf2 em resina epoxdica. Foi investigada a formao de aglomerados e a qualidade das disperses por meio de microscopia ptica. Os nanocompsitos produzidos via casting foram tambm caracterizados mecanicamente. A partir dos resultados obtidos, pode-se inferir que, seguindo a metodologia empregada, h um limite na quantidade de nanoplaquetas de grafeno que pode ser adicionada sem que haja prejuzo s propriedades mecnicas dos nanocompsitos formulados. Tambm, a presena do lquido inico no agiu na melhoria da disperso, ou seja, a interao entre este, as nanopartculas e a resina epoxdica no proporcionou diferentes caractersticas frente aos nanocompsitos produzidos sem a adio deste composto. Palavras-chave: Nanocompsitos, Lquido inico, Grafeno, Resina epoxdica.

Introduo
O grafeno constitudo de uma nica camada de carbono sp2 e leva esse nome devido juno dos termos grafite e alqueno, pois o grafite consiste em vrias folhas de grafeno empacotadas. As nanoplaquetas so pequenos empilhamentos de grafeno com espessura entre 6-8 nm e largura de at 25 m. A proposta de insero destas nanocargas em compsitos de matriz polimrica, como a resina epoxdica, tem a finalidade de incorporar suas caractersticas, visando a melhoria de propriedades mecnicas e de condutividade trmica e eltrica. O grafeno pode ser considerado um material de futuro promissor frente a outros altropos de carbono, visto que apresenta elevado valor terico de rigidez, sendo o material mais fino conhecido atualmente [1, 2]. Devido alta estabilidade termodinmica do grafeno em estado aglomerado e consequente dificuldade na produo de monocamadas de grafeno isoladas, mtodos oxidativos so frequentemente utilizados para a desconstruo dos tactoides. Isto permite a produo de nanoplaquetas de xido de grafeno (NPOG) em solventes polares, como a gua [3]. Lquidos inicos (LI) so compostos que vm ganhando cada vez mais ateno devido a suas caractersticas de sal lquido temperatura ambiente, um reflexo da desordem parcial de seu retculo em relao a outros compostos inicos [4]. Tambm exibem baixssima flamabilidade e elevada estabilidade trmica e qumica [3] e assim podem ser utilizados como substitutos de solventes orgnicos em procedimentos reacionais diversos e at como estabilizantes de nanocargas em compsitos [5, 6]. Esta estabilizao pode acontecer graas interao entre os orbitais dos compostos envolvidos [3]. Neste estudo, NPOG foram adicionadas resina epoxdica no intuito de investigar como sua interao com o LI 1-n-butil-3-metilimidazlio (bis(trifluorometanosulfonil)imidato) (BMI.NTf2) (Fig. 1) afeta a qualidade da disperso do nanocompsito e suas propriedades mecnicas.

Figura 1 - Estrutura qumica do LI BMI.NTf2.

Materiais e Mtodos
Foram utilizadas NPOG fornecidas pela Strem Chemicals Inc, na proporo de 0,1 e 0,5% (em massa) e o LI BMI.NTf2, produzido no Laboratrio de Processos Tecnolgicos e Catlise (LPTC) da UFRGS, na proporo de 1,0% (em massa). A disperso na resina epoxdica base de diglicidil ter de bisfenol A (Araldite LY 1316 Huntsman) foi realizada de duas maneiras:

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a) Agitao manual por 2 min em temperatura ambiente seguida por 30 min. de ultrassonificao (ultrassom de alta potncia Sonics VCX 750 W) operando a 33% da potncia, resfriamento at a temperatura ambiente e adio do endurecedor trietilenotetramina (Aradur HY 951 Huntsman), seguindo uma razo de 13:1 de resina:endurecedor. b) Para os compsitos com LI, as NPOG e o LI permaneceram sob vcuo, agitao magntica e aquecimento (60 C) por 30 min., e aps esse perodo foi adicionada a resina a esta mistura, sendo submetida mesma condio acima por 1 h. A etapa subsequente foi similar executada para os nanocompsitos sem LI. Aps a disperso, foram confeccionados corpos de prova via casting em moldes de silicone, para cura temperatura ambiente por 24 h e ps-cura em estufa a 80 C por 2 h. A qualidade da disperso foi avaliada por microscopia ptica (MO) em microscpio Axio Carl Zeiss, com um aumento de 5 vezes. Os nanocompsitos foram analisados mecanicamente atravs de: ensaio de dureza Barcol, que mede a resistncia penetrao de uma ponta de ao, realizado em um durmetro Barcol Bareiss, modelo BS61II, utilizando a norma ASTM D2583-07; ensaio de impacto Izod, realizado em um equipamento CEAST, modelo Impactor II com martelo de 2,75 J, seguindo as orientaes da norma ASTM D256; e ensaios de trao, realizados em uma mquina universal de ensaios mecnicos INSTRON 3382, com clula de carga de 5 kN e extensmetros analgicos, seguindo a norma ASTM D638. Foram estudadas cinco famlias de amostras: Branco (a resina adquirida foi diretamente misturada ao endurecedor) e outras quatro famlias de amostras que tm suas nomenclaturas definidas de acordo com a porcentagem de carga adicionada e presena ou no de LI.

Resultados e Discusso
Avaliao da Disperso A partir da observao visual das disperses apresentadas na Fig. 2, percebe-se que h uma discreta melhora na disperso da nanocarga no compsito contendo o LI (para a amostra com 0,1% NPOG), que pode indicar uma interao entre as estruturas do xido de grafeno e do LI. Entretanto, para um teor de nanopartculas de 0,5%, o tamanho dos aglomerados formados aumenta. Uma razo provvel para a eficincia limitada do processo a presena de grupos funcionais polares (carboxilas, aldedos, cetonas) residuais do processo oxidativo de exfoliao em grafeno. Como o LI BMI.NTf2 possui um carter hidrofbico, impedido de se coordenar na superfcie da carga em regies funcionalizadas, ficando parcialmente impedido de penetrar nas galerias dos tactoides da carga.

Figura 2 - MO das misturas aps ultrassonificao: (A) 0,1% NPOG, (B) 0,1% NPOG + LI, (C) 0,5% NPOG, (D) 0,5% NPOG + LI.

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Caracterizao Mecnica A partir da Fig. 3, pode-se verificar que h uma tendncia de decrscimo na resistncia trao com o aumento do teor de nanopartculas adicionadas. Como mostrado na Fig. 2, quanto maior o teor de NPOG, mais aglomerados se formam diminuindo o potencial de reforo da nanocargas e, consequentemente, a resistncia do compsito. Para o mdulo de elasticidade, no foi observada variao com a adio de 0,1%, independente da presena ou no de LI, enquanto a adio de 0,5% novamente foi responsvel por prejudicar a propriedade mecnica de interesse.

Figura 3 - Resultados de resistncia trao e mdulo de elasticidade.

Na Fig. 4, seguindo o padro exibido na Fig. 3, percebe-se um aumento discreto na resistncia flexo dos nanocompsitos com o teor de 0,1% de reforo. Considerando o desvio, a presena de LI no influencia significativamente esta propriedade. E quanto maior a quantidade de nanoreforo adicionada, menores foram os resultados esperados. Da mesma forma, houve esta tendncia para o mdulo de flexo, em que houve uma leve tendncia de diminuio, ainda mais acentuada para a formulao com 0,5 % de NPOG; em que h mais aglomerados formados, sem influncia do LI.

Figura 4 - Resultados de resistncia flexo e mdulo de flexo.

Na Fig. 5, observa-se que a adio de 0,1% de NPOG dispersas, com o auxlio do LI, ou no, no influenciam a resistncia ao impacto dos nanocompsitos. Tambm, quanto maior o teor de carga, menor a energia absorvida pelo compsito no impacto, provavelmente devido presena de aglomerados de NPOG de tamanho significativo, enrijecendo localmente e fragilizando demasiadamente o material, mesmo com a adio de LI.

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Figura 5 - Resultados de resistncia ao impacto Izod. A Fig. 6 mostra os resultados de dureza dos nanocompsitos produzidos. Percebe-se o mesmo padro apresentado anteriormente para a rigidez, ou seja, h uma tendncia inicial de aumento (c.a. 15%), seguido de um decrscimo (c.a. 10%) para 0,5% de NPOG. Todavia, de forma geral o que se constata que o excesso de carga fragiliza o material, independentemente de haver LI ou no na estrutura do compsito.

Figura 6 - Resultados de dureza.

Concluses
Atravs do estudo realizado, pode-se concluir que o uso das NPOG na resina epxi causa uma leve tendncia de aumento ou pelo menos mantm as propriedades mecnicas, porm apenas com uma quantidade limitada de NPOG, pois acima disso h uma diminuio em todas as propriedades avaliadas, fragilizando o material. Quanto aplicao do LI, houve apenas indcios que sua presena tenha auxiliado na disperso da nanocarga. Talvez isto possa ser atribudo a um efeito relacionado ao tamanho de sua estrutura, que pode ter dificultado a reticulao das cadeias polimricas, refletindo diretamente nas propriedades do material, especialmente as mecnicas. Alm disso, o LI empregado possui caracterstica hidrofbica, ideal para a interao com nanoplaquetas de grafeno (com estrutura constituda somente por carbonos sp2), mas foram produzidos compsitos com nanoplaquetas de xido de grafeno, e as regies polares da carga podem ficar impedidas de se aproximarem do LI para interao. Desta forma, um LI com caracterstica mais polar, que facilite a interao com as NPOG, talvez reflita mais favoravelmente na estrutura do nanocompsitos.

Agradecimentos
Os autores agradecem CAPES, ao CNPq e FAPERGS. Referncias 1. AMICO, S., PEZZIN, S., & COELHO, L.; In: A. POHLMANN, C. PETLER, N. BALZARETTI, & S. GUTERRES. Tpicos em Nanocincia e Nanotecnologia: II mostra CNANO/UFRGS.Porto Alegre, 2008. 2. GODARA, A., GORBATIKH, B., KALINKA, G., WARRIER, B., ROCHEZ, O., MEZZO, L. Compscitech,2010. 70, 1346. 3. GEORGAKILAS, V.; OTYEPKA, M.; BOURLINOS, A. B.; CHANDRA, V.; KIM, N.; KEMP, K. C.; HOBZA, P.; KIM, K. S. Chem. Rev, 2012,112, 6156. 4. Welton, T. Chem. Rev, 1999, 99, 2071-2083. 5. DONATO, R. K. . Dissertao de mestrado. Universidade Federal do Rio Grande do Sul, 2008. 6. ZHOU, X.; WU, T.; DING, K.; HU, B.; HOU, M.; HAN, B. (2010). Chem. Comm, 2010, 46, 386.