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Edson Roberto Simielli *

Palavras-Chave: Blendas polimricas, PP modificado com EPDM,


PPO modificado, blendas base de PC, mercadologia.
Resumo: Oprincipal objetivo deste artigo analisar as propriedades das blendas polimricas que apresen,tammaior
interesse no mercado brasileiro. Atravs desta compreenso, entenderemos melhor suas aplicaes eos
motivos do rpido crescimento mercadolgico destes materiais, apesar das
constantes crises que oBrasil vem atravessando, principalmente nos ltimos cinco anos.
45
O
Polyvance PPH 5000
No Tem Polibrasil
Branc.om PL. Branco
No Tem Terplast
Hostacom Hoescht/Celanese
Outros
Noryl Coplen 2100
NorylGTX Coplen 50
Xenoy Coplen 1200
Durolon Proquigel
Roxan PC Coplen
Termaloy Proquigel
Bayblend* Bayer/Mobay 1000
Cycoloy* GE
TABELA 1- PRINCIPAIS BLENDAS POLIMRICAS
FABRICADAS E/OU COMERCIALIZADAS NO BRASIL [2]
TIPO MARCAREGISfRADA FABRICANTE CONSUMO EM1991(fONS)
PP/EPDM
Japan Synthetic Rubber Co. LTD., fornecedora do "know-
how" para aNitriflex produzir oEPDM no Brasil.
As propriedades dos diferentes tipos de compostos de
PP/EPDM, so determinados, principalmente, pelo: [9J
- Polipropileno utilizado (homopolmero ou comopol-
mero)
- Teor de eteno no polipropileno copolmero eno EPDM
- Peso molecular ou viscosidade do PP edo EPDM
- Distribuio de peso molecular do PP edo EPDM
[2]*Somente via imponao
PPO/HIPS
PPO/pA
PC/pBT
PET
PC/ABS
COMUNICA
Edson Roberto Simielli - Coplen 5.A. - R. Manoel Thoms, 545, CE? 73067-790 - Campinas - S.P
POLlPROPILENO MODIFICADO COM EPDM
INTRODUO
Nos ltimos vinte anos temos verificado uma acentuada
desacelerao na produo de novos polmeros eum cres-
cente interesse na pesquisa edesenvolvimento de proces-
sos para modificao dos polmeros j existentes. Portanto,
constantemente recebemos informaes, atravs de peri-
dicos eregistros de patentes, sobre novos tipos de blendas
polimricas desenvolvidas para determinadas aplicaes.
Embora exista um grande nmero de blendas polimri-
cas disponveis no mercado mundial, neste trabalho sele-
cionamos aquelas que vm apresentando maior interesse
pelo mercado brasileiro (veja Tabela 1).
Principais Caractersticas
das Blendas Polimricas
Fabricadas no Brasil
Atualmente o elastmero mais utilizado na modifica-
o do PP o EPDM, um copolmero de eteno-propeno e
um terceiro monmero, pendente acadeia principal do po-
lmero. Este terceiro monmero um dieno que tem como
principal objetivo introduzir pontos de insaturao na ca-
deia do polmero, permitido sua vulcanizao pelos siste-
mas usuais de aceleradores eenxofre.
Os dois tipos de dienos mais utilizados so [6]:
-1,4 Hexadieno (emprego limitado Du-Pont)
- 5Etileno - 2Norborneno (ENB) - tipo utilizado pela
Polmeros: Cincia e Tecnologia -Jan/Mar-93
- Grau de cristalinidade do EPDM
- Sistemas de estabilizao do PP
Com oobjetivo de desenvolver produtos que combinem
excelente resistncia ao impacto com superior estabilida-
de dimensional, rigidez e resistncia ao "creep", vem-se
desenvolvendo rapidamente composto de PP/EPDM euma
carga inorgnica, principalmente talco. Na Tabela 2pode-
mos verificar ainfluncia do EPDM edo talco nas proprie-
dades do PP copolmero mdio impacto (teor de eteno em
torno de 5-7%).
TABELA 2- PROPRIEDADES MECNICAS DE
POLIPROPILENO MODIFICADO COM EPDM [9]
PROPRIEDADES PPcopo PPcopo+ PP copo+ C.M. PP copo+
mdio impacto 20% EPDM +EPDM FV +EPDM
Res.Trao (MPa) 29,0 21,0 16,0 18,0
Mod.Flexo(MPa) 1400,0 900,0 1200,0 1700,0
Res. Impacto IZOD cl
Entalhe (11m) 23C 85,0 700,0 300,0 300,0
-20
D
C 25,0 500,0 55,0 90,0
HDT 1,82 MPa (DC) 55,0 45,0 55,0 52,0
Contrao (%) 1,0-2,0 1,0-2,0 0,8-1,5 0,6-1,2
As maiores aplicaes para oPP modificado com EPDM
encontram-se na indstria automobilstica, na fabricao
de pra-choques, painis de instrumentos e ponteiras de
pra-choques.
BLENDAS BASE DE POLlXIDO DE
FENILENO - PPO
oPPO um polister saturado, desenvolvimento pela
GE. em 1964. Devido ao elevado custo eadificuldade em
process-lo pelos processos convencionais, este polme-
ro no adquiriu importncia comercial. Isto levou a GE a
ingressar no campo das blendas polimricas para, em
1966, lanar no mercado aprimeira blenda de grande im-
portncia comercial: oPPO modificado com HIPS ou resi-
na NORYL.
Atualmente mais de 30 tipos de resina NORYL, esto
sendo comercializados, inclusive amais recente blenda re-
gistrada como NORYL GTX, constituda por PPO ePoliamida.
Analisando a estrutura molecular [1 J. notamos que a
estrutura rgida do PPO d lugar a um material com ele-
vada Tg, da ordem de 208C, porm, a presena de uma
transio secundria - 116C permite um pequeno
grau de mobilidade molecular temperatura ambiente,
o que confere ao polmero no estado sl ido um certo
grau de tenacidade. Por tambm possuir uma elevada
Tm (257C) a relao Tg/Tm a mais alta que se conhe-
ce: 0,91 em K.
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Por esta razo, este material no tem tempo para se
cristalizar quando passa do fundido para o slido, sendo,
portanto, um polmero amorfo.
Oparmetro de solubilidade da ordem de 18.4-
19,0 (MJ/m
3
)1/2 e o polmero facilmente solubilizado
em hidrocarbonetos halogenados earomticos com si-
milar parmetro de solubilidade. Por outro lado, apre-
senta a menor absoro de gua dentre os chamados
plsticos de engenharia e uma excelente estabilidade
hidroltica, podendo ser utilizado na presena de gua
100
D
C.
Os polmeros comerciais so de PM relativamente
baixo (25.000 - 60.000) e, apesar de ser linear, po-
dem apresentar um pequeno grau de ramificaes ou
reticulaes causadas por oxidao trmica ou ataque
das radiaes ultra-violetas. Quando isto acontece,
nota-se variaes na cor esensveis prejuzos nas pro-
priedades mecnicas, especialmente na resistncia
ao impacto.
Aincorporao de um elastmero atravs do HIPS afe-
ta sensivelmente OHDT earesistncia trmica da blenda
resultante. J a incorporao de um polmero altamente
higroscpico e cristalino, como as poliamidas, respon-
svel pelo aumento da contrao do material durante o
resfriamento no molde eda absoro de gua. Por outro
lado, esta blenda polimrica apresenta superior grau de
cristalinidade, consequentemente superior resistncia
qumica eao calor.
Assim, de uma forma geral, ablenda PPO/HIPS caracte-
riza-se apresentar: [3J
- menor absoro de unidade entre todos os plsticos
de engenharia.
- resistncia hidrlise
- alta resistncia temperatura
- excelente caracterstica de isolao eltrica
- elevada resistncia ao "creep"
- baixo peso especfico
- excelente estabilidade dimensional
- baixa contrao no molde
- facilidade de processamento.
OPPO/Polimida apresenta basicamente as mesma pro-
priedades acima, diferenciando-se por sua: [4J
- maior resistncia temperatura
maior resistncia qumica
- maior absoro de unidade
- maior contrao no molde eps-contrao
Na tabela 3apresentamos influncia do HIPS ePA 6.6
nas propriedades do PPO.
Comercialmente encontramos tipos para PPO/HIPS de
uso geral, reforados com carga mineral (9 at 20%) ecom
fibra de vidro (at 30%) aditivados com retardamentes
chama no halogenados, estabilizados contra as radia-
es UV, antiestticos, especficos para extruso, sopro e
espuma estrutural.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar-93
XENOY
As propriedades gerais da blenda PC/PBT, a de maior
interesse comercial no momento, pode ser facilmente
compreendida conhecendo-se as propriedades tpicas de
ambos os polmeros, como podemos observar na figura 1,
abaixo.
PROPRIEDADE
TPICAS DO PC
AMORFO
- RESISTNCIAAO IMPACTO
-RIGIDEZ
- ESTABILIDADE DIMENSIONAL
- BAIXA CONTRAO DE
MOLDAGEM
- RESISTNCIATRMICA
- RESISTNCIA UV
- FACILIDADE DE COLORAO
- PROCESSABILIDADE
- RESISTNCIAAO STRESS-
CRACKING
- RESISTNCIA QUMICA
VALOX. - POLIESTER
LEXAN - POLICARBONATO
TABELA 3- PROPRIEDADES FSICAS DE PPO E
SUAS BLENDAS POLIMRICAS [3,4]
MTODO NORYL NORYLGTX
PROPRIEDADES ASTM PP05344 731 910
(PPO/HIPS) (PPOIPA6.6)
Densidade 23C (g/cm
3
) D792 1,06 1,06 1,10
Absoro de gua,
24 hs 23C (%) D570 0,03 0,07 0,40
HDT a0,45 MPa (0e) D648 180 137 180
Resistncia ao impacto
IZOD c/ entalhe
23C (J/m) D256 65 270 250
Mdulo de Flexo (MPa) D790 2600 2500 2000
Resistncia Trao (MPa) D638 80 66 50
Contrao no molde (%) D1299 0,5-0,7 0,5-0,7 1,2-1,6
PPO/HIPS
Exemplos tpicos de aplicaes das blendas base de PP, incluem:
MARCAREGISTRADA DA GENERAL ELETRIC
- pra-choques epainis laterais da linha Opala 91
- painis de instrumentos das linhas Gol, Voyage, Para-
ti, Saveiro, Kadett eCaminho Mercedez Benz
- componentes de painel de instrumentos como defle-
tores de ar quente ecluster.
- aeroflios da linha Kadett eMonza
- TVYokes
- Bobinas eConectores p/ E/E eTelecomunicaes
- Carcaas erotores de bombas d'gua
-etc...
Fig. 1 - Propriedades gerais [5]
Na tabela 4 comparamos as propriedades tpicas de
uma blenda PC/PBT largamente utilizada na fabricao
de pra-choques com PC e PBT puro, PP copo +20% de
EPDM.
PPO/Polimida
Componentes externos para indstria automobilstica,
especialmente quando deseja-se na linha de
montagem. Como exemplo destacamos grades frontais,
pra-lamas, calotas, pra-choques eportas.
POLlCARBONATO/POLlESTER TERMOPLSTICO
Os trabalhos para odesenvolvimento desta blenda po-
limrica tiveram incio em 1978, na GE-Europa, visando
atender uma solicitao de Ford-Europa para um mate-
rial que pudesse ser usado na fabricao de pra-choques,
pintados ou no sem reforos metlicos.
Assim, com ahomologao final pelos laboratrios da
Ford-Alemanha, em 1983, nasceu aresina Xenoy, resulta-
do da mistura entre opolicarbonato eoPTB ou PET. Atual-
mente mais de 20 tipos desta blenda vem sendo produzi-
das edespertando interesse em outros segmentos de mer-
cado, como naval, aeronutico eeletro-eletrnico.
TABELA 4- PROPRIEDADES COMPARATIVAS DEBLENDAS
DE PC/PBT EPP/EPDM [8]
PROPRIEDADES XENOY PC PBT PPCOPO
1928B STD STD 20% EPDM
Resistncia Trao 52 62 52 21
Mdulo de Flexo (MPa) 2000 2300 2300 900
Resistncia ao Impacto IZOD
c/ entalhe 23C (J/m) 730 800 50 700
-20'C 570 200 500
HDT a 1,82 MPa (OC) 95 135 55 45
Contrao (%) 0,7-1,0 0,5-0,7 1,7-2,2 1,2-2,0
Dureza Shore D 77 62
Comercialmente encontramos tipos de blendas PC/Po-
liester termoplsticos especficos para osetor automobi-
lstico, transparente, reforados com fibra de vidro, aditi-
vados com agentes desmoldantes, com melhor fluxo ees-
pecficos para oprocesso de sopro.
Polmeros: Cincia eTecnologia - Jan/Mar-93
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No Brasil, omaior consumo desta blenda polimrica
na fabricao dos pra-choques da linha Escort. Verona
eApolo.
POLlCARBONATOS/ABS
Ablenda PC/ABS surgiu na dcada de 1970 visando su-
prir ovazio do mercado em termos de custo/desempenho
entre dois polmeros ecompetir com acrescente penetra-
o do PPO/HIPS.
Por se tratar de uma blenda parcialmente miscvel e,
consequentemente, de difcil mistura, somente despertar
interesse comercial apartir de 1980. Sem dvida, uma ine-
ficiente coeso entre dois componentes responsvel pe-
las pobres caractersticas reolgios da blenda resultante,
provocando srios problemas durante atransformao do
material (principalmente delaminao) eperda de proprie-
dades, como resistncia ao impacto, na pea moldada.
As propriedades dos diferentes tipos de blenda PC/ABS
so determinadas, principalmente, por:
- tipo eteor de PC
- proporo dos monmentos acrilonitrila butadieno e
estireno no ABS,
- conforme ilustra afigura 2.
Fig.2
RESISTNCIAAO
-CALOR
-QUMICA
- RES. AO IMPACTO - BRILHO
- RETENO DE PROP. - RIGIDEZ
ABAIXAS TEMPERATURAS - PROCESSABIUDADE
- TENACIDADE
- alta rigidez
- alta dureza
- excelente estabilidade dimensional
- baixa contrao de moldagem
- brilho superficial
Atualmente so produzidas blendas PC/ABS com at
70% de PC, estabilizadas contra as radiaes Uv. aditiva-
das com retardante achama, reforadas com fibra de vidro
eespecficas para oprocesso de sopro.
Na tabela 5podemos observar as propriedades tpicas
desta blenda diferentes teores de PC:
TABELA 5- PROPRIEDADES DE BLENDAS POLIMRICAS DE
PC/ABS [7]
PROPRIEDADES PC/ABS PC/ABS
45/55 70/30
HDT 1,82 MPa ("C) 105 120
Resistncia ao Impacto IZOD
com entalhe 23C (.11m) 350 600
Mdulo de Rexo (MPa) 2600 2700
Resistncia Trao (MPa) 60 63
Densidade (gim') 1,10 1,15
oconsumo desta blenda polimrica vem crescendo mui-
to anveis mundiais, pincipalmente em funo da maiorfa-
cilidade de pintura, colagem esoldagem que proporcionam
quando comparadas blendas PPO/HIPS. Como exemplos
de aplicaes destacamos grades para auto-falantes, car-
caas de lanternas para automveis, canais de ar, calotas,
apliques de pra-choques, carcaas de mquinas copiado-
ras, componentes do painel de instrumentos entre outras.
BUTADIENO ESTIRENO
ASPECTOS MERCADOLGICOS
[7]
De uma maneira geral, as blendas PC/ABS disponveis
no mercado, caracterstizam-se por apresentar:
- tima resistncia ao impacto (200 - 600 J/m)
- elevada resistncia trmica (HDT 1,82 MPa de 105
-120C)
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Apesar das constantes crises que o Brasil vem atra-
vessando, especialmente nos ltimos cinco anos, ocon-
sumo nacional das blendas polimricas cresceu muito,
passando de 3.000 toneladas em 1985 para 9.350 tone-
ladas em 1991. Sem dvida, o grande consumidor des-
tes materiais a indstria automobilstica eas blendas
de maior sucesso nestes ltimos cinco anos foram
PP/EPDM ePPO/HIPS.
Polmeros: Cincia eTecnologia - Jan/Mar-93
PARTICIPAO DE MERCADO [2]
POR PRODUTO
PP/EPDM
83
1985
%
1985
CONCLUSO
1991
POR SEGMENTO DE MERCADO
%
AUTOMOB1L.
90
1991
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Em resumo podemos afirmar que o primeiro passo na
escolha de uma blenda polimrica para uma determinada
aplicao conhecer sua estrutura morfolgica, isto , se
uma blenda amorfa ou cristalina. Assim, p. ex., se aapli-
cao tem como principais requisitos, estabilidade dimen-
sionai e resistncia ao "creep" dirigimos o nosso pensa-
mento para as blendas amorfas como PPO modificado com
poliestireno alto impacto (HIPS ou PC/ABS). Por outro la-
do, se oque interessa resistncia qumica ou ao "stress-
cracking" maior ateno devemos dar para as blendas
cristalinas como PP/EPDM, PPO/Poliamida ou PC/PBT. Ob-
viamente, no podemos esquecer ainfluncia das cargas
ereforos na blenda. Por exemplo, se oPP modificado com
EPDM atende a todos os requisitos da aplicao, porm
sua estabilidade dimensional e rigidez ser melhoradas,
talvez aincorporao de talco ou fibra de vidro solucione o
problema.
Aps esta primeira seleo, o passo seguinte verifi-
car dentre os materiais escolhidos aquele que apresenta a
melhor combinao custo/propriedades.
Finalmente, convm ressaltar a grande versatilidade
das blendas em relao aos polmeros puros. Virando a
concentrao dos componentes da blenda e escolhendo
corretamente estes componentes, podemos otimizar sig-
nificamente esta relao custo/propriedades.
Polmeros: Cincia eTecnologia - Jan/Mar-93
1 - J.A. BRYDSON, "Materiales Plsticos", 3 edio,
(1977).
2- Coplen, Estudos Mercadolgicos, 1992
3- General Eletric, Materiais Techonology, Spring, 1981
4- General Electric, "Noryl GTX Resin", Catlogo, 1991.
5- HEUSCHEN, "Xenoy CL 100: Bumper Grade", 1983
6- Nitriflex, "EPDM - Tecnologia de Transformao", Ca-
tlogo, 1990.
7- Coplen, "Roxan PC - Estrutura, Propriedades eProces-
samento", Catlogo, 1991
8- E. R. SIMIELLI, "Ford Escort'86: Xenoy Education Pro-
gram", Relatrio de Treinamento 1984.
9- E. R. SIMIELLI,"Compostos de Polipropileno", apostila,
-1990.
Recehida em 2 de maro de 1993
Aprovada em23 de maro de 1993
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