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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental

II-247 - TRATAMENTO DE EFLUENTES TXTEIS POR ADSORO EM LAMA VERMELHA


Ernesto Batista da Silva Filho Formado em Engenharia Sanitria pela Universidade Federal do Par em 2000, concluiu o curso de Mestrado em Engenharia Civil (especialidade Saneamento e Meio Ambiente) na Universidade Federal de Campina Grande em 2003. Atualmente trabalha como pesquisador no Laboratrio de Engenharia Ambiental do Departamento de Engenharia Qumica da UFPE.. Walter Brander Junior Graduando de Engenharia Qumica pela Universidade Federal de Pernambuco, pesquisador em nvel de iniciao cientfica no Laboratrio de Engenharia Ambiental do Departamento de Engenharia Qumica da UFPE.. Valdinete Lins da Silva Professora do Departamento de Engenharia Qumica da UFPE. Doutora em Qumica pela UNICAMP. Coordenadora do Grupo e do Laboratrio de Engenharia Ambiental e da Qualidade do Departamento de Engenharia Qumica da UFPE.Pesquisadora 2B do CNPq. Maria Cristina Moreira Alves Professora da Escola de Engenharia da UFRJ, cedida ao Grupo de Resduos Slidos GRS/UFPE. Doutora em Geotecnia pela Pontifcie Universidade Catlica do Rio de Janeiro, PUC-Rio. Pesquisadora do Projeto PROSAB e CHESF-ANNEL. Coordenadora Adjunta do Projeto PRONEX. Mauricio da Motta Bolsista de Desenvolvimento Cientfico Regional (DCR) do CNPq e Professor colaborador do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal de Pernambuco. Doutor pelo Instituto Nacional Politcnico de Lorraine (INPL) em Nancy-Frana. Pesquisador 1E do CNPq. Endereo: Laboratrio de Engenharia Ambiental e da Qualidade (LEAQ) - Departamento de Engenharia Qumica Universidade Federal de Pernambuco, R. Prof. Arthur de S, s/n - Cidade Universitria - CEP: 50740-521 Recife PE Brasil Tel (81) 2126 -7268 Fax: (81) 2126-7278- e-mail mottas@ufpe.br , vlins@ufpe.br . home-page: http://www.ufpe.br/leaq RESUMO A crescente preocupao com a preservao do meio ambiente tem atrado a ateno, tanto da sociedade civil quanto da comunidade cientfica, para os diversos riscos ao meio ambiente e sade humana, inerentes da atividade industrial. Nesse contexto, os efluentes da indstria txtil, um dos segmentos industriais mais tradicionais, apresentam alto potencial poluidor. Este aspecto ressaltado pela presena de corantes, que possuem efeitos deletrios qualidade da gua e do solo, impactando os ecossistemas e a sade humana. Por outro lado, a indstria siderrgica tem especial interesse em pesquisas que busquem aplicaes para o resduo do beneficiamento de alumnio conhecido vulgarmente como lama vermelha. Tal elemento representa um importante passivo ambiental, gerando custos considerveis para seu tratamento e disposio final adequados. A lama vermelha tem reconhecidamente caractersticas adsorventes. Este trabalho visa avaliar o potencial de aplicao da lama vermelha como adsorvente para a remoo de corantes em efluentes de indstrias txteis. Foram determinados o percentual de remoo do corante Remoazol Black B em um efluente, bem como os efeitos das variveis tempo de contato (t), quantidade de lama vermelha utilizada (LV) e agitao utilizada (A), atravs de um planejamento fatorial completo tipo 23. Os resultados indicaram uma remoo mdia de 70%, sendo a quantidade de lama vermelha e agitao utilizada apontadas como as principais variveis que influenciam no processo. PALAVRAS-CHAVE: Efluente Txtil, Adsoro, Lama Vermelha, Tratamento de Efluentes Industriais

INTRODUO A evoluo tecnolgica na rea txtil marca o incio da revoluo industrial. Portanto, a atividade industrial, nos moldes atuais surge com o aparecimento da industria txtil. A industria txtil responsvel por uma importante parcela da economia de vrios pases. No Brasil, a indstria txtil tem grande relevncia no processo de desenvolvimento econmico, o seu faturamento anual corresponde cerca de 4,4% do PIB e

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental responsvel por aproximadamente 1,9% dos empregos da populao ativa (TEXTILA, 2004). O Brasil possui o maior centro txtil da Amrica do sul, na regio de Americana - SP, responsvel por 85% da produo brasileira de tecidos planos sintticos e artificiais. O Brasil ocupa lugar de destaque no cenrio dos pases produtores de artigos txteis, ocupando a 6 posio na produo de fios, filamentos e tecidos planos, o 2o lugar dos tecidos de malha e a 5 colocao em produtos confeccionados, de acordo com os dados fornecidos pela ITMF (International Textile Manufactures Federation). Esta entidade que congrega os representantes dos principais pases produtores, conforme mostra a Tabela 1. Tabela 1 Classificao dos Pases Produtores de artigos txteis. Paises Fios/Filam. Tecidos 1 EUA 4.949.550 3.467.730 2 China 4.481.400 5.924.160 3 Taiwan 4.074.724 3.186.354(1) 4 ndia 4.098.390 4.446.715 220.000 2.209.463 5 Coria Do Sul(1) 1.750.331 1.090.710 6 Brasil(2) 1.626.664 1.092.518 7 Paquisto(1) 8 Japo 1.098.473 654.580 (1) 1.008.380 1.008.437 9 Mxico 10 Turquia 1.005.000 926.790(1) TOTAL 24.312.912 24.007.457 Fonte: ITMF(2002) Paises membros Notas: (1) Estimativas (2) Em tecidos em malha o Brasil o 2 produtor mundial. A indstria txtil As indstrias txteis podem ser agrupadas em trs categorias: tecidos de algodo, l e sintticos. As caractersticas dos efluentes por ela gerados so influenciadas pelo tipo de substrato (tecido) utilizado, emprego de corantes, processo de beneficiamento e tipo de equipamentos (Zanoni & Carneiro, 2001). Os efluentes txteis apresentam alta suspenso de slidos (SS), demanda qumica de oxignio (DQO), demanda bioqumica de oxignio (DBO), calor, acidez, basicidade e contaminantes inorgnicos (Beltrame, 1999). Outras caractersticas dos efluentes txteis so as grandes vazes (aspecto inerente sua tipologia) e a presena de cor, devido aos corantes utilizados na etapa de tingimento e com elevadas cargas de sais inorgnicos. Devido a estes fatos, a indstria txtil possui um elevado potencial de impacto ambiental quanto ao descarte de seus efluentes, os quais contribuem para a degradao ambiental e oferecem riscos para a sade da populao humana (UNESP, 2004). Cerca de 20% dos corantes empregados so perdidos no processo e descartados no efluente, devido, principalmente, no fixao dos corantes s fibras do tecido durante a etapa de tingimento. Quando lanados em mananciais sem tratamento adequado, eles diminuem a transparncia da gua e impedem a penetrao de radiao solar, afetando a atividade fotossinttica e provocando distrbios na solubilidade dos gases, alteram o pH e aumentam a condutividade do meio, causando danos nas guelras e brnquias dos organismos aquticos (Zanoni & Carneiro, 2001). Domitrovic & Asselborn (2000), relatam os efeitos danosos do lanamento de efluentes txteis sobre a biota da lagoa Brava, na Argentina. Os riscos sade humana variam em funo do tipo, forma e do tempo de exposio ao corante, podendo causar dermatites e problemas respiratrios e, em casos de intoxicao crnica, podem ter efeitos carcinognicos e mutanognicos. Os efeitos carcinognicos dos corantes podem ser potencializados pela biotransfomao, isto , pela ao de microrganismos produzindo substncias de maior efeito carcinognico, Malhas 892.398 n.i. 211.603 168.956 n.i. 505.002 n.i. 111.252 n.i. n.i. 1.889.211 Confeces(1) 3.954.787 5.331.744 1.376.321 3.922.768 891.665 1.286.826 641.716 631.490 1.111.738 785.324 19.934.379

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental tais como aminas, toluidinas, benzidinas, entre outras, reforando a importncia de um tratamento adequado dos efluentes (Ferreira, 2001; Zanoni & Carneiro, 2001). Devido natureza, complexidade e variedade das espcies qumicas presentes nos efluentes txteis, no existe um processo de tratamento universal (Ferreira, 2001). As tcnicas normalmente, aplicadas ao tratamento de efluentes txteis em indstrias de pequeno porte envolvem processos de coagulao qumica, de adsoro e, em menor escala, processos de nano e ultrafiltrao. Indstrias de grande porte utilizam sistemas de lodo ativado preferencialmente. Os processos de filtrao apresentam alta eficincia na remoo de cor, mas sua aplicao torna-se invivel economicamente devido aos grandes volumes de efluentes gerados na industria txtil. A coagulao qumica, apesar de apresentar bons resultados na remoo de material particulado, deficiente na remoo de cor (Tecnotrater, 2004). Neste caso, processos de adsoro apresentam maior eficincia, sendo empregado principalmente adsoro em carvo ativado, porm inmeras pesquisas esto sendo desenvolvidas com adsorventes naturais alternativos, um levantamento destes adsorventes fornecido por Leal (2003). Segundo Braile (1979), os seguintes mtodos tambm podem ser aplicados remoo de corantes de efluentes txteis: clorao para remoo de cor, neutralizao da acidez do despejo com cal e passagem da soluo por material poroso, uso de terra fuller e bauxita ativada como adsorventes. A gerao da Lama Vermelha A lama vermelha produzida durante a etapa de clarificao do processo de produo de alumina (Al2O3), pelo processo Bayer. A quantidade de lama vermelha gerada por tonelada de alumina produzida, varia em funo da qualidade e tipo de bauxita usada, desde 0,3 a 2,5 toneladas por tonelada de alumina (World Aluminium, 2003). Segundo dados da Associao Brasileira do Alumnio (ABAL), foram produzidos em 2001 3.519.700 toneladas de alumina. Portanto, em uma estimativa mais do que favorvel, foram geradas 1.055.910 toneladas de lama vermelha. Os dados presentes na Tabela 2 fornecem uma noo geral da composio da lama vermelha para diferentes bauxitas. Tabela 2 Principais componentes da lama vermelha. Componente Fe2O3 Al2O3 SiO2 Na2O Ti2O2 Percentagem 30 60 10 20 3 50 28 traos 10 (World Aluminium, 2003)

A lama vermelha no um material txico, sendo considerado pela EPA (Environmental Protection Agency) norte-americana como um resduo no perigoso. Entretanto, a grande produo de lama vermelha na indstria de beneficiamento da alumina constitui um srio problema ambiental (Nunn, 1998). Uma disposio no adequada pode contaminar a gua de superfcie e subterrnea por soda caustica, ferro, alumnio ou outro agente qumico. O vento pode carrear p dos depsitos de lama vermelha seca, formando nuvens de poeira alcalina e corrosiva. Os processos de tratamento da lama vermelha normalmente incluem um processo de desge (adensadores, filtros a vcuo e filtros hiperbricos). A disposio final do lama vermelha atualmente feita em lagoas devidamente impermeabilizadas. Alguns mtodos utilizam o plantio de vegetais para recuperar a rea. Alternativamente, a lama vermelha utilizada na confeco de tijolos ou como insumo para melhoria das caractersticas de cimentos para a construo civil (Nakamura, 1969). Segundo Sujana et al. (1996), a lama vermelha aps ser calcinada a 400 C, aumenta sua rea superficial de 3 a 4 vezes, tornando-se um excelente adsorvente. Neste trabalho avaliou-se a viabilidade da utilizao da lama vermelha como adsorvente para o tratamento de efluentes txteis, especificamente quanto remoo de corantes. Neste caso, investigou-se o percentual ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 3

23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental de remoo do corante Remazol black B em uma amostra de efluente sinttico atravs de um planejamento fatorial 23.

MATERIAIS E MTODOS Planejamento Fatorial Utilizou-se nesta investigao experimental um projeto fatorial completo - 23, sendo as variveis e seus respectivos nveis apresentados na Tabela 3. Tabela 3 Variveis e nveis estudados no planejamento fatorial (23). Nveis Variveis Inferior (-) Quantidade de Lama Vermelha (LV) Agitao (A) Tempo de contato (t) Preparao das amostras Para evitar que outros constituintes normalmente presentes em efluentes txteis no interferissem no estudo da adsoro de corante foi utilizado um efluente sinttico. Sendo este, constitudo por uma soluo de 10 mg/L do corante Remazol Black B tamponada a pH 4. Este valor de pH, foi escolhido em funo de estudos anteriores de adsoro utilizando-se mesocarpo do coco (Leal, 2004). Para a realizao deste experimento foram utilizados 2L de efluente sinttico, cuja preparao envolveu os seguintes procedimentos: preparou-se a soluo tampo a partir de 1L de soluo 0,1 M de KH2PO4 e de 1L de soluo 0,1 M de Na2HPO4; em seguida adicionou-se 20 mg do corante Remazol Black B. A lama vermelha utilizada foi calcinada a 550C para promover o fenmeno de esfoliao devido perda das molculas de gua, e conseqentemente, o aumento da rea superficial de contato, tal fenmeno caracterstico de materiais cermicos (Frana et al., 2002). A calcinao tambm garantiu a ausncia de material orgnico na lama vermelha utilizada. A Figura 1 apresenta a lama vermelha aps sofrer a calcinao. 0,10g 300 rpm 1,0 h Central (0) 0,30g 500 rpm 1,5 h Superior (+) 0,50g 700 rpm 2,0 h

Figura 1 Lama vermelha calcinada.

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental Procedimento experimental O procedimento experimental constou da realizao de ensaios em banho finito, cujo procedimento foi o seguinte: pesou-se uma massa de lama vermelha, diretamente nos erlemeyers. Em seguida, foi feita a adio de uma alquota de 25 mL de efluente sinttico. Os frascos foram levados para uma mesa agitadora, onde permaneciam, sob agitao por um determinado tempo de contato. A massa de lama vermelha utilizada, a agitao e o tempo de contato eram estabelecidos pelo planejamento fatorial. Aps os ensaios as amostras foram filtradas em papel de filtro quantitativo e acondicionadas em frascos de polipropileno. A determinao do residual de corante foi feita atravs de espectrofotometria na regio UV-visvel, utilizando o aparelho FENTON 435, no comprimento de onda 597 nm (adsoro mxima do corante). As corridas experimentais foram realizadas em duplicada, sendo cada replicata acompanhada de um teste em branco, ou seja, um ensaio em que foi utilizado gua deioniza no lugar do efluente sinttico, como forma de corrigir erros provenientes da metodologia empregada. A Figura 2 apresenta o aparato utilizado nos ensaios em banho finito.

Figura 2 Aparato utilizado nos ensaios de banho finito

RESULTADOS A Tabela 4 apresenta a matriz de experimentos e a mdia dos resultados obtidos nas corridas experimentais. Uma anlise direta dos resultados revela que as melhores condies foram obtidas com a menor massa de lama vermelha, a agitao mais suave e menor tempo de contato. Tabela 4 Resultados experimentais. Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 Lama Vermelha (g) 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 Agitao (RPM) 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 % de T. Contato Remoo (h) de Cor 1 59,81 1 68,85 1 66,73 1 80,77 -1 60,67 -1 74,04 -1 78,98 -1 72,12

Atravs da Tabela 5, pode-se observar os efeitos e os desvios associados a cada parmetro e suas interaes. A anlise dos parmetros atravs do teste T de Student revela que a massa de lama vermelha e a agitao apresentaram efeitos significativos, o tempo de contato e sua interao com a agitao no apresentaram significncia, todas as demais interaes apresentaram significncia.

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental Tabela 5 Estimativa dos Resultados. Parmetros Mdia Global LV A T LV x A LV x t Axt LV x A x t Valores Estimados +/- Desvio 70,24 0,57 -7,40 1,15 -8,81 1,15 -2,41 1,15 -3,81 1,15 -4,14 1,15 -0,61 1,15 6,31 1,15

Tal comportamento dos efeitos e de suas interaes pode ser melhor visualizada, com limite de confiana de 95%, atravs do grfico de Pareto, apresentado na Figura 3.

Figura 3 Grfico de Pareto com 95% de confiana. Estes resultados confirmaram a massa de lama vermelha e a agitao como as principais variveis estudadas que influenciam no processo, porm no se pode descartar a importncia do tempo de contato, uma vez que este apresentou interaes com efeitos significativos. A obteno dos melhores resultados a partir do menor tempo de contato pode ser interpretado como indcio de dessoro, hiptese que somente ser comprovada a partir de testes cinticos.

CONCLUSES A lama vermelha apresentou resultados animadores para a remoo do corante remazol black B, com 70% em mdia. A intensidade da agitao seguida da quantidade de lama vermelha so as principais variveis envolvidas, porm o tempo de contato, apesar de no apresentar efeitos significativos deve ser melhor avaliado atravs de ensaios cinticos. Deve-se buscar um corpo de prova mais adequado para a lama vermelha, como por exemplo, pastilhas, para evitar a formao de cor aparente. Dever ser obtido um modelo estatstico para representao do processo. A utilizao da lama vermelha tal qual foi utilizada neste experimento, forma particulada, deve ser repensada, pois algumas amostras apresentaram uma ligeira cor avermelhada, devido a presena de partculas muito pequenas, sendo conveniente buscar uma outra forma de apresentao ou encapsulamento para lama vermelha para as etapas subseqentes da pesquisa.

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. BELTRAME, L. T. C. Caracterizao de efluente txtil e Proposta de Tratamento. Dissertao de mestrado. Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 1999. BRAILE, P.M. Manual de tratamento de guas residurias industriais. So Paulo, CETESB, 1979. DOMITROVIC, I. Z. & ASSELBORN, V. M. Anlisis del fitoplancton de una laguna impactada por la descarga de un efluente textil (Corrientes, Argentina). Aplicacion de bioensayos de toxicidad. Universidad nacional del nordeste. Comunicaciones cientficas y tecnolgicas 2000. FERREIRA, O. P. Desenvolvimento de matrias bidimensionais, base de Al+3 e M+2 (Zn, Mg) para uso na remediao de efluentes de indstrias txteis. Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2001. FRANA, S. L.A e LUZ, A.B. Utilizao da vermiculita como adsorvente de compostos orgnicos poluentes da indstria do petrleo. XIX ENTMME, Recife, 2002. TEXTILA. http://www.textila.net. Acessado em 17/08/2004. UNESP http://www.unesp.br/propp/dir_proj/UNESP.htm#MeioAmb/MeioAmb36a.htm. Acessado em 17/04/2004. http://www.world-aluminium.org/production/refining/index.html. Acessado em 15/04/2003. LEAL, C. C.A. Avaliao da remoo do corante Remazol black B em efluentes txteis utilizando como adsorvente mesocarpo de coco verde. Dissertao de mestrado. Departamento de engenharia qumica, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2003. NAKAMURA, H. H.; BORTZ S. A E SCHWARTZ, M. A. Use of Bauxite wastes for lighweigth nuilding products. 71st Annual Meetinf of the American Ceramic Society, Washington, D. C.1969. NUNN, R. F. Advances in red mud dewatering and disposal technologies. The Minerals, Metals & Materials Society . 1998. SUJANA, M. G.; THAKUR, R. S.; ACHARYA, B.C., DAS, S.N. e RAO, S.B. Effect of calcination and physico-chemical properties of red mud. The Minerals, Metals & Materials Society, 1996. TECNOTRATER. http://www.quimica.ufpr.br/~tecnotrat/. Acessado em 08/04/2005. ZANONI, M.V.B., CARNEIRO, P.A., O descarte dos corantes txteis. Cincia Hoje, v. 29, no 174, p. 61-64, 2001.

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