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METAIS ALCALINOS

Tabela 1. Estruturas eletrnicas

Grupo bastante homogneo e, provavelmente, tenha qumica mais simples entre todos os grupos da Tabela peridica. Suas propriedades fsicas e qumicas esto intimamente relacionadas com sua estrutura eletrnica e seu tamanho. Todos so metais, e celentes condutores de eletricidade, so moles, altamente reativos e seus compostos so univalentes, inicos e incolores. ! ltio, o primeiro elemento, difere consideravelmente dos demais elementos do grupo. "sso tamb#m # observado em todos os grupos dos elementos representativos da tabela peridica. 1. Ocorrncia, abundncia e usos

Tabela $. %bund&ncia dos metais alcalinos na crosta terrestre, em peso.

! ltio # obtido principalmente de minerais do grupo dos silicatos, como' o espodumnio, (i%l)Si!*+ e a lepidolita, (i$%l$)Si!*+*),!-+$.

! ./0-*1.!!(i # usado na fabrica2o de gra as lubrificantes para automveis. ! (i$.!* # adicionado a bau ita na produ2o eletroltica de alumnio, para redu3ir o ponto de fuso e tamb#m # usado para endurecer o vidro. ! ltio met4lico # usado na fabrica2o de ligas' (i56b )metal branco+ usado em mancais de motores e m4quinas, (i5%l para fabrica2o de pe2as de avi7es leves e resistentes e (i58g para fabricar chapas para blindagem. Tamb#m usado na fabrica2o de c#lulas eletroqumicas. % principal fonte de sdio # o sal9gema ):a.l+. ;iversos sais de sdio so obtidos a partir de depsitos formados pela evapora2o das 4guas dos mares, como 8ar 8orto e o Grande (ago Salgado em <tah, =<%. ! sdio met4lico # usado na prepara2o da liga :a56b que # utili3ada na sntese de compostos organomet4licos usados como aditivos da gasolina )antidetonante+, entretanto esse uso est4 em declnio. Tamb#m # usado na redu2o de Ti.l> e ?r.l> para obten2o dos respectivos metais e em l&mpadas de ilumina2o p@blica. ! :a!- # usado na fabrica2o de compostos org&nicos e inorg&nicos, na fabrica2o de papel, em neutrali3a2o de 4cidos, na obten2o de alumina, sab7es. ! :a$S!> # usado na ind@stria de sab7es e detergentes, papel, fibras t teis e vidro. ! :a!.l # usado como alveAante e desinfetante. ! pot4ssio ocorre principalmente como depsito de B.l )silvita+, uma mistura de B.l e :a.l )silvinita+ e do sal duplo B.l.8g.l$.C-$! )carnalita+. ! pot4ssio met4lico # produ3ido em pequenas quantidades, principalmente para fabricar B!$. D1E dos compostos de pot4ssio so usados como fertili3antes para plantas )B.l DFE, B$S!> DE e B:!* /E+. ! B!- # usado na fabrica2o de fosfatos de pot4ssio e de sab7es moles. ! B:!* # usado em e plosivos. ! B8n!> # usado na fabrica2o de sacarina. ! B$.!* na produ2o de cer&micas, tubos de TG a cores e l&mpadas fluorescentes. ! B!$ # empregado em aparelhos de respira2o e em submarinos. ! BHr usado na fotografia.

:o h4 fonte conveniente para a obten2o do rubdio e somente uma para o c#sio. =sses elementos so obtidos como subproduto do processamento do ltio. ! ,r&ncio # radioativo e tem uma meia9vida de $/ minutos, assim ocorre em quantidades insignificantes na nature3a.

2. Obten !o !s metais alcalinos no so encontrados livres na nature3a, pois so altamente reativos. %ssim, so obtidos a partir de seus compostos. :o entanto, os processos mais comuns para obten2o de metais apresentam restri27es para serem utili3ados na obten2o dos metais alcalinos' ;ecomposi2o t#rmica' seus compostos esto entre os mais est4veis ao calor de modo que # praticamente impossvel a sua decomposi2o. ;eslocamento do metal por outro situado acima dele na s#rie eletroqumica em solu2o aquosa' # impratic4vel, pois esses metais se situam no topo da s#rie eletroqumica e reagem com 4gua. Iedu2o dos idos' os metais alcalinos so os agentes redutores mais fortes conhecidos. =letrlise se solu27es aquosas' no # bem sucedida, e ceto se c4todos de merc@rio forem utili3ados. 8as mesmo assim, # obtida uma am4lgama e a obten2o do metal puro a partir desta # muito difcil. Os "etais alcalinos #ode" ser obtidos #or eletr$lise de u" sal %undido. ! sdio # obtido a partir da eletrlise de uma mistura de >FE de :a.l e CFE de .a.l$ em uma c#lula de ;oJns. =ssa mistura se funde a CFF o. e a pequena quantidade de c4lcio formado durante a eletrlise # insol@vel no sdio lquido. Gantagens desse procedimento'
;iminui o ponto de fuso e consequentemente o consumo de combustvelK % diminui2o da temperatura de opera2o torna menor a presso de vapor do sdio, diminuindo os riscos de sua igni2o no ar. :essas temperaturas mais bai as o sdio met4lico no se dissolve no material fundido evitando, portanto um curto9circuito entre os eletrodos.

B, Ib e .s so obtidos de modo semelhante a partir de seus cloretos.

&. Estrutura eletrnica .onfigura2o eletrnica do nvel mais e terno' ns1 ! el#tron de valncia muito afastado do n@cleo. '. (ro#riedades %)sicas '.1. Ta"an*o dos +to"os e )ons ! tamanho dos 4tomos aumenta de cima para bai o dentro do grupo. = so os maiores 4tomos nos seus respectivos perodos da tabela peridica. :o entanto, a remo2o do el#tron e terno para formar o on positivo, diminui seus tamanhos consideravelmente.
Iaio do 4tomo )L+ /,1$ /,NC $,$0 $,>N $,C1 Iaio do on 8M )L+ F,0C /,F$ /,*N /,1$ /,C0

(i :a B Ib .s

Tabela *. Tamanho dos 4tomos e ons

=ssa redu2o de tamanho se deve' % total remo2o da camada eletrnica mais e ternaK %os el#trons remanescentes serem atrados mais fortemente. '.2. ,ensidade %presentam densidades muito bai as, uma ve3 que so 4tomos muito grandes.
;ensidade )g cm9/+ F,1> F,D0 F,NC /,1* /,DF

(i :a B Ib .s

Tabela >. ;ensidade ;ensidade da 4gua O /,F g cm9/ ;ensidade do ,e O 0,D g cm9/

;ensidade do !s O $$,10 g cm9/ ;ensidade do "r O $$,C/ g cm9/

>.*. =nergia de ioni3a2o % primeira energia de ioni3a2o dos metais alcalinos # consideravelmente menor que a dos elementos de qualquer outro grupo da tabela peridica.
/P energia de ioni3a2o )QRmol9/+ 1$F,/ >D1,0 >/N,C >F$,D *01,C $P energia de ioni3a2o )QRmol9/+ 0.$DC >.1C* *.FCD $.C1F $.>$F

(i :a B Ib .s

Tabela -. Ener.ias de ioni/a !o

% segunda energia # e tremamente elevada' 6orque envolve a remo2o de um el#tron de um on positivo menorK 6orque implica na remo2o de um el#tron de um nvel eletrnico totalmente preenchido. !s elementos desse grupo geralmente formam ons 8M. '.'. Eletrone.ati0idade !s valores das eletronegatividades dos metais alcalinos so menores que de qualquer outro elemento. ;e modo que ao formarem compostos, a diferen2a de eletronegatividade # muito grande )maior que /,N+ e formaro liga2o inica. '.-. Estrutura cristalina, dure/a e ener.ia de coes!o dos "etais %presentam a estrutura c@bica de corpo centrado, com n@mero de coordena2o N ) S temperatura ambiente+. T temperaturas muito bai as, o ltio adota uma estrutura he agonal de empacotamento compacto com n@mero de coordena2o /$.

,igura /. c#lula unit4ria da estrutura c@bica de corpo centrado.

,igura $. c#lula unit4ria da estrutura he agonal de empacotamento compacto.

!s metais alcalinos so moles. ! ltio # o mais duro de todos, por#m # mais mole que o chumbo. =nergia de coeso' # for2a que mant#m unidos os 4tomos e ons no slido. % magnitude da energia de coeso determina a dure3a do slido e depende do n@mero de el#trons que participa da liga2o e da for2a da mesma. !s metais alcalinos apresentam bai a energia de coeso, pequena for2a de liga2o e bai a resistncia mec&nica' 6orque somente um el#tron de valncia pode participar da liga2o, isso, associado ao grande tamanho dos 4tomos e a nature3a difusa do el#tron e terno. '.1. (onto de %us!o e de ebuli !o !s metais alcalinos apresentam valores muito bai os de temperaturas de fuso e de ebuli2o para metais, o que reflete as bai as energias de coeso. !s pontos de fuso variam de /N/ o. )ltio+ a $N,1 o. )c#sio+. !s pontos de fuso dos metais de transi2o, geralmente so superiores a / FFF o..

! ltio apresenta os pontos de fuso e de ebuli2o mais altos que os demais elementos do grupo, embora para os demais seAam semelhantes entre si.

'.2. Teste de c*a"a Uuando os elementos do grupo so irradiados com lu3, a energia pode suficientemente elevada para fa3er com que o 4tomo perca um el#tron. :um teste de chama o el#tron pode ser facilmente e citado para um nvel de energia superior. "sso resulta da bai a energia de ioni3a2o.
(i :a B Ib .s .or Germelho9carmim %marelo Gioleta Germelho9violeta %3ul .omprimento de onda )nm+ C0F,N 1ND,$ 0CC,1 0NF,F >11,1

Tabela C. .ores da chama e comprimentos de onda.

=ssas colora27es caractersticas da chama correspondem a diferentes espectros de emisso, o que possibilita a determina2o analtica destes metais pela t#cnica de fotometria de chama. '.3. 4aria 5es de ener.ia na %or"a !o de co"#ostos inicos Uuando os elementos reagem para formar compostos, o valor da energia de forma2o )VG+ deve ser negativo. 6ara que a rea2o ocorra espontaneamente, a energia livre do produto formado deve ser menor que a dos reagentes. <ma s#rie de varia27es de energia est4 envolvida nas transforma27es dos elementos at# a forma2o de um slido inico. =ssas varia27es so mostradas no .iclo de Horn9-aber. >.N./. .iclo de Horn9-aber W um ciclo termodin&mico desenvolvido por Horn e -aber em /D/D e relaciona a energia reticular de um cristal com outros dados termoqumicos. .onsiderando a forma2o do retculo cristalino do cloreto de sdio, podem ser observadas v4rias etapas no ciclo'

!s elementos, nos seus estados padro, so convertidos a 4tomos gasososK =m seguida os 4tomos gasosos so convertidos a onsK ,inalmente, so combinados e ordenados segundo um retculo cristalino.

6i.ura &. O ciclo de 7orn 8 9aber #ara a %or"a !o de NaCl

%s entalpias de sublima2o e dissocia2o e a energia de ioni3a2o so positivas, uma ve3 que esto relacionadas a quantidades energia fornecidas ao sistemaK % afinidade eletrnica e a energia reticular geralmente so negativas, pois nesses processos h4 libera2o de energia. Segundo a Lei de Hess a varia2o total de energia de um processo depende somente das energias dos estados inicial e final, e no do mecanismo ou caminho da rea2o' :Hf ; :HS < I < 1=2 :Hd < E < U
:Hf O =ntalpia de forma2o :HS O =ntalpia de sublima2o I O =nergia de ioni3a2o :Hd O =ntalpia de dissocia2o E O %finidade eletrnica U O =nergia reticular

Todos os termos podem ser medidos, e ceto a energia reticular e a afinidade eletrnica. "nicialmente, o ciclo foi utili3ado para calcular os valores de afinidade eletrnica. <tili3ando compostos com estruturas cristalinas conhecidas, era possvel calcular a energia reticular e, por conseguinte os valores das afinidades eletrnicas. 6ara o :a.l' :Hf ; :HS < I < 1=2 :Hd < E < U *N/,$ O /FN,> M >D1,> M X $>/,D M E M )9010,*+ E O 9 *>N,C QRmol9/

Todos os haletos apresentam entalpias de forma2o negativas, indicando que, do ponto de vista de energia a forma2o desses compostos a partir dos elementos # possvel. <m ciclo semelhante de energia pode ser considerado, substituindo a energia reticular por energia de hidrata2o dos ons positivos e negativos. '.>. Cor dos co"#ostos % origem da cor dos compostos surge porque a energia absorvida ou emitida nas transi27es eletrnicas corresponde aos comprimentos de ondas na regio do visvel. Todos os ons dos metais alcalinos tm configura2o de g4s nobre, com todos os el#trons emparelhados. %ssim, al#m da energia necess4ria para a promo2o do el#tron para um nvel mais alto de energia # necess4rio' uma certa quantidade de energia para desemparelhar esse el#tron, mais uma certa quantidade para romper um nvel completamente preenchido de el#trons.

6ortanto, qualquer transi2o eletrnica que venha ocorrer nos ons dos metais alcalinos envolver4 grandes quantidades de energia e surgir4 na regio do ultravioleta, lu3 invisvel ao olho humano. ;esta forma os compostos dos metais alcalinos so tipicamente brancos, e ceto aqueles cuAos &nions so coloridos'

:a$?CrO'@ )amarelo+ B$?Cr2O2@ )alaranAado+ B?MnO'@ )violeta intenso+ -. (ro#riedades Au)"icas -.1. Bea !o co" +.ua Todos os metais alcalinos reagem com 4gua liberando hidrognio e formando os correspondentes hidr idos' $(i M $-$! Y $(i!- M -$ ) velocidade moderada+ $:a M $-$! Y $:a!- M -$ )funde e desli3a com vigor podendo inflamar9se+ $B M $-$! Y $B!- M -$ )funde e sempre se inflama+ (otenciais #adr5es de eletrodo CEoDE
Iea27es Li< < F G Li :aM M # Y :a BM M # Y B IbM M # Y Ib .sM M # Y .s Eo )volts+ H&,I9$,0/ 9$,D* 9$,D$ 9$,D$

VG = 9 nFEo VG Z F ) a rea2o no ocorrer4+ VG [ F ) a rea2o ocorrer4+ %s rea27es inversas apresentam um VG negativo indicando que so termodinamicamente possveis de ocorrer. % rea2o inversa (i Y (i M M # apresenta um V G negativo e elevado de modo que sua rea2o com a 4gua libera mais energia que a dos demais metais, no entanto ele reage apenas com velocidade moderada. "sso se deve ao ponto de fuso mais elevado. -.2. Bea !o co" o ar

Todos os metais alcalinos perdem o brilho rapidamente quando e postos ao ar. "sso porque reagem com o o ignio do ar formando v4rios tipos de idos, embora o ltio tamb#m forme nitreto, sendo o @nico elemento do grupo a reagir diretamente com o nitrognio.

! ltio forma mon ido, (i$!, e uma pequena quantidade de per ido, (i$!$ )on \!$]$9+. > (i M !$ Y $(i$! $ (i M !$ Y (i$!$ ! sdio forma o per ido, :a$!$, e pequena quantidade de mon ido, :a$!. $ :a M X !$ Y :a$! :a$! M X !$ Y :a$!$ B, Ib e .s formam super idos, 8!$ )on \!$]9 +. !HS' Todos os metais podem ser indu3idos a formar mon ido, per ido ou super ido, dissolvendo9os em amnia e borbulhando a quantidade adequada de o ignio. !s mon idos de (i e :a so brancos, no entanto' B$! # amarelo claro Ib$! # amarelo vivo .s$! # laranAa =sses idos reagem com 4gua, formando bases fortes' (i$! M -$! Y $(i!:a$! M -$! Y $:a!! per ido, :a$!$, # usado na ind@stria como alveAante de madeira, de papel e de artigos t teis. W um o idante poderoso e muitas rea27es so violentas, principalmente com materiais redutores como alumnio em p, carvo, en ofre e solventes org&nicos. Tamb#m # empregado como

purificador de ar em submarinos e ambientes fechados, pois reage com o .!$ do ar e libera !$. $ :a$!$ M $ .!$ Y $ :a$.!* M !$ :a$!$ M .! Y :a$.!* !s super idos so agentes o idantes mais fortes que os per idos e reagem com 4gua ou 4cidos, liberando -$!$ e !$. $ B!$ M $ -$! Y $ B!- M -$!$ M X !$ ! B!$ # usado em c4psulas espaciais, submarinos e m4scaras de respiro, pois remove o .!$ e produ3 o ignio. B!$ M $ .!$ Y $ B$.!* M * !$ > B!$ M > .!$ M $ -$! Y > B-.!* M * !$ )e cesso de .!$+ ! ltio reage com o nitrognio do ar e forma o nitreto' C (i M :$ Y $ (i*: ) vermelho ^ rubi+ ;uas de suas rea27es merecem destaque' % decomposi2o produ3indo os elementos constituintes' $ (i*: Y C (i M :$ )em altas temperaturas+ Iea2o com a 4gua produ3indo amnia' (i*: M * -$! Y * (i!- M :-* 1 Co"#ostos dos "etais alcalinos Todos os metais alcalinos reagem com en ofre formando sulfetos como :a$S e polissulfetos como :a$Sn, sendo n O $, *, >, 1 ou C, com cadeias de 4tomos de en ofre em 3igue93ague. ! :a$S # usado para fabricar corantes org&nicos sulfurados e em curtumes para remover os plos dos couros. ,ormam bicarbonatos slidos por serem metais fortemente b4sicos )nenhum outro metal forma bicarbonato slido, embora o :->-.!* possa ser obtido como slido+. ! :a-.! * # usado em

fermentos qumicos, na prepara2o de outros produtos qumicos, em produtos farmacuticos e em e tintores de incndio. Grande quantidade de :a$S!> # usada na ind@stria de papel e uma certa quantidade na ind@stria de detergente e na fabrica2o de vidro. ,ormam o ossais muito est4veis. !s carbonatos so e tremamente est4veis e fundem antes de se decomporem aos respectivos idos e .!$ S temperaturas superiores a /FFFo.. ! (i$.!* # bem menos est4vel e se decomp7e mais facilmente. Todos os carbonatos e bicarbonatos so sol@veis em 4gua. Todos os nitratos e nitritos dos metais alcalinos podem ser preparados pela rea2o do -:!* com os respectivos carbonatos ou hidr idos, sendo todos sol@veis em 4gua. ! (i:! * # usado em fogos de artifcios e sinais luminosos avermelhados de socorro. ! :a:!* # usado como fertili3ante e pequena quantidade como conservantes de alimento. ! B:! * # usado preferencialmente ao :a:!* na fabrica2o da plvora )B:!* M S M carvo+. Todos formam haletos, o (iM por ser o menor on do grupo forma sais hidratados, os demais formam cristais anidros. =sses haletos reagem com halognios ou compostos inter9halogenados formando poli9haletos inicos'

B" M "$ Y -\"*] BHr M ".l Y B\Hr".l] Todos os metais alcalinos reagem com o hidrognio, formando hidretos inicos. ! (i- # usado como fonte de hidrognio para fins militares e para o enchimento de bal7es meteorolgicos. ! ltio tamb#m forma um hidreto comple o, (i\%l- >]. !utros metais alcalinos formam outros hidretos comple os, os tetra9boratos, por e emplo :a\H->], usados como agentes redutores. Todos os sais simples dos metais alcalinos se dissolvem em 4gua, formando ons, portanto suas solu27es condu3em corrente el#trica. %s medidas de condutividade inica )ou nobilidade+ em solu27es aquosas indicam que a condutividade inica do .s Z Ib Z B Z :a Z (i, quando o esperado era uma seq_ncia inversa, uma ve3 que ons pequenos deveriam apresentar maior mobilidade e condu3ir melhor a corrente el#trica que os ons grandes. =ssa aparente anomalia se deve a hidrata2o dos ons em solu2o. ! ltio forma um carbeto inico, (i$.$, quando aquecido na presen2a de carbono. !s outros metais no reagem diretamente com o carbono, mas formam compostos semelhantes se forem aquecidos

com etino )acetileno+ ou se etino for borbulhado numa solu2o do metal em amnia lquida. $ (i M $ . Y (i$.$ )on carbeto, \ . ` .]$9 + :a M .$-$ Y :a-.$ Y :a$.$ Todos os metais alcalinos substituem o - em 4cidos org&nicos, formando sais como o acetato de sdio ) ou etanoato de sdio+, .-*.!!:a, e ben3oato de pot4ssio, .C-1.!!B. ! sabo # uma mistura de sais de sdio doa 4cidos palmtico, ol#ico e este4rico. .omo ltio tem maior tendncia em formar liga27es covalentes que os demais metais alcalinos ele forma diversos alquil e aril ^ derivados, que so muito importantes na obten2o de compostos organomet4licos. !s metais alcalinos tm pouca tendncia a formar comple os por serem muito grandes e apresentarem uma pequena carga M/. ! ltio apresenta maior tendncia a formar comple os, e forma aquacomple os, \(i)-$!+>]M, comple os com fosfin idos, \(ia.>6h*6!] e uma pequena tendncia a formar amin comple os, \(i):->+]". !s ons dos metais alcalinos formam comple os com alguns reagentes org&nicos quelantes que so agentes comple antes e tremamente fortes, particularmente aldedo saliclico e )b9 dicetonas+. Tamb#m formam comple os com poli#teres )#teres ^coroa+ e criptandos )criptatos+, mol#culas macrocclicas contendo nitrognio e o ignio que atuam como stios doadores. 2. I"#ortncia biol$.ica !s organismos vivos requerem pelos menos $0 elementos, /1 dos quais so metais. !s metais essenciais presentes em maior quantidade so B, 8g, :a e .a, cuAas fun27es so' =quilibrar as cargas el#tricas de macromol#culas org&nicas carregadas negativamente e istentes nas c#lulas. 8anter a presso osmtica dentro da c#lula, de modo a mant9la t@rgida. %pesar da grande semelhan2a das propriedades qumicas o :a e B tm fun27es biolgicas bem diferentes. ! :aM # ativamente e pulso das c#lulas, mas o BM no.=sse transporte de ons # denominado cHomba de sdiod e envolve a e pulso ativa do :aM e a captura ativa do BM.

=sses ons apresentam concentra27es diferentes dentro e fora da c#lula, a do BM # cerca de F,/1 mol5( e do :a M # de apenas F,F/ mol5( dentro da c#lula e F,FF* mol5( e F,/1 mol5(, respectivamente, nos fludos corpreos. =ssa diferen2a de concentra2o dentro e fora da c#lula produ3 uma diferen2a de potencial el#trico atrav#s da membrana celular, essencial para o funcionamento de c#lulas nervosas e musculares.

N. ;iferen2as entre o ltio e os demais elementos do grupo 6onto de fuso e de ebuli2o do ltio # mais elevado que dos demais elementos. ! ltio # mais duro. ! hidr ido de ltio # menos b4sico que o dos demais metais, consequentemente muitos de seus sais so menos est4veis. ! ltio forma nitreto, os outros metais do grupo no formam. ! ltio reage diretamente com o carbono formando carbeto inico, os outros metais no apresentam essa propriedade. ! ltio apresenta maior tendncia a formar comple os que os demais metais alcalinos. ! ltio forma compostos insol@veis em 4gua, tais como (i$.!*, (i*6!> e (i, e o (i!- pouco sol@vel. !s haletos e os compostos alquil9ltios so mais covalentes que os correspondentes compostos de sdio. ! on (iM e seus compostos so mais fortemente hidratados que os compostos dos demais elementos. !s compostos de ltio de assemelham mais aos elementos do grupo dos metais alcalinos terrosos, particularmente ao 8g. 3.1. Jenerali/a 5esE !s primeiros elementos de cada um dos grupos representativos )(i, He, H, ., :, ! e ,+ diferem do restantes dos elementos de seus respectivos grupos. "sso pode ser atribudo ao tamanho muito menor desses elementos em rela2o aos demais. %s semelhan2as entre o ltio e o magn#sio seguem a correla2o diagonal da Tabela 6eridica. Iela27es diagonais tamb#m so observadas entre outros pares de elementos'

(i

He

H . Si

:a 8g %l

=ssas rela27es decorrem dos efeitos tanto do tamanho como da carga sobre as propriedades dos elementos.