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Un compuesto es considerado pticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotacin cuando pasa a travs de una muestra de dicho compuesto. La rotacin ptica o actividad ptica es la rotacin de la polarizacin lineal de la luz cuando viaja a travs de ciertos materiales. Suele ser un fenmeno que ocurre en soluciones que presentan molculas quirales tales como la sacarosa (azcar), slidos con planos cristalinos rotados, tales como el cuarzo, y la polarizacin circular de gases atmicos o moleculares. La polarizacin es un fenmeno que puede producirse en las ondas electromagnticas, por el cual el campo elctrico oscila solo en un plano determinado, denominado plano de polarizacin. Este plano puede definirse por dos vectores, uno de ellos paralelo a la direccin de propagacin de la onda y otro perpendicular a esa misma direccin el cual indica la direccin del campo elctrico.
La luz polarizada se usa para identificar las sustancias cuyas molculas son capaces de desviarla del plano en que vibra dicha luz. A dichas molculas se les llama quirales, y a la desviacin se le conoce como actividad ptica. Las molculas quirales se diferencian de las aquirales en que tienen actividad ptica, desvan el plano en el que vibra la luz polarizada. La quilaridad es la propiedad que tienen ciertas molculas de poder existir bajo dos formas que son imgenes especulares la una de la otra, es decir, una es la imagen reflejada en un espejo de la otra.
Figura 6: quilaridad. La rotacin ptica viene determinada por la estructura molecular y la concentracin de molculas quirales. Rotacin especfica La rotacin especfica de una sustancia qumica es simplemente una rotacin angular obtenida en condiciones de medicin estndar: concentracin, longitud del tubo, temperatura y longitud de onda. La mayora de las rotaciones especficas tiene como referencia la longitud de onda del sodio, de 589 nm. La rotacin especfica es una caracterstica nica de una sustancia qumica y, desde luego, puede ser cualquier ngulo; a menudo tiene una magnitud superior a 90.
Cada sustancia pticamente activa tiene su propia rotacin especfica, determinada por la siguiente ecuacin de Biots:
Origen de las seales La luz polarizada es aquella que ha pasado a travs de un polarizador, que fuerza ondas electromagnticas aleatorizadas hacia un plano. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a travs de una sustancia pticamente activa (por ejemplo, una solucin de una sustancia qumica pticamente activa), el PLANO de polarizacin se gira en una cantidad que es caracterstica de la sustancia examinada. Los polarmetros detectan la posicin del PLANO y la comparan con su posicin original siendo la diferencia la rotacin, que se expresa normalmente en grados angulares (A).
Figura 7: Polarizador
Se coloca un tubo de muestra que contiene el lquido (solucin) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). El primer elemento, el polarizador, polariza la luz antes de que pase a travs de la muestra. El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotacin por la muestra y, por tanto, localiza la posicin angular resultante del plano de la luz y, por lo tanto, la cantidad de rotacin causada por la muestra. En la industria del azcar, la rotacin se expresa sobre una escala diferente, llamada Escala Internacional del Azcar (ISS en sus siglas inglesas), que se denota como Z. Los polarmetros que se han diseado para su uso especficamente en la industria del azcar se conocen como sacarmetros. Longitud de onda La longitud de onda del sodio, de 589 nm, es, con mucho, la fuente luminosa ms comn que se usa en la polarimetra; la mayora de los mtodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. Otra fuente popular es el mercurio, con una longitud de onda de 546 nm; existe cada vez un mayor inters por la longitud de onda del infrarrojo cercano, de 880 nm, debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con colores intensos que absorben luz. Instrumentacin El polarmetro. Es un instrumento mediante el cual podemos determinar el valor de la desviacin de la luz polarizada y est configurado con los siguientes componentes:
Los componentes bsicos del polarmetro son: Una fuente de radiacin monocromtica. Una fuente de luz (por lo Un prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada .Un general una lmpara sodio). filtro polarizador o polarizador es un material con transmitancia selectiva a una determinada direccin de oscilacin del campo elctrico de una onda electromagntica como la luz (Prisma de Nicole). Un tubo para la muestra. Para mantener la substancia (o solucin) Un prisma analizador. El analizador de un polarmetro no es ms que pticamente activa en el rayo luminoso. otro polarizador. Si el tubo del polarmetro esta vacio, o si se encuentra presente una substancia pticamente inactiva, los ejes de la luz polarizada plana y del analizador estarn completamente paralelos cuando el instrumento da una lectura de 0 y el observador detectara que se transmite una cantidad mxima de luz. Si por lo contrario, el tubo contiene una substancia pticamente activa, el plano de polarizacin de la luz habr girado a medida que pasa a travs del tubo.
Figura 9: Polarmetro
Informacin Cualitativa y Cuantitativa La polarimetra es una tcnica de alto rendimiento para el anlisis de lquidos pticamente activos, como, por ejemplo, las soluciones azucaradas, el cido lctico o el cido tartrico. La medicin del ngulo de giro de la luz con polarizacin lineal al atravesar una sustancia pticamente activa pertenece al repertorio estndar de las prcticas de laboratorio qumicas, bioqumicas y farmacuticas. Estas ofrecen informacin valiosa acerca de la estructura qumica, la quilaridad y la concentracin de una prueba. Los polarmetros clsicos funcionan de forma manual. La claridad de la luz polarizada y girada se valorar a ojo y el resultado se leer en una escala. El uso de un polarmetro manual requiere que el operario tenga experiencia, que est cualificado y exige un cierto periodo de tiempo. Un polarmetro automtico moderno acelera estos procesos se dispone de un valor de medicin ms preciso en tan solo unos pocos segundos. El funcionamiento digital de este dispositivo descarta los fallos de medicin originados por el usuario y facilita resultados reproducibles con exactitud un factor decisivo para las mediciones durante los controles de calidad y el seguimiento de procesos. Los materiales conocidos como pticamente activos son sustancias transparentes que hacen girar el plano de polarizacin de la luz que les impacta. Esto se debe a la estructura espacial de sus molculas. Algunos materiales cuentan con la misma composicin qumica, pero sus molculas estn dispuestas espacialmente de forma simtrica. Estos son los llamados enantimeros, que rotan el plano de polarizacin de la luz en direcciones opuestas. Algunos ejemplos son el azcar o el conocido cido lctico del yogur, que lleva a cabo una rotacin hacia la derecha y la izquierda. En la naturaleza, por lo general, solo se da uno de los dos enantimeros. Sin embargo, durante la sntesis qumica, ambos pueden ocurrir. Los diversos enantimeros de una misma sustancia tienen efectos farmacolgicos diferentes y por ello deben separarse durante la produccin farmacutica, por ejemplo, mediante la deteccin HPLC. La pureza de los productos de reaccin puede determinarse mediante polarimetra.
Aplicaciones La polarimetra puede ser usada para identificar sustancias cualitativamente, as como caracterizar y distinguir enantimeros, medir la pureza (en la industria del azcar, la sacarosa es pticamente mucho ms activa que muchas impurezas comunes), o para llevar el control de calidad en las industrias qumicas y farmacuticas. El polarmetro es usado en la industria qumica, farmacutica, hospitales, institutos, universidades y laboratorios de investigacin ya que, midiendo la rotacin ptica de las sustancias orgnicas con la ayuda del polarmetro, podemos conocer el grado de pureza, concentracin y contenido de cientos de materiales activos pticamente, como soluciones de azcar, trementina, aceites industriales, alcanfor, etc. Ejemplo
Refractometra QUE ES LA REFRACCION? Cuando se pone un lpiz en el agua, la punta del lpiz aparece inclinada. Luego, si se hace lo mismo pero colocando el lpiz en una solucin de agua azucarada, la punta del mismo aparecer ms inclinada. Este es el fenmeno de la refraccin de la luz.
La Refractometra Es una tcnica analtica que consiste en la medida del ndice de refraccin de un lquido con objeto de investigar su composicin si se trata de una disolucin o de su pureza si es un compuesto nico. La medida continua en una columna cromatrogrfica puede indicar la composicin o pureza del eluyente.
Teora y origen de las seales Un rayo de luz que pasa oblicuamente desde un medio hacia otro de diferente densidad, cambia su direccin cuando traspasa la superficie. Este cambio en la direccin se denomina refraccin. Cuando el segundo medio es ms denso que el primero, el rayo el rayo se aproxima a la perpendicular trazada sobre la superficie divisoria en el punto de incidencia. La causa fundamental de este cambio en la direccin se debe al cambio en la velocidad de la luz que se hace ms lenta cuanto ms denso sea el medio por el que pasa el haz. La luz amarilla de la lmpara de sodio disminuye su velocidad desde 3*1010 cm/s en el vaco hasta 2,25*1010 cm/s en el agua. El ngulo formado entre el rayo en el primer medio y la perpendicular se llama ngulo de incidencia, i, mientras que el correspondiente ngulo en el segundo medio se denomina ngulo de refraccin, r. El ndice de refraccin, n, es la razn entre las velocidades de la luz en ambos medios. La ley de Snell representa a este ndice como la razn de los senos de los ngulos de incidencia y refraccin:
El ndice de refraccin es una constante adimensional, por lo tanto, cuyo valor para una luz de una determinada longitud de onda viene determinada por las caractersticas del medio lquido o slido y el aire como medio de referencia. Si se va a comparar los ndices de lquidos o disoluciones se debe indicar el medio de referencia as como otras variables que afectan a la velocidad de la luz en la muestra a medir. El smbolo nD20, por ejemplo, se refiere a la medida a 20 C del ndice para las lneas D del sodio.
Informacin Cuantitativa y Cualitativa Los slidos solubles La concentracin de slidos solubles define el efecto de la temperatura, la medicin de estos representa uno de los principales anlisis a realizar durante la refractometra. Este proceso constituye la piedra angular de diversos procesos industriales como la elaboracin de jugos, control de calidad en diversos alimentos, incluso juega un papel fundamental en la industria del vino, ya que con ella se logran las condiciones ideales de fermentacin, ya que el contenido de slidos solubles es un buen estimador del contenido azcar en los jugos de frutas, pues sta representa ms del 90% de la materia soluble en la mayora de ellos. Adems de ser empleado en el acondicionamiento de mostos, este procedimiento tiene utilidad adicional en diversos procesos tales como la determinacin del estado ptimo de madurez de un fruto, la evaluacin de la marcha fermentativa por la disminucin de su valor en el tiempo, el clculo del alcohol potencial de un mosto, etc. Brix Los refractmetros manuales indican los grados brix. Estos sirven al momento de preparar diferentes sustancias, como los nctares, jugos, mermeladas, miel y cualquier tipo de productos lquidos. Los grados Brix (smbolo Bx) miden el cociente total de sacarosa disuelta en un lquido. Por ejemplo, una solucin de 25 Bx tiene 25 g de sacarosa por 100 g de lquido o, dicho de otro modo, hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua en los 100 g de la solucin. Baum Un grado Baum equivale a 17 gramos por litro de azcar o peso potencial de la muestra, la escala Baum densidad. es comn en Francia y determina el valor por la GRADOS
Instrumentacin Refractmetros Los refractmetros son instrumentos de medicin, en los que ste fenmeno de la refraccin de la luz se pone en prctica. Ellos se basan en el principio por el cual, cuando aumenta la densidad de una sustancia (por ejemplo: cuando se disuelve el azcar en el agua), el ndice de refraccin aumenta proporcionalmente con la concentracin de la sustancia. Los refractmetros fueron inventados por Ernst Abbe, a principios del siglo XX. Existen dos tipos de refractmetros en funcin de la deteccin del ndice de refraccin; sistemas transparentes y sistemas de reflexin. Los refractmetros porttiles y los refractmetros Abbe usan los sistemas transparentes, mientras que los refractmetros digitales usan los sistemas de reflexin. Los aparatos ms importantes se basan en dos principios: refractmetros de ngulo lmite o crtico y los refractmetros de desplazamiento de imagen.
ocular dividido en una zona obscura y otra clara. La separacin entre ambas corresponde al rayo lmite. El rayo lmite se puede visualizar en el esquema siguiente. La luz pasa a travs de una capa delgada de muestra (0,1 mm) y entra en el prisma de difraccin P 2. El prisma P1 es de difusin de manera que muestra una superficie rugosa y acta como fuente de un nmero infinito de rayos que entran en la muestra en todas direcciones. La radiacin que nicamente roza la superficie del prisma P 2 penetra en l formando un ngulo c llamado ngulo lmite o crtico y su valor depende de la longitud de onda y de los ndices de refraccin de la muestra y del prisma. Ningn rayo puede formar un ngulo superior al lmite ya que la fuente de tales rayos no penetra en el prisma y todos los dems rayos que penetran en el prisma se refractan segn ngulos menores (a la derecha), que el ngulo lmite, e iluminarn la parte derecha del ocular. La zona de la izquierda permanece oscura ya que no se refractan rayos a ngulos superiores al lmite. La medida de este ngulo permite medir el ndice de refraccin de la muestra. En un aparato de Abb, lo que se mide es que es el complementario de c, y es el ngulo con el que emergen los rayos del prisma P2. La mayora de los refractmetros utilizan este principio y los ms importantes son los de Abb, Pulfrich y los de inmersin.
Refractmetros Abbe: Los refractmetros Abbe se caracterizan por su sencillo manejo y por unas cantidades de muestra reducidas. La medicin de las muestras slidas o pastosas es igualmente sencilla que la de las muestras lquidas. El refractmetro Abbe es el abuelo de todos los refractmetros modernos; fue desarrollado en 1869 por Ernst Abbe y sirve para determinar el ndice de refraccin. Gracias a su sencillo funcionamiento y su fiabilidad, todava tiene cabida en los laboratorios. Las muestras slidas o pastosas se miden con la misma facilidad que las lquidas. Para ello, el refractmetro hace uso del principio de refraccin total, el cual tiene lugar en la capa lmite entre el prisma y la muestra. El ndice de refraccin del prisma determina el lmite superior del rango de medicin, ya que este debe ser siempre mayor que el de la muestra. Las muestras slidas se cubren con un fluido de contacto con propiedades definidas, mientras que las muestras con un ndice de refraccin muy alto, como p. ej., las piedras preciosas, se deben analizar con un refractmetro especial para piedras preciosas. Otra gran ventaja de los refractmetros Abbe es su capacidad de poder efectuar no slo mediciones de muestras solidas, sino tambin de masas y de muestras teidas y turbias. Refractmetro de inmersin: Es el ms simple de todos. Requiere slo 1015 ml de muestra. En prisma simple va montado en un telescopio que contiene el compensador y el ocular. La escala se sita debajo del ocular dentro del tubo. La superficie inferior del prisma se sumerge en un pequeo vaso que contiene a la muestra, con un espejo debajo para reflejar la luz hacia arriba a travs del lquido. Refractmetro de Pulfrich: Se usa sobre todo para medidas precisas en disoluciones o lquidos muy voltiles, o reactivos higroscpicos, y para medidas de dispersin. Los valores absolutos obtenidos no son fiables en la quinta cifra decimal, pero una comparacin a dos longitudes de onda o con dos sustancias puede dar una precisin de 110-5. Los slidos o lquidos con ndices entre 1,33 y 1,86 pueden ser determinados en un amplio intervalo de temperaturas. El ndice de refraccin n no puede ser determinado directamente, sino despus de una serie de observaciones. Una vez estabilizado el aparato es posible obtener el ndice en unos cinco minutos.
Refractmetros de desplazamiento de imagen: En estos aparatos se mide el desplazamiento del rayo refractado en relacin al rayo incidente, en vez de medir el desplazamiento de la lnea de separacin entre la zona clara y oscura debido al ngulo lmite. Se construye un prisma con la muestra y el ndice se calcula en base al desplazamiento angulas de la luz al pasar por la muestra. Si la muestra es lquida se coloca en un recipiente en forma de prisma. La precisin es superior a la obtenida con el refractmetro de Abb. No hay lmite en la determinacin de ndices de refraccin y se puede trabajar en un mayor nmero de longitudes de onda, incluso zonas del ultravioleta o infrarrojo cercano, si se usan prismas de cuarzo. Entre estos aparatos estn los refractmetros diferenciales. APLICACIONES cambio Para monitorizar la pureza del butadieno y estireno para la fabricacin del de 0.1% es detectable por refractometra.
de algodn con ndices de 1,47. El producto final para producir margarina tiene 1,43. Otras aplicaciones se relacionan con la variacin de la concentracin de
disoluciones. As, la concentracin en azcar, salmueras y cidos es fcil de seguir mediante refractometra. Por ejemplo, el ndice de refraccin de una disolucin de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un incremento de la concentracin de 0,1%. Tambin se detectan cambios de 0,02% en la concentracin de cido ntrico por el mismo procedimiento, e incluso ms sensibilidad se puede conseguir en las medidas de las concentraciones de cido sulfrico.
El ndice de refraccin tiene muchas aplicaciones en el campo de la tiles para determinar momentos
Qumica, como la identificacin de productos, anlisis cuantitativo de soluciones, determinacin de la pureza de muestras, y son dipolares, estructuras moleculares y pesos moleculares aproximados.
Ejemplo