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UNIVERSIDAD COMPLUTENSE FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

DETERMINACIN DE TRAZAS DE EMISORES ALFA

EN MUESTRAS BIOLGICAS Y APLICACIN AL CLCULO DE DOSIS INTERNAS

grn..n.n.i.
309539543
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE

Memoria que para optar al grado de Doctor presenta: Alicia Alvarez Garca

Director: Dr. Luis Polo Dez

AGRADECIMIENTOS Esta tesis ha sido realizada en las instalaciones del Servicio de Proteccin Radiolgica del Ciemat. Al finalizarla, no quisiera olvidar a ninguna de las personas e instituciones que han contribuido a su realizacton: El Dr Luis Polo, Director del Departamento de Qumica Analtica de esta facultad que

acept la direccin de este trabajo, por su continuo apoyo y ayuda. El Jefe del Servicio de Proteccin Radiolgica del Ciemat, D.Carlos Sancho Llerandi por

haberme dado todo tipo de facilidades para la realizacin del trabajo. Mis compaeros del Laboratorio de Medidas de Proteccin Radiolgica, Ernesto Higueras

y Jos Maria Montero por su colaboracin en los trabajos experimentales, Sinesio Salvador por sus enseanzas, y muy especialmente quiero agradecer a Nuria Navarro su inestimable ayuda en numerosos aspectos tcnicos y sobre todo su constante apoyo moral.

Mis compaeras del Ciemat, las Dras Catalina Gasc y Begoa Artiano, por sus acertados

consejos y constante estmulo. Mr Richard Shaw, representante en Europa de la empresa Eichrom Te., por su incesante envo de bibliografa sobre cromatografa de extraccin. La asociacin francesa PROCORAD (Association pour la Promotion du Controle de Qualite

des analyses de Biologie Mdicale en Radiotoxicologie) por su extraordinaria acogida como laboratorio participante en los ejercicios de intercomparacin, y en particular a su secretario Mr Jean-Claude Harduin, Jefe del laboratorio de Biologa Mdica del centro nuclear de La Hague (Francia). El Dr Alberto Quejido por su asesoramiento en temas estadsticos. Mi compaero del Servicio de Proteccin Radiolgica del Ciemat, Enrique Correa, por su

valiosa ayuda en elaboracin de grficos.

D. Angel Blanco, de la empresa Tecnasa, por su colaboracin en los temas relacionados

con el sistema de espectrometra alfa. Mi compaero del Ciemat, Jos Carlos Sez, Jefe del Servicio de Dosimetra Externa, por

sus acertadas observaciones. D. Rafael Saenz Gancedo, mi antiguo jefe en el Servicio de Proteccin Radilogica del

Ciemat, que destin horas de su tiempo de jubilado a la correccin de esta memoria,

M~ Rosario Arranz por su ayuda en la preparacin de la presentacin del trabajo. El personal del Servicio de Reprografa del Ciemat por su valiosa colaboracin. Mi madre, cuya ayuda en los temas de casa me ha hecho disponer de horas extra para la

realizacin del trabajo y para asistir a los cursos de doctorado.

Mi marido, Ignacio Arranz, por su constante apoyo y sus objetivos comentarios sobre la

redaccin de la memoria.

INTRODUCCIN

CAPITULO 1 CONCEPTOS DE PROTECCION RADIOLGICA

1.1- EFECTOS BIOLGICOS PRODUCIDOS POR LAS RADIACIONES IONIZANTES 1.2.- MAGNITUDES DOSIMTRICAS 1.2.1.- MAGNITUDES BSICAS 1.2.2- MAGNITUDES SECUNDARIAS 1.3.- SISTEMA DE PROTECCIN ... 1.3.1- LMITES BSICOS DE DOSIS 1.3.2.- LMITES DERIVADOS DE DOSIS 1.4.- EVALUACIN DE DOSIS INTERNAS 1.4.1.- MODELOS TERICOS.. 1.4.1.1.- Pulmonares 1.4.1.2.- Tracto Gastrointestinal 1.4.1.3.- Biocinticos 1.4.2.- CLCULO DE INCORPORACIONES 9 11 12 15 17 19 20 21 22 =4 27 28 29

CAPITULO II TCNICAS DE SEPARACIN Y MEDIDA DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS BIOLGICAS

11.1.- OBJETIVOS DE LA DETERMINACIN DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS BIOLGICAS 11.2.- CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS EMISORES ALFA 11.2.1.- ISOTOPOS DEL URANIO 11.2.2.- TRANSURNIDOS 11.3.- TECNICAS DE MEDIDA 11.3.1- ESPECTROMETRA ALFA 11.3.1.1.- Anlisis de Espectros alfa 11.3.1.2.- Preparacin de fuentes 11.3.1.3.- Detectores 11.3.2.- MEDIDA DE URANIO NATURAL MEDIANTE FOSFORIMETRIA 11.4.- PREPARACIN DE MUESTRAS 11.4.1.- TIPOS DEMUESTRAS. 11.4.2.- PRECONCENTRACIN DE MUESTRAS.. 1.5.- SEPARACIONES QUMICAS 11.5.1.- TRAZADORES 11.5.2.- MTODOS TRADICIONALES DE SEPARACION U.5.3~ CROMATOGRAFA DE EXTRACCION 33 36 37 40 41 42 42 44 46 47 51 51 52 54 55 58 60

CAPITULO III

DESCRIPCIN Y CALIBRADO DE LA INSTRUMENTACIN UTILIZADA

111.1.- ESPECTROMETRA ALFA... 111.1.1.- DESCRIPCIN DEL EQUIPO 111.1.1.1.- Detectores utilizados [11.1.1.2.- Descripcin del Espectrmetro 111.1.1.3.- Electrnica asociada 111.1.2.- CALIBRADO DEL SISTEMA DE ESPECTROMETRIA ALFA 111.1.2.1.- Ajuste de los parmetros experimentales 111.1.2.2.- Estudio de las caractersticas de los detectores 111.1.2.3.- Calibrado en energas y eficiencias 111.1.2.4.- Determinacin del fondo 111.2.- FOSFORESCENCIA INDUCIDA POR LASER 111.2.1.- COMPONENTES DEL EQUIPO DE MEDIDA 111.2.2.- CALIBRADO DEL EQUIPO 67 67 68 69 72 74 74 75 75 77 77 77 79

CAPITULO IV PROCEDIMIENTOS DE PREPARACIN, ANLISIS Y MEDIDA DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS BIOLGICAS

IV 1.- APARATOS, MATERIALES Y REACTIVOS IV.2.- MUESTRAS IV.2. 1.- PROCEDIMIENTO DE RECOGIDA IV.2.2- PROCEDIMIENTOS DE PREPARACIN IV.2.2.1.- Muestras de orina IV.2.2.2.- Muestras fecales IV.3.- PROCEDIMIENTOS DE SEPARACIN QUMICA IV.3.1.- SEPARACIN DE URANIO IV.3.2.- SEPARACIN SECUENCIAL DE PLUTONIO, AMERICIO Y URANIO IV.3.2.I.- Plutonio IV.3.2.2.- Americio IV.3.2.3.- Uranio IV.4.- PREPARACIN DE FUENTES IV,5.- CLCULOS IV.5.1.- RENDIMIENTO QUMICO IV.5.2.- ACTIVIDADES IV.5.3.- INCERTIDUMBRES DEBIDAS AL RECUENTO IV.5.4.- ACTIVIDAD MNIMA DETECTABLE 85 86 86 87 87 88 89 91 92 92 92 94 94 96 96 96 97 97

CAPITULO V

OPTIMIZACION DE LA METODOLOGA ANALTICA

V. 1.- OBJETIVOS DEL ESTUDIO EXPERIMENTAL V.2.- DESCRIPCIN DE LA METODOLOGA UTILIZADA V.3.- RENDIMIENTOS DE LA PREPARACIN DE FUENTES V.4.- ESTUDIO DE LA SEPARACIN DE URANIO V.4.I.- ELUCIN EN LA RESINA AGIXIO V.4.2.- ELUCIN EN LA COLUMNA UTEVA V.4.3.- RESULTADOS VS.- ESTUDIO DE LA SEPARACIN SECUENCIAL DE PLUTONIO, AMERICIO Y URANIO VSI> ELUCIN DE PLUTONIO EN LA RESINA AGX2 VS. 1.1.- Descripcin tIc los ensayos experimentales V.5.I.2.- Resultados V.5.2.- ELUCIN DE URANIO Y AMERICIO EN LA COLUMNA TRU.SPEC V.5.2. 1.- Descripcin del estudio experimental V.5.2.2.- Resultados 101 101 104 104 105 107 109

lO 112 112 114 115 116 119

CAPTULO VI PARTICIPACIN EN INTERCOMPARACIONES INTERNACIONALES

Vil.- DESCRIPCIN DE LOS EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN VI.2.- EVALUACIN DE LA PRECISIN Y EXACTITUD DE LOS RESULTADOS VI.2.1.- COMPARACIN DE RESULTADOS CON VALORES CERTIFICADOS VI.2.2.- COMPARACIN DE RESULTADOS CON EL VALOR MEDIO DE LOS PARTICIPANTES VI.3.- EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIONES DE ANLISIS DE PLUTONIO EN ORINA.. VI.3..- RESULTADOS 1993 VI.3.2.- RESULTADOS 1994 VI.3.3.- RESULTADOS 1995 VI.4.- EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN DE ANLISIS DE PLUTONIO Y TRANSPu EN HECES VI.4.1.- RESULTADOS 1993 VI.4.2.- RESULTADOS 1994 VI.4.3.- RESULTADOS 1995 VIS.- EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN DE ANLISIS DE URANIO EN ORINA VlSI.- RESULTADOS 1993 VI.5.2.- RESULTADOS 1994.. VI.5.3.- RESULTADOS 1995.. VIII.- ANLISIS DE LAS INTERCOMPARACIONES.. 123 124 124 125 127 127 129 131

133 133 135 136

139 139 142 144 146

CAPITULO VII INTERPRETACIN DE EPISODIOS DE CONTAMINACIN INTERNA

VIIi.- EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE URANIO VII. 1.1.-ANTECEDENTES... VII.1.2.- EVALUACIN VII.1.3.- RESULTADOS VII.2.- EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE PLUTONIO VII,2.1.- ANTECEDENTES VII.2.2.- EVALUACIN VII.2.3.- RESULTADOS VII.3.- EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE AMERICIO VII.3.I.- ANTECEDENTES ... VII.3.2.- EVALUACIN VII.3.3.- RESULTADOS VII.4.- INTERCOMPARACIN DE RESULTADOS VII.5.- COMPARACIN DE CLCULOS DE INCORPORACIONES Y DOSIS OBTENIDOS CON LOS NUEVOS MODELOS DESCRITOS POR ICRP CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA 150 150 152 156 157 157 160 62 163 163 164 166 167

170 173 179

INTRODUCCIN
Las radiaciones ionizantes son haces de partculas o rayos capaces de causar ionizacin en los tomos de cualquier medio que atraviesen. El proceso de ionizacin supone cambios en tomos y molculas de las clulas vivas, que ocasionan desde trastornos transitorios hasta daos permanentes. Todos los seres vivos han estado y estn expuestos a la accin continua de las radiaciones onizantes, procedentes tanto de los rayos csmicos que llegan a la tierra desde el espacio exterior, como de las substancias radiactivas que contienen los materiales de la corteza
terrestre.

Por otra parte, la produccin de radionucleidos artificiales y sus aplicaciones tecnolgicas en mltiples campos de la actividad humana (Medicina. Agricultura,... ), ha dado lugar en las ltimas dcadas a un incremento de la exposicin a las radiaciones ionizantes. Les beneficios que para la sociedad producenestas prcticas, aplicadas con las limitaciones y procedimientos adecuados, son tales, que pueden ser consideradas actividades ms aceptables que otras que se practican en sociedades desarrolladas. Su creciente utilizacin ha hecho necesario su control, sobre todo en los casos de personas que por su actividad profesional tienen un mayor
riesgo

de sufrir sus efectos.

La Dosimetra es la rama de la Ciencia que cuantifica los campos de radiaciones ionizantes y evala los efectos que producen en los tejidos vivos. Existen dos ramas complementarias de esta disciplina dependiendo de cmo se produzca la interaccin de la radiacin con el ndividuo: Dosimetra Externa e Interna.

Cuando la fuente de radiacin esta situada fuera del organismo el efecto que produce sobre el individuo es una irradiacin externa. La determinacin de dosis externas requiere la caracterizacin del tipo y energa de la radiacin incidente, lo que se realiza mediante dispositivos dosimtricos personales o de rea (dosmetros). Este es el campo de trabajo de la Dosimetra Externa.

-3-

Si se produce un proceso de ingestin o inhalacin de substancias radiactivas y por tanto la fuente de radiacin es incorporada al organismo, el efecto es una contaminacin interna. El objetivo de la Dosimetra Interna es, en base a los resultados de las medidas experimentales individuales, realizar la correspondiente evaluacin de dosis. El tipo de tcnica experimental a utilizar depende de las caractersticas fsicas del radionucleido incorporado. Las substancias radiactivas emiten radiaciones en forma de partculas cargadas alfa, beta o en forma de radiaciones electromagnticas muy penetrantes llamadas rayos gamma. En este ltimo caso las medidas personales son directas; consisten bsicamente en colocar un sistema de deteccin de la radiacin gamma en las inmediaciones del individuo a controlar. Sin embargo, si el radionucleido incorporado es un emisor alfa o beta, la energa de dichas partculas se absorbe en el interior del organismo y ha de recurrirse a medidas en orina, heces o lquidos corporales para cuantificar la incorporacin. Estas son las que se denominan medidas indirectas.

El objetivo de este trabajo es el estudio de un caso particular dentro del campo de la Dosimetra Interna: la incorporacin de radionucleidos emisores de panculas alfa. Estos emisores pertenecen a las series radiactivas naturales o son producidos artificialmente durante la realizacin de los procesos asociados a las diferentes etapas del ciclo del combustible nuclear.

La emisin de partculas alfa se produce con energas elevadas (entre 3 y 9 MeV), producen una ionizacin elevada y su recorrido es muy corto, por lo que ocasionan graves daos en el rgano o tejido dnde se hayan depositado los radionucleidos emisores tras un proceso de incorporacin. Adems todos los radionucleidos emisores alfa tienen largos perodos de semidesintegracin fsica y eliminacin biolgica, lo que prolonga su efecto nocivo en el interior del cuerpo.

Cuando se produce una incorporacin de este tipo, la correspondiente evaluacin dosimtrica se realiza a partir de los datos experimentales obtenidos de los anlisis de muestras de orina y/o heces, que implican la utilizacin de metodologas analticas altamente especializadas. El problema consiste en concentrar la cantidad suficiente de radionucleido a medir, ya que se excreta una porcin muy pequea de la actividad incorporada, y -4en disponer de

nstrnmentacin muy sensible capaz de detectar sus emisiones y cuantificar su concentracin.

Este tipo de anlisis se ha realizado durante los ltimos 30 aos aplicando tcnicas de cromatografa de intercambio inico o extraccin lquido-lquido, siendo un proceso analtico largo y laborioso. En los ltimos aos se ha comenzado a aplicar una tcnica denominada cromatografa de extraccin que es un tipo de cromatografa de particin lquido-lquido

que simplifica notablemente estos procesos de separacin. La parte experimental de este trabajo consisti en optimizar la metodologa analtica aplicada
a la determinacin de plutonio, americio y uranio en muestras de orinas y heces. El resultado

ha sido la obtencin de nuevos procedimientos, que simplifican y mejoran notablemente estos

procesos de anlisis. Una vez realizada la separacin qumica, la tcnica de medida aplicada

es la espectrometria alfa, complementndose en el caso del uranio con la aplicacin de fosforimetra inducid a con Lser.

La ltima parte del trabajo corresponde a la presentacin de los resultados obtenidos en las intercomparaciones internacionales organizadas por PROCORAD (Association pour la promotion du controle de qualite des analyses de Biologie Medicale en Radiotoxicologie). Estas intercomparaciones constan de una serie de ejercicios de anlisis en muestras de orina y heces, cuya resolucin ha supuesto la validacin externa de nuestro laboratorio.

En la parte del trabajo correspondiente a resultados tambin se incluye la aplicacin de la metodologa de clculo de dosis a distintos episodios de contaminaciones planteados por un grupo de trabajo de la UE.

-5-

CAPTULO 1 CONCEPTOS DE PROTECCIN RADIOLGICA

El ser humano ha estado expuesto desde sus orgenes a la radiactividad natural. El desarrollo cientfico y tecnolgico de los ltimos cien aos, ha hecho posible la aplicacin de radionucleidos naturales y artificiales en mltiples campos de la actividad humana, haciendo necesaria la aparicin de la Proteccin Radiolgica. El objetivo de esta especialidad es la proteccin de los individuos, de sus descendientes y de la poblacin en su conjunto, frente a los riesgos derivados de las radiaciones ionizantes.

La necesidad de protegerse contra los efectos nocivos de la radiacin se hizo patente tras los
descubrimientos de los Rayos X por Roentgen y de la radiactividad por I3ecquerel, descubrimientos realizados a finales del siglo pasado. Los pioneros de estas investigaciones empezaron a sufrir diversas lesiones de tipo cancerigeno. En 1928 se cre el Comit Internacional de Proteccin contra los Rayos X y el Radio, como consecuencia de una decisin tomada por el Segundo Congreso Internacional de Radiologa. Este Comit se transform, en 1950, en la International Commission on Radiological Protection (ICRP de aqu en adelante), que desde entonces es la organizacin cientfica que se encarga de establecer la filosofa de la Proteccin Radiolgica y de proporcionar, al mismo tiempo, recomendaciones para la utilizacin segura de las radiaciones ionizantes. Desde su creacin, la Comisin ha emitido una larga serie de publicaciones, tanto sobre consideraciones generales como sobre temas especficos. A partir de estas recomendaciones, universalmente aceptadas, cada pas ha ido formulando y articulando su propia normativa de actuacin. En nuestro pas, dicha normativa est recogida en el Reglamento sobre Proteccin Sanitaria contra las Radiaciones Ionizantes (B.O.E. ,1992).

1.1 EFECTOS BIOLOGICOS PRODUCIDOS POR LAS RADIACIONES IONIZANTES Los tomos son ionizados por una serie de interacciones cuyo resultado es la prdida de un electrn del tomo. Las radiaciones ionizantes son aquellas capaces de ionizar los tomos de

-9-

cualquier medio que atraviesen. Se trata de partculas cargadas de alta velocidad (ej. partculas alta, partculas beta), que son emitidas por los radionucleidos o se originan secundariamente cuando radiaciones indirectamente ionizantes, tales como los rayos X, rayos gamma o neutrones, las expulsan de los tomos del medio. Estas partculas cargadas
secundarias

(habitualmente electrones y protones) dan lugar posteriormente a procesos de

ionizacin o excitacin de la misma forma que lo hacen las partculas cargadas primarias. El proceso de ionizacin implica necesariamente un cambio, al menos transitorio, en los
tomos, por

lo que ello implica una alteracin, a su vez, de la estructura de las molculas

de las que forman parte. Si las molculas afectadas se encuentran en una clula viva, esta sufrir dalios, bien por la accin directa de la radiacin o bien indirectamente por cambios sufridos a posteriori, tales como la induccin de radicales libres. Durante casi un siglo de exploracin de los usos de las radiaciones ionizantes, se han llevado a cabo amplios estudios de los efectos producidos en los seres vivos (Sthater,1991). La informacin de la que se dispone es posiblemente mayor que la asociada a cualquier otro
riesgo

ambiental. objeto de esta memoria el estudio de la interaccin entre la radiacin y la materia viva.

No es

Los efectos que las radiaciones producen en las estructuras biolgicas, los daos y las modificaciones celulares se han resumido en las recomendaciones de la ICRP (Publicacin 60,1990).

La Proteccin Radiolgica contempla dos

tipos

de efectos: estocsticos y no estocsticos.

Estos ltimos, tambin denominados deterministas, implican la prdida funcional de los tejidos en rganos, debido al dao celular. Estos efectos se producen despus de la
exposicin de determinados rganos o de todo el cuerpo a altas dosis de radiacin. En este

caso, tras el proceso de ionizacin, se producen daos celulares, y si estos no se reparan de forma adecuada, las clulas afectadas sucumben, no se reproducen o se modifican. La mayora de los rganos y tejidos del cuerpo no se ven afectados incluso si pierden nmeros
sustanciales de clulas; pero, si el nmero perdido es lo suficientemente importante habr un

dao susceptible de ser observado, que se reflejar en una prdida de funcin del tejido. .10-

Tales daos no se producen por debajo de un cierto valor de dosis umbral, especfico para cada uno de estos efectos biolgicos, pero por encima de l, la gravedad del efecto producido ser proporcional a la magnitud de la dosis recibida.

El segundo tipo, los efectos estocsticos, se manifiestan despus de un perodo de latencia

desde la exposicin e incluyen el incremento del riesgo de cncer y de trastornos hereditarios; estos efectos estocsticos parecen no tener umbral y pueden producirse a dosis bajas de radiacin aunque su frecuencia es tambin baja.

El estudio de los efectos biolgicos producidos por las radiaciones ha desarrollado una rama de la Ciencia denominada Radiobiologa, y en base a estos estudios, se han establecido los lmites de dosis tanto para trabajadores profesionalmente expuestos como para los miembros

del pblico. En las distintas publicaciones de la ICRP se recoge una amplia bibliografa sobre
este tema.

1.2 MAGNITUDES DOSIMETRICAS

La exposicin de los tejidos biolgicos y de los seres vivos a las radiaciones ionizantes puede

dar lugar a la aparicin de efectos biolgicos nocivos de muy diversos tipos, tanto en su duracin (temporales o permanentes) como en su naturaleza y gravedad.

En cualquier caso, se precisa disponer de una serie de magnitudes capaces de evaluar los efectos producidos por una determinada exposicin y/o incorporacin. La resolucin del

problema, en el que intervienen no slo las distintas caractersticas de los diversos tipos de
radiaciones en cuanto a su capacidad de inducir efectos (su radioefectividad), sino tambin la distinta radiosensibilidad de los diversos tejidos biolgicos, ha conducido inevitablemente a definir un sistema de magnitudes fsicas y dosimtricas que permiten resolver satisfactoriamente el problema.

11

1.2.1 MAGNITUDES BSICAS

En trminos histricos, las magnitudes fsicas ideadas para medir la cantidad de radiacin transportada por un haz de radiacin ionizante, o de los efectos producidos por el mismo al interaccionar con la materia, se han basado en la determinacin del nmero de sucesos de

ionizacin producidos o de la cantidad de energa transferida, por unidad de masa, del haz
de radiacin a la materia en el proceso de su ionizacin.

EJ efecto puramente fsico producido se define por la magnitud denominada dosis absorbida

D. La dosis absorbida se define como la energa depositada en la materia por unidad de

masa, siendo su unidad el Julio por kilogramo, que recibe el nombre de Gray (Gy).

Los efectos producidos por las radiaciones no dependen slo de la dosis absorbida. La misma cantidad de radiacin provoca diferentes efectos biolgicos en funcin del tipo y energa de radiacin. Para contemplar este hecho se multiplica la dosis absorbida por un factor relacionado con la calidad de la radiacin, obtenindose la magnitud dosis equivalente en un rgano o tejido 1 H~ que evala los efectos biolgicos derivados de la exposicin de un

determinado tejido u rgano (Nota a pie de pgina).

La dosis equivalente en un rgano o tejido 1 se define matemticamente con la expresin siguiente:

U,.>? WR
R
.

DrA

(.1>

D~~: w 5.

Es la dosis absorbida promediada para todo el tejido u rgano T como consecuencia de la radiacin R.

Es el factor de ponderacin de la radiacin.

La unidad de dosis equivalente es el Julio por Kilogramo y recibe el nombre de Sievert (Sv).
N. La definicin de sta y otras magnitudes as como su fom,a de clculo fueron revisadas por la ICRP (Publicacin 60,199(1) en al ao t990y aprobadas recieneementeporel ParlamentoEuropeo (DirectivaComunitariacn96/29/Euratom). En Espaala reglanientaeinvigente es el Reglamento de Proteccin Sanitaria contra las Radiaciones Ionizantes editado en 1992, de acuerdo con Publicaciones anteriores de la lCR?. La adaptacin de estas nuevas recomendaciones a la legislacin espaola est todavia en preparacin y se dispone de un plazo de cuatro aos para que sta se produzca. En esta memoria se utilizarn generalmente los nuevos conceptos y nomenclaturas definidas en la Directiva Comunitaria excepto en los casos en los que explcitamente se establecer la fonua de realizacin dc los clculos.

-12-

Las consecuencias para el funcionamiento global del organismo, para una misma dosis equivalente sern diferentes dependiendo de: el rgano o tejido irradiado, la uniformidad de la irradiacin o de que diferentes rganos o tejidos reciban dosis de magnitudes distintas. Para asegurar que el efecto global o detrimento calculado para el organismo sea el mismo, con independencia de la uniformidad en la irradiacin, se define la dosis efectiva.

Esta magnitud introduce los factores de ponderacin WT, definidos para cada rgano o tejido

susceptible de sufrir efectos de tipo estocstico; estos valores estn basados en estimaciones del riesgo de induccin de cncer o de mutaciones genticas en cada uno de ellos.

La dosis equivalente en cada rgano, multiplicada por el correspondiente factor, se denomina

dosis efectiva. Esta magnitud evala las consecuencias globales de la exposicin para el

conjunto del organismo. La dosis efectiva es la suma de las dosis equivalentes ponderadas en todos los tejidos y rganos del cuerpo y viene dada por la expresin siguiente:

[IT:

Es la dosis equivalente en el tejido u rgano T.

1> Es el factor de ponderacin del tejido u rgano T.

Los factores

WT

empleados en la expresin (1.2) son los que aparecen en la Tabla 1.1.

Debido a que en la legislacin espaola (BOE, 1992) no se han incluido por el momento las recomendaciones internacionales recogidas en la Directiva Europea CE96/29/Euratom, a la dosis efectiva se le denomina H~, y se calcula como la suma ponderada de las dosis
equivalentes medias, recibidas en los distintos rganos y tejidos de acuerdo con la expresin

siguiente:

El clculo es el mismo que el de la expresin (1.2), pero los factores de ponderacin de tejidos utilizados son los que aparecen en la Tabla 1.2.

-13-

TABLA 1?]. Factores de ponderacin de los tejidos (Directiva Comunitaria 1996)

RGANO Gnadas Mama

Mdula sea roja Pulmn Tiroides Superficies seas Colon Estmago Vejiga Hgado Esfago Piel Resto

0,20 0,05
0.12 0,12 0,05 001 0,12 0,12 0,05 0,05 0,05 0,01 0,3

TABLA 1.2. Factores de ponderacin de los tejidos (Legislacin Espaola 1992)

RGANO Gnadas Mann

Mdula sea roja

WT

0,25 0,15
0,12

Pulmn Tiroides Superficies seas

Resto del organismo

0,12 0,03 0.03

0,3

-14-

1.2.2 MAGNITUDES SECUNDARIAS

La exposicin a radiaciones ionizantes puede ser debida a una irradiacin externa o interna. En el primer caso, la fuente de exposicin se encuentra situada en el exterior del organismo y tiene lugar durante un periodo de tiempo determinado. En el caso de irradiacin interna, el proceso tiene lugar a la inversa; la fuente, en este caso, est situada en el interior del organismo, donde el material radiactivo ha penetrado como consecuencia de inhalacin de aire contaminado, ingestin de agua o alimentos contaminados o a travs de heridas. La evaluacin de dosis internas exige disponer, adems de las magnitudes bsicas ya
definidas, de otras denominadas secundarias. Dichas magnitudes tienen en cuenta que, tras

el proceso de incorporacin de un material radiactivo, hay un perodo de tiempo durante el cual (a lasa variable), este material est dando lugar a que los tejidos corporales reciban dosis
equivalentes. Para considerar este efecto se define la dosis equivalente comprometida HT(fl.

La dosis equivalente comprometida es el sumatorio en el tiempo de la tasa de dosis equivalente, siendo r el tiempo de integracin en aos tras la incorporacin. Si r no se
especifica, se sobrentiende que su valor es 50 aos en el caso de personas adultas.

Matemticamente es una integral de la forma siguiente:

fo

La dosis efectiva comprometida, E(r), es la suma de las dosis equivalentes comprometidas en un tejido u rgano como resultado de una incorporacin, multiplicada cada una de ellas por el factor de ponderacin tisular correspondiente frmula:
E(x)=E w,H,(r)
T

WT.

Se obtiene segn la siguiente

(1.5)

Para cada tipo de radiacin R, la HT (50) (la dosis equivalente comprometida se caleula por integracin durante un periodo de 50 aos) en un rgano determinado T a causa de la irradiacin producida por un radionucleido distribuido en un rgano fuente, 5, viene dado
-15-

por el producto de dos factores: Nmero total de transformaciones del radionucleido distribuido en el rgano, 5, durante el perodo de 50 aos posterior a su incorporacin. Energa absorbida en el rgano T, modificada por el factor WR, a causa de la irradiacin de tipo R emitida por el radionucleido distribuido en 5.

El clculo de H~(5O) para un rgano 1 vendr dado por el sumatorio de este producto
considerando todos los rganos 5 que puedan irradiar a 1. De acuerdo con las ltimas

recomendaciones de la ICRP (Publicacin 68, 1994), matemticamente el clculo se realiza segn la expresin siguiente:

U~ (50): Es el nmero de transformaciones nucleares del radionucleido en el rgano 5, durante un perodo de 50 aos posterior a su incorporacin. SEE (TS): Es la Energa Efectiva Especfica para la radiacin R (modificada por su factor w~) absorbida en el rgano, T, a partir de cada transformacin que se produce en el rgano 5.

La Energa Efectiva Especfica se obtiene de acuerdo con la expresin siguiente:

SEE(T-S) =~j YPR>vRAF(T.-S)R

=

(.7)

Rendimiento de la radiacin R por transformacin nuclear (Bq sf. Energa de la radiacin R (J). Factor de ponderacin

ER

=
=

de la radiacin (~

20 para partculas alfa)

AF (T~S)R= Fraccin absorbida en T por transformacin en 5 de la radiacin R.

m~= Peso del rgano blanco

El clculo de H~ (50) ha venido realizndose hasta ahora de acuerdo con las recomendaciones de ICRE (Publicacin 30,1979). Las diferencias establecidas por la LCR? entre este clculo y el recomendado en la Publicacin 68 son las siguientes:
-16-

 Los valores de AF(Te-S) utilizados en ICRP (Publicacin 30, 1979) para el clculo de las energas especficas efectivas estaban basados en los datos anteriormente publicados (ICRP, Publicacin 23). En ICRP (Publicacin 68, 1994) se recomiendan los datos revisados y publicados por Cristy and Eckerman (1987).

Los factores wn son ahora los recomendados en ICRP (Publicacin 60, 1990) en lugar de los antiguos

Q1.

El nmero de transformaciones en cada rgano, debe ser calculado de acuerdo con los nuevos modelos generales y el metabolismo de cada radionucleido segn su modelo terico especifico. Hasta el momento slo han sido revisados algunos de estos modelos recogidos por ICRP (Publicaciones 56,67 y 69). Se espera que antes del ao 2000 la lCR? edite una revisin en profundidad de la Publicacin 30. La dosis efectiva comprometida se calcula matemticamente segn la expresin siguiente:
5=12

EcSO)=S wSO)#w,H,
5=1

(.8)

utilizando en esta expresin los valores de w7 recogidos en la Tabla 1.1.

1.3 SISTEMA DE PROTECCION

La ICRP desarrolla los conceptos de proteccin contra las radiaciones a tres niveles: exposicin ocupacional (asociada a la actividad profesional), exposicin mdica (sufrida por una persona durante diagnstico y tratamiento mdico) y exposicin del pblico (todas las dems exposiciones a la radiacin). Aunque el objetivo de este trabajo es el estudio de un tipo particular de exposicin, el debido a incorporaciones de emisores alfa, en trabajadores
profesionalmente expuestos, resulta de inters conocer en el caso del pblico las dosis de radiacin recibidas. Estas dosis son variables y tienen una gran variacin individual sobre

todo en el caso de las exposiciones mdicas. Adems influye de manera importante sobre las dosis de la poblacin la localizacin geogrfica, tipo de vivienda y hbitos alimenticios

-17-

(Nicholson, 1989). En cualquier caso, las dosis recibidas debido a radiactividad artificial son

mucho menores que las debidas a radiacin natural.

Segn un estudio del Comite Cientfico de las Naciones Unidas sobre los efectos de la Radiacin Atmica (UNSCEAR, 1988) y de los informes al respecto del Consejo de Seguridad Nuclear (CSN,1992), la dosis media para la poblacin espaola se ha estimado es 3.5 mSv y su distribucin segn las distintas fuentes de radiacin es la que aparece en la Figura 1.1. De esta dosis el 68% se debe a la radiacin natural y el 30.4% es debida a
exposiciones mdicas. Recientemente se han publicado datos (Quinds, 1996) sobre dosis

efectivas promedio recibidas por la poblacin espaola, estimndose stas en un valor promedio de 2 mSv/ao, ligeramente inferiorque el 2,4 mSv/ao publicado por UNSCEAR (UNSCEAR, 1993) a nivel mundial.

WCAtIA 11%

CAS PADON 74% ALIMENTOS 9% CAS TOPON 3% VEPT OOS O. 39&

P.COSOICOS 10% E.I3EUICAS 30%

Figura LI. Dosis promedio de radiacin recibida por la poblacin espaola

(C.S.N., 1992)
Existen, sin embargo, situaciones accidentales en las que el pblico puede recibir dosis por

encima del promedio anual. Esta situacin se produjo en Europa en 1986 como consecuencia del accidente de la central nuclear de Chernobyl. La nube radiactiva produjo un aumento de la dosis externa e interna de la poblacin. El aumento de dosis externa se produjo por Ja exposicin directa a la nube durante un cierto perodo de tiempo, as como a la radiacin -18-

emitida por los radionucleidos depositados en el terreno, vegetacin y edificios. El aumento de las dosis internas fue debido, bien a la inhalacin de aire contaminado al paso de la nube o, a la ingestin de agua o alimentos contaminados. El efecto del accidente de Chernobyl sobre la poblacin de distintas partes de Europa ha sido ampliamente estudiado y existe una amplia bibliografa sobre este tema (SEPR, 1996).

1.3.1 LMITES BSICOS DE DOSIS La legislacin espaola actual (ROE, 1992) establece para trabajadores profesionalmente expuestos los lmites siguientes: Lmite anual de dosis para la totalidad del organismo, referido a cualquier perodo de doce meses consecutivos, de 50 mSv, mientras que el limite anual de dosis para cualquier rgano o tejido considerado individualmente es de 500 mSv (excepto en el caso del cristalino cuyo lmite anual es 150 mSv). La Directiva Comunitaria (CE96/29/Euratom) establece para los trabajadores

profesionalmente expuestos un lmite de dosis efectiva de 100 mSv durante un perodo de cinco aos consecutivos, sujeto a una dosis mxima de 50 mSv en cualquier ao. Se establecen adems limitaciones especiales para mujeres embarazadas as como para aprendices y estudiantes. El mbito de aplicacin de esta Directiva son las prcticas que implican un riesgo derivado del uso de las radiaciones ionizantes que provengan de una fuente artificial, o bien de una fuente natural cuando los radionucleidos naturales hayan sido procesados por sus propiedades radiactivas. La Directiva no se aplicar a la exposicin de radn en las viviendas, a los radionucleidos contenidos en el cuerpo humano y a los rayos csmicos al nivel del suelo.

Los lmites de dosis se aplican a la suma de las correspondientes dosis derivadas de la exposicin externa en un perodo especificado, y a las correspondientes dosis comprometidas en cincuenta aos derivadas de incorporaciones producidas en el mismo periodo.

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1.3.2 LMITES DERIVADOS DE DOSIS Para realizar la vigilancia de las dosis recibidas por los trabajadores profesionalmente expuestos, resulta de gran utilidad la utilizacin de dos lmites derivados: El lmite de incorporacin anual (abreviado LA) y el limite de concentracin derivada en aire (abreviado LCDA). El LA se establece para cada radionucleido y para las distintas formas qumicas de ese radionucleido, y se expresa en Bequerelios. El LA representa la actividad que un trabajador puede incorporar de un determinado radionucleido <con una forma qumica especfica) a lo largo de un ao de actividad profesional, de manera que la dosis que reciba como consecuencia de esa icorporacin no supere el lmite anual de dosis establecido en la legislacin. La gran ventaja del uso del LA es que, suponiendo que a lo largo de 50 aos un trabajador incorpora 1 LA cada ao, al final de su vida laboral se garantiza que no habr recibido ningn ao una dosis superior al limite anual legalmente establecido. El lmite de concentracin derivada en aire corresponde al valor mximo de concentracin en aire (Bq.m3) que equivale al LA. Se calcula suponiendo una respiracin constante de 1.2 m3.1v1 y 2000 h de trabajo al ao. En la Tabla 1.3 se recogen los limites de incorporacin anual de la legislacin espaola vigente para los istopos de plutonio, americio y uranio. Las letras (O,W,Y) que aparecen entre parntesis en la Tabla 1.3 corresponden a la clasificacin que realiza la ICRP sobre la retencin de las partculas inhaladas en la regin pulmonar. Las letras utilizadas son las iniciales en ingls de das, semanas y aos y corresponden a perodos de retencin inferiores a 10 das, entre 10 y 100 das y superiores a 100 das respectivamente.

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TABLA 1.3. Lmites de incorporacin anual para istopos de plutonio, americio y uranio (actual legislacin espaola).

RADIONUCLEIDO

LA (Bq) 2 x 102 (W)

5 x ltY (D) 4 (W) 3 2x x 0 10 (Y)

5 x 10~ (D) 3 x 10 (W) 2 x 10 (Y)
5 x 04 (D) 3 x 10 (W) 1 x 10 (Y)

2 x 102 (W) ~Pu 5 x i02 (Y) 2x102(W) 5 x 0~ (Y) 2 x 102 (W) 6 x 102 (Y)

En el caso del uranio dada la toxicidad qumica de los compuestos solubles de este elemento existe una limitacin adicional en la inhalacin de sus compuestos. La legislacin establece un lmite de 2.5 mg de uranio como mximo de inhalacin diario sea cual sea la composicin
isotpica.

Los compuestos de americio y plutonio pertenecen a la clase W excepto el PuO, que es de la clase Y. En el caso del uranio los compuestos de clase D son: UF 6, U02F2 y U02(NO,),. Los de clase W son: UO,, UF4 y UCI4, mientras que U02 y U,08 pertenecen a la clase Y.

1.4 EVALUACIN DE DOSIS INTERNAS

La evaluacin de las dosis es parte fundamental en la prctica de la proteccin radiolgica.

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No se puede medir directamente ni la dosis equivalente en un rgano ni la dosis efectiva, debindose inferir los valores de estas magnitudes con la ayuda de modelos que, normalmente, incluyen componentes medioambientales, metablicos y dosimtricos.

El problema de la evaluacin de dosis debidas a contaminacin interna es uno de los ms

complejos de la Proteccin Radiolgica, por lo que este tema es objeto de continua

investigacin. Hay que tener en cuenta que no se trata de dosis instantneas, sino que la irradiacin se produce de manera continua y no cesa hasta que el radionucleido ha sido
completamente eliminado del cuerpo, ya sea mediante procesos biolgicos o por

desintegracin radiactiva. Por ello es fundamental disponer de modelos tericos que definan para un determinado radionucleido, de acuerdo con su forma qumica, tamao de partcula etc su comportamiento en el cuerpo humano.

Cuando se produce un proceso de incorporacin de radionucleidos, la evaluacin dosimtrica se lleva a cabo a partir de las medidas experimentales (directas o indirectas) de la persona contaminada. Estos datos experimentales sirven de base para la realizacin de la evaluacin dosimtrica utilizando un modelo terico que defina el comportamiento del radionucleido (Bhattacharyya. 1992).

1.4.1 MODELOS TERICOS Los modelos tericos describen el comportamiento metablico de cada radionucleido, segn el tipo de incorporacin (ingestin o inbalacin), forma qumica y en e] caso de inhalacin, tamao de partcula del aerosol inhalado. Es importante sealar que este tipo de informacin no est disponible en general para otro tipo de contaminantes convencionales, lo que da idea del avance de la radiotoxicologia en relacin con otras especialidades similares. Los modelos tericos describen ms o menos simplificadamente el comportamiento del radionucleido en el interior del cuerpo. Este se supone dividido en una serie de
compartimentos conectados entre s. El paso de un radionucleido de unos a otros est

definido por parmetros establecidos a partir de datos experimentales reales o extrapolados -22-

de los obtenidos mediante experimentacin animal. Este ltimo campo representa una importante parcela de la investigacin actual en Dosimetra Interna. La transferencia del radionucleido de un compartimento al siguiente se considera producida por una cintica de primer orden. Para un compartimento terico b, al que llega el radionucleido desde otro compartimento a, la variacin de actividad en funcin del tiempo se describe matemticamente mediante una ecuacin diferencial del tipo siguiente:

qb(t~ Es la actividad del radionucleido en el compartimento b en el tiempo t. b: Es la fraccin del istopo estable transferido a b desde a.

\
X 5

X~

: Tasas de transferencia de la actividad del radionucleido de un compartimento a otro.

Parmetro de desintegracin fisica del radionucleido

Cada uno de los compartimentos del modelo vendr definido por una ecuacin similar a la 11.9. El sistema de ecuaciones diferenciales as definido se resuelve segn las condiciones
especficas de cada incorporacin. La resolucin mediante distintos procedimientos

matemticos (Birchal, 1988) del sistema de ecuaciones planteado en cada caso, proporcionar la actividad del radionucledio en un determinado compartimento en el tiempo t, as como el nmero de desintegraciones producidas en dicho compartimento a lo largo del tiempo transcurrido tras la incorporacin. En las distintas publicaciones de ICRP se describen modelos generales del metabolismo de personas adultas, as como modelos relacionados con los distintos elementos qumicos. A partir de una actividad incorporada, y siguiendo los procesos biolgicos, en general
complejos, el radionucleido llega al denominado compartimento de transferencia. Este es un

compartimento hipottico representativo de los fluidos corporales. Desde ah la contaminacin se distribuye a los distintos rganos de depsito, a partir de los cuales se produce la
excrecin.

-23-

1.4.1.1 Pulmonares

El modelo pulmonar descrito por la ICRP (Publicacin 30, 1989), establece los factores de depsito, retencin y eliminacin, en los distintos tramos del sistema respiratorio humano. Este modelo (representado en la Figura 1.2) tiene en cuenta el tamao de la partcula inhalada y define tres clases de retencin que reflejan la forma qumica del aerosol inhalado. El sistema respiratorio se divide en tres regiones: Regin Naso-Farngea (N-F), que
comprende las fosas nasales y la faringe hasta el nivel de la laringe, Regin Traqueo-

Bronquial que comprende la traquea, el rbol bronquial y los bronquios terminales, y la Regin Pulmonar (P) constituida por los bronquiolos respiratorios, conductos alveolares, atrio y sacos alveolares. La fraccin de material inhalado que se deposita en cada una de estas regiones se representa por DNF, ~ y D~. Esta fraccin depositada est relacionada con el dimetro aerodinmico medio de la distribucin de tamaos de las partculas del aerosol inhalado (AMAD).

L~ N- FO

TPACTO CASTRO 1 NTEST NAL

DOULOS L~ SEAT 1005

Figura 1.2. Modelo pulmonar (ICRP3O)

Estas partculas, una vez depositadas, se eliminan en funcin de diversos y complejos

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procesos biolgicos. Para describir dicha eliminacin, los materiales radiactivos han sido clasificados como D,W e Y, (que corresponden a las iniciales en ingls de das, semanas y aos) queriendo decir que el tiempo que tarda en eliminarse la mitad de la actividad previamente depositada en el pulmn es 10 das, entre 10 y 100 das y superior a 100 das, respectivamente. Segn se observa en la Figura 1.2, cada uno de los compartimentos que componen las tres regiones N-P, T-B y P tiene su particular va de eliminacin. Recientemente la ICRP (Publicacin 66, 1994) ha editado un nuevo modelo pulmonar que sustituye a ste. El propsito de este nuevo modelo dosimtrico es proporcionar una
simulacin matemtica que permita comprender la ruta que siguen los radionucleidos en el

tracto respiratorio adems de permitir cuantificar la actividad incorporada. El nuevo modelo propuesto (ICRP Publicacin 66,1994) se basa en que las dosis recibidas en los tejidos del Tracto Respiratorio varan sustancialmente dependiendo de las caractersticas de la incorporacin debido a la diferente radiosensibilidad de los distintos tejidos. El clculo de las dosis en estos tejidos especficos, es ms relevante que obtener la dosis media en toda la masa pulmonar (dato que se obtiene con el modelo de la Publicacin 30). El nuevo modelo incorpora los ltimos conocimientos sobre depsito y retencin de partculas de pequeo tamao (menor de 0,1 gm de dimetro), depsitos regionales de partculas, absorcin de gases y eliminacin cintica de numerosos compuestos radiactivos. Las principales ventajas que presenta la aplicacin de este modelo son las siguientes (Bair, 1991): Es aplicable a todos los miembros de la poblacin: trabajadores profesionalmente expuestos, pblico y nios. Se considera el carcter fumador o no fumador del individuo, la contaminacin atmosfrica y las enfermedades de pulmn. Diferencia respiracin por nariz o boca. Profundiza en los efectos biolgicos producidos por el depsito de partculas radiactivas en el Tracto Respiratorio.

Las Regiones Anatmicas definidas por el nuevo modelo son: Regin Extratorcica (ET), Regin Bronquial (BB), Regin Bronqueolar (bb), Regin Alveolar Intersticial (Al), Regiones
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de Ndulos Linfticos LNET (Extratorcicos) LNTH (Torcicos). Desde el punto de vista fisiolgico, el nuevo modelo introduce parmetros que influyen en el volumen y tasa de aire inhalado, proporcionando valores de referencia para distintos grupos de poblacin. Tiene tambin en cuenta el tipo de actividad fsica al considerar un valor de volumen de aire respirado. El depsito en las distintas regiones del Tracto Respiratorio se evala para partculas de
diferentes tamaos. En la regin ET la eficacia del deposito se calcula empricamente a partir

de datos experimentales obtenidos de personas que han inhalado aerosoles de prueba con un amplio intervalo de tamao de partculas. En las regiones siguientes el deposito se calcula mediante la aplicacin de un modelo terico, que considera procesos aerodinmicos y termodinmicos. El depsito en las regiones BB y bb Torcicas se considera que incluye material que se elimina rpidamente mediante transporte de partculas a travs de las vas
respiratorias. El depsito en la Regin Alveolar Intersticial (Al), incluye el material que se

elimina lentamente por las vas respiratorias (mediante procesos de transporte de partculas y de solubilizacin) y el material que se retiene por tiempo indefinido, como el que se deposita en los tejidos linfticos. La eliminacin de partculas inhaladas desde la regin ET1 se produce por procesos
extrnsecos. En las otras regiones, la eliminacin se produce como consecuencia de dos

procesos competitivos: la transferencia de partculas al tracto gastrointestinal, a los ndulos

linfticos, y la absorcin en la sangre.

El proceso de eliminacin de material inhalado mediante transporte de partculas es el mismo para todos los materiales, por lo que se propone un nico modelo. La absorcin en la sangre es especfica del material, acta en todas las regiones salvo en ET1 y se considera que tiene lugar con la misma tasa en todas las regiones. Esta absorcin en sangre es un proceso que se produce en dos fases: Disolucin de las partculas en un material que pueda ser absorbido por sta, y absorcin del material soluble inhalado y del disuelto. El modelo utiliza, para determinados compuestos las Tasas de Absorcin obtenidas de datos
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reales o extrapolados a partir de datos de experimentacin con animales. Cuando no se dispone de datos experimentales, se recomiendan valores por defecto para tres tipos de material especificados como: F Fast (antes O), M
-

Moderate (antes W) y 5

Slow

(antes Y) (Bailey, 1994). En cuanto a los clculos de dosis, se incorporan expresiones que describen el depsito y la retencin de radionucleidos, dando lugar a dosis en tejidos en las regiones anatmicas anterionnente descritas. La complejidad matemtica de la resolucin de este modelo ha hecho que se editen programas de ordenador para facilitar su resolucin. Investigadores del grupo Biokinetics modelling Group de NRPB (National Radiological Protection Board, UK) han desarrollado un programa de gran utilidad denominado LUDEP (Jarvis, 1994).

1.4. 1.2 Tracto Gastrointestinal

INGESIION

ESTOMAGO

xS

~ DELGADO

Xm
FUi IDOS

xS1~

1 .CPUESO
(Sup)

XOLI
LE EXCOECION
4

Ci NF)

Figura L 3. Modelo del Tracto Gastrointestinal (ICRP, Publicacin 30)

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La ICRP define un modelo para el tracto gastrointestinal en la Publicacin 30 (ICRP, Publicacin 30, 1979) que aparece representado en la Figura 1.3. La entrada de radionucleidos se realiza por ingestin o mediante transferencia desde las regiones superiores del sistema respiratorio. El modelo consta de cuatro compartimentos, cada uno definido por su X~. A partir de la resolucin del correspondiente sistema de ecuaciones diferenciales se obtendr el nmero de desintegraciones en cada rgano para realizar los clculos de las dosis equivalentes comprometidas. El modelo permite calcular la actividad de un radionucleido ingerido que se transfiere a los fluidos corporales desde el tracto gastrointestinal. El valor de X~ (que define el paso del intestino delgado a fluidos corporales) se estima a partir del valor de f1 (fraccin del elemento qumico estable que alcanza los fluidos corporales despus de la ingestin). Los valores de ~ para cada elemento y clase de solubilidad estn tabulados por la ICRP (Publicacin 30, 1979) y posteriormente algunos de estos valores han sido revisados para determinados elementos (Co, Te, Ce, Th, U, Pu, Am y Np) en lCR? (Publicacin 56, 1989) (Publicacin 67, 1993) (Publicacin 69, 1995). Los valores recomendados de f~ se refieren al clculo de dosis para miembros del pblico y fundamentalmente son aplicables a radionucleidos incorporados por ingestin de productos alimenticios. Sin embargo, en algunos casos la informacin que sumiistra f1 es relevante para incorporaciones de trabajadores
profesionalmente expuestos. Se espera que ICRP edite prximamente un nuevo modelo para

el tracto gastrointestinal que incluya informacin de grupos de edad y los ltimos

conocimientos anatmicos y fisiolgicos.

1.4.1.3 Biocinticos

La ICRP (Publicacin 30, 1979) reune modelos biocinticos para distintos elementos qumicos relevantes, y proporciona las ecuaciones que describen la retencin y eliminacin del cuerpo humano de los distintos istopos estables de cada elemento (obtenidos a partir de datos experimentales). Adems incluye informacin sobre los rganos especficos donde se deposita cada elemento, as como la vida media de permanencia en cada uno, asignando cada tipo de compuesto qumico a una determinada clase de solubilidad pulmonar (D,W,Y).

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Recientemente se han editado nuevos modelos para algunos radionucleidos. Los cambios mas importantes afectan a los alcalinos y a los actnidos, para los que se han desarrollado modelos
fisiolgicos ms avanzados. En concreto se revisan en ICRP (Publicacin 56, 1989) los

modelos de H, 1 y Nb, en ICRP (Publicacin 67, 1993) se revisan los modelos biocinticos correspondientes a Zn, Sr, Zr, Mo, Ag, Te, Ba, Ce, Pb, Po, Ra, Nb, Pu y Am; finalmente en ICRP (Publicacin 69, 1995) se revisan los modelos biocinticos de Fe, Se, Sb, Th y U.

1.4.2 CLCULO DE INCORPORACIONES De la resolucin matemtica de los modelos tericos descritos en el apartado anterior se obtiene como resultado las funciones de retencin y excrecin de un radionucleido dado. Dichas funciones representan, en el caso de la retencin, la fraccin de la incorporacin que, en un tiempo t transcurrido tras la incorporacin, est presente en un determinado compartimento u rgano. En el caso de la excrecin, y de acuerdo con el modelo planteado, la actividad terica excretada en orina o heces en funcin del tiempo. La correlacin entre lo~ datos experimentales y las curvas tericas es en algunos casos aceptable (Alvarez, 1994); sin embargo, a menudo esta situacin no se produce en el caso de radionucleidos como plutonio, americio o uranio, cuyo metabolismo en el cuerpo humano no es bien conocido y cuya excrecin presenta una gran variacin individual. En esos casos, la evaluacin
dosimtrica implica la modificacin de los modelos tericos para aproximarlos al

comportamiento experimental. Existe un gran nmero de datos experimentales relativos a emisores alfa, que han permitido a distintos autores (Jones, 1985) (Legget, 1985) obtener funciones empricas que describen la evolucin de la excrecin de un determinado radionucleido en funcin del tiempo. Dichas funciones son una suma de trminos exponenciales que pueden ser incluidas en el modelo terico mediante distintos procedimientos matemticos descritos en la bibliografa (Skrable, 1987). Este procedimiento incluye la modelizacin de lo que se denomina pseudocompartimentos y sirve nicamente para realizar el clculo de incorporaciones de manera ms acorde con los datos experimentales, pero en general no pueden ser utilizados para realizacin de clculo de dosis, ya que no se corresponden con rganos o tejidos detenninados.

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En otros casos, como es el de la incorporacin crnica de uranio, la ICRP establece en la modelizacin para clase Y una serie de parmetros de retencin en pulmn. Sin embargo, la obtencin de datos experimentales en trabajadores sometidos a exposiciones crnicas ha llevado a la conclusin de que el uranio en algunos casos se solubiliza antes de lo previsto en los modelos tericos y por tanto su excrecin, cuando finaliza un periodo de exposicin, es mas alta que la terica. As pues, el contenido real de uranio en el pulmn (rgano crtico en este tipo de exposicin) es menor de lo previsto en la teora, lo que conduce a dosis menores. Por tanto, cuando se aborde un clculo de incorporacin o dosis de este tipo ser tambin necesario modificar el modelo terico, introduciendo coeficientes de transferencia pulmonar apropiados, siempre de acuerdo con los datos experimentales.

Otro caso en el que no se pueden aplicar los modelos tericos es aquel en el que, tras una contaminacin de emisores alfa, se somete al trabajador a un tratamiento con agentes quelantes (tipo DTPA), ya que esta terapia hace que la excrecin aumente de 3 a 50 veces dependiendo del momento en que se comienza la administracin de quelante, lo que lgicamente redunda en una disminucin de la dosis recibida (Labone,1994). En cualquier caso, la aplicacin bien de los modelos tericos definidos por ICRP como de los modificados, dar como resultado la obtencin de una actividad incorporada en Bq, que ser comparada con el LA y que es necesario traducir a mSv para poder sumar esta dosis con la correspondiente a irradiacin externa.

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CAPTULO II TCNICAS DE SEPARACIN Y MEDIDA DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS BIOLGICAS

La determinacin de emisores alfa en muestras biolgicas es un proceso complejo, ya que los radionucleidos estn presentes en las muestras a nivel de ultratrazas y las tcnicas de medida a utilizar deben ser extremadamente sensibles. Antes de la realizacin de la medida, los radionucleidos deben ser aislados utilizando un conjunto de tcnicas de separacin analtica de manera que se consiga aislarlos de los diferentes elementos qumicos
constituyentes de la matriz biolgica.

El proceso de separacin qumica a realizar depende en gran medida de la tcnica de medida elegida, por lo que en el desarrollo de este captulo se aborda en primer lugar las tcnicas de medida y posteriormente se describen las tcnicas de separacin utilizadas.

11.1 OBJETIVOS DE LA DETERMINACIN DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS

BIOLGICAS
La determinacin de la concentracin de radionucleidos emisores alfa en muestras biolgicas es fundamental para establecer las dosis internas recibidas por los trabajadores
profesionalmente expuestos que presentan riesgo de incorporacin de emisores alfa por

inhalacin o ingestin. Las partculas alfa, debido a su elevado poder de ionizacin, producen varios miles de pares de iones por milmetro de recorrido al atravesar el aire a presin atmosfrica. Debido a esta propiedad, su prdida de energa es muy elevada y su recorrido muy corto, siendo frenadas por unos pocos centmetros de aire o por espesores muy reducidos de otros materiales, como por ejemplo una hoja de papel. Este hecho tiene como consecuencia que, cuando se produce en el cuerpo humano una incorporacin de un emisor alfa, las partculas emitidas son
absorbidas en los tejidos situados en las inmediaciones al lugar donde se han depositado, no

siendo capaces de alcanzar el exterior del organismo. Por este motivo, no pueden ser
detectadas de una forma tan sencilla como las emisiones gamma, es decir, mediante un

mtodo de deteccin externa (medidas directas).

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La realizacin de anlisis en muestras de orinas, heces u otros fluidos corporales de la persona contaminada permite cuantificar la incorporacin producida mediante tratamiento de los datos analticos obtenidos (Alvarez, 1995). A partir de estos datos se obtienen las curvas experimentales de excrecin, con las que se obtendr la actividad incorporada y la
correspondiente dosis.

La recogida y anlisis de muestras biolgicas dentro de programas establecidos en funcin del riesgo de incorporacin constituye una prctica habitual de la vigilancia radiolgica de las personas profesionalmente expuestas al riesgo de este tipo de contaminaciones internas (Boecker, 1991). Los emisores alfa de inters son los istopos de uranio, plutonio y americio, y su incorporacin represcnta un riesgo radiolgico a tener en cuenta en trabajadores cuya actividad profesional se desarrolla en las siguientes reas: Minera del uranio y fabricacin de sus compuestos Fabricacin y reprocesado de combustible nuclear Operaciones de desmantelamiento de instalaciones nucleares Recogida y almacenamiento de residuos radiactivos que contengan emisores alfa.

*
$

*
*

El inters de la determinacin de emisores alfa en muestras biolgicas no se circunscribe nicamente a la vigilancia de trabajadores profesionalmente expuestos. Tambin es una hetramienta til para determinar las dosis recibidas por el pblico debido a la inhalacin o ingestin de radionucleidos naturales. En lanaturaleza estn presentes distintos radionucleidos emisores alfa pertenecientes a las series radiactivas naturales. Estos elementos forman parte de la corteza terrestre y por tanto estn presentes en los alimentos y en el agua de bebida. Las dosis internas que producen en el pblico son extremadamente pequeas aunque existen
diferencias significativas entre distintos grupos de poblacin dependiendo de los hbitos alimenticios y localizacin geogrfica (Michaud,1985).

En Espaa se han publicado vatios trabajos sobre contenidos de radiactividad en aguas potables (Valls 1994, Gascn 1990), no habindose realizado hasta la fecha estimaciones de
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dosis internas del pblico a partir de medidas de radionucleidos en muestras biolgicas. La bibliografa recoge, sin embargo, numerosas publicaciones sobre este tema. En el caso concreto del Uranio, la ICRP (Publicacin 23, 1975) proporciona valores de referencia de excrecin urinaria y fecal. Posteriormente han sido observadas diferencias significativas en distintas zonas del mundo (Tracy 1994, Medley 1994, Dang 1992). Investigadores franceses han obtenido resultados de contenidos de uranio en oria y heces de miembros del pblico en distintas regiones francesas (Faure,1995). Otros radionucleidos naturales, como el 210Po, han sido tambin estudiados, publicndose estudios comparativos sobre su contenido en orinas de trabajadores de la minera del uranio y miembros del pblico. Se observaron en ambos casos diferencias significativas entre grupos de fumadores y no fumadores (Azeredo, 1991). Las concentraciones de radionucleidos artificiales en tejidos de autopsia de miembros del pblico residentes en zonas de influenciade Instalaciones Nucleares fueron determinadas por distintos autores (Poplewell 1985, Mussalo 1980). La concentracin de 239Pa en la orina de la poblacin norteamericana, como consecuencia de las detonaciones nucleares en la atmsfera llevadas a cabo durante la dcada de los cincuenta, ha sido ampliamente estudiada (Singh 1989, Wrenn 1994) establecindose comparaciones entre los niveles de trabajadores y miembros del pblico. La determinacin de concentraciones de actividad de emisores alfa tambin se realiza en muestras de tejidos procedentes de autopsia practicadas a trabajadores (donantes voluntarios) que han sufrido contaminaciones internas, con objeto de disponer de un mayor conocimiento del metabolismo de los radionucleidos en el organismo humano (Filipy 1994, Kathren 1992). En E.U. existe el denominado United States Transuranium Registry (USTR) donde se conservan los tejidos de los donantes con objeto de comparar la dosis evaluada cuando se produjo la incorporacin con la que se deduzca de su contenido real en un rgano o tejido (Kathren, 1991). Ls parmetros de retencin y eliminacin de un determinado radionucleido que se utilizan en los modelos tericos de evaluacin de dosis internas se obtienen a partir de anlisis de tejidos de animales de experimentacin (Guilmeife, 1992).

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11.2 CAMACTERISTICAS GENERALES DE LOS EMISORES ALFA

Un radionucleido que se desintegra con la emisin de partculas alfa, se caracteriza por dos magnitudes: el nmero de partculas emitidas por unidad de tiempo, actividad, y la energa con que estas partculas son emitidas.

La radiactividad de los radionucleidos se cuantifica en trminos del nmero de transiciones nucleares que se producen por unidad de tiempo. La magnitud, ACTIVIDAD est definida por el International Comittee for Radiation Units (ICRU) (Ver nota a pie de pgina). En 1903, Rutherford y Soddy dedujeron experimentalmente que la radiactividad de las substancias decreca exponencialmente segn la expresin:
(11.1)

Nmero de tomos radiactivos presentes inicialmente.

N= Nmero de tomos despus de un tiempo

X = Constante de desintegracin

Actualmente la ley de desintegracin radiactiva se enuncia en trminos estadsticos, expresando que la tasa de variacin dN,/dt es proporcional al nmero de tomos presentes, N1, de donde por integracin, con la condicin N1(t=0)= N0, se llega a la expresin (11.1). La constante, X, representa la probabilidad de un tomo se desintegre en la unidad de tiempo y que se relaciona con el perodo de semidesintegracin T segn la expresin siguiente:
Ln2 T

Dos magnitudes relacionadas con la magnitud actividad son la actividad especfica y la

concentracin de actividad. La actividad especfica de un radionucleido es la actividad por

t.

unidad de masa del elemento correspondiente al radionucleido y las unidades son Bq.kg
Nota. La actividad de una cantidad de un radionucleido en un estado energtico especificado en un instante dado es e valor medio, en ese instante, del nmero de transiciones nucleares espontaneas por unidad de tiempo en ese estado. A partir de la ley de desintegracin, la actividad no es sino el valor medio de A~dN/dt= =XN, es proporcional al nmero de tomos en ese instante y varia tambin cxponeneialmente. La unidad es s, que recibe el nombre especial. Beequerel tflq).

-36-

En cambio, la concentracin de actividad se refiere a la actividad por unidad de masa o volumen de una muestra que contiene algn radionucleido. Las unidades SI son Bq.kg1 o Bq.m3. La emisin de partculas alfa se realiza de manera discreta con una energa caracterstica del ncleo emisor, y que oscila entre 3 y 9 MeV. Los radionucleidos emisores alfa pertenecen bien a las series radiactivas naturales o son producidos artificialmente. En este ltimo grupo se encuentran algunos istopos de los elementos transurnidos (de nmero atmico superior a 94) y otros artificiales que pertenecen a la serie del neptunio.

11.2.1 ISTOPOS DEL URANIO

U23~

U234

2=04 =t=w==[a=

~t.

<A

pa=23~m

4
roOJO

Des =te~ac

.1

TK=234

4
Pa- 2 25

4
522>2 0= 210

4
55- 210

rn=zo
Pb 225

saraO o

Figura 11.1 Serie radiactiva del Uranio

El uranio es un elemento radiactivo natural ampliamente distribuido en la corteza terrestre. Est presente a nivel de trazas en una gran variedad de minerales, rocas sedimentarias, zonas
carboniferas y petrolferas y en el agua del mar. En concentraciones ms altas se encuentra

en las menas de minerales uranferos, zonas granticas y de explotacin de su mineral. La minera del Uranio y las instalaciones donde se realizan los procesos asociados a las
-37-

diferentes etapas del ciclo del combustible nuclear son fuentes potenciales de emisin de este

radionucleido al Medio Ambiente. En la naturaleza se presenta como una mezcla de tres istopos: 238U, 234U y 235U en la proporcin que aparece en la Tabla 11.1 (De Bievre, 1993). El 238U (el de mayor abundancia isotpica) es la cabeza de la serie radiactiva natural del
Uranio, serie a la que tambin pertenece el 234U. Los elementos que componen esta serie aparecen representados en la Figura 11.1; en ella se incluyen otros elementos radiactivos como 234Th, 234mPa, 230Th, 222ffi~ y productos de desintegracin del radio. El 235U pertenece a otra serie radiactiva natural, que se ha representado en la Figura 11.2.

TABLA II? 1 Actividades especificas y abundancias de los istopos que componen el uranio natural
Istopo Abundanca natural (%) 99.2745 0.00548 0.7200 Actvidad Especfica 12.5 Bq.mg 230 kflq.mg 71 Bq.mg

La actividad de cada uno de los istopos del Uranio natural se calcula a partir de la
abundancia isotpica natural y de sus actividades especficas. Un miligramo de Uranio natural tiene una actividad total de 25.4 Bq, de los cuales 12.47 Bq corresponden al 23813,12.44 Bq

al 234U y 0.5 Bq al 235U.

El uranio natural se somete a un proceso de enriquecimiento para su utilizacin como

combustible nuclear. El proceso consiste en aumentar la proporcin de 235U y 234U con

respecto a la del uranio natural, y provoca un aumento de la actividad por unidad de masa.
Como ejemplo, en la Tabla 11.2 se muestran las abundancias isotpicas del uranio para un grado de enriquecimiento del 3.8%. En este caso un miligramo de Uranio enriquecido presenta una actividad de 83.9 Bq, es decir 3.3 veces superior a la del Uranio natural.

Los tres istopos del uranio son emisores de partculas alta de perodos de semidesintegracin elevados. En la Tabla 11.3 se muestran sus energas de emisin y perodos de

-38-

semidesintegracin.

TABLA 1? 2 Abundancias y Actividades de los istopos s

de Uranio para enriquecimiento del 3.8%

Istopo
mU Abundanca (%) Actvdad (lmg U enr.(3.7%)

96.15
0.03
3.8

12.07 Bq
69 Bq 2.7 Hq

El uranio, adems de su radiotoxicidad, presenta una elevada toxicidad qumica. El envenenamiento por uranio se caracteriza por una degradacin de la salud generalizada. El elemento y sus compuestos producen daos en diversos rganos al provocar alteraciones del metabolismo de protenas e hidratos de carbono.

0-235 0=0 =t=a== 55 Fa- 23 3 t,

1.,
1522

TW231

AsOS?

55219

50215

Si- 211 55-201

TI- 203

Figura .2 Serie radiactiva del Actinio

-39-

11.2.2 TRANSURNIDOS

Los denominados transurnidos, son los elementos de nmero atmico mayor de 92. Con

la excepcin de pequeas cantidades de 239PU >~

244PII

(nmero atmico 94) que se han

encontrado en la naturaleza (Oklo, Gabn), el resto de los transurnidos son producidos

artificialmente por bombardeo de tomos pesados. A finales de 1940 se descubri el primer

istopo de plutonio, el 238pu y posteriormente el 239pj producidos ambos por reaccin nuclear del uranio con deuterones de 16 MeV. Bombardeando el 239Pu con neutrones (Kaplan, 1970) pueden prepararse ciertos istopos de los elementos 95 (americio) y 96 (curio).

El descubrimiento de la fisin nuclear fue uno de los resultados indirectos de los intentos realizados para producir elementos transurnidos. El 239Pu se emplea como combustible

nuclear y aparece junto con otros radionucleidos en las reacciones en cadena que se inician
por la fisin de ncleos de uranio, as como en los procesos de reproceso de combustible

nuclear. El 239Pu se produce en los reactores nucleares a partir del 238U segn la reaccin siguiente:
(n,y)

mu

~ su-----

--->Np 57 horas

thai

4.6 x i09 aos

23 minutos

Otros istopos del Pu aparecen segn las reacciones siguientes (Burns, 1994):

23%
2.4

(ny)
a lO aos

>240P-d

(nfls)
6.6, iO~ snos

>24%

lj.41

(n,2n>
4.5 X iO aos

/?
> 6.8 das

<n,y)
ms> 2.1 a lO~ aos 51 horas

El 241Am esta ntimamente relacionado con el Pu segn la reaccin siguiente:

fi

>

24Atn

(.6)

14 aos

-40-

En la Tabla 11.3 se recogen las caractersticas fsicas (energas de emisin y perodos de semidesintegracin) de los transurnidos ms relevantes desde el punto de vista de Dosimetra

Interna.

TABLA 11.3 Caractersticas Fsicas de Emisores Alfa

Radonucledo

Energa (MeV) 4.15 (75%)

Perodo de semdesintegracion (aos) 9 4.5 ,~ o 2.47 x 05 7.0 x 108 72 86.4 2.4 x io~ 6580

U U U Pu

4.77 (72%) 4.72 (28%) 4.4 (55%) 5.26 (31%) 5.32 (69%) 5.5 (72%) 5.46(28%) 5.16(88%) 5.11 (11%) 5.17 (76%) 5.12 (24%)

tAm Am

5.49(85%) 5.44 (13%) 5.28(87%) 5.23(11.5%)

458 7950

113 TCNICAS DE MEDIDA

Las tcnicas de medida de emisores alfa son numerosas, y la utilizacin de una determinada

depende del radionucledio a analizar, del tipo de muestra, de su origen, de su nivel de

concentracin de actividad y la informacin que se desea obtener.

Una vez estudiadas distintas tcnicas se ha seleccionado para la determinacin de istopos de plutonio, americio y uranio en muestras biolgicas la espectrometria alfa por su extremada

-41-

sensibilidad; en el caso de la determinacin del uranio natural, la tcnica seleccionada es la fosforescencia inducida por lser. Sin embargo cabe destacar el extraordinario avance para la realizacin de este tipo de determinaciones de las tcnicas de ICP-MS. Se trata de un

campo de investigacin en creciente desarrollo, previndose alcanzar en los prximos aos

actividades mnimas detectables menores que las que se alcanzan mediante espectrometra alfa (Wyse 1994, Roth 1996, Twiss, 1994).

11.3.1 ESPECTROMETRA ALFA

La deteccin de partculas alfa mediante espectrometra se basa en la interaccin de la

partcula con un slido semiconductor, lo que origina un impulso elctrico de amplitud

proporcional a la energa de la partcula. Estos impulsos convenientemente amplificados y digitalizados son transferidos a un analizador multicanal, que los clasifica en funcin de su energa, obtenindose el correspondiente espectro.

Esta tcnica permite medir la energa de las partculas alfa emitidas por un radionucleido (lo que suministra informacin para identificar el radionucleido) y el nmero de las mismas por unidad de tiempo (que proporciona informacin sobre la cantidad presente en una muestra). 111.3. 1. 1 Anlisis de espectros alfa Cuando un ncleo emite una partcula alfa tiene lugar la liberacin de una cantidad discreta
de energa, caracterstica de la transformacin nuclear producida. A esto responde el hecho

de que las partculas alfa emitidas por cada istopo radiactivo lo son en energas discretas y bien definidas caractersticas del istopo en cuestin.

El espectro terico de un radionucleido que emite partculas alfa de una energa E es el que aparece en la Figura 11.3. Corresponde a una lnea monoenergtica dnde se encuentran
acumulados la totalidad de los impulsos detectados por el sistema de medida (habitualmente denominados cuentas). Tal y como aparece en la misma Figura 11.3, en un espectro real la lnea alfa se ensancha asimtricamente como consecuencia de distintos factores, unos debidos -42-

a la interaccin de las partculas alfa con la materia y otros, como el espesor de la fuente y el mido electrnico, sobre los que se puede actuar para optimizar la resolucin de los picos.

Cuentas

Suc

es

EnerJa

Enerora

Figura 11.3. Espectros terico y real de un radionucleido de energa de emisin E.

Si se representa el nmero de impulsos acumulados en cada uno de los canales del analizador en funcin del nmero de canal, se obtiene un histograma que, haciendo tender a infinito el nmero de canales, se podra asimilar a una serie de curvas de campanas asimtricas en las que la posicin de los mximos es lineal con respecto a la energa de los impulsos que integran la lnea respectiva.

Las causas de ensanchamiento de las lneas del espectro se deben a distintos factores. La

resolucin en energa se expresa como la anchura del pico a la mitad de la altura y es la suma de varios efectos que se superponen cuadrticamente y que son los siguientes:

(.7>

en la que:

anchura del pico a la mitad de su altura

-43-

anchura debida a la dispersin del nmero de colisiones nucleares anchura debida a las fluctuaciones del nmero de electrones-huecos formados
anchura debida al ruido electrnico

A,
A2

= =

anchura debida al espesor de la fuente anchura debida a la zona muerta del detector.

AA

Los tres ltimos parmetros son los nicos sobre los que se puede actuar, buscando una
optimizacin de la resolucin, ya que A,. y A, son dispersiones inherentes al fenmeno de interaccin de las partculas con la materia. A,,, es debido a la dispersin en el nmero de colisiones nucleares, y vara con la energa de las partculas, el nmero y la masa atmica

de stas, as como con la naturaleza del medio en que inciden. A,, o anchura debida a las fluctuaciones en el nmero de electrn-hueco depende de la energa de la partcula y de la energa necesaria para la creacin de un par electrn-hueco.
A2, dispersin debida al ruido electrnico vara con cada detector y con el equipo electrnico

utilizado. Este mido puede ser considerado como una fluctuacin del nmero de cargas de entrada al detector y depende, esencialmente, del transistor de efecto de campo (FET) de entrada del preamplificador, de la banda pasante del amplificador, definido por el circuito diferenciador y el circuito integrador, del circuito de entrada y de los parmetros elctricos del detector. Esto da una idea del cuidado que debe ponerse en la eleccin tanto del detector como del equipo electrnico, cuando se quiere trabajar en espectrometria de alta resolucin. La calidad de las fuentes influye de manera importante en la resolucin de los espectros pero igualmente puede mejorarse esta resolucin por colimacin del haz de partculas que llegan al detector por medio de un diafragma adecuadamente concebido. 11.3. 1 .2 PreDaracin de fuentes La obtencin de un espectro alfa adecuado para disponer de la mxima informacin est condicionado a tener una fuente radiactiva con una serie de caractersticas como espesor adecuado y homogeneidad. De ah la importancia de la optimizacin del proceso de preparacin de la fuente.
-44-

Una fuente radiactiva espectromtrica consiste en un soporte de una sustancia slida (metal, vidrio, plstico) sobre una de cuyas caras, preferentemente pulida, va depositado el elemento radiactivo. El poder de penetracin de las partculas alfa en la materia depende de su energa y del nmero atmico del radionucleido emisor. Toda partcula alfa procedente del interior de una substancia radiactiva puede perder o ganar una fraccin de su emisin por los procesos conocidos como autoabsorcin y retrodispersin. La autoabsorcin se produce cuando la partcula alfa emitida se absorbe en la propia fuente. El efecto que produce es que el sistema de medida detecta menor actividad que la que realmente existe en la muestra (Ide, 1989). La retrodispersin consiste en que algunas partculas a, al incidir sobre el soporte de la fuente, cambian de direccin, penetrando en el volumen sensible del detector lo que hace que el nmero de partculas detectadas sea superior al que cabria esperar para el correspondiente ngulo slido. Estas partculas retrodispersadas habrn perdido parte de su energa antes de llegar al detector, con lo que el espectro obtenido, al igual que en el caso de la autoabsorcin, habr perdido calidad y resolucin. Para evitar ambos efectos debe disponerse de fuentes de la mxima homogeneidad y pulido. Existen varios mtodos de preparacin de fuentes como evaporacin directa, electrodepsito, precipitacin,. etc. El procedimiento ms sencillo consiste en evaporar, bajo lmpara de infrarrojo o epirradiador, unas gotas de la disolucin (cida) que contiene el radionucleido a medir. Esta evaporacin debe ser lenta, para evitar que se formen cristales slidos demasiado grandes e irregulares, siendo conveniente realizar una agitacin ligera para que la disolucin se reparta regularmente. Al finalizar el proceso, y para disminuir el espesor de la fuente, sta se calienta en la llama de un mechero, para que las sales formadas, que pueden ser hidratadas, pasen al xido correspondiente; con este proceso se consigue adems una mayor fijacin del depsito al soporte. Por muy cuidadosa que sea esta evaporacin, es inevitable que el depsito obtenido sea irregular, por lo que los picos obtenidos con este tipo de fuentes siempre poseen una cola de baja energa. Este mtodo apenas se utiliza para medidas
-45-

espectromtricas cuantitativas.

Un segundo tipo de mtodos de preparacin de fuentes son los basados en la formacin de un depsito sobre el ctodo de un clula electroltica al pasar una corriente continua por una disolucin que contiene los radionucleidos a determinar (Lally, 1984). Este tipo de depsitos son, por su excelente resultado, los ms utilizados en Espectrometria Alfa. Estos mtodos se deberan llamar de electroprecipitacin, pues no es el elemento pesado el que sufre un cambio de valencia en los electrodos, sino que por efecto de la reduccin del protn del agua en el ctodo, en sus imnediaciones se crea una gran concentracin de OH-, lo que precipita el hidrxido insoluble del radionucleido. Para obtener buenos depsitos, la disolucin debe de estar exenta de otros elementos pesados, que coprecipitarian a su vez con el consiguiente aumento del espesor del depsito. En cuanto a los soportes, que actan como ctodo, se utilizan diversos metales: platino, oro, plata, cobre (dorado), acero inoxidable, acero refractario, etc. Cada uno tiene sus ventajas e inconvenientes. El platino y el oro tienen el inconveniente de su precio y del mayor nmero de partculas retrodispersadas (4%) dado su elevado peso atmico. La plata y el cobre pueden ser atacados por el medio, segn el tipo de electrolito, y coprecipitaran con el hidrxido activo. Por ello se suele dorar el cobre, pero as se aumenta el precio y el tiempo de preparacin de las fuentes. El acero inoxidable tiene la ventaja de ser barato y de bajo peso atmico, con lo que las partculas a retrodispersadas son slo de un 1,2%.

En el caso particular del polonio se emplea autoelectrlisis de soluciones cidas del radionucleido sobre un disco de plata pulida, aprovechando el potencial de ionizacin ms positivo de este elemento frente a la plata. La disolucin se mantiene a 900C, siendo el proceso cuantitativo en 20 minutos aproximadamente (Flynn,1968). 11.3.1.3 Detectores El fundamento de la deteccin de partculas alfa mediante espectrometra se basa en su
interaccin con un slido semiconductor. Los semiconductores utilizados en general para la

deteccin de partculas cargadas son silicio o germanio, cristalizados y puros. La partcula,

-46-

al penetrar en el slido, rompe numerosos enlaces covalentes que forman el retculo cristalino dejando libres pares electrn-hueco. Si se aplica un campo elctrico, la recogida de estos portadores de carga detecta el paso de estas partculas proporcionando un impulso proporcional a la energa de las mismas. De los distintos tipos de detectores de semiconductor, en espectrometra alfa se pueden emplear indistintamente detectores de unin difusa o de barrera de superficie, aunque han sido estos ltimos los ms utilizados durante los ltimos aos. La construccin de detectores de barrera de superficie se realiza a partir de un disco de silicio de tipo n y por la accin de un medio oxidante se consigue, a temperatura ordinaria, una delgada capa de inversin superficial reforzada por un fino depsito de oro obtenido mediante evaporacin en vacio. La ventana de entrada es del orden de dos o tres centsimas de gm, y la realizacin del contacto sobre ella del electrodo correspondiente no presenta gran dificultad, tratndose de una superficie metalizada y conductora. En la actualidad los detectores que ofrecen mejores caractersticas de eficiencia-resolucinruido, son los denominados PIPS (Pasivated, Implanted, Planar, Silicon).

11.3.2 MEDIDA DE URANIO NATURAL MEDIANTE FOSFORIMETRIA La tcnica a seleccionar para realizar determinaciones de uranio en muestras biolgicas depende de la composicin istopica del uranio a determinar. Cuando el grado de enriquecimiento del uranio en lamuestra es desconocido, es necesario realizar una separacin qumica y a continuacin una medida espectromtrica para obtener las actividades de cada uno de los istopos. Cuando se trabaja con muestras que contienen Uranio natural y por tanto es sabida la
composicin isotpica, la determinacin del contenido de Uranio se realiza habitualmente

mediante fosforimetria. El clculo de la actividad de 238U, 24t1 y 25U se realiza a partir del contenido ponderal de Uranio en la muestra, aplicando los datos de abundancia istopica y
actividades especficas que se muestran en la Tabla 11.1. La determinacin mediante
-47-

fosforimetra presenta la ventaja frente a la espectrometria alfa de una mayor sencillez en la

preparacin de muestra y de tiempos de medida sensiblemente menores.

La propiedad que presenta el jn uranilo de emitir fluorescencia y fosforescencia ha sido ampliamente utilizada para determinar uranio mediante fluorimetra o fosforimetria ya que estas tcnicas permiten la determinacin de cantidades a nivel de trazas (orden de xg.W).

En disolucin acuosa existen cuatro estados de oxidacin de iones de uranio de los cuales el ms estable en solucin es el U(VI). El estado hexavalente del uranio presente en el in uranilo U02 emite radiacin luminiscente cuando se excita con la longitud de onda adecuada. La radiacin electromagntica interacciona con las molculas dando lugar a la absorcin de Energa en forma cuantizada. En este proceso, denominado fotoqumico, las molculas absorben energa suficiente para pasar a estados electrnicos excitados. Dichas molculas excitadas son inestables y deben desactivarse, pudiendo tener lugar este proceso de acuerdo con distintos mecanismos; choques con otra u otras molculas, o bien mediante un proceso unimolecular de desactivacin, producindose entonces fenmenos de fluorescencia o
fosforescencia.

La fluorescencia implica la absorcin de un fotn, que provoca un trnsito entre orbitales moleculares en la sustanca irradiada, dando lugar a molculas en estado excitado. La vuelta al estado fundamental tiene lugar mediante la emisin de fluorescencia desde el estado singlete excitado hasta el nivel fundamental, midindose el tiempo de relajacin en
nanosegundos.

La fosforescencia implica un proceso similar, con la diferencia de que el trnsito al nivel fundamental se produce a travs de un triplete intermedio. El tiempo de relajacin en este caso, por tratarse de una transicin prohibida, est comprendido entre microsegundos y
horas.

La ecuacin que describe la frecuencia de desintegracin de una poblacin de molculas a

-48-

analizar electrnicamente excitadas, por ejemplo iones uranilo, es la siguiente:

LnU =LnU~(kp+kq)t iY: poblacin de iones uranilo excitados en el tiempo it i0 constante de frecuencia para la desintegracin mediante fosforescencia constante de frecuencia para el resto de los procesos de relajacin
(I.B>

Si se dispone de un sistema de deteccin de la emisin de luz fosforescente es posible relacionar la intensidad de esa emisin con la concentracin de uranio en la muestra. El nmero de fotones detectados en un instante t, es proporcional al nmero de iones uranilo excitados. La ecuacin (11.8) se transforma segn se muestra a continuacin:
LnI 0=LnI--(K-.-k4)
(.9)

1~: Intensidad de luz emitida para t=0 I~: Intensidad de luz emitida para t=t

I~ puede ser detenninada con precisin observando la intensidad de emisin de luz durante un perodo de tiempo despus de que las fuentes de luz no deseadas hayan decado. La ecuacin (11.9) puede ser utilizada para cuantificar el analito de la muestra, siempre que se disponga de: un medio de excitacin de la muestra, un mtodo de medida de la luz emitida, una calibracin que relacione la intensidad de la luz con el tiempo y con la concentracin del analito.

Las intensidades de la emisin fosforescente se observan en ausencia de otra luz cuando se emplea como fuente de excitacin un lser de pulsos. Al momento de generacin del pulso se le asigna un tiempo t=O, y a continuacin a intervalos de tiempo fijos, se mide la intensidad de luz emitida por la muestra. Los valores de intensidad de dichos intervalos se suman para todos los pulsos utilizados en cada medida. A partir de los resultados de intensidad medida en funcin del tiempo transcurrido tras cada pulso del lser, se realiza un ajuste por mnimos cuadrados que proporciona una ordenada en el origen proporcional al nmero de iones uranilo excitados independientemente de los
-49-

efectos no radiactivos, como la amortiguacon. El in uranilo presenta una emisin fosforescente a una longitud de onda de 515 nm cuando la muestra se excita con una longitud de onda de 425 nm. Los espectros de excitacin y de emisin aparecen representados en la Figura 11.4.

Inter3sdod

E,,stc

ion

110

405

520

515

Fi

gura 11.4. Espectros de emisin y absorcin del in uranilo.

Los equipos utilizados para la deteccin de la emisin fosforescente del Uranio funcionan sobre la base de la emisin y deteccin de la luz en el espectro visible como una funcin temporal. La intensidad de la luz emitida por las molculas excitadas en cualquiermomento, est directamente relacionada con la concentracin a analizar y la intensidad de la excitacin para esa determinada muestra. Suponiendo que el proceso de excitacin es reproducible, las concentraciones se pueden determinar simplemente midiendo la intensidad de la luz emitida, ya sea durante el tiempo de excitacin o algn tiempo despus. Desgraciadamente, caractersticas como la luminiscencia de corta vida, los procesos de relajacin variables y los perodos de estado de excitacin, la luz de excitacin dispersa y otras variables no
controlables hacen extremadamente difcil cuantificar con precisin el compuesto a analizar

basndose en la intensidad de la emisin.

-50-

El desarrollo en los ltimos aos de equipos sofisticados de fosforescencia a temperatura ambiente ha hecho que esta tcnica sea cada vez ms utilizada. El diseo del propio equipo, que permite la utilizacin de una fuente pulsada, y el anlisis de la emisin a diferentes tiempos, elimina los problemas debidos a la deteccin de otras especies fluorescentes presentes en la muestra. En segundo lugar, la elevada relacin seal-ruido en este equipo hace que la muestra se pueda diluir extraordinariamente y evitar as efectos de amortiguacin producidos por otras especies interferentes. La realizacin de esta determinacin implica menor preparacin de muestra que en el caso de la fluorescencia y por tanto se acorta el tiempo invertido en el anlisis, adems de mejorar extraordinariamente la sensibilidad (Brina,1992). Se ha demostrado que, en presencia de una substancia como el cido fosfrico, se obtienen emisiones de fosforescencia de tiempos de vida media de varios cientos de microsegundos. Los procesos de relajacin no radiativos que generalmente implican interacciones de colisin y transferencia de energa deben minimizarse estabilizando o protegiendo las molculas que se van a estudiar. En el caso del uranio, se utiliza la complejacin del in uranio con un reactivo especfico denominado Uraplex.

11.4 PREPARACION DE MUESTRAS

11.4.1 TIPOS DE MUESTRAS La seleccin del tipo de muestra a analizar depende del objetivo final de la determinacin. Las muestras de orinas y/o heces son las que habitualmente se recogen cuando el anlisis se enmarca dentro de programas de vigilancia establecidos para trabajadores profesionalmente expuestos. La eleccin de una u otra depende de distintos factores, tales como: Tipo de
incorporacin, metabolismo del radionucleido, solubilidad y forma qumica. La muestra ms

fcilmente obtenible y la que ms informacin proporciona es la de oria, aunque en determinados casos es relevante la obtencin de la concentracin de actividad del
radionucleido de inters en otro tipo de muestras como sangre o heces (Thorne,1993).

-51-

El anlisis de heces se recomienda, por ejemplo, en casos de incorporaciones accidentales de uranio o transurnidos (Navarro,1994), ya que la cantidad excretada es mayor que en oria y por tanto fcilmente cuantificable (Bull,1989). En la Figura 11.5 se representa la comparacin entre la actividad terica (expresada en mflq.da) excretada en orina y heces en funcin del tiempo transcurrido tras una incorporacin aguda de lBq de
23813

en su clase ms

insoluble (Y). Las curvas se han obtenido aplicando el modelo terico recomendado por ICRP (Publicacin 30, 1979). La actividad excretada en heces durante la primera semana despus de la incorporacin es dos ordenes de magnitud mayor que la excretada en orina, por lo que el anlisis de heces en este caso particular permitira cuantificar concentraciones de actividad de uranio correspondientes a incorporaciones del orden del 1 % del lmite anual de incorporacin (dosis menores de lmSv). La recogida de muestras debe ser realizada de acuerdo con la normativa espaola existente (UNE 73-702-93) al respecto. Habitualmente se solicita la orina correspondiente a veinticuatro horas de excrecin. Los resultados obtenidos en los anlisis han de ser expresados (para realizar la subsiguiente evaluacin dosimtrica) en unidades de actividad excretada por da, y por lo tanto ha de realizarse una correccin de la actividad excretada por volumen dem~e-stra.Esta correccen se rea-l-iza--mediante-la--detcrminacin-de-la--c-reatinina en la muestra, ya que dependiendo del sexo y de la edad es conocida la cantidad de esta substancia que se exereta diariamente (Anderson, 1995). Debido a los problemas asociados a la recogida de muestras fecales, lo ms habitual en controles rutinarios es la toma de muestras de oria, aunque en la bibliografa se han descrito programas de vigilancia basados en recogidas de heces (Bih, 1993). En el caso de determinaciones cuyo objetivo sea la realizacin de estudios metablicos o de niveles de concentracin de actividad en el pblico, las muestras a analizar son las de tejidos, que son tomadas por personal especializado.

11.4.2 PRECONCENTRACIN DE MUESTRAS La preparacin de las muestras vara en funcin de la naturaleza de las mismas y del tipo de
-52-

EI<CPECICN FECAL
U

1~)

1j

-4
EYCiIECIO LIRIAIJIA

0,0 0 1

a
Tienro trarscurr

a
ido tras

7 (dCasj

la Incorroracin

Figura 11? 5. Curvas tericas de excrecin urinaria y fecal tras la Incorporacin de lBq de Uranio insoluble (19.

determinacin a realizar. La ms sencilla corresponde a las muestras de orina para su medida mediante fosforimetria y consiste en eliminar los componentes orgnicos de la matriz que al ser complejantes del uranio extinguen la emisin fosforescente de los iones uranilo. El procedimiento de preparacin consiste en tomar 50 ml de muestra y, mediante una incineracin hmeda o digestin cida se elimina la materia orgnica. El agente ms empleado es el cido ntrico. La evidencia de que la oxidacin es completa es la ausencia de humos oscuros y la obtencin al final del proceso de un residuo blanco.

Si la tcnica de medida a utilizar es la espectrometra alfa, es necesario tomar el volumen de muestra correspondiente a la excrecin de 24 horas. Esto es debido a la habitual pequea concentracin del radionucleido en la muestra. La etapa correspondiente a la preparacin de la muestra consiste en eliminar la mayor parte de los componentes de la matriz (sales inorgnicas, complejos inorgnicos y compuestos orgnicos). En esta etapa se hace imprescindible el uso de portadores, que sirven para arrastrar de manera cuantitativa las trazas de radionucleidos. En el caso de muestras de orina, la preconcentracin consiste en una coprecipitacin de los radionucleidos con una especie qumica estable, como hidrxido frrico (Wrenn 1985, Singh 1987).
-53-

En el caso de transurnidos, la mayora de los mtodos descritos en la bibliografa proponen la coprecipitacin con fosfatos (Mercier 1984). Para ello, la muestra de orina de 24 horas se acidula con cido ntrico aadindose portador de Ca~2 y precipitando los fosfatos en medio bsico. Las muestras slidas (heces y tejidos biolgicos) se someten en primer lugar a procesos de secado e incineracin en mufla para obtener cenizas libres de la mayor parte de la materia orgnica contenida en la matriz de la muestra. La temperatura no debe sobrepasar los 500 0C para evitar formacin de xidos refractarios de difcil solubilizacin (Poplewell, 1985). Posteriormente las cenizas se disuelven en cido ntrico 6-8 N.; si quedan residuos insolubles es necesario atacarlos separadamente con cido fluorhdrico. Los fluoruros formados se disuelven en medio HClO 4-HNO3, eliminando el HF formado, el HF aadido en exceso y el posible H2SiF6 por evaporacin de la disolucin. La obtencin de una disolucin total de las cenizas se realiza aadiendo ocasionalmente pequeos volmenes de H202. Este paso se repite hasta obtener un residuo blanco soluble en cido ntrico (Holgye, 1986). Estos procedimientos se han modificado en los ltimos aos con la aplicacin de los hornos microondas al proceso de digestin de muestras (Garca, 1994), con lo que fundamentalmente se consigue una reduccin del tiempo empleado en la disolucin de las muestras. Otros autores han descrito tcnicas de liofilizacin aplicadas a este tipo de muestras (Dugan, 1993).

11.5 SEPARACIONES QUMICAS

El anlisis de muestras biolgicas para la determinacin de emisores alfa presentes en las mismas a nivel de ultratrazas, constituye un problema analtico extraordinariamente complejo. El problema consiste en concentrar la cantidad suficiente de radionucleido a determinar, eliminando durante el proceso de anlisis los elementos qumicos mayoritarios de la matriz ya disuelta. Las separaciones qumicas proporcionan un aislamiento del radionucleido de la matriz y a la vez de otros emisores alfa. En la Figura 11.6 se representa el espectro alfa correspondiente a una mezcla de istopos de uranio, plutonio y americio como ejemplo de la imposibilidad
-54-

de realizar las determinaciones conjuntas de estos emisores sin realizar separaciones qumicas previas.

cIAL

Figura 11.6. Espectro Alfa de una mezcla de istopos de Uranio, Plutonio y Americio.

11.5.1 TRAZADORES Durante el anlisis de una muestra biolgica para su medida mediante espectrometra alfa, las muestras se someten a una serie de procesos fsicos y qumicos hasta obtener una fuente alfa adecuada. Durante la realizacin de estos procesos, se sufren prdidas del radionucleido que se est analizando que deben ser cuantificadas estableciendo el rendimiento qumico del proceso de separacin. La determinacin de este rendimiento se efecta mediante la utilizacin de trazadores. El trazador es un istopo del radionucleido a determinar y con una energa de emisin tal, que no se produzcan interferencias espectrales entre ambos. En algunos casos se puede emplear como trazador un radionucleido que no sea istopo del que se va a determinar. En este caso debe cumplirse que su comportamiento qumico sea similar, de manera que permanezcan juntos a lo largo del proceso de anlisis. Un ejemplo de este caso es el uso de como trazador del 2432UCm.

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En el espectro alfa obtenido de cada muestra se realiza la cuantificacin del trazador. Como la actividad aadida al inicio del anlisis es conocida, del cociente entre la actividad obtenida espectromtricamente y la aadida se obtendr el rendimiento qumico de la separacin. En la Tabla 11.4 se muestran las energas de emisin de los trazadores utilizados y sus hijos.

CAN..

Figura II? 7 Espectro Alfa de Plutonio y sus trazadores.

En la determinacin de 239~240Pu en muestras biolgicas los trazadores utilizados son: >, 242p.~ El uso del 236pj presenta varios inconvenientes; el primero se produce debido a que la energa de emisin de este radionucleido es mayor que las del 238p ~ 2139~240Pu por lo que el pico del trazador aparece en el espectro a la derecha de los picos del 238Pu y 239~240p~ tal y como se observa en la Figura 11.7. Un espectro obtenido a partir de una fuente de calidad deficiente origina una degradacin del pico de 236p que introduce su cola de bajas energas en la zona del pico de 8p~ lo que provoca un clculo errneo del rendimiento qumico y un resultado falseado para el 238Pu. Adems, debido a su relativamente corto perodo de semidesintegracin, alcanza el equilibrio con sus hijos 228Th y que no slo interfieren en la medida si la separacin no se realiza adecuadamente, sino que se generan en la fuente preparada, lo que hace imposible su medida transcurrido un cierto tiempo desde la separacin. Por esta misma razn conviene calibrar la solucin de trazador peridicamente.

-56-

El 42Pu que no presenta los problemas anteriores, es el trazador idneo, sobre todo cuando las muestras a medir son de baja actividad. Tal y como se observa en la Figura 11.7 el pico
correspondiente aparece a la izquierda del 238pu y 9~240Pu evitndose los problemas descritos

para el 6Pu. En el caso de la determinacin de americio y curio el trazador utilizado es el 43Am, cuyas caractersticas de emisin aparecen en la Tabla 11.4. TABLA 11.4 Energas de emisin de los trazadores

Radionucleido fl6p.~

Energa (MeV) 5.77(69%) 5.72 (31%) 4.9(76%) 4.86(24%)

U ~1Th

5.26 (31%) 5.32 (69%) 5.34 (27%) 5.42(73%)

Ra

5.68 (95%) 6.05 (25%> 6.09 (9.6%)

~0Rn 2t6Po

6.28 (100%) 6.75 (100%> 8.78(100%)

El trazador empleado en las determinaciones espectromtricas de istopos de uranio es el U. En la Figura 11.8 se representa el espectro alfa obtenido tras electrodepositar una alcuota de una solucin patrn de este radionucleido. El trazador se encuentra en solucin en equilibrio radiactivo con sus hijos. Cuando este trazador se aade a una muestra biolgica es necesario asegurar que durante las distintas etapas del proceso analtico se produce una eliminacin total de los hijos, sobre todo cuando en la misma muestra se analizan istopos de americio y plutonio, ya que los hijos del U producen interferencias espectrales en los
-57-

picos de estos radionucleidos.

228

91212
Ro24 50220

Po212

CANAL

Figura 11.8. Espectro Alfa de una solucin patrn del trazador 232U

11.5.2 MTODOS TRADICIONALES DE SEPARACIN La tcnica de separacin ms ampliamente utilizado en la determinacin de emisores alfa en muestras biolgicas ha sido la cromatografa de intercambio inico combinada con
precipitaciones selectivas y/o extracciones liquido-lquido con disolventes orgnicos. El

intercambio inico permite aislar cualquier radionucleido eligiendo la resma y el medio apropiado. Comercialmente existen un gran nmero de resinas de intercambio aptas para trabajar en medios de elevada acidez y gran fuerza inica. En la literatura se encuentran un gran nmero de datos sobre coeficientes tericos de distribucin de los distintos elementos qumicos en cada tipo de resma. Los distintos mtodos aplicables a la separacin de plutonio utilizando resinas de intercambio inico como la AG1XS (Bih 1993) o AGLX4 (Mussalo, 1980) se describen en la bibliografa. La muestra disuelta en HNO, SN (a la que se han aadido unos microgramos de NaNO, para

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obtener el plutonio en estado de oxidacin IV) se pasa a travs de la resma de intercambio inico (en forma aninica NO%) retenindose el plutonio y eliminndose el americio que se recoge para su posterior anlisis. El plutonio fijado en la resma se eluye con una solucin de un agente reductor una vez realizadas sucesivas series de lavados para eliminar distintos radionucleidos y componentes qumicos de la matriz. Las soluciones correspondientes a los
distintos lavados contienen el americio y el uranio, por lo que su determinacin se realiza de

forma secuencial. La determinacin de americio ha sido considerada como muy especficay a menudo laboriosa por lo que en la bibliografia no aparecen apenas procedimientos de realizacin de esta
determinacin. Se ha descrito un mtodo de separacin mediante intercambio inico en medio

hidroalcohlico (Holm, 1979) con el que se obtienen bajos rendimientos qumicos (Gasc, 1994). La separacin de plutonio se realiza tambin con compuestos orgnicos utilizados como extractantes (Sing 1979, Fontenil 1989). El procedimiento consiste en poner en contacto la
solucin ntrica, conteniendo el Pu(IV), con la solucin orgnica; una vez realizada la

extraccin el Pu en la fase orgnica vuelve a extraerse con otro disolvente.

En cuanto a la separacin de uranio para su anlisis posterior mediante espectrometra alfa, en la bibliografa se han descrito un gran nmero de tcnicas para realizar estas

determinaciones medianteextracciones cromatogrficas liquido-lquido (Wrenn 1985, Azeredo

1991, Sing 1987). Las fases obtenidas despus de la extraccin del uranio a menudo
contienen hierro en abundancia. La eliminacin del hierro antes de efectuar la preparacin de la fuente alfa es fundamental para evitar la degradacin del espectro alfa. Para ello, las soluciones acuosas que contienen el uranio son evaporadas hasta casi sequedad, se aaden 1-2 ml de HNO, y H,O, para eliminar la materia orgnica y el Fe se extrae con ter isopropilico. El uranio tambin puede ser aislado utilizando resinas de intercambio inico.

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11.5.3 CROMATOGRAFA DE EXTRACCIN

(Nota a pie de pgina)

La elevada radiotoxicidad de los radionucleidos emisores alfa y la necesidad de determinar en muestras biolgicas actividades cada vez menores han hecho desarrollarse en los ltimos aos una serie de tcnicas de separacin ms sensibles y selectivas. La tcnica empleada se denomina, cuando se refiere a separaciones de radionucleidos, cromatografa de extraccin. Se trata de una forma de cromatografa de particin lquidolquido, en la que se utiliza como fase estacionaria una solucin orgnica y como fase mvil una acuosa. Esta tcnica comenz a utilizarse en la dcada de los sesenta con el nombre de cromatografa de particin en fase inversa y aplicada a la separacin de elementos como Fe, Co y Ni con distintos tipos de extractantes. La diferencia entre la cromatografa de extraccin y la de particin lquido-lquido estriba en que en la primera se produce una interaccin mayor entre el soluto y la fase estacionaria y tiene una cierta semejanza con los mecanismos que rigen los procesos de extraccin lquido-lquido.

En el campo de la Industria Nuclear, la extraccin lquido-liquido ha sido un mtodo extremadamente til en el tratamiento de residuos nucleares, ya que la aplicacin de un proceso de preconcentracin reduce el volumen final de material a almacenar con el
consiguiente beneficio econmico. El proceso consiste en poner en contacto la solucin en

la que se encuentran los radionucleidos con otra que contiene el extractante en un disolvente orgnico inmiscible con el agua. El extractante y el in interaccionan producindose un complejo metal-extractante que se transfiere a la fase orgnica. Cuando esta fase orgnica se pone en contacto con otra acuosa adecuada, se produce la reaccin inversa y el complejo metal-extractante es transferido de nuevo a la fase acuosa. Este proceso relativamente sencillo presenta a menudo complicaciones prcticas, como utilizar medios cidos fuertes o compuestos orgnicos txicos. El extractante ideal sera el que siendo selectivo permitiera concentrar el radionucleido en soluciones poco cidas. Pocos extractantes satisfacen estas
condiciones en el caso de los transurnidos.

NOTA. La denominacincromatografiade extracidn no aparece como tal en la nomencaturalUPAC. Se utiliza sin embargo en el campo del anlisis de radionucleidos y asi se va a denominar a lo largo de esta memoria.

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Al principio de la dcada de los ochenta se obtuvieron resultados ptimos aplicando un procedimiento de extraccin lquido-liquido para separar los actinidos ti, tetra y hexavalentes de soluciones cidas de residuos nucleares. El extractante utilizado fue el xido de octil-N-N diisobutil carbamoylmetil fosfina (CMPO), disuelto en tributilfosfato (TBP).Este sistema es utilizado en la actualidad en la mayora de las instalaciones nucleares del mundo.

La selectividad de estos extractantes sugiri la posibilidad de aplicarlos al anlisis en laboratorio acoplndolos a escala reducida. En 1990 investigadores americanos (Horwitz, 1990) propusieron un mtodo para separar actinidos en oria utilizando la mezcla CMPO/TBP. La optimizacin de sus condiciones de uso se realiz a partir de los datos obtenidos en el desarrollo de los tratamientos de residuos radiactivos. Los mismos autores
desarrollaron ms tarde un sistema de extraccin similar en el caso del uranio (Horwitz, 1992).

Ambos materiales empezaron a comercializarse a principios de los noventa con los nombres de Tru.Spec y U/Teva.Spec. Se trata de una pequea columna con un soporte slido inerte (Amberlita XAD-7) donde est absorbido el extractante orgnico. Una vez retenido el radionucleido de inters en la colunma, se emplea como fase mvil una solucin cida que lo va desplazando a lo largo de la misma. El volumen empleado en la elucin del radionucleido depende de la concentracin de la fase mvil. De esta manera se combina la
selectividad asociada a los extractantes orgnicos con la eficiencia y sencillez de uso de una

colunma cromatogrfica. Esta tcnica, que haba sido utilizada anteriormente aunque con limitaciones (debidas a estabilidad, selectividad o volmenes de muestra) es la cromatografa de extraccin. Las ventajas que supone su utilizacin son fundamentalmente la selectividad de los extractantes, su facilidad de uso y la simplicidad de los procedimientos de anlisis. Otras ventajas aadidas son laposibilidad de trabajar en medios cidos de baja concentracin y la reproducibilidad de los resultados obtenidos. Si no existen interacciones entre el soporte slido utilizado y el extractante o el complejo formado, el comportamiento cromatogrfico para un sistema dado se puede correlacionar con el de un sistema de extraccin lquido-lquido.

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La posicin del mximo del pico para un in en cromatografa de extracin (el nmero de volmenes de columna de eluyente para alcanzar el pico mximo k) est relacionado con el coeficiente D (definido como la relacin entre la concentracin de metal en la fase orgnica y en la fase acuosa) mediante la expresin siguiente:
(.10>
ya

Vs: Es el volumen de la fase estacionaria. Vm: Es el volumen de columna.

La dependencia de K en funcin de la acidez del medio ha sido descrita en la bibliografa para varios actnidos (Dieta 1993, Hortwitz 1992).

EX T PA CTA NTEL ~+METAL

FASE ORGANICA
xE ME A

sEuo

irA

FASE AGUOSA

Figura 11.9. Equilibrios del proceso de extraccin

Dada la complejidad de la mayora de las muestras a analizar, la eleccin de las condiciones

ptimas para realizar una separacin determinada requiere conocer los mecanismos de la interaccin entre el in de inters y el extractante (Dietz,1993).

La absorcin de un in por una resma de este tipo incluye los procesos que se ilustran en la

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Figura 11.9, y son: Reparto de la molcula del extractante entre las fases. Formacin del complejo metal-extractante Reparto entre fases del complejo metal-extractante. La distribucin del radionucleido entre las fases se realiza en funcin de las constantes tericas que definen estos procesos, observndose un comportamiento similar para una serie de radionucleidos entre los sistemas de extraccin lquido-lquido y la cromatografa de extraccin (Dietz, 1993). Estos autores han publicado los datos de variacin de k para estos radionucleidos en funcin de la concentracin cida. A partir de la comercializacin de estas resinas, un gran nmero de autores han publicado las aplicaciones de esta metodologa en determinaciones realizadas en distintos tipos de muestras: transurnidos en muestras ambientales (Ham, 1994), transurnidos en muestras biolgicas procedentes de la vigilancia de personas profesionalmente expuestas en una planta de reproceso de combustible nuclear (Harduin, 1993).

La cromatografa de extraccin ha sido una de las tcnicas utilizadas en la parte experimental de este trabajo para realizar las separaciones de americio y uranio en muestras biolgicas. Los correspondientes estudios experimentales realizados se describen en el captulo V.

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CAPTULO III DESCRIPCIN Y CALIBRADO DE LA INSTRUMENTACIN UTILIZADA

111.1 ESPECTROMETRIA ALFA

111.1.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO El esquema del sistema de Espectrometria Alfa utilizado que aparece representado en la Figura 111.1, consta de los elementos siguientes: un detector de barrera de superficie de silicio, una cmara de vaco con la correspondiente bomba de vaco, una fuente de tensin constante con medidor de tensin y microampermetro, un preamplificador, un amplificador de bajo nivel de mido, un conversor analgico digital y un analizador de impulsos multicanal.

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DETECTO!?

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Figura 111.1. Diagrama de un espectrmetro con detector de semiconductor para panculas alfa.

La cmara de vaco, el preamplificador, el amplificador, la fuente de alta tensin (integrados en un solo mdulo) y el ADC estn colocados en el interior de un rack NIM que proporciona el soporte fsico y las tensiones de alimentacin necesarias para el funcionamiento de todos ellos. La seal que sale del ADC se lleva, mediante un cable plano, al analizador multicanal.
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El multicanal, tras la adquisicin de datos, se utiliza para realizar el anlisis de los mismos y su preparacin para representaciones grficas en forma de espectros.

111.1.1.1 Detectores utilizados

Los detectores utilizados son los denominados PIPS (Pasivated, Implanted, Planar, Silicon), que ofrecen las mejores caractersticas de eficiencia, resolucin y mido. Los detectores seleccionados han sido los de barrera de silicio marca Canberra, modelo PD450-17-IOO tecnologa planar implantada,
y

rea activa de 450 milmetros cuadrados.

Figura 111.2. Aspecto de lafuente y el detector en el interior de la cmara

Las dos caractersticas fundamentales de un detector son su resolucin y su eficiencia. La resolucin se define como la anchura del pulso a la mitad de la altura (FWHM). Las resoluciones definidas por el fabricante para los detectores PIPS dependen del rea activa. Para una energa de partcula de 5,5 MeV y un rea de 50 mmta resolucin es de 9 keV y para un rea activa de 450 mm2 en las mismas condiciones es de 15 keV. Para alcanzar las

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resoluciones definidas por el fabricante, es preciso que la fuente est a una cierta distancia del detector. Cuando esta distancia es muy pequea, las partculas de la misma energa llegarn a la zona activa del detector con diferentes ngulos incidentes, efectuando distintos recorridos, y provocndose descargas de magnitud ligeramente distinta, lo que conduce a un ensanchamiento del pico espectral, y por tanto a un aumento de la resolucin. Un esquema del recorrido de las partculas alfa desde la fuente al detector se presenta en la Figura 111.2.

Una segunda caracterstica del detector es su eficiencia. La eficiencia se define como la proporcin de cuentas detectadas en relacin con las emitidas por la fuente, y est relacionada con la distancia entre la fuente y el detector. A medida que la fuente se acerca al detector, se produce un incremento de la eficiencia de la medida, pues aumenta el ngulo slido de la misma, disminuyendo las partculas que se pierden en el recorrido fuentedetector, por colisin con otros tomos o partculas antes de llegar a la ventana de entrada.

111.1.1.2 Descripcin del espectrmetro El detector y la fuente a medir estn encerrados en una cmara hermtica que opera en vacio con objeto de evitar la absorcin en el aire de las partculas por efecto de los choques con las molculas de los gases del aire. El detector se contamina cuando se trabaja en condiciones de vaco elevadas debido a los ncleos de retroceso que llegan a l con la misma probabilidad que las partculas cargadas. Este efecto se evita trabajando a presiones del orden de 1O~ Pa (vacio producido por una bomba rotatoria), si bien tambin es posible recubrir la muestra con una fina pelcula de algn material plstico o barniz. El detector y la fuente deben adems operar en la oscuridad para eliminar las corrientes de fotoconductividad, que aumentan el ruido del detector. Por ello, la cmara de medida est construida en acero inoxidable o aluminio, que a la vez que son opacas, tienen un fondo debido a partculas alfa prcticamente nulo.

El espectrmetro utilizado es el modelo 7401 de Canberra, cuya caracterstica fundamental es que incluye en un slo modulo los elementos siguientes: Cmara de vacio, fuente de alta tensin continua, preamplificador, amplificador, generador de pulsos, discriminador,
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contador, temporizador y pantalla digital. Estos sistemas integrados presentan la ventaja, frente a los compuestos por elementos discretos, de ofrecer sin incremento de precio utilidades como el generador de pulsos (til para calibrar en energas) el contador, el temporizador y el discriminador. Adems presentan menor ruido de fondo al estar el preamplificador al lado del detector con lo que se reducen los ruidos ocasionados por conectores y cables. La cmara est provista de un soporte del mismo material para colocar fuentes de un dimetro mximo de 51 mm. El soporte se desliza por unas ranuras laterales que permiten colocar la muestra a distancias fijas del detector entre 1 y 49 mm con una separacin de 4 mm entre dos ranuras consecutivas. En el interior de la cmara se pueden conectar la mayora de los detectores de partculas cargadas que hay en el mercado, incluyendo los detectores PIPS de bajo fondo y alta resolucin de Canberra, que tienen un rea activa de hasta 1200 mm2 El panel frontal del mdulo, mostrado en la Figura 111.3, permite, a travs de sus diversos pulsadores e interruptores, fijar el valor de la alta tensin, calibrar en energas con el generador de pulsos interno, discriminar los pulsos obtenidos y contar los que superan el nivel de discriminacin en el contador interno. Adems presenta la lectura de la presin en el interior de la cmara de vaco, el valor de la corriente de fugas del detector, las cuentas almacenadas en el contador y el tiempo transcurrido desde que ste se puso en funcionamiento. Cuando se corta la alimentacin de corriente del equipo, los valores seleccionados de la tensin de polarizacin del detector, de la energa del generador de pulsos y del nivel de discriminacin se almacenan en una memoria interna y se restablecen al reactivar el mdulo. La fuente interna de alta tensin proporciona una tensin continua de hasta 198V. Para impedir una prematura polarizacin del detector, antes de que se alcance el nivel de vaco deseado, dispone de un mecanismo interno para inhibir la alta tensin hasta que se alcanza el citado nivel de vacio.

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Cuando la presin alcanza el valor adecuado, la tensin sube lentamente hasta alcanzar el valor predeterminado, tardando aproximadamente 1 minuto en alcanzar dicho valor.

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CONTROL DE ALTA TENSION

INCRBAENTA~/OISMNUYE SEI.ECCIONA LA FTJNCION D.JE SE PRESENTA EN a O~FLAY DE EM~E LAS 8 QUE HAY COLOCAflAS CON LEO A LA OChIA LEO INDICADORES DE LA FUNC~N SELECCIOfIAak UNO DE LOS LEO ESTA ILUMINAUD CUMOO SE PRESENTA EN EL DISPL&Y .....LA FIJNCION A OVE CORRESPONDE LOS LID C0~FVNDENTES AL CONTADOR Y AL ~I~4DOR DE PULSOS, R5R~DE~ CUflDO SE ENCUENTRAN ACTIVOS. SELECT SELEOCONA EL OIOFPD QUE SE PUEDE NC~EMENTAR O DIS 4IINUIR PRESET DE TIEMPO. LA ALTA TENSION, E. PULSO DE CALIaRACION. O EL NIVEL Df DISCRIMINAC>DN,

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ATMOSFERA. GIRMIDO 1/4 DE dIETA EN DRECC~A OPUESTa A LAS AGWAS DEL RELOJ FN

LA POSICION PUMPt SE BLOOUEA LA VAL~L. PERMITE MUSTAR EL OrfSET DEL MAPUFICOOR ENTRE +/ 200 nY.

Figura 111.3. Vista del panel frontal del espectrmetro modelo 7401 de CANBERRA
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El preamplificador y el amplificador proporcionan una forma de pulso ptima adaptada a los detectores de partculas que se emplean en espectrometra alfa habitualmente. La ganancia y el offset del amplificador pueden ser ajustados con un destornillador a travs de los potencimetros multivuelta que hay en la parte inferior del panel frontal. El generador de pulsos interno puede graduarse para emitir pulsos correspondientes a energas entre 0.1 y 10 MeV, y se puede utilizar para calibrar el sistema en energas sin necesidad de usar patrones alfa externos. En el panel trasero se encuentran, adems, otros dos conectores BNC: uno para introducir pulsos desde un generador externo y otro para enviar la seal que sale del amplificador a un analizador multicanal que permita almacenar y visualizar los espectros.

La presin de la cmara de vacio se controla a travs de una vlvula de tres posiciones en la parte inferior del frontal del mdulo, permitiendo conectar la cmara a la bomba, en la posicin Pump, aislar la cmara del exterior en la posicin intermedia HoId, o conectar la cmara a la presin atmosfrica en la posicin Vent. El bloqueo de la vlvula para realizar medidas prolongadas se realiza girando 1/4 de vuelta en sentido contrario a las agujas del reloj desde la posicin Pump. Los impulsos generados en el detector son conducidos al preamplificador y a continuacin a un amplificador de bajo nivel de mido. La cmara dispone de una pantalla de visualizacin del valor de la funcin seleccionada desde el panel frontal. Dichas funciones y sus unidades son las siguientes: Presin (gllg), corriente de fugas del detector (gA), tiempo transcurrido (horas o segundos), tiempo prefijado de medida (horas o segundos), alta tensin de polarizacin del detector (y), nivel de discriminacin (MeV), energa del generador de pulsos (MeV). III. 1. 1.3 Electrnica Asociada El espectrmetro alfa va conectado a un conversor analgico digital (ABC) para aplicaciones nucleares que se alberga en un mdulo tipo NIM de anchura simple. La seal del detector
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convenientemente amplificada es recibida por el ADC, cuya finalidad es digitalizar el impulso de entrada y convertirlo en una direccin binaria, que se enva al analizador multicanal (MCA). Este ltimo consiste bsicamente en un conjunto de memorias que almacenan las seales digitales del ADC.

Figura fIL 4. Aspecto del espectrmetro y la cadena electrnica utilizada (CIEMAT).

En el montaje electrnico empleado, no se utiliza amplificador de ventana, ya la funcin de limitar la amplitud de los pulsos analizados en el ABC se realiza mediante los controles LLD (lower level detection) y ULD (upper level detection), que permiten fijar los niveles mnimo y mximo de deteccin respectivamente. El establecimiento del LLD es til para evitar que los ruidos del sistema ocupen demasiado tiempo de conversin del ADC impidiendo que se digitalicen impulsos correspondientes a partculas en la zona de inters lo que provocara una disminucin del lmite de deteccin del sistema.

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En cuanto al analizador multicanal, se ha utilizado el Serie

35

Plus de Canberra conectado

a un ordenador personal. La seal recibida por el detector convenientemente amplificada es recibida por el convertidor analgico digital Canberra mod. 8075, cuya finalidad es digitalizar los impulsos de entrada, que son almacenados en el analizador multicanal Canberra serie 35 Plus donde, a cada cmara corresponden 1024 canales. En la Figura 111.4 se muestra el espectrmetro y la cadena electrnica utilizada.

111.1.2 CALIBRADO DEL SISTEMA DE ESPECTROMETRA ALFA 111.1.2.1 Ajuste de los parmetros experimentales Una vez montada la cadena electrnica, se ajustan de forma invariable para todas las medidas realizadas los parmetros siguientes: Detector: PIPS con una superficie activa de 450 mm2 Tensin de polarizacin: +40 V Corriente de fugas: 10 nA Resolucin nominal: 18 keV. Presin de trabajo: Menor de 400 Pa, obtenidos mediante una bomba de vaco rotatoria marca Edwards modelo 5 conectada a la cmara a travs de un tubo de cobre de 10 mm de dimetro y 1.5 m de longitud.

El sistema de medida debe ser ajustado de manera que el intervalo de energas de inters sea registrado correctamente en el analizador multicanal, y se obtenga un factor de calibrado apropiado a las medidas de los radionucleidos de inters. Dicho factor de calibrado se define como la relacin entre la energa de la partcula alfa detectada y el nmero de canal del analizador, expresndose en unidades de KeV canal). Los emisores alfa que se determinan son los que aparecen en las Tablas 11.3 y 11.4. El intervalo energtico en el que se producen sus emisiones oscila entre 4 y 6 MeV, que debe corresponderse con los 1024 canales reservados en el multicanal para cada uno de los
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detectores. El ajuste se realiza midiendo dos fuentes, una de baja y otra de alta energa. Los picos de inters se sitan en las posiciones ptimas modificando los dos mandos de control del amplificador (gain y ofset). Es necesario establecerun compromiso entre la obtencin de picos mejor resueltos y su separacin en canales. La distancia fuente-detector se establece de acuerdo con los estudios experimentales que se describen en el siguiente apartado. 111.1.2.2 Estudio de las caractersticas de los detectores Las dos caractersticas fundamentales de los detectores: resolucin y eficiencia varan con la distancia entre la fuente y el detector. Esta variacin ha sido estudiada experimentalmente mostrndose los resultados obtenidos en las Figuras 111.5 y 111.6.

23

21 Y:. d)
E

o
D

19

I/

I5 fi

10

15

20

25

30 (rrn)

35

40

DFster,cia fuente-detector

Figura fIL 5. Variacin de la resolucin con la distancia en detectores PIPS.

111.1.2.3 Calibrado en energas y eficiencias El proceso de calibrado en energas sirve para hallar la relacin existente entre el canal en
-75-

el que aparece cada pico en el espectro y su energa. En general, la relacin entre energa y nmero de canal es una recta del tipo:
D=B.A*canal A: Factor de calibracin (keV.canaF>.
(.1)

Para obtener esta relacin normalmente se recurre a una fuente patrn con varios picos de energas conocidas y que se encuentran en la zona del espectro que se desea calibrar. En nuestro caso estas calibraciones han sido realizadas con una fuente patrn suministrada por la Unidad de Metrologa del Ciemat, que contiene 233U, 239Pu y 241Am.

0.3

0,25

0.2

o
oJ

0.15

0,

0,05

lO

iS

20

25

30

35

40

Dietorcia fuente-detector (nr)

Figura fIL. Variacin de la eficiencia con la distancia en detectores PIPS.

La misma fuente patrn que se utiliza para la realizacin del calibrado en energas sirve para obtener en cada detector la eficiencia. Este valor es nicamente necesario cuando no se aade trazador a la muestra a medir.

-76-

111.1.2.4 Determinacin del Fondo

Otra caracterstica adicional de los detectores PIPS es su bajo fondo alfa (cuentas detectadas en ausencia de fuente). Esta es una caracterstica fundamental cuando se miden muestras de muy baja concentracin de actividad. Los valores tpicos dados por el fabricante, para medidas realizadas entre 3 y 8MeV, sonde 3o4 cuentas/da para detectores de 300 mm2 de rea activa y de 4 o 5 cuentas/da para los de 450 mm2. El uso de muestras no suficientemente fijadas al soporte, que se desprenden de ste al realizar el vaco, y la polarizacin, dan lugar a contaminaciones de los detectores. En la mayora de estos casos, la contaminacin se puede eliminar vertiendo acetona sobre la superficie activa del detector, para que arrastre las posibles partculas contaminantes, o, si esto no fuera suficiente, se puede frotar suavemente la superficie con un algodn impregnado en acetona, para tratar de completar la descontaminacin. Estas tcnicas de limpieza, que eran impensables en detectores de barrera convencionales, son posibles en los PIPS gracias a la tecnologa de estado slido empleada en su construccin. Esto permite el uso de disoluciones descontaminantes para los casos ms persistentes de contaminacin superficial, sin que se vean afectadas las caractersticas del detector.

111.2 FOSFORESCENCIA INDUCIDA POR LSER 111.2.1. COMPONENTES DEL EQUIPO DE MEDIDA El equipo utilizado es el modelo KPA-1l de la compaa Chemcheck, cuyo aspecto se muestra en la Figura 111.7 y que dispone de los componentes siguientes:

Sistema de excitacin. La excitacin de la muestra se consigue mediante un lser de pulsos de Nitrgeno. El lser de color proporciona una gama de longitudes de onda para la excitacin comprendida entre 360 y 900 nm. En el caso del equipo KPA-1 1, la coloracin viene proporcionada por el Estilbeno-420, que posee un pico de intensidad aproximadamente a 425 nin. La duracin del pulso es de 3 ns, a una frecuencia de 20 s.
-77-

Figura fIL 7. Aspecto del equipo de medida de la fosforescencia <PA-Ji <CIEMAT).

Sistema de deteccin: La Intensidad de luz se mide con un tubo fotomultiplicador, conectado a un circuito amplificador y discriminador de fotones. La sensibilidad del equipo se optimiza con espejos y lentes, as como mediante filtros de interferencia, ya que los tubos fotomultiplicadores slo detectan los pasos de banda que proporcionan la mejor relacin seal-mido. La seal electrnica se manda a un circuito de recuento, que es ledo y puesto a cero por el microprocesador. Cada lectura sucesiva se realiza despus de un intervalo de tiempo constante, creando una puerta temporal. Las medidas individuales se almacenan en direcciones de memoria consecutivas del microprocesador. Este circuito proporciona una serie de valores, que corresponden a la intensidad de luz emitida en funcin del tiempo. Puesto que los tubos fotomultiplicadores producen seales estadsticas, la precisin se puede aumentar incrementando el nmero de observaciones.

Sistema de Referencia: El equipo KPA-1 1 incluye un sistema de referencia que se emplea para normalizar los datos de las muestras. Se trata de un segundo sistema de amplificacin

-78-

y discriminacin de fotomultiplicadores y electrnica, idntico al sistema de muestras, denominado canal de referencia. Al mismo tiempo que la muestra se mide una solucin de referencia de uranio. La luminiscencia detectada se procesa de idntica manera que la intensidad medida para las muestras, con la diferencia de que no se lleva a cabo correccin de fondo. El resultado es una reduccin de los errores debidos a variaciones en la potencia del lser, cambio de la temperatura ambiente, sobretensiones en la lnea elctrica, derivaciones, etc.

Registro de datos: El equipo est conectado a un PC, con un software que almacena los datos de calibrado y los de anlisis de muestras. Estos componentes se muestran esquemticamente en la Figura 111.8.

lA

Muntra

h Filtro,

Figura 111.8. Diagrama del equipo de medida de fosforescencia <PA-JI

111.2.2. CALIBRADO DEL EQUIPO

La luminiscencia del uranio se relaciona con la concentracin mediante un procedimiento de calibrado emprico. Durante el calibrado, se miden y almacenan las intensidades de emisin
-79-

de soluciones estndar de concentraciones conocidas. El intervalo de respuesta lineal de los dispositivos electrnicos y tubos fotomultiplicadores, limita el rango de concentraciones que pueden determinarse con instrumentos pticos. En el equipo KPA-11 se ha ampliado este rango gracias al empleo de diferentes aperturas para limitar la intensidad de luz de la seal. Como resultado, se dispone de dos zonas de trabajo, una, desde el limite de deteccin (0.02 igl)) hasta 10-15 igl4, y la otra entre 20 igL y 5 mg.L. EL calibrado consiste en la medida del fondo instrumental y de siete soluciones patrn correspondientes a cada uno de los intervalos de concentracin considerados.

50

40

lo

o o
20

o o
2

u
UQ. L 1

Figura 111.9. Curva de calibrado del equipo <PA-li

La precisin y exactitud del calibrado se mejoran realizando una serie de correcciones debidas al fondo instrumental. Para ello se realiza la medida de un blanco preparado con H 20 destilada y reactivo complejante en idnticas condiciones que las muestras. Tambin se mide la intensidad de la solucin de referencia para eliminar la desviacin instrumental, fundamentalmente debida a modificaciones en la intensidad del lser.

-80-

Las intensidades netas se obtienen a partir de las intensidades normalizadas, restando el fondo instrumental, que se ajustan por mnimos cuadrados a un polinomio de segundo grado.

En la Figura 111.9 se muestra un ejemplo de una curva de calibrado obtenida para el intervalo de concentracin entre 1-10 ig.i. Todos los datos del calibrado as como la ecuacin de la regresin y el fondo instrumental se almacenan utilizando el software del equipo.

-81-

CAPTULO IV
PROCEDIMIENTOS DE PREPARACIN, ANLISIS Y MEDIDA DE EMISORES ALFA EN MUESTRAS BIOLGICAS

IV.1 APARATOS, MATERIALES Y REACTiVOS

Placa calefactora Micropipetas automticas (con puntas desechables de 100-1000 iL) Columnas de vidrio (de 16 cm de longitud y 1cm de dimetro) Soportes de columnas Centrfuga de 5000 rpm Balanza analtica con un intervalo de pesada de 0.1 mg a 60 g, y una reproducibilidad de 0.1 mg Estufa Mufla Suministrador de corriente continua (intensidad O a 10 A) con nodo de platino Clulas de electrodepsito desechables Discos de acero inoxidable de 2.5 cm de dimetro Material volumtrico de laboratorio Lmparas de Infrarrojos

UNO3 concentrado (p.a.) HCI concentrado (p.a.) HF concentrado (p.a.) H3P04 concentrado (p.a.) H250, concentrado (p.a.) NH4011 concentrado (p a.)
.

Ca(N03)2 SO4Na2 (p.a.) H202 (pa.) Azul de metileno (pa.) Alcohol etlico (pa) Tricloroetileno (pa.) -85-

 Resinas de intercambio inico: Bio-Rad AGiXiO, Bio-Rad AG1X2 Resma tipo Uteva (Eichrom Inc.). Composicin: Dipentil Pentilfosfonato, Ester acrlico no polimrico (7-14 mg). Resma tipo TRU.Spec (Eichrom Inc.). Composicin: Tributilfosfato octil-fenil-N-Ndiisobutil carbamoilmetilfosfina, Ester acrlico no polimrico (2-4 mg)

243~

patrn. Actividad

(2.865 0.009) x io~ Bq.g

(suministrado Harwell Lab., Reino Unido) 242Pu patrn. Actividad = 0.83 0.003 Bq.g (suministrado por National Physical Laboratory, Reino Unido). 232U patrn. Actividad
=

78.7 3.9

Bq.g

(suministrado por Comnuissariat a lEnergie Atomique, Francia).

IV.2 MUESTRAS Las muestras biolgicas a analizar son orinas y heces, dependiendo como se explic en el apartado 11.4.1 del objetivo final de la determinacin.

IV.2. 1 PROCEDIMIENTO DE RECOGIDA La recogida de muestras biolgicas se realiza segn la norma UNE 73-702-93. Se trata de una norma general a aplicar en casos tanto de irradiacin externa como de contaminacin interna. La norma especifica la necesidad de utilizar envases hermticos y convenientemente etiquetados.

-86-

El volumen de muestra de oria a recoger debe ser el correspondiente a la excrecin de 24 horas (entre 1 y 2 1), cuando la determinacin se realice mediante espectrometria alfa. La medida de uranio mediante fosforimetra se realiza sobre una alcuota de 10 m, por lo que el perodo de recogida en este caso corresponde a dos micciones. Para la recogida de muestras fecales se recomienda un perodo de muestreo de tres das consecutivos. La recogida de muestras dentro de programas de vigilancia de trabajadores profesionalmente expuestos se realiza fuera de la zona controlada para evitar riesgos de contaminacin externa. Las correspondientes etiquetas, contenedores e instrucciones para una correcta recoleccin de las muestras son suministradas a cada trabajador. En casos de accidente, dicha recogida se efectuar una vez que los servicios mdicos autorizados garanticen la ausencia de contaminacin externa.

IV.2.2 PROCEDIMIENTOS DE PREPARACIN

Los procedimientos de preparacin varan en funcin del tipo de muestra (orinas o heces) y de la tcnica de medida a aplicar. La concentracin de radionucleidos presentes en muestras de orina ser realiza mediante coprecipitacin con fosfato clcico, cuando la medida va a ser realizada mediante espectrometra alfa. La medida mediante fosforimetra exige una preparacin ms sencilla, cuya finalidad es la de eliminar en la alcuota de muestra a analizar, la materia orgnica.

La determinacin de radionucleidos en muestras fecales se realiza siempre mediante espectrometria alfa, consistiendo la preparacin de muestra en su secado e incineracin para disolverla posteriormente en medio cido. A continuacin, se describen estos procedimientos.

V.2.2.l Muestras de orina El procedimiento seguido en el caso de determinacin de radionucleidos en muestras de orina mediante espectrometra alfa es el siguiente: -87-

a. 1) a.2)

Pasar la totalidad de la muestra a una probeta graduada y medir su volumen. Aadir 60 ml de UNO3 concentrado e introducir la probeta en un bao de agua, agitando la muestra mecnicamente. Cuando la temperatura alcance los 70~800, se aaden en primer lugar los 242Pu, 243Am y 232U), y a continuacin lml de Ca(N0 correspondientes trazadores ( 3)2) 1.25M y im de H3P04.

a.3)

a.4) Calentar durante media hora agitando continuamente. Aadir NH4OH hasta aparicin de precipitado. a.5) a.6) Retirar el agitador y dejar que el precipitado se asiente durante la noche. Decantar el sobrenadante y centrifugar 10 minutos a 2000 r.p.m.. Transferir el precipitado a un vaso, empleando tres porciones de 5m1 de HNO3. Evaporar a sequedad en placa. Aadir 10 ml de UNO3 y llevar de nuevo a sequedad. Repetir la operacin hasta que el residuo sea casi blanco (si es necesario, aadir 10 0C. a.7) Calcinar en la mufla durante media hora a 500 aS) Disolver el residuo final en el medio apropiado dependiendo de la determinacin a realizar posteriormente. ml de H202.

En el caso de anlisis mediante fosforimetra se sigue el procedimiento siguiente: b.1) Tomar una alcuota de 10 ml de muestra y calentar en placa elctrica. A continuacin, adicionar 5 ml de HNO 3 y 5 ml de
11202.

llevando a sequedad. El

b.2) b.3)

proceso se repite basta obtener un residuo blanco-amarillento. 0C durante al menos media hora. Introducir la muestra en una mufla a 500-550 Enfriar el residuo y disolver en caliente en 1 ml de HNO 3 4N.

IV.2.2.2 Muestras fecales

c. 1)

Secar en estufa a 1100. El tiempo de secado vara en funcin del tamao de muestra 3-4 horas y una noche. Una vez secas se transfieren a la mufla y se mantienen 0C. durante al menos 1 noche a 500
entre

-88-

c.2)

Pesar las cenizas obtenidas y aadir 20 ml de HNO3 cubriendo el vaso con un vidrio de reloj y colocndolo en una placa elctrica para su digestin. Llevar la muestra hasta casi sequedad y repetir las adiciones y evaporaciones de lINO3 hasta obtencin de residuo blanco (lo que indica la ausencia de materia orgnica).

c.3)

Aadir al residuo seco 15 ml de HCI concentrado y calentar de nuevo hasta casi sequedad. Aadir 30 ml de Hcl 3N, agitar con precaucin y pasar la muestra a un tubo de centrfuga realizando varios lavados con HCI 3N.

c.4) c.5) c.6) c.7)

Centrifugar la muestra durante 30 minutos y decantar el sobrenadante sobre el vaso de precipitados original. Llevar el sobrenadante a sequedad y disolver en el medio apropiado, segn la determinacin posterior a realizar. Aadir 10 ml de HF al precipitado obtenido en el punto c.4) y pasarlo a un vaso de tefln realizando lavados sucesivos. Atacar el residuo con porciones de SmI de UNO3 y 5 ml de HF y evaporar a sequedad hasta conseguir su disolucin. Finalmente aadir 6 ml de IIC 6N y llevar nuevamente a sequedad.

c.8) c.9) c. 10)

Disolver en el medio elegido en el apartado c.5 y aadir esta solucin a la obtenida previamente en dicho apartado. La mayora de las muestras presentan en este punto un color amarillo claro algo turbio. Aadir 1 ml de H202. Calentar ligeramente el vaso y dejar enfriar. Aadir los correspondientes trazadores.

IV.3 PROCEDIMIENTOS DE SEPARACIN QUIMICA

Una vez completada la etapa de preparacin, el procedimiento para el anlisis de muestras de orina y heces es similar. Las diferencias estriban en los volmenes utilizados en los lavados y eluciones en las columnas debido a la distinta composicin qumica de la matriz. El plutonio y el americio se determinan en la misma muestra siguiendo un mtodo secuencial, que consiste en aislar en primer lugar el plutonio utilizando una resma de intercambio jnico (Bio-Rad AG1X2). Los lquidos correspondientes a la carga de muestra en esta columna junto -89-

con los lavados ntricos de la misma son el punto de partida para la separacin de alnercio y uranio mediante cromatografa de extraccin utilizando la columna Tru.Spec. El aspecto de las columnas de cromatografa de extraccin se muestra en la Figura XVI.

Figura Vi. Separacin de Am y U mediante cromatografia de extraccin

La determinacin de uranio en muestras en las que a priori se sabe que no contienen transurnidos se realiza mediante un procedimiento ms sencillo, que incluye su aislamiento mediante cromatografa de extraccin utilizando la columna liteva. En los apartados siguientes se describen porinenorizadamente los procedimientos de anlisis a utilizar.

-90-

IV.3. 1 SEPARACIN DE URANIO e. 1) e.2) Disolver en HCI 10 N las muestras tanto de orinas como de heces provenientes de los apartados a.8 y c.5. Pasar las muestras por la columna de intercambio inico AGiXXO. La columna se acondiciona previamente pasando 25 ml de HCI iON. e.3) e.4) eS> e.6) e.7) Lavar la columna con 50 ml de HCI iON. Eluir el uranio con 40 ml de 1120 desionizada. Llevar a sequedad el eluido y disolver el residuo en 5 ml de HNO3 3N. Pasar esta solucin por la columna Uteva, y lavar con 20 ml de 11N03 3N. Eluir el uranio con 10 ml de HNO3 0.05 N. Llevar a sequedad el eluido.

El esquema del procedimiento analtico aparece representado en la Figura IV.2.

t~m

Muestra diosEs u HO iON

Dssa&iclanmhUdO
liv. MCI ION

33N

(rl
TIoji

4/
Lev. HNO 33N

EhidonHp
u>

(Fe) UTEVA

AGIXiO

Dcii NNO 30.O5N

(u)

Figura 1V. 2. Esquema general del procedimiento de anlisis de uranio.

-91-

IV.3.2 SEPARACIN SECUENCIAL DE PLUTONIO, AMERICIO Y URANIO Las etapas de la separacin para la obtencin de cada radionucleido se especifican en los apartados siguientes.

IV.3.2.1 Plutonio Los mtodos de elucin varian ligeramente en funcin de la naturaleza de la muestra. El procedimiento en el caso de orinas es el siguiente: f. 1) f.2) f.3) f.4) f.5)
-

Disolver el residuo del punto a.8 en 50 ml de UNO3 SN. La resma Bio-Rad AGIX2 se acondiciona pasando 50 ml de HNO3 SN. Pasar la muestra por la columna cargada con resma Bio-Rad AG1X2 y lavar con 4050 ml de cido ntrico UNOJ SN (recoger este lquido para anlisis de Am y U). Lavar la columna con 50 ml de UCI. Eluir el plutonio aadiendo clorhidrato de hidroxilamina slido y 50 ml de ECl 0.5N. Llevar a sequedad.

En el caso de heces: g. 1) g.2) Disolver el residuo del punto c.5) en 100 ml de UNO3 SN. Pasar esta solucin por la columna cargada con resma Bio-Rad AGXX2 y lavar con 100 ml de HNOJ SN (recoger este lquido para anlisis de Am y U). g.3) g.4) Lavar con 50 ml de MCI concentrado. Eluir el Pu aadiendo clorhidrato de hidroxilamina slido y 50 ml de ECl O.5N. Llevar a sequedad. IV.3.2.2 Americio El esquema de esta separacin secuencial varia dependiendo de la necesidad de determinar uranio en la misma muestra. En el caso de que sea preciso determinar nicamente americio, el procedimiento a seguir es idntico para orinas y heces y se describe a continuacin:
-92-

Preparacin de la colunma Tru.Spec: Lavado con 5 ml de agua destilada (2 volmenes de columna). Lavado con 10 ml de UNOJ 2N. h. 1) Llevar a sequedad la fraccin correspondiente a la carga de muestra y lavados nitricos de los puntos e.2 y f.3 que contiene el Am (en medio NO3H SN). h.2) Disolver el residuo en 10-15 ml de NO3H 2N. Pasar por una columna TruSpee previamente acondicionada. h.3) h.4) h.5) Lavar con 25 ml de HNO3 2N. Eluir el Am con 10 ml de ENO3 0.05 N. Llevar a sequedad el eluido.

El esquema general de este procedimiento analtico aparece representado en la Figura IV. 3.

TRAZADCe PwZ4i,fim-20

tuh aeb es HNOS eN

LautHNO8N (Am> (U>
AOl X2 Electa Clrh. hidral. itt O.Ud

.1~

La HIJO 32N

LI

(Pu)

TRUSPEC

Ehickfr HNO3O.OSN <Am>

Figura IV 3. Esquema general del procedimiento de anlisis de plutonio y americio.

-93-

IV.3.2.3 Uranio En el caso de analizar uranio en la misma muestra, se sigue el procedimiento siguiente:

i. 1) i.2) i.3) i.4)

Llevar a sequedad los lquidos de los puntos f.3 y g.2 y disolver el residuo en UNOJ 2N. Pasar esta solucin por la columna Tru.Spec. Lavar con SmI de UCI 9M. Eluir el Am con 10 ml de MCI 4N. Llevar a sequedad. Eluir el U con 10 mIde N11411C204 0dM. Llevar a sequedad.

IV.4 PREPARACIN DE FUENTES

La preparacin de fuentes para su medida mediante espectrometria alfa se realiza siguiendo el procedimiento siguiente:

j. 1)
j.2)

Adicionar 1 mIde Na2SO4 0.3M a las muestras procedentes de los apartados f.4, g.4, h.5 i.3 e i.4. Aadir 0.3 ml de H2S04, 4 ml 1120 desionizada y 2 gotas de azul de metileno. Aadir NH4OH concentrado hasta viraje del indicador al amarillo naranja, transfirindose la solucin a una clula electroltica que contiene en su interior un disco de acero inoxidable.

j.3>

j.4)

Lavar el vaso que contena la muestra con 5 ml de H2S04 al 1%, aadiendo este lquido de lavado a la clula electroltica. Aadir NU4OU concentrado hasta viraje del indicador.

j.5) j.6)
- -

Efectuar la electrlisis a una intensidad de corriente de LA. Aadir a la solucin 1 ml de NH4OH concentrado un minuto antes de parar el paso de corriente. Desmontar l clula y enjuagar el disco con agua y alcohol etlico. Secar la plancheta bajo una lmpara IR.

j.7)

La clula electroltica consta de una base de acero inoxidable con un alojamiento para el disco soporte de 2,5 cm. de dimetro, sobre el que se va a obtener el depsito. A esta base
-94-

se enrosca el cuerpo de la clula, que puede ser de cloruro de polivinilo o de tefln. El nodo es de platino. Se trata de un hilo de lmm de dimetro arrollado en espiral en su extremo. Los discos soporte son de acero inoxidable, pulidos a espejo, de 0.5 mm de espesor y 2.5 cm de dimetro. Antes de su utilizacin, los soportes se desengrasan con tricloroetileno. En la Figura IV.4 se muestra el electrodo de platino junto con el disco de acero inoxidable y los componentes de la clula electroltica.

Figura IV 4. Aspecto de los materiales utilizados en la realizacin de eledrodepsitos.

El proceso normalmente se inicia a temperatura ambiente, pero en su transcurso sta se eleva considerablemente, hasta aproximadamente unos 800C, lo que ocasiona la prdida gradual del electrolito debido a la evaporacin. Este problema se ha solucionado empleando un diseo del equipo desarrollado en el Ciemat en el que las clulas electrolticas van sumergidas en un bao de hielo.

-95-

Al trmino de la operacin, el electrolito se hace bsico agregando 1 ml de hidrxido amnico concentrado, retirndose la clula antes de cortar el paso de corriente para evitar un ataque del depsito. El disco de acero se lava con agua destilada y seguidamente con alcohol.

FAS CLCULOS
IV.5. 1 RENDIMIENTO QUMICO El rendimiento qumico del proceso analtico es el cociente entre la actividad del trazador encontrada en la fuente despus de la separacin y la aadida al inicio del proceso. La actividad de trazador encontrada despus de laejecucin del procedimiento vendr dada por la expresin:

cPs
TRAZADOR

<vi>

=
TRAZADOR

3Axnt~Pu,232U) encontrada. Actividad del trazador @ = Cuentas por segundo del trazador (obtenidas despus del procedimiento)

Eficiencia del detector de recuento

El rendimiento qumico expresado en tanto por uno vendr dado por la expresin:
1

~
ATRAZADOR =

ArRAZADOR

(IV.2)

Actividad del trazador aadida.

IV.5 .2 ACTIVIDADES La actividad debida al radionucleido (en Bq) a determinar se obtiene aplicando la siguiente expresin:

-96-

-c

RADiOZuntiro

FI

ATRAZADOR =

43Am, 242Pu o en Bq Actividad aadida de trazador Q = Cuentas totales debidas al pico del radionucledio a determinar (Am, 239~240pj 238p~~

230u,

235U, Rl), que se obtienen sumando canal por canal del pico el nmero de cuentas acumuladas en cada uno de ellos.
=

Cuentas torales del blanco en la zona del radionucleido a determinar. Cuentas totales debidas al pico del trazador aadido.

CTRAZADOR =

CF 2

Cuentas totales del blanco en la zona del trazador.

IV.5.3 INCERTIDUMBRES DEBIDAS AL RECUENTO El Organismo Internacional de Energa Atmica recomienda para la expresin de resultados el clculo de la incertidumbre estadstica en tanto por uno. Un clculo detallado de esta incertidumbre que se obtiene aplicando propagacin de errores a las cuentas medidas se encuentra publicado en la bibliografa (Gasc, 1995).

4Aon,rszm+ G,~
EJLwrosucLgrro
-

0,1)2

(C~CF2)

<Iv.4>

= Cuentas totales debidas al pico del radionucledio a determinar, que se obtienen sumando canal
por canal del pico el nmero de cuentas acumuladas en cada uno de ellos. CF,

=
=

Cuentas del blanco totales en la zona del radionucleido a determinar.

CTRA,

Cuentas totales debidas al pico del trazador. Cuentas del blanco totales en la zona del trazador

IV.5.4 ACTIVIDAD MNIMA DETECTABLE La actividad mnima detectable, de acuerdo con el criterio establecido (Currie, 1958) para la determinacin de un radionucleido mediante espectrometra alfa con un nivel de confianza del 95% y expresada en Bq viene dada por la expresin:
-9,7-

AMD=

4.65 ERq

Ct T~

(IV.51

Cf

= Cuentas por segundo de fondo para la zona del pico del radionucleido a determinar = Tiempo de recuento del fondo expresado en segundos = Eficiencia de recuento expresada en cps/Bq
=

Rq

Rendimiento qumico de la separacin.

Un estudio detallado sobre expresin de resultados ha sido recientemente publicado (Gasc,1996).

-98-

CAPTULO V OPTITMIZACION DE LA METODOLOGA ANALTICA

V.1 OBJETIVOS DEL ESTUDIO EXPERIMENTAL Los procedimientos de separacin qumica descritos en el captulo anterior han sido establecidos a partir de los resultados de los estudios de optimizacin que se describen en este capitulo. Las diferentes actividades a realizar en cada instalacin nuclear o radiactiva hacen que los radionucleidos que puedan ser incorporados por los trabajadores profesionalmente expuestos sean distintos. As, por ejemplo, los trabajadores de la minera del uranio nicamente tienen riesgo de incorporar radionucleidos de las series radiactivas naturales mientras que el riesgo de incorporacin de transurnidos no existe, mientras que en otras instalaciones suceder al contrario, es decir, existir riesgo de incorporacin de transurnidos y no habr en ningn caso incorporacin de uranio.

Dos de los objetivos del estudio experimental realizado han consistido en el desarrollo de un mtodo de separacin de uranio en muestras biolgicas y otro de separacin secuencial de plutonio y americio. Los trabajadores de determinadas instalaciones nucleares (en general, asociadas a actividades de reproceso de combustible nuclear) presentan riesgo de incorporacin de uranio y transurnidos. El anlisis de las muestras biolgicas de estos trabajadores es el que mayor complicacin analtica presenta ya que hay que realizar un anlisis secuencial de plutonio, americio y uranio. La determinacin conjunta de los istopos de estos tres elementos es necesaria debido a que las concentraciones de actividad en las muestras son habitualmente muy pequeas y la toma de alcuotas supondra una prdida importante de informacin. El estudio experimental de este anlisis secuencial se presenta en la ltima parte de este captulo.

V.2 DESCRIPCIN DE LA METODOLOGA UTILIZADA El desarrollo de procedimientos de anlisis de radionucleidos emisores alfa en muestras

-o-

biolgicas implica el estudio de su comportamiento durante el proceso de separacin. Se trata de establecer las condiciones de trabajo con las columnas cromatogrficas que permitan separar el radionucleido de inters de las interferencias de la matriz biolgica, y de otros emisores alfa de energas de emisin similares que impidan resolver satisfactoriamente el espectro alfa. A la vez debe conseguirse una recuperacin qumica ptima.

Estos estudios experimentales se realizan utilizando trazadores. El procedimiento consiste en preparar una muestra biolgica blanco a la que se aade una actividad conocida de una solucin patrn, bien del radionucleido a determinar o de un istopo del mismo. Esta muestra, una vez disuelta en el medio apropiado, se analiza de acuerdo con el esquema analtico previamente seleccionado. La comparacin entre las actividades medidas en las distintas etapas del anlisis y la actividad aadida al inicio proporciona informacin sobre el comportamiento del radionucleido en el proceso de separacin. Algunas veces los trazadores utilizados en los desarrollos metodolgicos son los mismos que los utilizados para los anlisis de las muestras (descritos en el apartado 11.5.1), y se trata de emisores alfa como el 242Pu. Sin embargo, en este tipo de estudios los trazadores ms adecuados son los emisores gamma. L radiacin gamma se detecta fcilmente colocando la muestra (en una geometra previamente calibrada) sobre un detector apropiado (habitualmente de germanio intrnseco). El anlisis del espectro gamma permite realizar un anlisis cuali y cuantitativo de la muestra. Los estudios experimentales sobre el comportamiento del americio han sido realizados utilizando 241Am, que presenta una emisin gamma en 59.54 kev. Aunque se trata de un pico de baja energa, cuando se aade actividad suficiente se cuantifica adecuadamente utilizando un sistema de espectrometra gamma. El uranio y el plutonio no tienen ningn istopo que presente una emisin gamma de las mismas caractersticas que el 241Am, por lo que los estudios experimentales han sido realizados con trazadores emisores alfa: 242Pu 232U o U natural. La utilizacin como trazador de una solucin de uranio natural presenta la ventaja de poder estudiar a lo largo del proceso de anlisis no slo el comportamiento del uranio sino tambin el de sus hijos con los que se
-102-

encuentra en equilibrio (la serie radiactiva del uranio aparece en Figura 11.1). El uranio puede ser cuantificado mediante espectrometra gamma a partir de las emisiones gamma del 234Th (hijo del 238U) siempre y cuando el proceso de anlisis seguido no implique la separacin de ambos elementos. Los trazadores empleados en los estudios experimentales realizados se muestran en la Tabla V.1. Tabla Vi Trazadores utilizados en los desarrollos experimentales

Tipo de determnacion Uranio (isotpico>

Trazador

(Solucin Nitrato de Uranilo) 238p~~ !39+24Op.~

238p~~ 239+24Op.,J241Ami (Separacin secuencial)

24Am 43Am 2U, 242pu, 24tAm, 243Am

238p., 239+24Ol>.d~24IAm~U 1 (Separacin secuencial)

Los estudios sobre interferencias tambin se han realizado utilizando trazadores, como en el caso del Fe cuyo comportamiento se ha estudiado utilizando 55Fe. La medida de este trazador fue realizada mediante espectrometra de centelleo en fase lquida. La tcnica de ICP-MS fue aplicada a la determinacin de elementos metlicos para estudiar su comportamiento en distintas etapas del proceso de anlisis. El procedimiento experimental seguido en todos los casos ha sido tomar muestras blanco de orina y heces, aadir los trazadores correspondientes a cada ensayo, y procesaras hasta obtener las muestras disueltas en el medio cido apropiado para su paso por la columna cromatogrfica a ensayar. Los procedimientos de preparacin de muestras seguidos son similares a los descritos por la bibliografa que se han mencionado en el apartado 11.4.2. Consisten en el caso de muestras
-103-

de orina en realizar una coprecipitacin de los radionucleidos con fosfatos y posteriormente digerir y disolver el precipitado. La preparacin de las muestras de heces consiste bsicamente en la disolucin de las cenizas libres de materia orgnica. La descripcin pormenorizada de los mtodos seguidos en ambos tipos de muestra aparece en el capitulo IV de esta memoria.

V3 RENDIMIENTOS DE LA PREPARACIN DE FUENTES La mayora de los estudios de optimizacin realizados finalizan con la medida mediante espectrometria alfa de los trazadores utilizados, lo que implica la preparacin previa de una fuente. La recuperacin del radionucleido de inters en el proceso de preparacin de fuentes (mediante formacin de electrodepsitos) ha sido estudiada utilizando alcuotas de soluciones patrn conteniendo actividades conocidas de 242pu ~3Amy 232U. El procedimiento seguido es el descrito en el apartado IV.4. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla V.2.

Tabla V 2 Recuperaciones de 242Pu, 243Am y 2flU en preparacin de fuentes mediante electrodepsitos.

Radionucleido

Recuperacin promedio (%)

98.5%
243Am (1 hora) 243Am (2horas) 35.2% 81.3% 80.3%

V.4 ESTUDIO DE LA SEPARACIN DE URANIO Los objetivos de la separacin qumica en la determinacin de las concentraciones de actividad de 235U, 235U y 234U en muestras biolgicas son dos: la eliminacin de las interferencias qumicas de la matriz biolgica y la de radionucleidos naturales presentes
-104-

originalmente en la propia muestra o debidos a la adicin del trazador Q32U). Segn se muestra en la Tabla 11.4, la energa de emisin del 228Th (E=5.34 MeV) est muy prxima a la del 232U (E=5.32 MeV), por lo que la presencia de tono en la fuente de uranio impide cuantificar adecuadamente el pico del trazador en el correspondiente espectro alfa. La interferencia qumica mas importante es la debida a la presencia de Fe en las muestras, que provoca un aumento del espesor de la fuente y por tanto un ensanchamiento de los picos del espectro alfa debido a autoabsorcin. La separacin qumica que se describe en los apartados siguientes, basada en la combinacin de tcnicas cromatogrficas, permite solucionar adecuadamente estos dos problemas.

V.4.1 ELUCIN EN LA RESINA AGiXiO La resma de intercambio inico AGiXiO ha sido tradicionalmente utilizada para realizar separaciones de uranio, ya que en medio clorhdrico iON, este elemento se retiene cuantitativamente en una columna de este tipo, eluyndose posterionnente con H 20.

El estudio experimental consisti en determinar el comportamiento del uranio y sus descendientes en esta resma. Para ello, se prepararon dos series de 10 muestras blanco de oria y heces, que se disolvieron en MCI iON. Se aadieron a estas soluciones alcuotas idnticas de una solucin patrn de uranio natural, y se pasaron por columnas cargadas con resma de intercambio inico AGiXiO, estudindose la retencin en HCI iON y posterior elucin del uranio conH20. Los lquidos de carga y lavado se recogieron en fracciones de 10 ml que fueron analizadas 234Th en cada fraccin. En mediante espectrometria gamma, cuantificndose la actividad de la parte izquierda de la Figura IV. 1 se muestra la curva de elucin de 234Th obtenida a partir de las actividades medidas en el conjunto de las muestras procesadas. Una vez realizada esta determinacin, las soluciones se llevaron a sequedad para preparar las correspondientes fuentes alfa. La medida de la concentracin de actividad en estas fuentes mediante espectrometra alfa confirm la ausencia de actividad de uranio natural en las mismas.
-105-

2 aao

2000

1.000

500

o o

lO

SO

.40

50

00

70

90

100

EUJcUON (e>

Figura Vil. Curvas de elucin de 2347y~ ~

en

la resma AGIXiO.

La fraccin correspondiente a la elucin del uranio de la columna con H 20 se recogi tambin en fracciones de 10 ml. Estas soluciones fueron medidas inmediatamente (antes de 234Th a partir de 238U) mediante espectrometra gamma. El producirse el crecimiento de resultado de esta medida confmrm la ausencia de 234Th en la solucin de uranio obtenida. Las soluciones anteriores se llevaron a sequedad para preparar las correspondientes fuentes alfa, obtenindose tras su medida mediante espectrometria alfa la curva de elucin de 238U que aparece en la parte derecha de la Figura V. 1.

La comparacin de las concentraciones de actividad de 238U medidas en las fracciones de elucin con la de la solucin patrn reflejan que la elucin del uranio es prcticamente del 100% en las condiciones experimentales fijadas. La solucin de uranio obtenida contiene hierro procedente de la matriz original, que es necesario eliminar. Para ello se utiliza el material de extraccin cromatogrfico denominado Uteva que se describe en el apartado siguiente.

-106-

V.4.2 ELUCIN EN LA COLUMNA UTEVA

La columna Uteva es un material especifico para la realizacin de extracciones cromatogrficas de uranio y actnidos tetravalentes. Estos elementos son retenidos en la columna en medio ntrico entre 1 y iON, y posteriormente eluidos en medio ntrico de concentracin inferior a O. iN.
e
1041000

10.000

Pu --ThOlO ura)

1.000

Am

lo

0,1

0.01 0.05 0,1 0,5 1 5 lO

HNOJ

Figura Vi 2. Dependencia de K ue~ con la concentracin de RNa3.

En la Figura V.2 se representa la variacin de la constante de retencin de uranio y algunos actnidos en dicha columna en funcin de la concentracin de HNO3.Los datos han sido obtenidos de la bibliografa (Hortwiz, 1992). Esta columna va a ser empleada para purificar las soluciones de uranio aisladas previamente mediante la resma de intercambio jnico AGXiO. Esta purificacin consiste fundamentalmente en la eliminacin del Fe contenido en las muestras. Los estudios experimentales realizados consistieron en obtener las condiciones ptimas de fijacin y elucin del uranio en esta columna, comprobndose adems que se produce la eliminacin de Fe en esas condiciones. Dos series de muestras blanco de orina y heces se prepararon, fijaron y eluyeron de la

-107-

columna de intercambio inico cargada con resma AGiXiO de la forma descrita en el apartado IV.2. 1. Las fracciones correspondientes a la elucin del uranio se llevaron a sequedad, disolvindose posteriormente en 5 ml de HNO3 3N. Se aadieron a estas 55Fe y 0.3 mg de Fe(III), cantidad que aparece soluciones alcuotas de una solucin patrn de reflejada en la bibliografa como contenido estndar de hierro en la orina de un adulto de peso medio (Spector, 1961). Estas soluciones se pasaron por la columna Uteva, y despus de realizar un lavado con 20 ml de HNO 3 3N, se eluy el uranio con 10 ml de HNO3 0.05 N. Los lquidos de carga y lavado se recogieron en fracciones de Sml determinndose la concentracin de actividad de Fe mediante espectrometra de centelleo en fase lquida. A partir de estos datos se ha obtenido la curva de elucin que se muestra en la primera parte de la Figura V.3. 238U contenido en la fraccin eluida con HNO El segunda mitad de la Figura V.3. 3 0.05 N fue determinado mediante espectrometra alfa. La curva de elucin experimental obtenida aparece representada en la

ACTiVIDAD

SO

Sa

40

lh

SO

sJJctos ti)

Figura V. 3. Curvas de elucin en la columna Uteva

-108-

V.4.3 RESULTADOS

Ums

W-25
U- 32

e-a

Figura Vi 4. Espectro Alfa de Uranio natural (muestra de orina).

La determinacin de la concentracin de actividad de los istopos de uranio en muestras biolgicas exige la utilizacin de 232U como trazador. La validez del procedimiento de separacin utilizado se confirm realizando una serie de anlisis de muestras reales de orinas y heces a las que se aadieron pequeas cantidades de uranio natural y uranio enriquecido al 3.8%. Tras la realizacin de la separacin se obtuvieron los espectros alfa que se muestran en las Figuras V.4 y V.5. El rendimiento qumico medio obtenido para esta serie de muestras es de 78.8 y 57% para orina y heces respectivamente y fue obtenido calculando el cociente entre la actividad del trazador 232U calculada a partir de su espectro alfa y la aadida al inicio del anlisis.

-109-

~0

t254
no -

~ iI
lOO50-

U-232

U23 Id 2 5 8

04

*0

200

250

004

500

OC

00

000

050

000

Figura IV. 5. Espectro alfa de uranio enriquecido (muestra de orina).

V.5 ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LA SEPARACIN SECUENCIAL DE PLUTONIO, AMERICIO Y URANIO

La determinacin de istopos de plutonio, americio y uranio en una misma muestra exige el diseo de un procedimiento de separacin qumica secuencial que permita aislar los istopos de cada elemento. La cuantificacin del rea de los picos obtenidos en los espectros alta slo se realiza adecuadamente cuando la separacin entre las energas de emisin alfa de los radionucleidos es suficiente para que no se produzcan interferencias espectrales. Las energas de emisin de los istopos de uranio, plutonio y americio a determinar as como las de sus trazadores se muestran en la Tabla V.3. El examen de la Tabla V.3 pone de manifiesto la necesidad de realizar una separacin de plutonio y americio antes de la medida espectromtrica, ya que las energas de emisin del y del 238N tienen valores muy prximos, siendo por tanto imposible cuantificar conjuntamente ambos radionucleidos. La determinacin de americio y uranio tambin exige una separacin qumica previa, debido a la proximidad de las energas de emisin de sus trazadores (243Am y 232U). Adems, la
-110-

adecuada cuantificacin del uranio implica la separacin del trazador de sus hijos, con los que se encuentra en equilibrio.

TABLA Vi 3 Energas de emisin de los radionucleidos de inters y sus trazadores alfa.

Radionucleido a determinar
23813

Energa (MeV) 4.15(75%)

Trazador utilizado U

Energia (MeV) 5.26(31%) 5.32 (69%) 5.26 (31%) 5.32 (69%) 5.26(31%) 5.32 (69%) 4.9 (76%) 4.86 (24%) 4.9 (76%) 4.86(24%)

4.77 (72%) 4.72(28%>

3513

4.4 (55%)

23213

pu

5.5 (72%) 5.46 (28%) 5.16 (88%> 5.11(11%)

42Pu

42pj

0Pu Am

5.17 (76%) 5.12(24%) 5.49(85%) 5.44(13%)

42Pu 43Am

4.9 (76%) 4.86 (24%) 5.28 (87%) 5.23 (11.5%)

Estos problemas han sido resueltos con el diseo de un esquema de separacin secuencial que se describe en los apartados siguientes y que combina la cromatografa de intercambio inico con la cromatografa de extraccin.

El esquema propuesto consiste en el aislamiento en primer lugar de los istopos de plutonio utilizando la resma de intercambio inico AGX2. Los lquidos de carga y lavado de esta columna representan el punto de partida para realizar las determinaciones de americio y uranio mediante cromatografa de extraccin utilizando las columnas denominadas Tru. Spec.

111-

V.5.I ELUCIN DE PLUTONIO EN LA RESINA AG1X2

El comportamiento qumico del plutonio varia considerablemente dependiendo de su estado de oxidacin. Los ms estables son Pul Pu~4 y Pu46. El I>u4 pasa a Pu4 Pu~6 dependiendo del pH y de la naturaleza y concentracin de los aniones presentes en solucin. La retencin del plutonio de una muestra en la resma de intercambio inico AG1X2 se produce cuando el elemento se encuentra en estado de oxidacin IV en medio LINO 3 SN. En este medio no se produce retencin del uranio, que se eluye con la carga de muestra y el posterior lavado de la columna con HNOJ SN. El tono se retiene en la columna en las mismas condiciones del plutonio, eluyndose cuando la resma se lava con HCI 12N. La elucin del plutonio de una columna de este tipo se produce al aadir un agente reductor 4 a Pu~. como el clorhidrato de hidroxilamina en HCI 0.SN, debido a la reduccin de Pu El objetivo del estudio experimental consisti en establecer los volmenes de lavado y elucin a utilizar en la columna de intercambio inico para obtener, una solucin conteniendo la mayor parte del plutonio de la muestra y libre de interferencias de otros emisores alfa, que impidan cuantificar adecuadamente los istopos de plutonio en el correspondiente espectro. Adems la realizacin de cuantificaciones de americio, uranio y tono en los diferentes eluidos de esta columna permite obtener informacin sobre el comportamiento de estos elementos a fin de realizar un diseo adecuado de las siguientes etapas del anlisis secuencial. V.5.1.1. Descrincin de lo ensayos exverimentales Los ensayos experimentales se realizaron con muestras blanco de orina y heces, que se sometieron a procesos de preparacin hasta obtener las muestras disueltas en medio HNO 3 24tAm 242pj SN. A estas soluciones se les aadieron alcuotas de soluciones de trazadores de y 2~2U. A continuacin se se pasaron por la columna cargada con la resma de intercambio inico AG1X2. Los lquidos de carga y de lavado con HNO 3 SN se recogieron constituyendo lo que se denomina fraccin 1. La fraccin 2 corresponde a un segundo lavado de la columna con HCI 12N y la fraccin 3 es el lquido correspondiente a la elucin del
-112-

plutonio con clorhidrato de hidroxilamina en HCI 0.SN.

Se ensayaron dos procedimientos variando los volmenes utilizados para obtener cada una de las fracciones tal y como se refleja en los datos que aparecen en la Tabla V.4.

Tabla y. 4. Datos de los ensayos experimentales de elucin en la resma AGIX2.

0 ensayo N

Volumen lavado HNO 3 SN (mi) 150 50

Volumen lavado MCI 12N (ini) 100 50

Volumen elucin pu (mi> 50 50

1 2

Las fracciones obtenidas de la aplicacin de ambos procedimientos se midieron mediante 241Mn, y a continuacin las soluciones se llevaron espectrometra gamma para cuantificar el a sequedad y se prepararon las correspondientes fuentes para determinar mediante espectrometra alfa el contenido de 242Pd 228Th y 232U. Los resultados obtenidos en cuanto a recuperaciones promedio de los trazadores siguiendo ambos procedimientos se resumen en la Tablas V.5 y V.6.

Tabla

Vis.

Resultados de las recuperaciones de trazadores (Procedimiento 1).

Fraccion Fraccin 1 (Am-U)

Recuperacion promedio (10 muestras) 96% 241Am 94% kl 29% 220Th 68% 228Th 94.2% 242Pu 3.1%232U

Fraccin 2 (Th)

Fraccin 3 (Pu)

-113-

Tabla V. 6. Resultados de las recuperaciones de trazadores (Procedimiento 2).

Fraccin Fraccin 1 (Am-U) Recuperacin promedio (10 muestras) 241Am 94.5%

Fraccin 2 (Th) Fraccin 3 (Pu) 96.3% 242Pu 2.3% U

V.5. 1.2 Resultados El objetivo fundamental de esta primera etapa de la separacin secuencial consiste en obtener en la Fraccin 3 una solucin en la que el plutonio pueda cuantificarse adecuadamente mediante espectrometra alfa.

La existencia de trazas de 32U en la fraccin 3 no afecta a la correcta cuantificacin del plutonio al no producirse solapamiento de energas en el espectro alfa (la energa mxima de emisin del U es 5.32 MeV mientras que las del 9pj y tPu son 5.19 y 5.5 MeV respectivamente. Los datos que aparecen en la Tabla IV.5 y IV.6 sobre contenido de U en la fraccin 3 fueron obtenidos empleando actividades de trazador hasta cinco veces mas elevadas que las habituales en este tipo de anlisis de las muestras. Cuando se utilizan actividades de trazadores del orden de 20-30 mBq y tiempos de contaje de 200000 segundos no se detectan trazas de 32U. Segn los datos de las Tablas IV.5 y IV.6 la aplicacin de cualquiera de los dos procedimientos descritos produce una eliminacin completa de americio, lo que implica una separacin perfecta de los picos de 41Ani (E=5.49 MeV) y tpu (E5.5 MeV) cuyas energas de emisin son prcticamente idnticas. La diferencia fundamental entre los resultados obtenidos aplicando los dos procedimientos estriba en la aparicin de tono en la fraccin 1 en proporcin ms elevada cuando se sigue el procedimiento 1. La aparicin del tono en esta fraccin presenta el rncovensente de
-114-

acompaar al americio y al uranio, y provocar problemas de separacin en la segunda parte del anlisis secuencial. Por esta razn se ha seleccionado el procedimiento 2 como ms apropiado para aplicar en esta primera parte del proceso analtico.

V.5.2 ELUCIN DE URANIO Y AMERICIO EN LA COLUMNA TRU.SPEC La separacin de americio y uranio se realiza utilizando la columna de cromatografa de extraccin Tru.Spec. En las Figuras IV.6 y IV.7 se representan las retenciones en dicha columna de distintos radionucleidos, en funcin de la concentracin tanto de HNO3 como de UCI. Los datos representados en dichas figuras han sido obtenidos de la bibliografa (Holwitz, 1993). El americio segn se observa en la Figura IV. 6 se retiene en medio ntrico de concentracin entre 1 y 2N mientras que esa retencin disminuye al hacerlo la concentracin de UNO3.

3V
1 COCE -4-07 1.000000

10

<NNO 4 Figura V. 6. Dependencia de k Truspec con la concentracin de UNO3 Cuando se trabaja en medio HCl, la elucin del americio de la columna se produce (tal y corno aparece en la Figura IV.7) a concentraciones inferiores a 4N. En estas condiciones no se produce la elucin de tono y uranio.

-115-

3V
1 .OOOE +07 1-000-000 10(5-000 10.000

0.1 0.01 0.1

10

(MCI)

Figura

11.7.

Dependencia de kTrUSP

con

la concentracin de fiel.

V.5.2. 1 Descrincin del estudio exterimental

El estudio experimental para establecer las condiciones ptimas de separacin de Am, U y Th mediante cromatografa de extraccin consisti en estudiar el comportamiento de estos elementos en la columna Tru.Spec en medio HNO3 y HCI. Los ensayos experimentales se realizaron sobre muestras blanco. Dichas muestras se sometieron a un proceso de preparacin para conseguir su disolucin en HNOJ SN, y a continuacin se pasaron por columnas cargadas con la resma de intercambio inico AG 1 X2 siguiendo el procedimiento 2 descrito en el apanado IV. 5.1.1. Las soluciones correspondientes aiaxarga de-la muestra-y tlavado-de la columna de intercambio inico con UNOJ 8N se recogieron y se llevaron a sequedad para disolver el residuo resultante en el medio cido correspondiente al esquema de separacin en la columna Tru.Spec a estudiar. A esta fraccin obtenida de la primera etapa de la separacin secuencial se le denomina fraccin 1.

-116-

mg

24

.0141211

ISIS

flS

2n2OflSSfl4

a,...

ff.nslSa

fINO, 2N)

Figura 11.8. Elucin de los componentes qumicos mayoritarios de las matrices biolgicas en la columna Tru. Spec.

El primer ensayo experimental realizado consisti en estudiar el comportamiento en la columna de los elementos metlicos presentes en la matriz biolgica. El procedimiento seguido consisti en disolver el residuo correspondiente a la fraccin 1 en HNO3 2N, pasar la muestra por la colunma Tru.Spec y recoger en fracciones los lquidos correspondientes al paso de muestra y lavado de la columna con el mismo medio HNO3. Cada una de estas fracciones fue analizada mediante ICPM-MS. Los resultados de estos anlisis se muestran en las Figuras V.S y V.9. El estudio de la retencin y elucin de Am, Th y U en la columna TRu.Spec en medio HNO3 se realiz siguiendo el procedimiento que se describe a continuacin al que se ha denominado procedimiento 3. El residuo de la fraccin 1 se disolvi en 15 ml HNO3 2N , y despus de 241Am y 2U) las muestras se pasaron aadir alcuotas de las soluciones de los trazadores ( por la columna recogindose la carga de la muestra y el lavado con 20 ml de HNO 3 2N. A esta solucin se le denomina fraccin 4. A continuacin se eluye la fraccin correspondiente al Am con 10 ml HNO3 0.05N a la que se denomia fraccin 5. Las soluciones correspondientes a las fracciones 4 y 5 fueron medidas mediante 241Am y luego se llevaron a sequedad espectrometria gamma para determinar el contenido de
-117-

lo
o.

0.

II

lO

20

04

20

2*

22

24

SS

26

40

(HNO 32W

Figura Vi 9. Elucin de elementos metlicos en la columna Tru. Spec. para preparar las correspondientes fuentes alfa antes de realizar su medida espectromtrica. Los resultados obtenidos en cuanto a contenido de los elementos de inters en las fracciones 4 y 5 aparecen en la Tabla V.7.

Tabla V7. Resultados de las recuperaciones de trazadores (Procedimiento 3 Tru.Spec).

-

Fraccin Fraccin 4 (HNO 3 2N)

Recuperacion Promedio (10 muestras)

24

Fraccin 5 (Am)

24Am 350/ 228Th 95.34%

Un ensayo anlogo al anteriormente descrito fue realizado para estudiar el comportamiento de Am, U y Th en la columna Tru.Spec en medio HCI. El estudio se realiz a partir de muestras blanco que se pasaron previamente por la columna de intercambio inico en las condiciones establecidas en el procedimiento 2 (descrito en el
-118-

apartado V.5.1.1). Las soluciones correspondientes a la carga de muestra y lavado con HNOJ SN (lo que se ha denominado fraccin 1) se llevaron a sequedad y al residuo disuelto en 15 ml de LINO3 2N se les aadieron las correspondientes alcuotas de 241Am y 232U. Estas soluciones se pasaron por la columna Tru.Spec de acuerdo con el procedimiento siguiente (denominado procedimiento 4): una vez pasada la muestra, se procede a un lavado de la columna con 20 ml de HNO3 2N (Fraccin 4, idntica a la del procedimiento 3); a continuacin se realiza un segundo lavado con SmI de HCI 9M y se recoge junto con sta la fraccin correspondiente a la elucin del Am con 10 ml de HG 4N (Fraccin 6). Se realiza una nueva elucin, esta vez del uranio con 10 ml de NH 411C204 0.1M (Fraccin 7).

Las fracciones obtenidas de la realizacin de este ensayo (fracciones 4, 6 y 7) se midieron 241Am y despus mediante espectrometra mediante espectrometra gamma para cuantificar el alfa para cuantificar el 232U y 228Th. Los resultados obtenidos en cuanto a recuperacin promedio de los trazadores aadidos se resumen en la Tabla V.8.

Tabla 11.8. Resultados de las recuperaciones de trazadores (Procedimiento 4 Tru. Spec).

-

Fraccion

Recuperacion Promedio (10 muestras)

Fraccin 4 (HNO 3 2N) Fraccin 6 (Am HCI 4N)

Am

62%

Am

Fraccin 7 (U oxalato amnico O.1M)

2U 84% 1% 228flh

V.S.2.2 Resultados

El estudio experimental realizado revela que la recuperacin de 24tAm cuando su elucin se realiza en medio NNO 1 0.05N es satisfactoria. Sin embargo, en la misma fraccin aparecen 228Th, lo que provoca un solapamiento de picos en el espectro alfa debido a la trazas de
-119-

proximidad entre las energas de emisin de ambos radionucleidos (E=5.43 MeV y E5.5 MeV respectivamente). Por tanto, la elucin del americio en medio ntrico debe ser nicamente realizada en aquellas muestras en las que no sea necesario realizar la detenninacin de uranio, ya que en este caso no ser necesaria la adicin de 232U como trazador, eliminndose por tanto la presencia de 2mtTh. El estudio experimental correspondiente al procedimiento 2 revela que la elucin del americio en medio HCI (4N) se produce sin interferencias de otros emisores alfa si bien se ha observado una menor recuperacin qumica que en el caso de la elucin con NNO 3. El uranio se eluye con oxalato amnico con rendimientos qumicos promedio satisfactorios.

-120-

CAPTULO VI PARTICIPACION EN INTERCOMPARACIONIES INTERNACIONALES

VI.1 DESCRIPCIN DE LOS EJERCICIOS DE INTERCOMPARACION

Los resultados de las determinaciones de radionucleidos en muestras biolgicas aplicando las tcnicas de anlisis y medida descritas en los captulos anteriores sirven para realizar evaluaciones de dosis internas. La trascendencia que en la vida laboral de un trabajador tiene el resultado de un anlisis de este tipo hace que sea necesario disponer en un laboratorio de Radiotoxicologia de un control de calidad estricto. Una parte fundamental de este control de calidad pasa por la realizacin de ejercicios de intercomparacin. El Comisariado de la Energa Atmica (CEA) en Franciaha organizado anualmente y durante varios aos una Intercomparacin Radiotoxicolgica. Recientemente se ha creado una asociacin entre CEA, la Compaa General de Materiales Nucleares (COGEMA) y la asociacin de Radiotoxiclogos de la Industria Nuclear francesa. Esta asociacin ha tomado el nombre de PROCORAD (Asociacin para la promocin del Control de Calidad de anlisis de Biologa Mdica) y es la responsable de la organizacin de los ejercicios de intercomparacin de anlisis de radionucleidos en muestras biolgicas. Adems de los laboratorios franceses participan laboratorios de casi toda Europa y USA. Esta Intercomparacin consta de varios ejercicios en los que cada ao se varan los tipos de determinaciones segn el inters de los participantes. Adems se intenta ir reduciendo las concentraciones de actividad en las muestras, de manera que se desarrollen mejores tcnicas de anlisis y medida, para que de acuerdo con las nuevas recomendaciones de la ICRP sea posible evaluar incorporaciones ms pequeas de los distintos radionucleidos y calcular las dosis internas con mayor fiabilidad, objetivo final de la realizacin de este tipo de determinaciones (Ham,1996). La autora de esta memoria participa en esta intercomparacin desde el ao 1993 como responsable del Laboratorio de Medidas de Proteccin Radiolgica del Ciemat (laboratorio al que de aqu en adelante se denominar LMPR) (Alvarez, 1994). Los ejercicios realizados en lo que se refiere a determinacin de emisores alfa, y que se describen en este capitulo son los siguientes: e Determinacin de plutonio en orina
-123-

 Detenninacin de plutonio y americio en heces Determinacin de uranio en orina (isotpico y ponderal)

VI.2 EVALUACIN DE LA PRECISIN Y EXACTITUD DE LOS RESULTADOS

Cada ejercicio de la intercomparacin implica la realizacin del anlisis de al menos dos muestras: una es un blanco sin contenido radiactivo, la otra es un blanco al que se le ha aadido una actividad conocida de radionucleidos o se trata de una muestra real obtenida de una persona contaminada. El participante en el ejercicio no conoce a priori cual de estas muestras est analizando. Cada una de ellas est identificada mediante un cdigo y una vez finalizada la Intercomparacin el organizador de cada ejercicio proporciona a los participantes la informacin sobre la preparacin de cada muestra y el contenido radiactivo de la misma. El tratamiento estadstico realizado contempla dos situaciones. La primera corresponde al anlisis de una muestra que posee un valor un valor de referencia conocido, es decir una muestra preparada aadiendo una actividad conocida del radionucleido a determinar. El segundo caso corresponde al anlisis de una muestra real, donde el resultado obtenido por nuestro laboratorio se compara con el valor medio de los participantes. Previamente es necesario realizar una seleccin entre los resultados de todos los participantes y sus desviaciones identificando resultados anmalos.

VI.2. 1 COMPARACIN DE RESULTADOS CON VALORES CERTIFICADOS El resultado del LMPR se compara con el valor de referencia. Si el valor del LMPR es x1, con una desviacin tpica s1, y el valor de referencia es x2, con una desviacin tpica ~2 2 segn la expresin siguiente: (obtenida a partir de un nmero n2 de rplicas) se calcula s
123~1

-124-

Se calcula el parmetro t segn la expresin:

~=

21 fi

(VI.2)

()

El valor de t calculado de acuerdo con la expresin anterior se compara con los valores de t tabulados (Beyer, 1985), para un nivel de incertidumbre 0.95 y para n=n2-1. Si t~
~ub(O95n-l) significa que el valor del LMPR es estadisticamente comparable con el valor de referencia, para un nivel de incertidumbre dado.
<

VI.2.2 COMPARACIN DE RESULTADOS CON EL VALOR MEDIO DE LOS PARTICIPANTES. La comprobacin de que los resultados de los participantes son estadsticamente comparables se realiza mediante un anlisis de varianza calculando el estadstico F:
2

(VI.3)

se calculan mediante las expresiones siguientes:

a>3

(XgX) (<1>

(VI.4)

siendo x, el valor de cada uno de los N laboratorios participantes y x el valor medio de los mismos.
2
SI (VI.5)

donde 53 son las varianzas de cada uno de los N laboratorios. Si F~ > F,~

(aOCNI)

existe

al menos un valor que difiere del resto. Para identificarlo se utilizan dos pruebas, la de Dixon (deteccin de valores anmalos) y la de Cochran (deteccin de varianzas extremas). La identificacin de resultados anmalos se realiza mediante la prueba de Dixon. Se ordenan los resultados de mayor a menor y se calculan los siguientes parmetros, de acuerdo con el
-125-

valor que se supone anmalo.

Si se sospecha de x1:

K211 xx a 1

(VI.6)

Si se sospecha de x~:
xx

.rx a a

12

121

(VI.7)

Este parmetro (en valor absoluto) se compara, para un nivel de incertidumbre oc =0.05 y 0de laboratorios, con los mostrados en la bibliografa (Beyer, 1985). Si (r para N=n 10)~~,,
>

(r10)~ se trata de un valor anmalo. La identificacin de varianzas anmalas se realiza mediante la prueba de Cochran. Se ordenan todas las varianzas de los distintos laboratorios y se calcula el parmetro g, de acuerdo con:
_______

maz

(VI.8)

y:
siendo max s~, la mayor de todas las varianzas.

9~

Una vez seleccionados los resultados estadsticamente vlidos se calcula el valor medio y la varianza media mediante la expresin siguiente:
2 5=

Cx1xP
<1

(VI.9)

La comparacin entre el resultado del LMPR y el valor medio se realiza mediante el parmetro U siguiendo tos criterios descritos en el apanado VL.2.I.

-126-

VI.3 EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN DE ANLISIS DE Pu EN ORINA Las muestras correspondientes a este ejercicio fueron preparadas y enviadas por el laboratorio de Anlisis Mdicos de Marcoule. Se recibieron cada ao tres muestras de orina que se analizaron de acuerdo con los procedimientos descritos en el Captulo V, y fueron posteriormente medidas mediante espectrometra alfa.

VI.3.1 RESULTADOS 1993 En este ejercicio participaron un total de 21 laboratorios. El nmero correspondiente al LMPR en esta intercomparacin fue el 31. Los resultados obtenidos aparecen en la Tabla VIl.

La reunin final de discusin de resultados tuvo lugar en Junio de 1993 en el centro de reproceso de combustible nuclear que el grupo francs COGEMA posee en La Hague (Cherburgo). En dicha reunin, fue proporcionada la informacin por parte del Laboratorio organizador sobre la preparacin y el contenido radiactivo de las muestras. La muestra lOA se prepar a partir de 20 litros de orina de una persona realmente contaminada procente de la planta de Sellafleld. La muestra 1OB era una muestra obtenida de voluntarios sin riesgo de exposicin interna de plutonio y por tanto sin contenido radiactivo. Los resultados de esta muestra sirven para comparar las Actividades Mnimas Detectables de cada laboratorio. La muestra 1OC es la lOB a la que se aadi adems 238Pu (1.4 0.4 mBq a cada muestra). Tabla VI. 1 Intercomparacin de Pu en muestras de Mira. Resultados del LMPR (1993)
Muestra lOA 108 IOC 2i~+=4Pu mBq 2.1 0.4 <AMD=O.3 < AMD = 0.2
<

238p.~ mflq
AMD = 0.3

<AMD=0.3 [6 0.4

-127-

En la Tabta VI. 2 aparecen los resultados de todos los laboratorios participantes correspondientes a los resultados obtenidos en los anlisis de las muestras lOA, 1OB y 1OC. Los resultados enviados por el LMPR aparecen en la Tabla en negrita. Tabla VI. 2 Intercomparacin de Pu en muestras de orina Resultados de todos los participantes (1993)
LAB Muestra LOA (mBq) 2 3 6 8 9 10 11 12 15 17 2.3 3.6 1,2 8.54 2.37 1.2 3.26 3.0 0.69 1.7 1.41 1.96 2.19 2.0 1.15 2.25 2.6 0.83 2.1 1.28 1.33 239Pu Muestra lOE (mBq) 1.0
< 0.8

Muestra lOC (mEq) 1,2

1,1

lncerr () 0.6

lncert () 0.4

lncert()

0.4
0.2

0.5
0.4 0.51 1.36 0.3 0.49 0.2 0.3 0.28 0.5 0.61 0.2 0.4 0.3 0.7 0.52 0.4 0.14 0.2

< 0.2 < 0.2

0.058 < 0.055 < 0.2 0.47 < 0.42 < 0.2 0.07

0.084

0.12

19
22 24 25 26 28 29 31 34 36

0,2 1,4 1,41 1.62 1.42 3.62 0,9 1,3 0.95 1.38 0.95 < 0.2 1.15 2.6 1.24 1.6 1.42 1.28

0.2 0.2 0.64 0.16 0.32 0.24 0.3 0.24 0.40 0.52 0.2 0.7 0.35 0.4 0.15 0,19

0.10

0.50 .c 0.3 0.03 0.02

0.17 0.03 0.02

El anlisis de los resultados correspondientes a la muestra lOA que aparecen en la Tabla VI.2 se descarta el correspondiente al Laboratorio n>1 ya que no aporta valor de incertidumbre. El valor de F obtenido del tratamiento estadstico (descrito en al apartado VI. 1.2) de los 20 resultados restantes es mayor que el valor tabulado F~, <~, es decir existen resultados anmalos. Se realiza la pnieba de Dixon para el resultado del laboratorio 6. El valor de (r 10)~1~
>

0.698

(r,O)~OOS2O)

= .425

Por tanto se descarta este valor.

-128-

Al realizar nuevamente el anlisis de varianza con los 19 resultados restantes se obtienen los valores siguientes: x = 1.86, S = 0.61, S2 = 0.44 y F=1.386 que es menor que el valor tabulado. Fwb
(a

I8)=

1.92

>

F~ 1~
=

1.386.

Los valores de los parmetros estadsticos correspondientes a la comparacin entre el valor de LMPR (muestra LOA) con el promedio de los participantes aparecen en la Tabla VI.3. El estudio estadstico no ha sido realizado en el caso de la muestra 1OB debido a que no presenta contenido radiactivo. La muestra OC est contaminada con un valor real, obtenido 238PiI. La comparacin entre dicho valor y el obtenido por el a partir de 10 rplicas de Ciemat aparece en la Tabla VI.3.

Tabla VI. 3 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de Pu en muestras de orina (1993)

Muestra lOA Valor Promedio/Real Valor LMPR 9Pu = 1.9 0.7 (N=19) ~Pu = 2.1 0.4 1.2346 1.734
Muestra IOC

235Pu = 1.4 0.4 mflq (N=1O) 8Pu = 1.6 + 0.4 mBq 1.5004 1.833

VI.3.2 RESULTADOS 1994 En este ejercicio participaron un total de 21 laboratorios. El nmero correspondiente al LMPR en esta intercomparacin fue el 4. Los resultados obtenidos aparecen en la Tabla VI.4. Tabla VI. 4 Intercomparacin de Pu en muestras de arma Resultados del LMPR (1994)
Muestra lA lIB
IlC

Pu-239+240. mBq <AMO = 0.5 <AMO = 0.3

<AMD = 0.5

Pu-238, mflq 2.90.8 1.00.2 <AMD = 0.5

-129-

En las Tablas VI.5 y VI.6 aparecen los resultados de todos los laboratorios participantes correspondientes a los anlisis de las muestras hA y liB ya que la muestra liC no tiene contenido radiactivo.

Tabla 7.5 Intercomparacin de Pu en muestras de orina Resultados de todos los participantes (1994)
LAB Trazador Rend. Pu(%) 90 60
94 41 63 70 81 92

(mBq) 2.93 2.90

2.60 1.95 2.90 3.60 2.50 2.7

8Pu lncert()
0.25

3
4

236p., 2pu 242p,J+23Am 242Pu 242Pu 22Pu Pu 42Pu+Am Pu+3Am Pu 2flp.~

PU

0.45 0.80
0.50 0.64 0.30 1.30 0.12

6 7 8 10 LI

12 14 15
16 17 18 19 21 24 26 32 33 34

100 92 73
79

3.40 2.91 3.20

3.10

0.50 0.56 0.50

0.50

94 7
91 94

2.30 <SD
2.90 3.20

0.70
040 1.00

Pu
PU

86
7 91 80 93

3.19
3.11 2.78 2.90 4.00

0.34
0.74 0.21 0.67 0.50

Pu pa
PU

Pu

Las muestras lA y liB haban sido preparadas por el laboratorio organizador, que proporciona los correspondientes valores certificados (obtenidos a partir de 10 rplicas). Los parmetros estadsticos relativos a la comparacin entre los resultados del LMPR del Ciemat y los valores reales proporcionados por el laboratorio organizador se presentan en la Tabla VI.7.

-130-

Tabla VI. 6. Intercomparacin de Pu en muestras de orino Resultados de todos los participantes (1994)
238Pu LAR 2 3 4 6
7

mBq 1.20 2.96

lncert() 0.15 0.44 0.20 0.23

0.41

mHq <0.12 <0.50 <0.30 <0.06

<0.81

lncert()

1.00
0.97
0.74

8
10 11 12

0.90
<2.50 1.10

0.20
0.10 0.30

<0.20
<2.5 <0.63 <0.20

14 15
16 17 18 19 21
24

1.40 1.05
0.90 1.30 0.90 <SO <3.70

0.32 0.20
0.30 0.40

0.24 <0,20
<0,40 <0.20 <SO < 0.30

0,15

0.50

1.00
1.28 0.89

0.17
0.39 0.10

<0.02
0.42 0.27

26 32

33
34

0.96
1.08

0.38
0.30

0.09

0.12

1.90

0.50

Tabla Vi. 7. Parmetros estadsticos de la intercoinparacin de Pu en muestras de orinas (1994)

Muestra lA Valor Real Valor LMPR 9u = 2.82 0.63(N=10) 2Pu = 2.9 0.8 0.3698
tab

Muestra lIB
5Pu = 1.08 0.33 mBq (NatO)

238Pu = 1.0 0.2 mBq 0.7512 1.833

1.833

VI.3.2 RESULTADOS 1995 En este ejercicio participaron un total de 27 laboratorios. El nmero correspondiente al

-13 1-

LMPR en esta intercomparacin fue el 20. Los resultados obtenidos aparecen en la Tabla VIS.

Tabla VI. 8 Intercomparacin de Pu en muestras de orina Resultados del LMPR (1995)

Muestra 12A
12B 12C

239~~PU, mBq <AMO = 0.2

<AMO = 0.2
< AMO = 0.2

8PU, mBq
<AMD = 0.8 <AMO = 0.3 3.5 0.8

Tabla VI. 9 Intercomparacin de Pu en muestras de orina Resultados de todos los participantes (1995)
LAB 8Pu tnflq 2
3 4 5

12C tncert () 0.46

2.00 1.1

Pu mBq 1.15
2.1 1.5 <3,7

12A lncert() 0.33

0.9 0.7

3.87
7.9

3.3 4.3

6 7 9
11 12 13 15

3.8 4.0 3.4

3.55 <37 3.55 3.61

0.7 1.3 0.6

0.89 0.82 0.87

<1.0 1.0 1.15

0.85 <37 1.14 <1.6

0.5 0.26
0.46 0.4

16
17
20

2.8
2.9

0.7
0.8
0.8

0.6
0.9
<0.8

0.4
0.4 0.1 0.2 0.01 0.1 0.22 0.2 1.25 0.49 0.43 0.15

3.5
3.4 3.6 3.34 3.37 3.9 3.4 3.3 3.7 5.86 7.08 3.00

21 22 23
24

26 27 30 31 33 36 37

0.2 0.3 0.08 0.12 0.5 1.0 2.9 0.5 0.97 0.79 0.325

1.00 0.90 0.58 1.09 0.69 <2.00 1.1 2.5 1.43 2.26 0.93

-132-

En la Tabla VI.9 aparecen los resultados de todos los laboratorios participantes correspondientes a los resultados obtenidos en los anlisis de las muestras 12A y 12C, ya que la 12B no presentaba contenido radiactivo. Estas muestras preparadas por el laboratorio organizador tienen valores reales obtenidos a partir de 10 rplicas. En la Tabla VI. 10 se presentan los valores de los parmetros estadsticos obtenidos de la comparacin de los valores reales con los obtenidos por el LMPR. Tabla VI. 10. Parmetros estadsticos de la intercomparacin de Pu en muestras de orino (1995)
Muestra 12A 8Pu = 1.44 0.08 <AMD

Valor Real Valor LMPR

Muestra 12C 38p,j = 3.6 0.2 mflq (N10)

23% = 35 0.8 mBq

0.6075
-

1.833

VI.4 EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN DE ANLISIS DE Pu Y TRANSPu EN HECES

La preparacin de las muestras de este ejercicio correspondi al Laboratorio de anlisis de Biologa Mdica de Beaumont-La Hague. Se trata de muestras de cenizas fecales.

VI.4. 1 RESULTADOS 1993 El ejercicio consisti en el anlisis de tres muestras (C1,C2 y C3) de cenizas fecales. Una de ellas estaba libre de actividad alfa, mientras que las otras dos proceden de una contaminacin real. Los resultados obtenidos por el LMPR correspondientes a estas tres muestras aparecen en

-133-

la Tabla VIii. Tabla VI. 11. Intercomparacin de Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados del LMPR (1993)
MUESTRA CI RQ %
239+240 Pu 238 Pu 40 40

MUESTRA C2 RQ %
46 46

MUESTRA CS
RQ %

Actividad, mfiq
8.7 1.5 <AMO

Actividad, xnBq
8.4 1.3
< AMO

Actividad, mflq <AMD~ 0.4

<AMO= 0.9 <AMDO.5 <AMDO.5

45 45

241Am 244+243Cm

90

<AMO
< AMO

90
90

<AMD
38.6 + 5.2 =

95
95

90

En la Tabla VI.12 se presentan los resultados de las muestras C1 y C2 de los laboratorios participantes. De la muestra C3 no aparecen resultados ya que esta muestra no tena contenido radiactivo.

Tabla VI. 12. Intercomparacin Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados de todos los participantes (1993)
LAR 01
02 03

MUESTRA 239~~Pu, mBq C, 12.0

8.3 8.8

MUESTRA C 9~Pu, mBq 2 11

9.5 8.8

MUESTRA 44Cm, mLiq C2

(4.8) 47.9

05 06 08
09

7.8 8.7 6.04

8.6

10.1 10.0 6.73

9.9

55.5 45.4 33.01

48.0

10
11 12

9.2
11.0 6.9 9.1

8.7
10.0 8.7 9.1

51
51.7 35 54.6

5 19
22 24 25 26 28 29

10.08
10.9 7.4 8.59 10.7 (66) 5.71

8.84
12.1 7.7 8.94 9.6 11.0 6.17

55.62
65.9 22.6

38.39

31
34

8.7 10.6

8.4 9.00

38.6 51.3

-134-

El laboratorio organizador no proporciona las incertidumbres aportadas por cada participante sino un valor promedio de cuyo clculo se han excluido los valores que en la Tabla VI. 12 aparecen entre parntesis. Tabla VI. 13. Parmetros estadsticos de la intercomparacin de muestras fecales (1993)
Muestra Cl Valor promedio Valor LMPR 8.9 3.4 mBq (N=19)
8.7 + 3.4 niBq 2.2022 0.2496 t,~(0.95,18) 1.734

Muestra C2
9.2 2.8 mflq (N=18) 8.4 .3 mflq 7.9289 1.2706 1.729

Muestra C2 2Cm
45.7 21.7 mflq (N=15) 38.6 + 5.2 472.8 1.2646 1.761

El estudio estadstico se ha realizado estableciendo una comparacin entre el valor del LMPR (en negrita en la Tabla VI.12) y el promedio, obtenindose los resultados que se muestran en la Tabla VI.13.

VI.4.2 RESULTADOS 1994 Los resultados experimentales obtenidos por el LMPR para dos muestras fecales en solucin cida aparecen en la Tabla VI. 14. Tabla VI. 14 Intercomparacin de Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados del LMPR (1994)
Solucin A Actividad, mflq 10.9 2 8Pu 2Cm Am 6.214
2.8 0.7

Solucin B Actividad, mBq 14.2 3.2 92.1

22 + 2.6

9.8 1.4

9 1.4

-135-

En la Tablas VI. 15 y VI. 16 se presentan los resultados de las muestras A y II de los laboratorios participantes. Los parmetros estadsticos correspondientes a la comparacin realizada entre el valor promedio de los participantes y el LMPR se muestran en la Tabla VI.17.

VI.4.3 RESULTADOS 1995 Los resultados experimentales obtenidos por el LMPR en este ejercicio y que corresponden a muestras de cenizas fecales aparecen en la Tabla VI.18.

Tabla VI. 15. Intercomparacin de Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados de todos los participantes (1994) (solucin A)
8Pu (mBq) 8.9 6.2 8.4 7.3 7.0 7.5 7,6 6.9 7.6 7.1 8.0 6.1 7.1 7.1 9.6 6.7 6.5 Ani (mRq) 8.4 9.8 9.5 9.0 9.0 8.4 9.7 8.2 36 1.1 7.4 10.9 6.9 ACm <mBq) 2.4 2.8 2.4 2.8 4.7 2.0 4.6 2.0 8.5

LAn 02

23~

~Pu

(mBq)

04
06 07 08 lO t2 13 4 15 16 17 49 21 23 24 26

13.4 10.9 12.4 8,09 12.6 11.3 13.0 12.0 I4.7 12.4 12.0 11.4 12.3 117 13.1 12.4 9.9

2.1 2.0

29 32
33 34 37

5.9
11.4 17.5 4.4 10.6

3.9
6.4 8.4 8,0 5.9 9.0 9.7 1.0 2,7

En la Tabla VI. 19 aparecen los resultados obtenidos por los laboratorios participantes. El nmero de identificacin en este ejercicio del LMPR es el 20. El resultado aparece en negrita en la Tabla VAS. En la Tabla VI.20 se muestran los parmetros obtenidos en el estudio estadstico realizado.
-136-

Tabla VI. 16. Intercomparacin de Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados de todos los participantes (1994) (solucin B)
40m (mBq) 2.4 2.8 2.4 2.8 .7 2.0 4.6 2.0 8.5

LAB 02 04 06 07 08 lO 12 13 14 15 16 17 19 21 23 24 26 29 32 33 34

~Pu

(mBq)

~Pu (mBq) 10.1 9.0 6.5 9.7 6.4 8.4 7.7 7,4 9.0 6.9 8.5 5.8 7.6 7.9 8.33 5.9 5.0 4.9 6.7 7.9 0.5 5.4

Am (mBq) 8.3

37

14.9 14.2 11.8 14,7 12.3 13.7 2.3 2.0 5.5 13.0 14.0 0.7 15.0 3.4 14.4 11.6 10.5 8.7 11.7 9.5 14.3 9.5

9.0
9.4 8.3 8.4 10.3 7.0 9.4 9.4 8.0 1.9 10.7 9.6 10.0

2.1 2.0

10.8 9.2

1.0 2.7

Tabla VI. 17. Parmetros estadsticos de la intercomparacin de muestras fecales (1994)

Resultado Promedio Participantes ,mflq Muestra AQ39~0Pu) Muestra A (8Pu) Muestra A (Am) Muestra A (Cm) Muestra B (~9+~ePu) Muestra B (8Pu) Muestra B (Am) Muestra B (Cm) 12.3 3.8 (N=21) 7.4 + 1.9 (N=21) Resultado LMPR, mBq 10.9 2
6.2 1.4 9.8 1.4
~iab

1.6768 2.8557
1.3398 0.8089 1.8506

1.725 1.725
1.771 1.796 1.721

9.0 2.2(N= 14)

2.4 1.7 (N12) 12.6 + 3.9 (N=22) 7.5 3.2 (N=22)
9.2 2.1 (N= 15)

2.8 0.7 14.2 3.2 9.0 2.1 9.0 1.4

22.0 2.6

2.1764 0.3647
1.611

1.721 1.761
1.796

19.1 6.2 (N12)

-137-

Tabla 7.18 Interconiparacin de Pu, Am y Cm en muestras fecales Resultados del LMPR (1995)
Cenizas O Actividad, mflq 15.4 + 1.2
-

ZEZE I 2PU

Cenizas E Actividad, mflq 7.0 1

29.2 2.3

Tabla VI. 19. Intercomparacin de Pu. Am y Cm en muestras fecales Resultados de todos los participantes (1995)

LAR

MUESTRA O 2Cm (mBq)

12.7 14.2 11.0 14.0 11.6 14.0 12.4 13.1 15.2
15.4

MUESTRA E 5Pu (mBq)

32.1 35.9 36.0 34.0 32.2 54.0 42.0 37.0 34.7 28.6 35.9 Ion
LY1.) 29.2

MUESTRA E 2Cm (mBq)

7.5 7.6 2.0 7.3 5.4 7.4 6.2 7.1 2.3
7.0

01
02 03 04 05 06 07 09 13 15 16
20

21 23 24 26

12.0 17.0 12.8 11.9

33.7 33.0 32.1 35.0

6.0 14.0 5.8 6.6

27
30 32 33 36

15.0
15.3 13.2 19.3 10.6

38.0
34.1 34.7 33.1 32.2

7.4
6.2 7.1 10.1

-13W

Tabla 7.20. Parmetros estadsticos de la intercomparacin de muestras fecales (1995)

Muestra 3 2Cm, mBq Valor promedio Valor LMPR 13.9 4.2(N18) 15.4 1.2 1.5118
tmb

Muestra E 2Cm, mBq

6.9 2.2 (NaIS)

Muestra E 8Pu, mBq

34.0 6.2 (N15) 29.2 + 2.3

8.4 1.3 2.6082

1.761

2.9838
1.761

.740

VI.5 EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIN DE ANLISIS DE URANIO EN ORINA Las muestras correspondientes a este ejercicio fueron preparadas por el Laboratorio de Anlisis de Biologa Mdica de Pierrelatte (Francia).

VI.5.1 RESULTADOS 1993 El ejercicio consisti en el anlisis de dos muestras de orina denominadas 12A y 12B. Ambas muestras fueron preparadas por el laboratorio organizador adicionando alcuotas de soluciones de uranio natural y uranio de reproceso. La composicin isotpica de ambas soluciones fue determinada mediante espectrometra de masas obtenindose los resultados siguientes: Solucin de U natural: 238U (99.27%), 235U(O.7251 %), 234U(O.0049%) Solucin U(reproceso): 238U (98.891%), 225U(O. 811%), 226U(O.284%) 234U(O.014%) Una vez contaminadas las muestras de orina el valor real de la concentracin de actividad fue obtenido mediante espectrometra alfa a partir de 5 rplicas. Las determinaciones de uranio fueron realizadas en el LMPR utilizando 232U como trazador.
-139-

En la Tabla VI.21 se recogen los resultados obtenidos.

Tabla 7.21. Intercomparacin de U en muestras de orina Resultados del LMPR (1993)

12A IZE

I I

Actividad, Bql
0.21 + 0.03
-

Actividad, BqV
0.43 + 0.03 0.002 0.005 0.41 0.03

0.50 0.04

Tabla VI. 22. Intercomparacin de U en muestras de orino (Muestra 1 2A) Resultados de todos os participantes (1993)
Lab
2

U, mBqF
519

2U, mBqI-
211 342

441
624
569

3
4

240
228

6 8
11

760 365
672

302 289
258

12 14 19 24
25 29 31 34

692 719
566

640
645 616
504

273 289 232 260

258 261 210 287

677

En las Tablas VI.22 y VI.23 se recogen los resultados de los laboratorios participantes, y en las Tablas VI.24 y VI.25 aparecen los parmetros estadsticos de la comparacin entre el resultado obtenido por el LMPR y el valor real suministrado por el laboratorio organizador del ejercicio.

-140-

Tabla VI.23. Intercomparacin de U en muestras de orina (Muestra 1 2B) Resultados de todos los participantes (1993)
Lab
1

2~U, mBq.l
345

5U, mBql
14

U, mBql<
345
359

2 3 4 6 8 11 12 14 19 24 25 29 31 34

305 500 516 521 242 494 488 501 342 480 477 492 413 455

32 15 18 14 18 22 16 14 17 21

481 492 388 260 476 502 487

355

44
17 11

480 485 484 461 463

Tabla VI. 24 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de U en muestras de orino (Muestra 12A) (1993)
2U, 8q1 234U Bq1

Valor Real (N=5) Valor LMPR

0.26 0,04 0.21 0.03 2.0942

0.62 0.11 0.50 0.04 2.400 2,132

tas(0.95,4)

2.132

Tabla VI. 25 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de U en muestras de arma (Muestra 12B) (1993)
U. Bql U, Bql 2MU, Eq

Valor Real (N5) Valor LMPR

t t~b(0.95,4)

0.51 0.07 0.46 0.03 0.7812

2.132

0.02 0.009 0.017 0.005 0.7177

2.132

0.47 + 0.09 0.41 + 0.03 1.4705

2.132

-141-

VI.5.2 RESULTADOS 1994

El ejercicio consisti en el anlisis de dos muestras de orina denominadas 13A y 13B. El resultado solicitado en la muestra 13A era el contenido ponderal (~g.F) de uranio en la muestra. La determinacin de uranio en esta muestra se realiz mediante fosforimetra.

Tabla 7.26. Intercomparacin de U en muestras de orina Resultados del LMPR (1994)

Tabla 7.27 Intercomparacin de U en muestras de orina (Muestra 13A) Resultados de todos los partic~antes (1994)

Lab
2

Uranio ugt
12.7 22.9

3
4

8.9
18

6
7

10 17
18 19 20 22 23 26 27 30 32 33 35 38 39

23 12.4 19 16
25 15.6 19.2 15.2 22.7 17.9 18.4 17.7 17 18 27.0 19 20

-142-

En el caso de la muestra 13B el resultado debera expresarse en composicin isotpica de uranio, por tanto una vez realizada la separacin qumica la determinacin isotpica de uranio fue realizada mediante espectrometra alfa. En la Tabla VI.26 se recogen los resultados obtenidos. Las Tablas VI.27 y VI.29 recogen los resultados de los laboratorios participantes en este ejercicio. Las muestras fueron preparadas por el laboratorio organizador que proporciona los valores reales a partir de 5 rplicas.

Tabla 7.29. Intercomparacin de U en muestras de orina (Muestra 13B) Resultados de todos los participantes (1994)

Lab

234~233U mBqF 50.3 46 27.5 27 49.7 49.4 47.8 52 51.9 53 67 50.0 61.5 46.8 51.3 58 41,1

235U, mBqF <1 2 6.8 <10 0.8 1.1 1.07 1 1 1.95 <0.3 0.66 2 1.6

mEq 28.7 24 24.7 27 22.3 28.6 21.7 32 23.1 21 33 25.9 35.2 23.2 25.9 28 26.9

4 6 7 10 12 13 14 17 20 21 22 23 24 32 33 34 36

Los parmetros estadsticos obtenidos de la comparacin de estos valores reales con los obtenidos por el LMPR aparecen en las Tablas VI.28 y VI.30.

-143-

Tabla VI. 28 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de U en muestras de orina (Muestra 13A) (1994)

U, jg Valor Real Valor LMPR 19.1 0.7 18 1

t~b(0.95,4)

2.132

Tabla VI. 30 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de U en muestras de arma (Muestra 1 3B)

Valor Real Valor LMPR 3~234U SqL 49.4 0.4 50.3 5.3 0.8672 ttb(0.9S,4) 2.132 U, BqF 25.1 0.3 28.7 39 3.8925 2.132

VI.5.3 RESULTADOS 1995 Se realiz la determinacin del contenido isotpico de Uranio en una muestra (denominada 14A. La muestra haba sido preparada por el Laboratorio organizador y el valor real se obtuvo a partir de 5 rplicas. En la Tabla VI.31 se recogen los resultados obtenidos.

Tabla VI. 31. Intercomparacin U orinas (1995) Resultados del LMPR

14C

U mBql 293

MU, mBql 684

mBqI 172

-144-

La Tabla VI.32 recoge los resultados de los laboratorios participantes en este ejercicio. Las muestras fueron preparadas por el Laboratorio organizador que proporciona los valores reales a partir de 5 rplicas. Los parmetros estadsticos obtenidos de la comparacin de estos valores reales con los obtenidos por el LMPR aparecen en la Tabla VI.33.

Tabla VI. 32. Intercomparacin de U en muestras de orino Resultados de todos los participantes (Muestra 14C)
Lab 234U mBqF 79.6 62.8 60 63 39.4 53 77.8 67 63.5 72 68 70 75 92 60.8 47 68.3 62 63 60 mBqF 16 14 15 20 11 13 13 12 9.7 14 17 18 20 14 13 13 15 14 15 mBqF 31.4 26.2 23 23 18.5 22 40.5 26 27.6 30 29 40 34 34 24.8 19 23.1 28 26 25

2 3 4 7 9 13 14 16 17 20 21 22 23 24 27 29 30 33 34

Tabla 7.33 Parmetros estadsticos de la intercomparacin de U en muestras de orina (Muestra 14C)

U, Eq ValorReal VaIorLMPR
t

=ss+2S6U Bql 163 172 0.7071 2.132

-145-

~U, Hql< 71+6 684 1.0607 2.132

263 293 1.666 2.132

VI.6 ANALISIS DE LAS INTERCOMPARACIONES El anlisis estadstico realizado sobre los resultados obtenidos en los diferentes anlisis es en general satisfactorio. Los mejores resultados corresponden a los anlisis de ultratrazas de plutonio en orina. En todos los ejercicios de intercomparacin realizados el resultado obtenido por nuestro laboratorio es estadsticamente comparable bien con el valor de referencia o con el valor medio de los resultados de todos los participantes (previamente eliminados los valores anmalos). Los anlisis de plutonio, americio y curio en muestras de heces son los ms complicados desde el punto de vista analtico debido a la complejidad de las matrices. La preparacin de las muestras para su distribucin como muestras de intercomparacin es complicado debido fundamentalmente a la inhomogeneidad de las mismas. El resultado de esta problemtica es una mayor dispersin en los resultados obtenidos por los laboratorios participantes (con incertidumbres tambin mayores) que en el caso de las muestras lquidas. A pesar de esta problemtica la mayora de los resultados obtenidos por nuestro laboratorio son estadsticamente comparables a los valores de referencia. Los resultados obtenidos en el caso de los anlisis de uranio se consideran igualmente satisfactorios.

-146-

CAPITULO VII INTERPRETACIN DE EPISODIOS DE CONTAMINACIN INTERNA

El trnsito de trabajadores profesionalmente expuestos en la Unin Europea exige una cierta uniformidad de criterios en cuanto a las evaluaciones dosimtricas en los pases miembros. La C.E. financia la asociacin Eurados (European Radiation Dosimetry Group) relacionada con la investigacin y el desarrollo de la dosimetra (Fernndez, 1994). Las actividades tcnicas se desarrollan a travs de sus grupos de trabajo que abarcan distintos campos de la Dosimetra (Dosimetra de TLD, Dosimetra de piel, Dosimetra numrica, etc). El grupo de trabajo sobre Dosimetra Interna ha organizado distintas intercomparaciones sobre evaluaciones de dosis en las que la autora de esta memoria ha participado.

La realizacin de estas evaluaciones dosimtricas es una tarea compleja ya que, a menudo, no se dispone de informacin suficiente sobre las circunstancias de su incorporacin siendo necesario barajar diferentes hiptesis en la realizacin de los clculos.

En este captulo se presentan los clculos de dosis efectivas y equivalentes en rgano crtico en tres casos reales de contaminacin propuestos en la intercomparacin europea organizada por Eurados en 1995. Los datos experimentales fueron suministrados por cada laboratorio involucrado en cada caso de contaminacin y fueron utilizados por todos los participantes en la intercomparacin. Tal y como se seala en el capitulo 1, la ICRP public en 1990 (ICRP, Publicacin 60) unas recomendaciones generales y ms tarde (ICRP, Publicacin 66) un nuevo modelo pulmonar. En 1994 y dentro del campo especfico de la dosimetra interna aparece una nueva publicacin (ICRP ,Publicacin 68) en la que se recogen los nuevos factores de conversin de dosis (Sv/Bq) tanto para incorporaciones producidas por inhalacin como por ingestin para distintos grupos de edad. Adems en el caso de incorporacin por inhalacin dichos factores estn tabulados para distintos tamaos de partcula de aerosol. La utilizacin de estos factores requiere la utilizacin de nuevos modelos metablicos para calcular las incorporaciones a partir de los datos experimentales de actividad excretada. La mayora de estos nuevos modelos no han sido pormenorizadamente descritos todava (se espera la publicacin antes del ao 2000 de una revisin general de la Publicacin ICRP 30) por lo que hasta esa fecha ser necesario continuar utilizando los modelos descritos en esta ltima
-149-

publicacin. Las resoluciones de los casos que se plantean en este captulo han sido realizadas a partir de los modelos generales descritos en el Captulo 1 de esta memoria y los modelos metablicos particulares de cada radionucleido descritos en las publicaciones de JCRP anteriores a 1990.

VIII EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE URANIO VII. 1.1. ANTECEDENTES

A un trabajador denominado P ,al incorporarse a una empresa 7, se le realizan una serie de anlisis entre los que se incluye la determinacin de radionucleidos en orina, y se le detecta una contaminacin de uranio. Este trabajador haba desarrollado anteriormente su actividad profesional en otra compaa denominada X dedicada a la fabricacin de combustible nuclear. X suministra al trabajador los datos dosimtricos correspondientes a los anlisis que se le realizaron durante su permanencia en esta empresa. Estos datos aparecen en la Tabla VII.1 y son los que corresponden al periodo denominado A. Se trata de resultados de anlisis de concentracin de uranio en orina, y son un total de 6 determinaciones fluorimtricas. La actividad profesional que desarrolla en la compaa Z no presenta riesgo de incorporacin de uranio, pero se le continan realizando anlisis de uranio en orina a fin de obtener mayor informacin en cuanto a la evolucin de la contaminacin. En este periodo denominado B se realizan un total de 15 determinaciones, de las cuales las seis primeras son de actividad total de uranio y las siguientes de actividad isotpica, y cuyos resultados aparecen asimismo en la Tabla VII. 1.

La incorporacin sufrida por el trabajador en la compaa X se supone que corresponde a uranio en forma U02 y U308, ambas clasificadas como insolubles en el pulmn por la ICRP (clase Y). La informacin suministrada sobre el tamao de la partcula de aerosol inhalado es que est entre 4 y 10 pm.
-150-

TABLA VIL 1 Datos experimentales de concentracin de uranio en orino del trabajador P,

FECHA

Oas (*)

2%

5U

UTOaI ggda

PERODO A
28-06-82 04-10-82 17-03-88 13-01-89 19-06-89 10-01-90 7.6
1.7

1.5 2.4 2.2 1.5 0 mflqda 35 157 266 345 504 mflqda mflqda mflqda 57 3 46 3 22 2 23 2 26 + 2

14-05-90

PEROOO B
18-06-90 18-10-90

04-02-91
24-04-91 30-09-91 23-01-92 23-04-92 28-06-92 28-10-92

619 710 776

898 6.9 0.6 8.9 0,7 11.1 0.8 7.7 0.7 6.8 1.5

26 1 0.53 + 0.18 0.39 0.16

0.88 + 0.22 1.5 0.29 1.65 0.31 2.3 0.4

9.0 -4- 0.7

10.9 0.8 14.3 0.9 9.8 + 0.8

20-01-93
21-04-93 01-07-93 17-10-93 19-01-94 18-05-94

982 1073
1144 1252

0.28 0.14 0.32 0.18

0.54 0.23 0.49 0.25

1.86 0.33
1.44 0.43 3.20 0.7

8.6 1.6
17.2 2.7 10.9 2.1 11.8 2.1

13.5 2.6
8.8 2.1 8.8 2.0 7.2 1.2

1.64 0.52 2.2 + 0.6

1.69 0.37

1346
1465

0.98 0.36
0.51 0.18

9.4 + 1.6

A partir de esta informacin y de los datos experimentales de la Tabla VII. 1, debe realizarse
una estimacin

de la incorporacin de

23811,

235U y 234U, y calcular la dosis comprometida

-151-

efectiva y la dosis comprometida equivalente para el rgano crtico.

VII. 1.2 EVALUACIN El modelo terico utilizado para describir el comportamiento metablico del uranio descrito en ICRP-30, aparece representado en la Figura VII. 1.

P:Plnnt*
R:Rlon

Or:Oflna
H:Hnsc

a:ot,os
T.Idos

CM

Jjj$jjo.N62

sed

Figura 71.1. Modelo metablico de Uranio descrito en ICRP-30 La resolucin matemtica de este modelo proporciona las curvas tericas de excrecin urinaria que aparecen representadas en la Figura VII.2. Estas curvas han sido obtenidas considerando como hiptesis que la contaminacin interna se ha producido debido a la incorporacin crnica durante 3000 das de un aerosol conteniendo uranio de un tamao de partcula de 4qxm. La curva representada en la Figura VII.2 en trazo discontinuo corresponde a una incorporacin de 1 Bq.dia, mientras que la curva representada en trazo continuo ha sido obtenida para una incorporacin de 8 Bq.da. La evaluacin de la incorporacin de uranio sufrida por P se ha realizado considerando los datos experimentales correspondientes a la actividad total de uranio excretada. La
-152-

1000

PERIODO a u loo
o ~0 u
o

BBoJda lBqIda

~~1

y
E

500 1000 15002000 25003000 3500 4000 4600 500055006000

CIAS

Figura 71.2. Curvas tericas de excrecin de U (Clase 19 (Amad = 4pm) para dos incorporaciones crnicas.

comparacin entre la curva terica correspondiente a la incorporacin de 8 Bq.da y los datos experimentales se ha representado en la Figura VII. 3. Los datos experimentales correspondientes al perodo A (incorporacin crnica) se ajustan a la curva terica obtenida en el supuesto de una incorporacin de 8 Bq.dr, pero cuando cesa la incorporacin la excrecin experimental es menor que la predicha por la curva terica. La forma de las curvas tericas varia de acuerdo con la hiptesis tomada para su obtencin referida al tamao de partcula del aerosol inhalado. Los datos experimentales correspondientes a la excrecin urinaria del trabajador P junto con las curvas tericas obtenidas para dos tamaos de partcula del aerosol inhalado se ha representado en la Figura VII.4. La curva con trazo continuo de la Figura VII.4 corresponde a un Amad=4pm y la representada en lnea de puntos a 10pm. Esta ltima curva presenta una pendiente mayor al finalizar el perodo de incorporacin crnica debido a que al aumentar el tamao de las partculas inhaladas, un mayor nmero de ellas quedan retenidas en las vas respiratorias altas, pasando por tanto una actividad menor al pulmn y dando lugar a una excrecin urinaria menor. El ajuste de la curva correspondiente a 10pm a los datos experimentales es
-153-

1000

4i~
O

DATOS

EX!!

-u e
o u
e o

loo

a. u
E

10 PERIODO A PERIODO W

o sos iceo 1500200025002000250040004500 50005500 5000 Ds

Figura VII.3. Datos experimentales de P y curva terica correspondiente a Incorporacin = 8 Bq.da (Amad = 4pm)
1000

4um

loum

DATOS EX!!

la e

100

o u e

E
a

u. e E

la

PERIODO A

PERIODO W

500 lOCO 150020002500300035004000450500055006000 Das

Figura VIl? 4. Datos expenmentales de P y curva terica correspondiente a Incorporacin

=

8 Bq.dct para dos Amads (4 y 8pm)

mejor que la de tamao menor de partcula, por lo que se varia una de las hiptesis de trabajo iniciales y se asume un tamao de partcula de 10 pmm. El ajuste de los datos experimentales a la curva terica de 10 pm (representada en lnea de
-154-

trazos en la Figura VII.4) no es aceptable. La excrecin experimental al finalizar el perodo de incorporacin crnica es menor que la excrecin terica. Este hecho ha sido estudiado por distintos autores (Wrenn 1994, Ansoborlo 1989, Schieferdecker 1985) cuyos estudios basados en datos experimentales demuestran que durante un perodo de incorporacin crnica se excreta ms cantidad de uranio que la que predice el modelo terico de ICRP-30. Los mismos autores sugieren una modificacin de dicho modelo terico consistente en acortar el perodo biolgico de permanencia en pulmn del uranio insoluble. La inclusin de estas modificaciones en el modelo da como resultado una nueva curva de excrecin terica cuya comparacin con los datos experimentales del trabajador P se ha representado en la Figura VII. 5.

loan

.5 e o o
e

~ loo
~0

.5

o. a E

10

500 1000 1500 2000 2500 ~00O flOO 4000 4500 5000 DAS

Figura VIL 5. Comparacin de las curvas tericas de excrecin de Uranio (modelo ICRP y modificado) con los datos experimentales de P.

La incorporacin obtenida aplicando el modelo modificado es de 3.85 Bq.diai para un perodo de incorporacin crnica de 3000 das y un Amad=lOpm. Una vez obtenida la incorporacin, debido a la diferente radiotoxicidad de cada uno de los istopos de uranio, para evaluar las dosis es necesario establecer la proporcin de cada uno de ellos en la incorporacin sufrida.
-155-

La transformacin de los datos de actividad total en isotpicos se realiz mediante comparacin de los datos experimentales obtenidos de los anlisis de oria con las relaciones 235U/238U para distintos grados de enriquecimiento procedentes de la bibliografa 23411/23811 y (Vazquez, 1988). El resultado de esta comparacin permite asegurar que el uranio incorporado por P estaba enriquecido al 3%.

a
u o ~0

o o. e
E

PERIODO A
0,1 0 500 1000 15002000 2500 3000 3500 4000 4500 5000

DAS

Figura 71.6 Datos experimentales isotpicos y curvas tericas de excrecin correspondientes al modelo mod~ficada.

Una vez transformados los datos de actividad total por los datos isotpicos se obtienen las curvas tericas (del modelo modificado) para cada uno de los istopos del uranio y se comparan con los datos experimentales. El resultado de esta comparacin aparece representado en la Figura VII.6.

VII. 1.3 RESULTADOS La evaluacin de la incorporacin debida a cada uno de los istopos del uranio utilizando el modelo modificado y tomando como hiptesis que se trata de una incorporacin crnica de un aerosol de Amad= 10 pm y clase Y aparece en la Tabla VII.2. La dosis equivalente comprometida en cada rgano se ha calculado de acuerdo con la expresin (1.6). En la Tabla
-156-

VII.2 aparecen las dosis en pulmn por tratarse del rgano que recibe mayor dosis. La dosis efectiva comprometida ha sido obtenida de acuerdo con la expresin (1.5) a partir de las dosis comprometidas en rganos, utilizando los factores de ponderacin de los tejidos recogidos en la Tabla 1.2. En la Tabla VII.3 aparecen los factores obtenidos con el modelo modificado que relacionan dosis con incorporacin. Tabla 71.2. Evaluacin de la incorporacin y las dosis recibidaspor P

Tabla VIL 3. Factores calculo de dosis.

Radionucleido Factor Efectos no estocsticos 8v Bq 3.9 x 0~ 4.1 x 0 4.4 x O- Factor Efectos estocsticos 8v Bq 4.7 x 10~

5.0 x 106
5.4 it 10~

VIL2 EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE PLUTONIO VII.2. 1. ANTECEDENTES Se trata de un trabajador denominado A, que sufre una contaminacin interna de plutonio en una planta de reprocesado de combustible nuclear debido a inhalacin de un aerosol en

-157-

una situacin accidental. El plutonio inhalado es un nitrato clasificado como de solubilidad pulmonar W por la ICRP. La composicin isotpica del material inhalado aparece en la Tabla VII.4.

Tabla VIL 4. Composicin isotpica del aerosol

% Peso
0.3 9Pu 78.65 14.64

Eqng
1.9 1.8 1.23 212 0.001

5.55
0.86

Los datos experimentales suministrados corresponden a laexcrecin urinaria de A durante

25

aos despus del incidente. Los datos que aparecen en la Tabla VII.5 corresponden a la
239Pd

actividad alfa total encontrada en las muestras de orina, suma de 238pj +

240Pu

Los datos de la Tabla VII.6 son ms recientes y corresponden a muestras en las que se ha realizado un anlisis isotpico conocindose la actividad de cada uno de los istopos emisores alfa en la muestra. Se pide como resultado: La realizacin de una estimacin de la incorporacin de 228pu 239~240p 0 El clculo de la dosis comprometida efectiva y la dosis comprometida equivalente para el rgano crtico.

-158-

TI4BL4 VII.5 Datos experimentales de concentracin de plutonio en orina del trabajador A

Periodo A Fecha 10-11-69 14-11-69 24-11-69 01-12-69 12-12-69 30-01-70 B 4 4 21 32 81 300-500 600-800 800-2000 2000-3000 3000-5000 C 04-04-86 05-03-87 09-04-87 20-05-87 27-01-88 28-03-88 07-09-88 21-10-88 11-01-89 10-03-89 19-06-89 23-04-90 17-12-90 5989 6324 6359 6400 6652 6713 6876 6920 7002 7060 7161 7469 7707 4.0 1.4 2.2 1.6 2.8 1.6 + 1.1 0.5 0.5 2.5 2.3 2.5 1.5 3.6 1.7 1.6 0.8 3.5 1.3 3.0 1.6 18.5 13.9 9.0 7.8 6.0 30 + 7 41 11 37 11 Das mflqda

-159-

Tabla 71.6. Datos experimentales de la composicin isotpica de la excrecin urinaria del trabajador A~
Fecha 27-04-92 30-06-92 28-10-92 24-01-93 28-04-93 01-07-93 20-10-93 17-01-94 Das 8204 8268 8388 8476 8570 8634 8745 8834 ovv 26-06-94 8994 pu, mBqda< 1.12 0.24 0.71 0.19 0.64 0.18 0.95 0.22 0.36 0.14 0.85 0.22 0.94 0.24 0.82 0.25 9Pu, mHqda 1.55 0.28 1.21 .25 0.98 0.22 1.54 0.27 0.79 0.22 1.67 0.35 1.66 + 0.35 1.92 0.43 0.27 0.18 Pu,,~, mBqda 2.7 0.4 1.9 + 0.2 1.6 0.3 2.5 0.3 .2 0.3 2.5 0.4 2.6 0.4 2.7 + 0.5 0. 0.3

0:34 1V
0.38 0.16

0.56 0.20

0.9 0.3

VII.2.2 EVALUACIN
La evaluacin de dosis en el caso de incorporaciones de plutonio es un proceso complejo ya que se sabe que en la mayora de los casos los modelos tericos no describen adecuadamente el comportamiento de este radionucleido en el cuerpo humano. El modelo metablico para plutonio recomendado en ICRP-30 propone que las fracciones transferidas desde los fluidos corporales al hgado y a los huesos son en ambos casos 0.45, con unos perodos de retencin en esos rganos de 40 y 100 aos respectivamente. Posteriormente en ICRP-48 se recomendaba la utilizacin de 0.5 como valor de la fraccin transferida a los huesos y 0.3 la transferida al hgado modificndose tambin los perodos de retencin y recomendando 20 aos para el hueso y 50 aos en el caso del hgado.

El ltimo modelo propuesto se recoge en ICRP-54, que toma las fracciones de transferencia recomendadas en la Publicacin ICRP-30 y los perodos de retencin en rganos de ICRP-48. Este modelo que aparece representado en la Figura VII.7 es el que se ha utilizado para la realizacin del clculo de dosis en este caso.
-160-

TRACTO

TRACTO

ffssprnAralQ

GAsmO*TESflUAL

1.
Icrs

Figura 71? 7. Modelo metablico para plutonio segn ICRP-54.

La evaluacin de las incorporaciones de plutonio se realiza a partir de funciones matemticas que describen la eliminacin va oria y/o heces de este radionucleido. La mayora de estas curvas de excrecin estn basadas en los datos experimentales con humanos obtenidos por Langham en la dcada de los cincuenta y que han sido posteriormente editados (Langham,1980). La ICRP-54 recomienda la funcin de excrecin descrita por Durbin (Durbin, 1972) adviniendo que existen considerables evidencias que sugieren que esta curva sobreestima la excrecin urinaria transcurridos varios cientos de das despus del deposito del radionucleido en los rganos.

Se han propuesto otras funciones de excrecin siendo una de las ms ampliamente aceptadas en Europa (Stewart, 1996) la publicada por Jones (Jones, 1985), que se ha utilizado en la resolucin de este episodio.

La curva de excrecin urinaria de Jones junto con los datos experimentales del trabajador A se ha representado en la Figura VII.8. El correspondiente ajuste matemtico proporciona un valor de la incorporacin de 1550 Bq. Con este valor de incorporacin de plutonio total se realizan los correspondientes clculos de dosis utilizando el modelo metablico
-161-

representado en la Figura VII.7.

ox,

meq.dIr

JONES CURVA

EXP

le

Oik~jg~~0

VIL 8.
(ir loa)

Curva de excrecin de iones y datos experimentales de A

Previamente es necesario establecer la proporcin de cada uno de los istopos del Plutonio
presentes en el

aerosol inhalado. A partir de los datos de la Tabla VII.3 correspondientes a

la composicin del aerosol y de la informacin sobre la composicin isotpica del Plutonio excretado en orina se ha obtenido la composicin isotpica siguiente: lBq Pu(oc) 38Pu) + 0.37 Bq (239Pu) + 0.25 Bq 240Pu 0.39 BqQ (asociados con 43.3 Bq (241Pu))

VII. 2.3 RESULTADOS

La evaluacin de dosis se ha realizado considerando una solubilidad pulmonar de clase W y una incorporacin aguda de un aerosol de Amad= 10pm. Los resultados obtenidos aparecen en la Tabla VII.7, han sido obtenidos al igual que en el caso de contaminacin con uranio utilizando los factores de ponderacin de tejidos de la Tabla 1.2 para el clculo de la dosis comprometida efectiva. En la Tabla VII.S se muestran los factores utilizados para el -162-

clculo de estas dosis.

Tabla VIL 7 Evaluacin de incorporacin y dosis de A

Tabla VIL 8. Factores de calculo de dosis.

Radionucleido

9Pu

Efectos Estocsticos SvBq 4 1.04 it 0 1.16 x o4 1.16 it 1O~

Efectos No Estocsticos SvBq 1.9 it 10

2.08 it 10
2.08 ,~ o 3.8 it 1W

Ru

2.0 it 1o~6

VII.3 EPISODIO DE CONTAMINACIN INTERNA DE AMERICIO VII.3. 1. ANTECEDENTES

Un trabajador denominado C, sufre una contaminacin de americio en un laboratorio de anlisis de residuos radiactivos. La forma qumica del 24tAm inhalado es desconocida aunque se supone del tipo W de solubilidad pulmonar.

-163-

Casi un ao despus del incidente se realizan los primeros anlisis de americio en orina y a
continuacin a

la vista de los resultados se somete al trabajador a una terapia con DTPA. El

objetivo de la utilizacin de agentes quelatantes en este tipo de contaminaciones es aumentar el valor de la excrecin y por tanto la velocidad de eliminacin del contaminante radiactivo del cuerpo. Sin embargo, al producirse la excrecin de modo artificial debido al efecto del agente quelante los datos experimentales de excrecin urinaria de americio obtenidos en este perodo no pueden ser utilizados en la evaluacin dosimtrica. El trabajador C fue sometido a este tratamiento durante un perodo relativamente prolongado. Una vez finalizado se le volvi a analizar el Am en orina. En la Tabla VII.9 aparecen los datos experimentales de contenido de Am en orina antes y despus del tratamiento con DTPA y que son los que se han utilizado para realizar la evaluacin dosimtrica. Adicionalmente se le realizaron una serie de medidas directas (en un contador de cuerpo entero) para realizar la cuantificacin del 241Am de emitir radiacin gamma a 59 keV. Los resultados de estas medidas directas aparecen en la Tabla VII.10.

VII. 2.2 EVALUACIN La evaluacin dosimtrica se realiz a partir de los datos de concentracin de 241Am en la oria de C, que aparecen en la Tabla VII.9. La curva terica de excrecin utilizada es la misma que en el caso de contaminacin con plutonio (Jones, 1989).

El ajuste de los datos experimentales de excrecin urinaria a esa curva proporciona un valor de la incorporacin de 1170 Bq. La representacin grfica de la curva terica obtenida para la incorporacin calculada junto con los datos experimentales aparece en la Figura VII.9.

-164-

Tabla VIL 9 Datos experimentales de concentracin de 241Am en orina del trabajador C.

Fecha 23-11-86 06-03-87 07-03-87 08-03-87 04-03-88 05-03-88 Das tras la incorporacin 264 372 373 374 735 736 737 Am, mBqdr 4 3.7 9.1 1.9 4.9 6.3 6.0 3.2 3.2

06-03-88
24-10-88 25-10-88

939
940

Tabla 71? 10. Datos experimentales de medidas directas de 241Am del trabajador C

Fecha 21-10-86 14-07-87 21-10-87 15-12-87 07-03-88 27-09-89 26-01-90 26-09-90 03-01-91

Oas 236 502 601 656 738 1307 1428 1671 1770

Am, Bq Hgado 49 10 II 5 14 5 12 + 5 16 5 19 6 9 5 18 6 15 -4- 5

Am, Bq Esqueleto

Am, Bq Organismo Total

64 16 58 15 77 19 90 23 100 25 100 25 103 26 100 25

119 19 102 17 129 21 126 24 138 26 126 26 141 27 136 26

El modelo terico que la ICRP recomienda para la realizacin del clculo de dosis es el
mismo que el modelo para el plutonio cuyo esquema aparece en la Figura VII.7. La fraccin

que desde el compartimento de transferencia pasa al hgado y a los huesos es la misma e igual a 0.45.
-165-

E u O u

0 u u 4

200

400

600

800 lOCO iam 1400 1900 1800 2000 Df

Figura VIL 9. Curva terica de excrecin y datos experimentales de C.

El estudio de los datos experimentales correspondientes a las medidas directas (Tabla VII. 10) revela que en este caso particular la transferencia de actividad a los rganos no se corresponde con la prediccin del modelo terico. La obtencin de un modelo acorde con los datos experimentales exige una modificacin del modelo de la ICRP. Dicha modificacin se ha realizado en base a datos de la bibliografa (Nobke, 1989). La relacin entre las actividades de 241An~ medidas experimentalmente en hgado y esqueleto es aproximadamente 1:6 (EsqueletoAligado). La modificacin realizada consiste en suponer un valor de 0.15 para la fraccin transferida al hgado y un valor de 0.85 para el esqueleto. La estructura bsica del modelo no se altera pero la modificacin da lugar a una dosis mayor en la superficie sea (rgano crtico) de la que se obtendra mediante la utilizacin del modelo sin modificar para una misma incorporacin.

VII.3.3 RESULTADOS La evaluacin de la incorporacin se ha realizado a partir de la curva de excrecin de Jones (Jones,1989). El clculo de dosis se ha realizado suponiendo una solubilidad pulmonar clase

-166-

W, inhalacin aguda y un AMAD

1pm con el modelo terico descrito en ICRP-54

modificado segn los datos experimentales de las medidas directas. La incorporacin y las
dosis calculadas aparecen en la Tabla VII.11. Estas dosis al igual que en los casos anteriores

han sido calculadas segn se describe en ICRP-30, es decir a partir de la expresin (1.6) para
el clculo de la dosis equivalente y de la expresin (1.5) y los factores de ponderacin de la

Tabla 1.2 para el clculo de la dosis efectiva. En la Tabla VII. 12 aparecen los correspondientes factores de clculo de dosis.

Tabla 71.11. Evaluacin de incorporacin y dosis de C

Tabla VIL 12. Factores de calculo de dosis.

VII.4 INTERCOMPARACIN DE RESULTADOS La resolucin de los episodios descritos en los apartados anteriores ha sido realizada en el
contexto de una intercomparacin Europea. Dado que se trata de casos reales no existe un

valor real de incorporacin o de dosis. Cada organizacin participante en la intercomparacin

ha realizado los clculos asumiendo hiptesis distintas careciendo de sentido realizar un tratamiento estadstico de los datos.

-167-

En las Tablas VII.13, VII.14 y VII.15 se presentan los resultados obtenidos por los
participantes. El denominado como J corresponde a los casos cuya resolucin se ha

presentado en los anteriores apartados de este captulo. Estos datos sern prximamente publicados por la UE.

Tabla VII. 13. Resultados de la intercomparacin del caso de contaminacin interna de uranio.
AB
A C 1) E F 0

AMAD
10 4 10 20 4 4 10

34U, Bq
3644 4270 7098 26000 4040 6000 14130 9000 7877

5U, Bq
224 262 439 1700 250 370 850 300 484

U, Bq
797 929 1551 5800 910 1300 3020 1800 1725

Pulmn CDE(7, mSv

274 672 534 790 593 488 650 485 590 1815

CEOE (**), mSv

33 80.8 619 95.0 71.3 58.8 78.0 60.0 72.0 215

J 1< L N

10 10 5 7

7600

460

100

730

88

(*) CDE Dosis equivalente comprometida

(**)

CEDE: Dosis equivalente efectiva comprometida

Los resultados de la Tabla VII. 13 presentan una amplia variacin en cuanto a la estimacin

de la incorporacin. Ello es debido fundamentalmente a la asuncin de tamaos distintos de

aerosol. La desviacin estndar de los resultados de la dosis equivalente efectiva

comprometida es menor del 30%, aunque las incertidumbres de otros datos son mayores debido a la dificultad en evaluar una dosis recibida durante ocho aos.

Los resultados de la intercomparacin sobre contaminacin de plutonio se muestran en la Tabla VII. 14 observndose un mayor grado de concordancia entre los participantes

-168-

(desviacin estndar menor del 20%) en lo que se refiere al clculo de la incorporacin. En

esta caso el tamao de partcula del aerosol inhalado es de 1pm siendo tomado as por todos

los participantes. La desviacin estndar de los resultados de dosis es del orden del 30%.

Tabla 71.14. Resultados de la intercomparacin del caso de contaminacin interna de plutonio.

LAB
A C 0

AMAD
1 1 1

23% Bq

23% Bq

240p Bq 438 391 293

241Pu kBq 75.5 67.5 50.7

Pulmn CDE(*), mSv 5714 5990

CEDE (**), mSv 580 326

677 604 456

641 573 433

F 0 1

1 1 1 1 1

720 750 596 605 477

700 567 537 574 453

480 490 387 387 309

82.0 84.0 66.8 66.0 52.7 5655 4500 5252 4750 306 240 56 298 250

J
K

N
(*>

480

450

310

53

730

CDE :Dosis equivalente comprometida (*) CEDE: Dosis equivalente efectiva comprometida

Los resultados correspondientes a la resolucin del episodio de contaminacin de americio

aparecen en la Tabla VII. 15. Las desviaciones estndar calculadas tanto a partir de los datos de las incorporaciones como de los clculos de dosis son menores deI 30% en todos los
casos.

-169-

Tabla VIL 15. Resultados de la intercomparacin del caso de contaminacin interna de americio
LAR
A C 0 E 1 0

AMAD
1 1 1 1 1 1

Am Bq
1556 2400 1310 1200 1350 1600 1900 1170

pulmn CDE(*), mSv

3423 5270 4950 4200 2950 3500 4100 4422

CEDE (**), mSv

187 288 216 211 160 190 240 193

K L
M N

5 1
1 1

1207 978
1263 1340

2900 2150
3157 1130

158 117
177 114

(*) COE Dosis equivalente comprometida

(**) CEDE: Dosis equivalente efectiva comprometida

VII.5 COMPARACIN DE CLCULOS DE INCORPORACIONES Y DOSIS OBTENIDOS CON LOS NUEVOS MODELOS DESCRITOS POR ICRP Todos los participantes en esta intercomparacin internacional han realizado los clculos de dosis siguiendo los modelos descritos en la ICRP Publicacin 30. Sin embargo uno de los participantes (Birchal, 1997) ha realizado (en el caso del episodio de contaminacin con plutonio) el clculo con las mismas hiptesis pero utilizando el nuevo modelo pulmonar
(descrito en ICRP 66), una funcin de excrecin urinaria basada en datos experimentales

obtenidos con humanos y el nuevo modelo biocintico de plutonio descrito en ICRP-67. Los resultados obtenidos en cuanto a incorporaciones en este caso particular son un 12% mas
elevados que los obtenidos aplicando el modelo de ICRP 30. Sin embargo la aplicacin de estos nuevos modelos supone una reduccin del 30% en el valor de la dosis efectiva comprometida.
-170-

CONCLUSIONES

CONCLUSIONES

1. La combinacin de las tcnicas de cromatografa de intercambio inico y cromatografa de extraccin permite realizar un anlisis secuencial de los radionucleidos de inters en una misma muestra. Cuando un trabajador sufre una incorporacin de radionucleidos emisores alfa, las muestras de orinas y heces recogidas en los das siguientes a esa incorporacin son representativas del nivel de contaminacin en el cuerpo el da de su recogida. Debido a que habitualmente los niveles de concentracin de actividad a determinar estn prximos a la actividad mnima detectable, la utilizacin de un mtodo de anlisis secuencial permite obtener la concentracin da actividad de cada uno de los radionucleidos en la totalidad de la muestra sin la prdida de informacin que se producira al dividirla.

2. Los estudios experimentales realizados con trazadores permiten asegurar que se obtienen rendimientos qumicos del 80-90% en el caso de la determinacin de plutonio, del 50-70% en las determinaciones de uranio y entre el 40-80% en las de americio. En este ltimo caso la aplicacin de la cromatografa de extraccin y en particular de la columna Tru.spec representa un notable avance en la determinacin de pequeas concentraciones de actividad
en este tipo de muestras en comparacin con los mtodos de separacin tradicionales.

3. La tcnica de preparacin de fuentes alfa por electrodepsito se ha seleccionado como la adecuada para muestras biolgicas optimizando las condiciones experimentales de este proceso. 4. Las caractersticas asociadas al equipo de medida mediante espectrometra alfa utilizado (bajo fondo y elevada resolucin), y la optimizacin de los parmetros experimentales (geometra muestra-detector, tiempo de medida) permiten alcanzar para los radionucleidos estudiados (istopos de plutonio, americio y uranio) lmites de deteccin inferiores a 0.3 mflq. 5. La utilizacin alternativa de la fosforimetra con lser para la determinacin de Uranio natural permite (debido al menor tiempo invertido en los procesos de medida y preparacin) procesar un gran nmero de muestras alcanzndose a la vez limites de deteccin inferiores

-173-

a igg[ de uranio. 6. Las actividades mnimas detectables calculadas teniendo en cuenta los rendimientos qumicos de la separacin oscilan entre 0.3 y 1.5 mBq/da. Teniendo en cuenta los lmites
anuales de incorporacin que establece la legislacin espaola para los radionucleidos

estudiados, las actividades tericas excretadas en heces y orinas en los das siguientes a una incorporacin son en todos los casos superiores a las actividades mnimas detectables obtenidas siguiendo los mtodos de anlisis y medida propuestos en esta memoria. Se concluye que su aplicacin asegura una vigilancia adecuada de trabajadores profesionalmente expuestos con riesgo de incorporacin de estos radionucleidos.

7. La fiabilidad de las tcnicas de separacin, preparacin de fuentes y medida mediante

espectrometra alfa ha sido validada mediante ejercicios de intercomparacin internacionales organizados por la asociacin PROCORAD. El tratamiento estadstico de los resultados obtenidos revela que el 75% de las muestras analizadas dentro de los sucesivos ejercicios de intercomparacin son estadsticamente comparables con los valores de referencia o con los valores promedio para un nivel de incertidumbre del 95%. 8. Los procedimientos empleados en la realizacin de las estimaciones de dosis a partir de los resultados de las medidas realizadas y basados en los modelos generales y metablicos
descritos por ICRP estn en concordancia con los utilizados por distintas organizaciones y laboratorios europeos. La intercomparacin sobre clculos de dosis internas en episodios

reales de contaminaciones promovida por EURADOS (European Dosimetry Group) ha permitido validar dichos mtodos.
9.. La nueva reglamentacin sobre Proteccin Sanitaria contra las Radiaciones Ionizantes

aprobada por el Parlamento Europeo en 1996 supondr un cambio en la legislacin espaola antes del ao 2000. En el campo de la Dosimetra Interna estas nuevas recomendaciones no estn completamente desarrolladas en la actualidad. Los factores de clculo de dosis
recientemente publicados en la nueva directiva comunitaria son menores que los

recomendados en la Publicacin 54 de la ICRP, lo que sugiere una reduccin de las dosis

internas. Sin embargo, ha de tenerse tambin en cuenta el valor de la incorporacin que

-174-

deber ser calculado aplicando los nuevos modelos metablicos desarrollados por ICRP. En cualquier caso, la previsiones indican que las diferencias entre las dosis calculadas aplicando
los factores de ICRP-54 y aplicando los nuevos factores y modelos no sean superiores al 30%.

-175-

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