Nitruro de Silicio

Si3 N 4

El nitruro de silicio es el material dominante para los usos de cermica estructurales en ambientes de la alta tensin mecnica y trmica por ejemplo en los motores de vehculos de la propulsin. Sus caractersticas hacen a este material el nico conveniente para alta tensin mecnica a temperatura ambiente y a temperaturas elevadas, buena resistencia a la oxidacin y al desgaste a altas temperaturas, alta resistencia al choque trmico, resistencia excelente a la abrasin y a la corrosin, baja densidad, y, por lo tanto, un momento bajo de inercia. Adems, el nitruro de silicio se fabrica de materias primas abundantes. Material estructural para aplicaciones a elevada temperatura (1950): Elevada resistencia a temperaturas altas, resistencia al choque trmico (), al desgaste y a la oxidacin. Baja densidad. Mltiples aplicaciones. Estructura cristalina: Enlace covalente (30% inico). Dos polimorfos: , . Estructura hexagonal Se descompone a temperaturas altas (1700C, N2+Si fundido) (1880C en 1 bar N2) Dificultad para ser sinterizado. Aditivos SIALON: Si6 Z Alz Oz N8 z Adicin de almina ( Al2O3 ) Material duro pero frgil.

Formacin cristalogrfica del -Si3N4

Formacin cristalogrfica del -Si3N4

La calidad del polvo de nitruro de silicio es un factor crtico en las propiedades del producto final, siendo aconsejable un alto contenido en la fase 90% .La transformacin de la fase en la fase (1600-1700C) durante el proceso de sinterizacin por prensado en caliente es el principal responsable del desarrollo de una microestructura de granos alargados interconectados, la cual es caracterstica de los productos de nitruro de silicio De todas las cermicas de ingeniera, el nitruro de silicio tiene probablemente las ms tiles combinaciones para propsitos industriales. l Si3 N 4 tiene PF=1900 C, l = 2.5. l Si3 N 4 puede ser obtenido a partir de un polvo compacto de silicio que se nitrura en una corriente de gas nitrgeno. Este proceso produce un Si3 N 4 microporoso y con moderada resistencia. Un Si3 N 4 no poroso y de alta densidad puede ser fabricado por presin en caliente con 1-5 % MgO. El tetracloruro de silicio reacciona con el amonaco para formar amida Si( NH 2 )4 que, cuando se calienta, da primero al imida, Si (NH)2, y a continuacin, el nitruro de silicio. El nitruro de silicio suele obtenerse, sin embargo, por accin del coque y el nitrgeno sobre slice, a 1500 C. Es muy duro y qumicamente inerte; es adems, un buen aislante que, recientemente, ha encontrado una aplicacin considerable como producto cermico. Posee una estructura tridimensional infinita, en la que el silicio y el nitrgeno forman cuatro enlaces tetradricos y tres enlaces aproximadamente planos. l

Si3 N 4 est siendo investigado para usarlo en piezas de los motores avanzados.

El nitruro de silicio es capaz de soportar campos elctricos tan elevados como los del xido de silicio y adems presenta una constante dielctrica aproximadamente el doble que la del SiO2, lo cual lo hace ms efectivo para transmitir seales en los transistores de tipo MOS. Sin embargo, la interfase Si-Si3N4 no tiene unas propiedades tan buenas como la Si-SiO2. Debido a ello y para tomar ventaja de los dos materiales aislantes es a veces til crecer capas aislantes formadas por una finsima capa de SiO2 sobre el Si y despus depositar Si3 N4 sobre la capa de xido previamente crecida. La formacin de nitruro de silicio por calentamiento del silicio en atmsfera de nitrgeno, o mejor de amoniaco, requiere temperaturas muy altas y es un proceso lento. Generalmente el Si3 N4 para usos en circuitos integrados se suele formar por el mtodo de CVD (Chemical Vapor Deposition) mediante la reaccin del silano (SiH4) con el amoniaco (NH3) a temperaturas cercanas a los 1000C. Como esta temperatura es perjudicial para algunas propiedades de los circuitos integrados, los autores de este trabajo, en colaboracin con cientficos de la IBM en Estados Unidos han desarrollado una variante del mtodo de CVD que permite mantener el sustrato sobre el que se va a depositar el Si3 N4 a temperaturas de alrededor de 600C. Una variedad de piezas densas simples y complejas es hecha de los polvos Si3N4 por tcnicas de proceso de cermica. Ya que el nitruro de silicio es un compuesto covalente consolidado que tiene un coeficiente de difusin bajo, las ayudas de sinterizacin se utilizan para alcanzar la densificacin completa. Las ayudas son tpicamente xidos tales como Al 2O3, Y2O3, ZrO2, MgO, xidos de los lantnidos, y, ocasionalmente, A1N tambin. Se agregan solo o en combinaciones en cantidades de varios por ciento del peso y pueden alcanzar el 15 % en peso de la matriz. Los cristales de -Si3N4, que abarcan tpicamente el 90% del material del polvo de partida, se disuelven en la fase lquida formada por la reaccin de los aditivos de la sinterizacin con la capa de la slice presente en la superficie de las partculas del nitruro de silicio, entonces reprecipitan como -Si3N4. Esto transformacin de la -fase es facilitada por la presencia de la fase lquida as como ncleos del -cristal. No parece ser reversible. Se observa la cermica es ms fuerte cuando se eliminan todos los poros y ocurre la conversin completa a -Si3N4. Una

matriz cristalina densa consiste en los granos caractersticos de las -fase formados. Los cristales se rodean por una fase amorfa o cristalina intergranular fina que se forma al enfriar. El polvo Si3N4 se mezcla usualmente con la cantidad apropiada de aditivos de sinterizacin y de un ligante orgnico. Esta mezcla entonces experimenta una amplia pulverizacin extensa, generalmente molienda, usando a menudo medios que muelen del nitruro de silicio. Los polvos para los usos ms crticos se hace con frecuencia en ambientes completamente limpio. Con el prensado en caliente, el conformado y la densificacin ocurren en un solo paso de proceso. Las temperaturas estn en la gama de 1650-1800 C y las presiones aplicadas son a partir de la 30-40 MPa (4000-6000 PSI), dando por resultado partes de alta calidad. Este mtodo se limita a las formas simples y los volmenes bajos de la produccin, sin embargo, el proceso puede tambin impartir caractersticas anisotrpicas al material. El moldeo por inyeccin y el slip casting se utilizan para hacer componentes de cermica estructurales de nitruro de silicio complejos. El moldeo por inyeccin es una tcnica de alto volumen de produccin. Para impartir las caractersticas reolgicas apropiadas, el polvo se mezcla con 10-15 % en peso de componentes orgnicos ligantes, que necesitan ser eliminados antes de la densificacin. Este proceso requiere un control cuidadoso de tiempo y temperatura y puede llevar desde algunos das hasta algunas semanas. Las partes complejas tales como rotores de turbina han sido fabricadas teniendo una adecuada dureza y la microestructura requerida para la densificacin por procesado HIP que produce cermica s de la alta calidad. Una tcnica alternativa para la fabricacin de las piezas complejas de Si3N4 es enlazado por reaccin. Una pieza es formada de polvo del silicio por cualquiera de los mtodos ya mencionados y el parte verde resultante, teniendo una densidad tpica que sea 60-70% del valor terico del silicio, es entonces nitrificada por la reaccin con nitrgeno a 1300-1400 C para formar el nitruro de silicio enlazado por reaccin (RBSN). La reaccin, realizada en un perodo de 3 a 10 das, es exotrmica y necesita ser controlada cuidadosamente para no exceder, incluso localmente, el punto de fusin del silicio (1410 C). El producto final no es completamente denso; tiene una porosidad conectada residual de cerca del 12-30%. Este proceso permite la fabricacin de la forma exacta de componentes complejos porque la pieza no se contrae durante la reaccin.

Las tolerancias dimensionales exactas pueden ser obtenidas sin trabajarlas posteriormente. Otra ventaja es que no se utiliza a ningunos asistentes de sinterizacin de modo que las piezas de RBSN conservan su dureza incluso a altas temperaturas y son resistentes a la abrasin. Sin embargo, la baja densidad de los materiales de RBSN da lugar a los valores tpicos de la dureza que son solamente una fraccin de la cermica completamente densa del nitruro de silicio. Los alta porosidad de los materiales de RBSN tambin tienen resistencia ms baja a la oxidacin y son ms frgiles que el nitruro de silicio denso. Las modificaciones de la densidad material obtenidos por enlazado por reaccin incluyen postsinterizacin (SRBSN) o la post-HIP (HIPRBSN). Se han observado mejoras de las caractersticas, pero esta mejora no parece ofrecer ventajas de calidad sobre los procesos ms directos. Conclusiones Un gran uso en la industria por ejemplo del aluminio se utiliza el nitruro de silicio, se han estudiado. Industrias como la fundicin se ha dado un gran uso del nitruro de silicio, fundas de termopar, tubos dosificadores en hornos de baja presin, cilindros para laminas y bobinas, punzones de grabado en moldes. En lo personal me gustan aplicaciones mecnicas como en los rodamientos en sistemas mecnicos, dado que tiene caractersticas especiales en el choque trmico y pruebas de calor, estabilidad termal, y resistencia a desgaste. Se recomienda especialmente para la velocidad el trabajar a mquina de hierro fundido. Para trabajar a mquina de acero, est cubierto generalmente cerca nitruro titanium (generalmente cerca CVD) para la resistencia qumica creciente. Bibliografa [1] Reologa de Materiales Cermicos Carmen Garca Portillo [2] http://www.textoscientificos.com/quimica/ceramicas-avanzadas/nitrurosilicio