16/08/2013

Curso Engenharia Mecnica Materiais

Aula 2
Estrutura Atmica
2013-2

PALAVRAS-CHAVES DESTA AULA: Introduo; Modelos Atmicos; Conceitos Fundamentais; Nmeros Qunticos; Configuraes Eletrnicas; Tabela Peridica.

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Introduo Um razo importante para se ter uma compreenso das ligaes interatmicas nos slidos se deve ao fato de que, em alguns casos, o tipo de ligao nos permite explicar as propriedades de um material. Por exemplo, considere carbono, que pode existir tanto na forma de grafita quanto de diamante. Enquanto a grafita relativamente macia e parece como uma graxa ao toque, o diamante o material mais duro que se conhece. Essa disparidade nas propriedades pode ser atribuda diretamente a um tipo de ligao interatmica encontrada na grafita e inexistente no diamante.

Modelos Atmicos (1) O Modelo atmico de Thomson (pudim de ameixa). Por volta de 1910 surge o primeiro modelo atmico com base em evidncias experimentais de que o tomo era considerado eletricamente neutro. As posies dos eltrons seriam fixas em seus estados de menor energia e vibrariam em torno de sua posio estacionria no caso de excitao deste tomo. Esta proposta satisfaria a teoria de que um corpo de carga eltrica acelerado emite radiao eletromagntica.

Figura 1.1 Representao esquemtica do modelo atmico de Thomson

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Modelos ModelosAtmicos Atmicos (2) O Modelo de Rutherford O modelo baseado em resultados de um experimento, realizado por Johanes Geiger e Hernest Marsden em 1912, com espalhamento de partculas alfas em uma lamina fina de ouro. As partculas alfas eram observadas graas a cintilao em uma folha de sulfeto de zinco que envolvia o alvo. A partir desta observao constatou-se que o tomo era formado por um ncleo central positivo, em torno do qual estariam girando partculas menores carregadas negativamente. Este modelo atmico assume uma forma similar ao sistema solar planetrio.

Figura 1.2 Aparato experimental utilizado por Rutherford.

Modelos Atmicos (3) O Modelo de Rutherford Porm o modelo de tomo de Rutherford no correspondia a idia de estabilidade atmica. Os eltrons girando ao redor do ncleo estariam constantemente acelerados, emitindo energia sob a forma de radiao eletromagntica. Devido a isso, haveria uma diminuio constante do raio orbital, at que o eltron colidisse com o ncleo, o que representaria a aniquilao de cargas.

Figura 1.3 Representao esquemtica do modelo atmico de Rutherford.

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Modelos Atmicos (4) O Modelo de Bohr

Para solucionar o problema da instabilidade do tomo de Rutherford, o fsico dinamarqus Neils Henrik Daivid Bohr desenvolve um modelo com base nos dados do estudo da espectrometria do tomo de hidrognio. O modelo de Bohr era parecido com o modelo de Rutherford (modelo planetrio), porm era baseado em quatro postulados.

Figura 1.4 Representao esquemtica do modelo atmico de Bohr.

Modelos Atmicos (5)

O Modelo Quntico Logo aps Bohr enunciar seu modelo, verificou-se que um eltron, numa mesma camada, apresentava energias diferentes (separao das linhas espectrais em vrios componentes diferentes, encontrada em todos os espectros atmicos do hidrognio). O modelo atmico atual um modelo matemtico probabilstico que se baseia em dois princpios: Princpio da Incerteza de Heisenberg e o Princpio da dualidade da matria de Louis de

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Conceitos Fundamentais (1) i. Nmero Atmico (Z): o nmero de prtons existente no ncleo de um tomo. tomos Eletricamente neutros. Prtons + Eltrons } } So iguais em intensidade

ii. Nmero de Massa (A): a soma do nmero de prtons (Z) e Nutrons (N), existentes em um tomo.

A=Z+N

Conceitos Fundamentais (2) iii. Unidade de Massa Atmica (uma): definida de tal forma que a massa atmica (e no a nuclear) do 12C neutro exatamente 12 u, ou seja: Seu valor 1/12 do tomo do carbono-12 ou 1,66 x 10-27 kg. 1 u = 1,660 538 73 x 10-27 kg iv. Peso Atmico: O peso atmico de um elemento corresponde mdia ponderada das massas atmicas dos istopos do tomo que ocorrem naturalmente. OBS.: O termo massa atmica realmente mais preciso do que peso atmico, uma vez que, nesse contexto, estamos lidando com massas e no com pesos. Contudo, o peso atmico , por conveno, o termo preferido.

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Conceitos Fundamentais (3) v. mol: O peso atmico de um elemento ou peso molecular de um composto pode ser especificado em termos de uma por tomo (molcula) ou de massa por mol de material. Em um mol de uma substncia existem 6,023 x 1023 (nmero de Avogadro) tomos ou molculas. Essas duas definies de Pesos atmicos esto relacionadas atravs da seguinte equao: 1 uma/tomo (molcula) = 1 g/mol

Conceitos Fundamentais (4) vi. Elemento Qumico: um conjunto de todos os tomos com o mesmo nmero atmico (Z)
A Z

ou

A ou ZX

X ou

A Z

X ( + ou )

iv. Istopos: So tomos com o mesmo nmero de prtons (Z) e diferentes nmero de massa.
1 2 3 1 H 1H 1H 1 4243 Istpos de Hidrognio
Z=1 A = Nmero de massa diferentes e conseqentemente diferentes nmero de Nutrons.

Hidrognio

Deutrio

Trtio

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Conceitos Fundamentais (5) vii. Isoeletrnicos: So tomos e ons que apresentam o mesmo nmero de eltrons (e).

EXEMPLO:

Sdio ( 11 Na ), Oxignio ( 16O 2) e Nenio ( 10 Ne )

+

23

20

A = 23 11 p Sdio: Z = 11 10 e n = 12 Nenio: A = 16 8p Oxignio: Z=8 10 e n=8

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A = 20 10 p Z = 10 10 e n = 10

Conceitos Fundamentais (6) OBS: Um tomo eletricamente neutro quando o seu nmero de prtons igual ao seu nmero de eltrons; OBS: on um tomo em desequilbrio eletrosttico, ou seja, com mais ou menos eltrons; ONS POSITIVOS (menos eltrons) = CTIONS ONS NEGATIVOS (mais eltrons) = NIONS
Partcula PRTON NUTRON ELTRON Carga Eltrica +1 0 -1 Massa

Smbolo p n e

Representao
1 +1 1 0 0 1

1 1
1/1836

n e
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Nmeros Qunticos (1) i. Nmero Quntico Principal (n): As rbitas (camadas) eletrnicas de todos os tomos conhecidos se agrupam em sete camadas eletrnicas, denominadas K, L, M, N, O, P, Q. Em cada camada, os eltrons possuem uma quantidade fixa de energia; por esse motivo, as camadas so tambm denominadas estados estacionrios ou nveis de energia. Alm disso, cada camada comporta um nmero mximo de eltrons, conforme mostrado no esquema a seguir: Camadas n K 1 L 2 M 3 N 4 O 5 P 6 Q 7

Nmeros Qunticos (2) ii. Nmero quntico secundrio ou subcamada (): Nmero quntico secundrio ou AZIMUTAL (). Adicionalmente, a quantidade dessas subcamadas est limitada pela magnitude de n.
Subcamadas ( ) s 0 p 1 d 2 f 3
Exemplo (1): 3 p Camada (M ou 3) e 2a subnvel s sharp p principal d diffuse f fundamental

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Nmeros Qunticos (3) iii. Nmero Quntico Magntico (m ): Fornece o nmero de nveis de energia, ou orbitais, para cada nmero quntico AZIMUTAL ().

ml = 2l + 1

Nmeros Qunticos (4) iv. Nmero Quntico de Spin (ms): Um orbital comporta no mximo dois eltrons, com spins contrrios (Principio da excluso de Pauli). No entanto, surge uma dvida: se os eltrons so negativos, por que no se repelem e se afastam? Os eltrons podem girar no mesmo sentido ou em sentidos opostos, criando campos magnticos que os repelem ou os atraem.

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Nmeros Qunticos (5) iv. Nmero Quntico de Spin (ms): Desse modo, a atrao magntica entre os dois eltrons contrabalana a repulso eltrica entre eles. Normalmente, a representao dos eltrons nos orbitais feita por meio de uma seta:

Nmeros Qunticos (6)

Resumindo, podemos dizer que cada eltron da eletrosfera identificado por seus quatro nmeros qunticos: o nmero quntico principal: n o nmero quntico secundrio: o nmero quntico magntico: m o nmero quntico do spin: ms

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Nmeros Qunticos (7) O modelo de Bohr foi subsequentemente refinado pela mecnica ondulatria, onde a introduo de trs novos nmeros qunticos d origem a subcamadas eletrnicas dentro da camada. Uma comparao entre esses dois modelos com base nesse aspecto est ilustrada para o tomo de hidrognio nas figuras abaixo.

Nmeros Qunticos (8)

Um diagrama completo de nveis de energticos para as diversas camadas e subcamadas utilizando o modelo mecnico-ondulatrio est mostrado na figura abaixo.

Consideraes:
a) Quanto menor o nmero quntico principal, menor o nvel energtico. Exemplo: a energia de um estado 1s menor do que a de um estados 2s, que, por sua vez, menor do que a de um estado 3s. b) Dentro de uma mesma camada, a energia de uma subcamada aumenta com o valor do nmero quntico l. Exemplo: a energia de um estado 3d maior do que aquela de um estado 3p, que, por sua vez, maior do que a de um estado 3s. c) Pode-se existir superposies na energia de um estado em uma camada com estados em uma camada adjacente. Isto especialmente verdadeiro para os estados d e f; por exemplo, a energia de um estado 3d maior do que aquela de um estado 4s.

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Configuraes Eletrnicas (1) Eltrons de Valncia So aqueles que ocupam a camada mais externa. Sua importncia na participao da ligao entre os tomos para formar agregados atmicos e moleculares. Alm disso, muitas das propriedades fsicas e qumicas dos slidos so baseadas nesse eltrons de valncia. Mg 1s2 2s2 2p6 3s2 valncia = 2 Al 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 valncia = 3 Ge 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p2 valncia = 4 A valncia tambm depende do meio em torno do tomo ou dos tomos vizinhos disponveis para a ligao Configurao Eletrnica Estvel: Os tomos que apresentam os estados dentro da camada eletrnica mais externa ou a camada de valncia completamente preenchidos.

Configuraes Eletrnicas (2) Desvios na estrutura eletrnica O ordenamento na formao da estrutura eletrnica nem sempre seguido, particularmente quando o nmero atmico do elemento grande e os nveis d e f comeam a ser preenchidos, como no caso dos elementos de transio. O Fe (Z = 26), por exemplo, mostra um desvio entre a estrutura eletrnica esperada e a observada, como segue:

Esperada: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 Observada: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 O no preenchimento do nvel 3d causa o comportamento magntico do ferro.

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Configuraes Eletrnicas (3) Regra do Octeto Um tomo adquirir estabilidade qumica quando possuir oito eltrons na camada perifrica ou, se constitudo somente pela camada K, esta possuir dois eltrons; ou seja, quando apresentar configurao eletrnica semelhante a dos gases nobres (inertes), conforme mostrado na Tabela abaixo.

Listagem das configuraes Eletrnicas Esperadas para Alguns dos Elementos Comuns.

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Listagem das configuraes Eletrnicas Esperadas para Alguns dos Elementos Comuns (continuao)

Tabela Peridica (1) Na tabela peridica os elementos esto organizados em ordem crescente de nmero atmico, em sete fileiras horizontais chamadas de perodos. Grupo 0: so os gases inertes (camadas preenchidas e configuraes eletrnicas estveis); Grupos VIIA e VIA: So elementos que possuem, respectivamente, uma deficincia de um e de dois eltrons para terem estruturas estveis; Grupo VIIA: (F, Cl, Br, I e At) so algumas vezes chamados de halognios. Os halogneos possuem na sua configurao eletrnica sete eltrons de valncia, o que lhes permite, com muita facilidade, capturar eltr ons que lhes faltam para adquirirem uma configurao de gs nobre estvel Grupos IA e IIA: Os metais alcalinos e alcalinos terrosos (Li, Na, K, Be, Mg, Ca, etc.), que possuem , respectivamente, um e dois eltrons em excesso em relao s estruturas estveis.
Os metais alcalinos (assim chamados por serem facilmente encontrados sob forma de bases de Arrhenius {base toda a substncia que aumenta a concentrao de ons hidroxila }; Os metais alcalino-terrosos (alcalino por formarem lcalis as bases de Arrhenius terrosos por seus xidos serem por muito tempo chamados de terra).

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Tabela Peridica (2) Grupos IIIB a IIB: so chamados de metais de transio, que possuem estados eletrnicos d praticamente preenchidos e, em alguns casos, um ou dois eltrons na prxima camada energtica mais elevada; Grupos IIIA, IVA e VA: (B, Si, Ge, As, etc.) apresentam caractersticas intermedirias entre aquelas dos metais e dos ametais em virtude das estruturas dos eltrons de valncia. Srie de terras raras: So um grupo seleto de 17 elementos qumicos de relativa abundncia na crosta terrestre considerados raros pela dificuldade da sua separao. Apenas o lantnio, que muito instvel, no visto nestas terras embora se classifique como tal. Apenas o lantnio, que muito instvel, no visto nestas terras embora se classifique como tal.. Srie dos actindeos: Conjunto ou srie de elementos com nmeros atmicos que vo do actnio (Z = 89) ao laurncio (Z = 103). O nome desse conjunto deve-se ao primeiro elemento dessa sequencia, o actnio, sendo que os componentes desta srie tambm so chamados de actinides.

Tabela Peridica (2) Todos os elementos foram classificados na tabela peridica de acordo com as suas configuraes eletrnicas.

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Tabela Peridica (3)

Eletronegativos: A eletronegatividade descreve a tendncia de um tomo ganhar eltrons. tomos com seus nveis mais externos quase completos, tal como o cloro (Cl), so fortemente eletronegativos e, portanto, facilmente aceitam eltrons. tomos com seus nveis mais externos quase vazios, tal como o sdio (Na), facilmente cedem eltrons e apresentam baixa eletronegatividade. Eletropositivo: So elementos capazes de ceder poucos eltrons de valncia. Os elementos com baixa eletronegatividade apresentam um valor de (< 2,0).

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