Calor de reaccin

En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin: aA + bB cC + dD se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la energa interna del sistema. Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin qumica. Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.

De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el calor de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo. Si la reaccin es a volumen constante: reacciones de este tipo pueden ser: a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado. b. Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases. c. Reacciones entre gases en las que el nmero de moles U = Qv

permanece constante.

Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Q p es igual a la variacin de la entalpa:

Qp = H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso conocer bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de los distintos componentes de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o condiciones estndar que corresponde a la forma fsica ms estable de cualquier cuerpo puro a la presin de 1 atm y 25C, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a presin 1 atmsfera y temperatura 0 C). Las entalpas determinadas en condiciones estndar se denominan entalpas estndar y se representan de la siguiente manera: H.

Ley de Hess
El paso de los reactivos a los productos finales puede hacerse directamente o a travs de una serie de estados intermedios, y se cumple que: "la variacin de la entalpa en la reaccin directa es la suma de las entalpas de cada una de las reacciones intermedias", ya que al ser la entalpa una funcin de estado, no depende del camino seguido sino de las condiciones iniciales y finales. Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada en 1840, y a travs de ella podemos calcular variaciones de entalpa de una reaccin con tal de que pueda obtenerse como suma algebraica de dos o ms reacciones cuyos valores de variacin de entalpa son conocidos.

Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre:

Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se realiza a una Temperatura y a una Presin

determinadas, es siempre el mismo, independientemente de la que reaccin transcurra en uno o varios pasos. Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente proporcional a la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido. Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones inversas, son iguales en magnitud pero de signo contrario.

Vamos a verlo con un ejemplo sencillo: Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno (C2H4) a (C2H6) etano a partir de las variaciones de entalpa de combustin del eteno (-1411 KJ/mol) y del etano (-1560 KJ/mol) y de la formacin del agua (-286 KJ/mol). Paso 1: Escribir ajustada la reaccin problema: Reaccin problema =? C2H4 + H2 C2H6 H

Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su correspondiente variacin de entalpa: Datos:

Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma algebraica) de las reacciones que nos da como datos el problema: Operaciones:

Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa que ser la suma de las variaciones de entalpa de las

reacciones de datos tal y como las hemos utilizado para obtenerla: Resultado: Que es la variacin de entalpa de la reaccin problema.

1-Primer tiempo o admisin: en esta fase el descenso del pistn aspira la mezcla aire combustible en los motores de encendido provocado o el aire en motores de encendido por compresin. La vlvula de escape permanece cerrada, mientras que la de admisin est abierta. En el primer tiempo el cigeal gira 180 y el rbol de levas da 90 y la vlvula de admisin se encuentra abierta y su carrera es descendente. 2-Segundo tiempo o compresin: al llegar al final de la carrera inferior, la vlvula de admisin se cierra, comprimindose el gas contenido en la cmara por el ascenso del pistn. En el 2 tiempo el cigeal da 360 y el rbol de levas da 180, y adems ambas vlvulas se encuentran cerradas y su carrera es ascendente. 3-Tercer tiempo o explosin/expansin: al llegar al final de la carrera superior el gas ha alcanzado la presin mxima. En los motores de encendido provocado o de ciclo Otto salta la chispa en la buja, provocando la inflamacin de la mezcla, mientras que en los motores disel, se inyecta a travs del inyector el combustible muy pulverizado, que se autoinflama por la presin y temperatura existentes en el interior del cilindro. En ambos casos, una vez iniciada la combustin, esta progresa rpidamente incrementando la temperatura y la presin en el interior del cilindro y expandiendo los gases que empujan el pistn. Esta es la nica fase en la que se obtiene trabajo. En este tiempo el cigeal gira 180 mientras que el rbol de levas gira 90 respectivamente, ambas vlvulas se encuentran cerradas y su carrera es descendente. 4 -Cuarto tiempo o escape: en esta fase el pistn empuja, en su movimiento ascendente, los gases de la combustin que salen a travs de la vlvula de escape que permanece abierta. Al llegar al punto mximo de carrera superior, se cierra la vlvula de escape y se abre la de admisin, reinicindose el ciclo. En este tiempo el cigeal gira 180 y el rbol de levas gira 90.