1ema 02.

rlmer rlnclplo de la 1ermodlnmlca

1ermodlnmlca y 1ermoLecnla
!"#$%&'$($ *+,"-"(+. /0+12
3+4+,0$"2 *5 67,+. 8+#+9$'
:$,'29 ;5 8+"+(2 <9=7>$"+.
u1C. uL lnCLnlL8lA LLLC18lCA ? LnL8CL1lCA
LsLe Lema se publlca ba[o Llcencla:
Creauve Commons 8?-nC-SA 3.0
T 02.- Primer Principio de la Termodinmica
Objetivos:
En este tema se exponen las relaciones termodinmicas existentes entre las
propiedades de un sistema, as como los diagramas caractersticos que se
utilizan para su representacin
TERMODINMICA Y TERMOTECNIA (GIE y GIEA)
3
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
1.- Energa interna y calor
2.- Trabajo
3.- Expresin del Primer Principio
4.- Trabajo en sistemas cerrados
5.- Primer Principio en sistemas abiertos
6.- Irreversibilidad mecnica. Procesos equivalentes
7.- Signo del calor y el trabajo
8.- Ley de Joule
9.- Capacidades Calorficas
4
1.- Energa Interna y Calor (I)
La Energa Interna, U, es una propiedad extensiva (J), lo habitual es
referirla a su valor especfico, u, (u = U / M [J/kg] )
E microscpica, de las molculas
U se puede expresar en funcin de otras dos propiedades
Si se agita el aire y se espera al equilibrio, no cambian ni la E
c
ni
la E
p
del sistema (el sistema, macroscpico, est en el mismo
sitio)
Pero el sistema incrementa su E, en forma de U (microscpico)
No se puede mostrar la imagen.
Puede que su equipo no tenga
suciente memoria para abrir la
imagen o que sta est daada.
Reinicie el equipo y, a
continuacin, abra el archivo de
nuevo. Si sigue apareciendo la x
roja, puede que tenga que borrar
la imagen e insertarla de nuevo.
Sistema
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
5
1.- Energa Interna y Calor (II)
El Calor proviene del efecto microscpico de los sistemas
Cuando las molculas ms activas (mayor T) chocan con las menos
activas (menor T) y las transmiten energa en forma de calor
El calor se puede expresar por unidad de masa
El Calor es una forma de energa. Se transfiere
por la diferencia de T
El calor introducido en un sistema pasa a ser
energa interna (aumenta la actividad molecular)
Es positivo cuando es recibido, y negativo
cuando es cedido
[ 1 Cal = 4,187 J ]
[ 1 J = 0,2388 Cal ]
Extensiva
Intensiva
Sistema A
Sistema B
Tb > Ta
Calor
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
6
1.- Energa Interna y Calor (III)
Existen diferentes escalas de T
En Termodinmica la Kelvin
Cero absoluto
Punto triple
del agua
Punto de vapor
del agua
0 -273 -459,4
273 0 32
373 100 212
Kelvin Celsius Fahrenheit
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
7
2.- Trabajo (I)
El Trabajo, W, desde el punto de vista mecnico es el producto de una
fuerza por la distancia recorrida en la direccin de la fuerza
En Termodinmica un sistema realiza Trabajo si se expande o comprime
la frontera del sistema, podra haber desplazado una masa
No es una propiedad, el W realizado no depende de las propiedades el
pto, sino del camino recorrido entre dos ptos
La Potencia es la velocidad con la que se transfiere energa mediante W
A A B
B
W
A!B 1
K W
A!B 2
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
8
El Trabajo de Rozamiento, o rozamiento interno, W
r
(rozamiento entre
las partculas del propio sistema), slo produce calentamiento al ser
aplicado a un sistema
A diferencia del calor, W
r
siempre es aportado al sistema, no puede ser
extrado
2.- Trabajo (II)
Sistema
Wr
F
No se puede mostrar la
imagen. Puede que su
equipo no tenga
suciente memoria para
abrir la imagen o que
sta est daada.
Reinicie el equipo y, a
continuacin, abra el
archivo de nuevo. Si
sigue apareciendo la x
roja, puede que tenga
que borrar la imagen e
insertarla de nuevo.
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
9
El
3.- Expresin del Primer Principio (I)
El PPT es la Ley de la Conservacin de la Energa
Originariamente se formul para ciclos Termodinmicos como:
El calor recibido por un ciclo es igual al trabajo desarrollado en l
Aplicado a un Proceso:
Siendo E la energa del sistema, propiedad extensiva
Macroscpico Microscpico
Aplicado a un Sistema Aislado (Q = W = 0):
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
10
El PPT es la Ley de la Conservacin de la Energa
La energa interna final de un sistema, U
2
, es igual a la inicial, U
1
, ms el calor
aportado Q
1-2
, menos el trabajo realizado contra la presin externa, W
ext
Tanto Q como W
ext
modifican la U de un sistema
Q es positivo cuando es recibido
(negativo cuando es extrado)
W
ext
es positivo cuando es de expansin (cedido)
(negativo cuando es de compresin)
3.- Expresin del Primer Principio (II)
Despreciando las
variaciones de Ec y Ep
- +
W
ext
Q

+
-
Sistema

+
W
r
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
11
El equilibrio o rgimen permanente se logra cuando las propiedades de
toda la masa del sistema tienen el mismo valor
El Trabajo Exterior, W
ext
, es el que el exterior recibe/cede al sistema
El Trabajo Interior, W
int
, es el que el sistema recibe/cede
(igual signo que W
ext
, + cedido por el sistema, - absorbido por el sistema)
En expansiones o compresiones resistidas los dos W son iguales, pero
aparece un trabajo de rozamiento interno, W
r
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (I)
W
Cedido
! (W
int
>W
ext
)

W
Absorbido
!W
int
<W
ext
)

p*S
Trabajo mecnico
Fm F p
a
*S
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
12
Expansin Compresin
W
r
siempre es positivo
W
int
y W
ext
son positivos cuando son de expansin
y negativos cuando son de compresin
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (II)
P.P.T f(W
int
)
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
13
El Trabajo de una Expansin (I ! II):
dv es positivo ! W > 0
El Trabajo de una Compresin (II ! I):
dv es negativo ! W < 0
En un diagrama p-v, est limitado por el
rea bajo la curva
( ! importa la transformacin realizada)
Expansin
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (III)
p * S
F
p1
p2
V1 V2
dV
dl
1
2
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
14
En un ciclo el trabajo es el rea encerrado
+ si el sentido es horario (expansin)
- si es antihorario (compresin)
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (IV)
Ciclos de
potencia
Ciclos de
refrigeracin
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
15
Si la expansin es iscora, (v = cte):
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (V)
Adiabtica: (Q = W
r
= 0)
rea bajo la
curva es nulo
p
v
v = cte
p = cte
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
16
Si la expansin es isobara (p = cte):
En un gas perfecto:
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (VI)
Expresado en funcin de p:
Si la expansin, para un gas perfecto es isoterma (T = cte, p v = cte):
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
17
Si la expansin es adiabtica se tiene que:
*
" es el exponente adiabtico, [T1]
1,66 en gases monoatmicos
1,40 en gases biatmicos
1,33 en gases triatmicos
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (VII)
En un gas perfecto:
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
18
Si la expansin es politrpica
sirven las mismas expresiones que en la adiabtica sustituyendo " por n
*
n es el exponente politrpico
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (VIII)
En un gas perfecto:
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
19
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (VIII)
En un gas perfecto:
Si la expansin es politrpica
Iscora, n = #
Isbaras, n = 0
Isoterma, n =1
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
20
En un sistema cerrado el Trabajo Externo Neto o Trabajo Util, W
u
, es el
que se produce por las presiones relativas, ya que la p
atm
siempre est
presente en el exterior
La p
atm
, p
a
, es capaz de desarrollar un trabajo W
a

En un ciclo queda anulado
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (IX)
Desplazar el eje de presin no vara el rea encerrada en un ciclo
W
a
en la expansin (>0) contrarresta W
a
en la compresin (<0)
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
21
Expansin Compresin
Parte del trabajo til se destruye en Rozamientos Mecnicos, W
m
,
dando lugar al Trabajo Efectivo, W
ef
.
4.- Trabajo en Sistemas Cerrados (X)
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
22
Energa interna, u
Energa cintica: c
2
/2, c es la velocidad
Energa de presin: p v
Energa potencial: g z, z es la altura (sistema real $ 0)
El estado de equilibrio o rgimen permanente
en un sistema abierto, se logra cuando las
propiedades en cada seccin tienen el mismo
valor a lo largo del tiempo
La Energa de un Flujo, E, en una seccin
transversal es la suma de sus energas, que
expresado por unidad de masa, %, resulta:
La Entalpa, H [J], es la magnitud de un cuerpo que suma la
energa interna y el producto del volumen por la presin, es la
cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con
su entorno
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (I)
Es una propiedad extensiva, depende de la masa
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
23
El Primer Principio se puede expresar en funcin de la Entalpa como:
Si la energa potencial es despreciable
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (II)
PPT
P.P.T f(h)
Entalpa / M E
Cintica
/ M
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
24
El trabajo que atraviesa un sistema abierto se le llama Trabajo Tcnico,
W
t
, o Trabajo cedido en el Eje
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (III)
P.P.T Sist. Ab.
Considerar entrada y salida del volumen de control del sistema abierto
Para calcular el W
t
:
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
25
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (IV)
Sistemas cerrados
Sistemas abiertos
Para obtener trabajo en los sistemas abiertos la p tiene que disminuir
p
V1 V2
dV
1
2
p
V
dp
1
2
v
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
26
En los sistemas abiertos la presin es cambiante
segn el tipo de transformacin la expresin toma el valor:
Si es iscora (v =cte):
Si es Isoterma en un gas perfecto:
Si es isobara (p = cte):
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (V)
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
27
En los sistemas abiertos la presin es cambiante
segn el tipo de transformacin la expresin toma el valor:
5.- Primer Principio en Sistemas Abiertos (VI)
Si es adiabtica (p v
"
= cte):

Si es politrpica cambiando " por n
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
28
Exerga, Ex, parte de la energa que se puede convertir en trabajo mecnico
Anerga, An, parte de la energa que es incapaz de transformarse en trabajo
6.- Irreversibilidad Mecnica. Procesos Equivalentes (I)

p.ej: el calor a T ambiente tiene energa pero no puede calentar
Un Proceso es Irreversible cuando provoca destruccin de Exerga
transforma Exerga en Anerga
la Exerga destruida va a parar en forma de calor al medio ambiente
Irreversibilidades internas, asociadas rozamiento interno (W
r
)
Irreversibilidades externas, asociadas rozamiento mecnico (W
m
)
Un Proceso es Reversible si : W
r
= W
m
= 0
Una Transformacin es reversible si: W
r
= 0
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
29
En experiencias de laboratorio W
r
se puede sustituir por trabajo elctrico, que
es ms fcil de medir
Dos procesos para la misma transformacin termodinmica son equivalentes
cuando generan la misma Anerga; tienen el mismo grado de irreversibilidad
6.- Irreversibilidad Mecnica. Procesos Equivalentes (II)

(V voltios, I amperios, t en segundos)
No se puede mostrar la imagen.
Puede que su equipo no tenga
suciente memoria para abrir la
imagen o que sta est daada.
Reinicie el equipo y, a
continuacin, abra el archivo de
nuevo. Si sigue apareciendo la x
roja, puede que tenga que borrar
la imagen e insertarla de nuevo.
Sistema Sistema
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
30
En un sistema adiabtico slo se pueden alcanzar estados por
encima de su adiabtica, para lo que se requiere aporte de calor
mediante W
r
. (recordar la posicin relativa entre adiabticas e isotermas, [T1])
7.- Signo de Q y W
r
El signo del calor es positivo si es recibido; y, negativo si es cedido
En una transformacin reversible (W
r
= 0) el signo del Q se sabe con la
posicin relativa respecto a la adiabtica del estado inicial:
si el pto final est por encima es positivo; y si est por debajo negativo
(Q = 0)
(Q = 0)
1
No es posible una
compresin isoterma
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
31
En una isoterma reversible (W
r
= 0), el Q es:
8.- Ley de Joule
PPT
En los gases perfectos u y h slo dependen de la temperatura
Si T
1
= T
2
! u
1
= u
2
y h
1
= h
2

u es una propiedad del sistema y puede expresarse en funcin de otras dos
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
32
Capacidad calorfica, C [ J / K ], es el cociente entre la energa trmica
recibida (o cedida) por un sistema y su variacin de temperatura
Es extensiva. La capacidad calorfica especfica, c [ J / (kg K) ]
La capacidad calorfica:
en una transformacin adiabtica, (Q = W
r
= 0) es nula
en una transformacin isoterma es #
9.- Capacidades Calorficas (I)
A presin constante, c
p
en una isbara, dp = 0
A volumen constante, c
v
en una isocora, dv = 0
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
33
El signo de C depende de Q, W
r
y T

1-2 positivo (+/+)
1-3 negativo (+/-)
1-4 positivo (-/-)
1-5 negativo (-/+)
adiabticas 0
isotermas #
c
v
c
p

Gases
monoatmicos
(3/2) R (5/2) R
Gases
biatmicos
(5/2) R (7/2) R
Gases
triatmicos
3 R 4 R
9.- Capacidades Calorficas (II)
[ T1 ]
En los gases perfectos, u y h slo dependen de T
! ctes en los gases
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
34
En las adiabticas (c = 0)
c
p
c
v
" (c
p
/c
v
)
Gases
monoatmicos
(5/2) R (3/2) R 5/3 = 1,66
Gases biatmicos (7/2) R (5/2) R 7/5 = 1,4
Gases triatmicos 4 R 3 R 4/3 = 1,33
9.- Capacidades Calorficas (III)
Llamando
es la expresin de las adiabticas
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
35
En las adiabticas (c = 0)
9.- Capacidades Calorficas (IV)
En los gases perfectos, u y h slo dependen de T
c
p
(kJ/kgC)
c
v
(kJ/kgC)

Aire 1 0,717
Agua 4,18 -
! ctes en los gases
Valores ms exactos en tablas
T 02.- PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA