Public Carbono 14 Latyr - 2005

Autor: FIGINI, A.
2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata
LATYR PUBLICACIN CIENTFICA N 4
DATACIN RADIOCARBNICA. TEORA, MTODO, PRCTICA Y LIMITACIONES: PARA ARQUELOGOS Y GEOCIENTFICOS.
FIGINI, ANBAL JUAN
UNIDAD DE INVESTIGACIN LABORATORIO DE TRITIO Y RADIOCARBONO-LATYRCONSEJO NACIONAL DE INVESTIGACIONES CIENTFICAS Y TCNICAS-CONICETFACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MUSEOUNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA
LA PLATA, 2005.-
Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata
CONTENIDO
- Abstract y Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1-Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2- El elemento qumico carbono . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3- Istopos del carbono . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4- Desintegracin radioactiva. Perodo de semidesintegracin . 5- Historia del descubrimiento de carbono-14. . . . . . . . . . . . . 6- Generacin y distribucin de carbono-14 en la naturaleza . . 7- Problemas debidos al mtodo radiocarbnico . . . . . . . . . . . . 7.1- Aspectos fsicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.1.1- Edad radiocarbnica convencional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.1.2- Exactitud y precisin en la medicin de la actividad C-14.. 7.1.3- Rango de aplicacin del mtodo radiocarbnico . . . . . . . . . 7.1.4- Interpretacin de una edad C-14 y su intercomparacin estadstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2- Aspectos geofsicos. Calibracin de edades radiocarbnicas . 7.3- Aspectos geoqumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3.1- Fraccionamiento isotpico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3.2- Efecto de reservorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8- Problemas extrnsecos al mtodo radiocarbnico . . . . . . . . . . . 8.1- Tipos de muestras en la datacin radiocarbnica . . . . . . . . . 8.2- Contaminacin post-depositacional de la muestra . . . . . . . . 8.3- Efectos de la contaminacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.4- Fuentes potenciales de contaminacin . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.5- Tratamientos fsicos y qumicos para la descontaminacin de las muestras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9- Relacin entre la edad de muerte de la muestra y la edad del evento (asociacin muestra evento). Seleccin de muestras . . 10- Discusin de resultados radiocarbnicos. Ejemplos. . . . . . . . 11- Edad biolgica del material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Apndice 1 Comparar y combinar edades C-14 . . . . . . . . . . . Pgina 1 2 3 3 4 4 5 8 8 8 9 10 11 12 14 14 15 17 17 18 19 19 20 25 25 26 27 27 31
Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata DATACIN RADIOCARBNICA. TEORA, MTODO, PRCTICA Y LIMITACIONES: PARA ARQUELOGOS Y GEOCIENTFICOS.
Anbal Juan Figini Laboratorio de Tritio y Radiocarbono-LATYR- Fac.Cs.Nat. y Museo-UNLP- Museo de La Plata - Paseo del Bosque s/n - 1900-La Plata - Argentina. E-mail: afigini@museo.fcnym.unlp.edu.ar ABSTRACT. Radiocarbon (14C) is the most common radiometric dating tool applied in archaeology, geosciences and environmental research and is the main scientific method for chronological measurements during the last 40,000 years. 14C is present in organic matter derived from plants or animals, albeit in extremely small quantities. The 14C dating method is based on the measurement of the concentration of the radioactive isotope 14C. Sample selection is a critical component in the 14C dating process, thereby avoiding questionable results. Radiocarbon dating can provide an essential and unifying chronological basis across disciplines, despite precision limitations. Misconceptions or misunderstandings with regard to 14C dating can be technical in nature such as isotopic fractionation correction, calibration and question of absolute dates, geochemical complications such as contamination, reservoir ages, annual versus pluri-annual samples, association "death age" - age of the event. However, the worst confusion is related to perceived or real quality problems of the dating results. Both 14C laboratories and nonspecialist 14C users can be mistaken. The former in relation to methodology and accuracy, and the latter in relation to stratigraphical, geological, paleontological or cultural association. Several problems and limitations of the radiocarbon dating method are herein reported. RESUMEN. El radiocarbono (14C) es el mtodo de datacin radimtrica ms comnmente aplicado en arqueologa, geociencias e investigaciones del medio ambiente y es el principal mtodo cientfico para mediciones cronolgicas durante los ltimos 40.000 aos. El 14C esta presente en la materia orgnica derivada de las plantas y animales, si bien en cantidades extremadamente pequeas. El mtodo radiocarbnico se basa en la medicin de la concentracin del istopo radioactivo del carbono (14C). En el proceso de datacin 14C la seleccin de la muestra es un componente crtico, para evitar resultados cuestionables. La datacin 14C puede proporcionar una base cronolgica esencial y unificadora en las disciplinas de aplicacin, pese a sus limitaciones. Errneas interpretaciones o una falta de comprensin relacionadas con la datacin 14C pueden ser de naturaleza tcnica, tales como fraccionamiento isotpico, calibracin y discusin de los fechados absolutos; complicaciones geoqumicas tales como contaminacin, edad del reservorio, muestras con ciclo vital anual o plurianual, asociacin entre la "edad de muerte" del material y la edad del evento. Sin embargo, una gran confusin se relaciona con la incorrecta comprensin y distincin de los problemas involucrados en los resultados de la datacin 14C. El laboratorio de 14C y el usuario pueden estar equivocados. Los primeros en relacin a la metodologa y exactitud y los ltimos en relacin a la asociacin estratigrfica, geolgica, paleontolgica o cultural. En esta presentacin son informados varios problemas y limitaciones de la datacin 14C. Key Words: Radiocarbon Dating. Method. Quaternary. Intrinsic and Incidental Problems. Data. Evaluation. Interpretation. Palabras claves: Datacin Radiocarbnica. Mtodo. Cuaternario. Problemas Intrnsecos y Extrnsecos. Fechados. Discusin. Interpretacin
1-INTRODUCCIN La datacin empleando el carbono-14 radiocarbono, es el mtodo para establecer cronologas ms utilizado en los ltimos 50 aos en arqueologa, geociencias e investigaciones del medio ambiente, abarcando los ltimos 40.000 aos. La peculiar ventaja del fechado radiocarbnico reside en su aplicabilidad tanto en los restos orgnicos (carbn vegetal; madera; colgeno de hueso; textiles; etc.) como en sustancias inorgnicas de carbono (valvas de moluscos, gasterpodos, carbonatos de suelos, corales, etc.). Debido a que est basado en un proceso absoluto de decaimiento radiactivo, puede proporcionar la cronologa requerida por los prehistoriadores y cientficos relacionados con el periodo Cuaternario tardo. El 14C est presente en la materia orgnica derivada de las plantas y animales, si bien en cantidades extremadamente pequeas. El objetivo de todos los laboratorios de fechado radiocarbnico es determinar el contenido residual de 14C de una muestra. Entonces este valor se traduce en una "edad", que estima el tiempo que pas desde el momento de la "muerte"del organismo viviente, animal o vegetal. Esto involucra al laboratorio la aplicacin de varias tcnicas: Pretratamiento de la muestra. Consiste en la remocin de sustancias de carbono extraas ("contaminacin") a la muestra; por ejemplo, material que no form parte del compuesto de carbono original de la muestra a datarse (ej. races actuales en un carbn vegetal; cidos hmicos en el colgeno del hueso; carbonatos secundarios depositados en la superficie de una valva de molusco; etc.) Preparacin de la muestra para la medicin de la actividad 14C. Involucra la conversin del carbono de la muestra pretratada, por combustin y sntesis qumica, en un compuesto qumico definido (dixido de carbono; o benceno; o grafito) para la estimacin de la actividad residual del 14C en la muestra. Determinacin de la actividad residual del 14C. El mtodo radimtrico (o conteo convencional del decaimiento radioactivo de 14C) determina la actividad (A) de 14C en una muestra con respecto a un estndar de 14C (cido oxlico suministrado por la National Bureau of StandardNBS- de USA) luego de sustraer el valor de la actividad de fondo o background del equipo de medicin, (determinado en una muestra sin actividad en 14C) a ambos, la muestra y el estndar de 14C - NBS, obtenindose la actividad neta en 14C de dichas muestras. Para estas determinaciones, se emplea la tcnica altamente sensible de deteccin de bajo nivel de actividad de 14C (muestras naturales), denominada de bajo nivel de conteo (low level counting: LLC). La datacin radiocarbnica no es una ciencia simple. Muchos factores intervienen entre la recoleccin de una muestra en el campo y el informe final de la edad 14C de la muestra por el laboratorio. Algunos de stos involucran al investigador en su trabajo de campo como a los cientficos del laboratorio La datacin 14C puede proporcionar una base cronolgica esencial y unificadora en las disciplinas de aplicacin, pese a sus limitaciones. Errneas interpretaciones o una falta de comprensin relacionadas con la datacin 14C pueden ser de naturaleza tcnica, propios del mtodo, tales como fraccionamiento isotpico; complicaciones geoqumicas de la muestra tal como "edad" del reservorio de carbono; variacin de la actividad 14C en el dixido de carbono atmosfrico en el tiempo; calibracin de la edad 14C. Otros factores conciernen al laboratorio, como son, los procedimientos qumicos (pretratamientos; combustin; sntesis qumica), la determinacin de la actividad 14C de la muestra estndar de 14C (cido oxlico NBS), de la muestra "background" y medicin en equipos especiales de la actividad residual del radiocarbono en una muestra.
Existen factores que involucran a los investigadores: la seleccin de la muestra es un componente crtico en la datacin radiocarbnica, para evitar algunos resultados cuestionables; conocimiento del ciclo del carbono con respecto a como se form la muestra (carbonos originales); complicaciones geoqumicas de la muestra tal como contaminacin; muestras con ciclo vital anual o plurianual; asociacin entre la "edad de muerte" del material y la edad del evento en estudio y discusin de los fechados 14C. Sin embargo, una gran confusin se relaciona con la incorrecta comprensin y distincin de los problemas involucrados en los resultados de la datacin 14C. El laboratorio de 14C y el investigador pueden estar equivocados. Los primeros en relacin a la metodologa y exactitud y los ltimos en relacin a la asociacin estratigrfica, geolgica, paleontolgica o cultural. En este trabajo son informados varios problemas y limitaciones de la datacin 14C. 2- EL ELEMENTO QUMICO CARBONO. Para comprender porque llamamos carbono y 14 (14C), debemos entender primero la estructura atmica de los elementos qumicos. Tomamos por ejemplo, una barra de cobre y vamos cortndola sucesivamente en pedazos cada vez ms pequeos. La subdivisin tiene un lmite donde obtenemos una partcula extremadamente pequea, invisible, con un peso insignificante o despreciable, que si no seguimos dividindola, todava mantiene las propiedades fsicas y qumicas del cobre. Esta partcula diminuta (ltima subdivisin) se la denomina tomo del cobre. Los tomos, como el del cobre, de todos los elementos qumicos estn compuestos por un ncleo, conjunto extremadamente pequeo y muy denso, formado por dos partculas subatmicas: el protn (p) y el neutrn ( n ); y girando en rbitas alrededor del ncleo una tercera partcula subatmica: el electrn ( e- ). Si combinamos estas tres partculas subatmicas en distintas proporciones y diferentes nmeros, obtenemos las estructuras atmicas de todos los elementos qumicos: hidrgeno; carbono; nitrgeno; oxgeno; calcio; cobre; etc. Los protones y los electrones son partculas cargadas elctricamente. La carga del protn se define como la unidad de carga positiva (+ 1). El electrn tiene otro tipo de carga, pero de igual intensidad que la del protn. Por tanto, decimos que el electrn tiene una unidad de carga negativa (- 1). La tercera partcula subatmica, el neutrn, no tiene carga elctrica. Como el tomo es elctricamente neutro, posee el mismo nmero de protones ( ejemplo, 6p = 6 + ) en el ncleo, que de electrones ( 6e- = 6 -) girando en las rbitas. El nmero de protones en el ncleo identifica a uno y solo a un elemento qumico. Ejemplo, 1 p es hidrgeno; 6 p es carbono; 7 p es nitrgeno; 8 p es oxgeno; 20 p es calcio; etc. 3- ISTOPOS DEL CARBONO. Como regla general un elemento qumico puede estar formado por ms de una estructura atmica. Por ejemplo, existen en la naturaleza tres estructuras atmicas diferentes cuyos ncleos tienen 6 p. Como tienen un mismo nmero de protones en el ncleo, corresponden a un mismo elemento qumico: el Carbono (smbolo qumico: C ). Giran en sus rbitas 6 electrones en las tres estructuras. Pero una tiene 6 n en su ncleo; otra, 7 n y la tercera 8 n. Tenemos tres estructuras con igual nmero de protones en sus ncleos, pero diferente nmero de neutrones. Se las conoce como istopos del Carbono. Debemos identificar a los tres istopos del Carbono. Para ello, sumamos el nmero de protones y neutrones en el ncleo. En la primera estructura tenemos: 6 p + 6 n = 12 partculas; en la segunda: 6 p + 7 n = 13; y en la tercera: 6p + 8 n = 14. Los istopos los identificamos como Carbono-12 (12C); Carbono-13 (13C) y Carbono-14 (14C ). El 12C y el 13C son istopos estables; los ncleos de estos dos tomos han sido constantes desde la formacin de la tierra (4.500.000.000 aos) . En nmero de protones y neutrones en el ncleo del 12C y 13C no se modifica a travs del tiempo, independiente de la reaccin qumica y el compuesto qumico que formen (carbonato; dixido de carbono; hidratos de carbono; protenas;
grasas; etc.). Pero el 14C es un istopo inestable o radiactivo. El nmero de protones (6 p) y de neutrones (8 n) en el ncleo, se modifica con el tiempo. Su inestabilidad se debe a que su ncleo posee una energa mayor a la de un ncleo estable. 4- DESINTEGRACIN RADIOACTIVA. PERODO DE SEMIDESINTEGRACIN -T1/2 El 14C sufre un proceso que se denomina de desintegracin radioactiva, donde se modifica la proporcin de protones y neutrones del ncleo, dando lugar a la formacin de otro ncleo estable, de otro elemento qumico: el Nitrgeno-14, (14N), y emitiendo una partcula denominada beta (- ) desde el ncleo. Las propiedades de la partcula beta son similares al electrn. La desintegracin radioactiva se simboliza : C 14N + (1) Carbono-14 Nitrgeno-14 + electrn Neutrn Protn + electrn De acuerdo a la ecuacin ( 1 ), hay una relacin cuantitativa donde por cada istopo de 14C que se desintegra se produce una partcula beta ( - ). Esta relacin es usada en los mtodos convencionales (medicin en fase gaseosa y medicin en fase lquida, de la actividad 14C ) para determinar la concentracin de radiocarbono en una muestra. El proceso de desintegracin radiactiva es constante, no se modifica por las condiciones naturales de temperatura, presin, etc., y es espontneo (obedece a leyes de probabilidad). No todos los ncleos inestables de 14C desintegran a un mismo tiempo, lo van haciendo en el tiempo siguiendo una probabilidad. El perodo de semidesintegracin ( T1/2 ) del 14C es de 5568 aos (Arnold and Libby, 1951). Es decir, si suponemos una caja con 1.000.000 de istopos de 14C ( concentracin inicial, ci ), cuando pasan 5568 aos (1T1/2) se desintegran 500.000 tomos de 14C quedando en la caja 500.000 tomos de 14C (concentracin final, cf). Si dejamos pasar otros 5568 aos se desintegran 250.000 tomos de 14C, quedando en la caja 250.000 tomos de 14C; y as sucesivamente. Siempre quedarn la mitad de los tomos de 14C cuando pasan 5568 aos ( 1 T1/2 ). Cuando pasan 37.000 aos solo quedarn 1% de los tomos iniciales de 14C en la muestra fsil. Es decir en la caja solo quedarn 10.000 tomos de 14C (1% de los tomos iniciales). El lmite mximo aproximado de esta metodologa cientfica para medir tiempo es de aproximadamente 40.000 aos; representa una actividad en 14C de 0,68 por ciento de carbono moderno.
14
5-HISTORIA DEL DESCUBRIMIENTO DE CARBONO-14 Dado que la edad de la tierra es de aproximadamente 4.500 millones de aos, enormemente mayor al perodo de semidesintegracin del 14C (T1/2 = 5568 aos), no existiran en la actualidad, producto de su desintegracin radioactiva, tomos de 14C generados en los orgenes de la tierra. La radiacin csmica por definicin son aquellas partculas, principalmente protones, que alcanzan la tierra desde el espacio interestelar ms all del sistema solar. Hay evidencia de una relativa constancia del flujo de rayos csmicos en el sistema solar durante cientos, miles y millones de aos (Libby, 1947; Kuzminov and Pomansky, 1980). El descubrimiento de la radiacin csmica por V.F. Hess, en el ao 1911, condujo a la hiptesis sobre los posibles efectos permanentes que esta radiacin podra tener en la superficie de la tierra. Poco despus del descubrimiento del neutrn (1930) en un ncleo atmico, se lleg a establecer en las capas ms alta de nuestra atmsfera, la presencia de neutrones libres (Korff and Danforth, 1939), con un mximo de intensidad aproximadamente a los 13.000 metros de altura, para disminuir su concentracin por encima y por debajo de esa altura. Estos neutrones libres en la atmsfera fueron originados por los rayos csmicos. De inmediato se consider las posibles transmutaciones nucleares que podran ocasionar los neutrones sobre los gases de la atmsfera
terrestre. Se llevaron a cabo primero en el laboratorio estudios acerca de los efectos de neutrones sobre los elementos qumicos del aire, el nitrgeno (casi un 80% del aire) y el oxgeno (casi un 20% del aire). Se descubri as la reaccin nuclear de generacin de 14C: N + 1 n 14C + 1 p (2) Nitrgeno-14 + 1 neutrn Carbono-14 + 1 protn
14
Por consiguiente, puede esperarse que los neutrones originados por la radiacin csmica produzcan carbono-14 en la atmsfera terrestre (Libby, 1946). Anderson et al. (1947) en el laboratorio de W.F. Libby, en el cual se desarroll tambin la tcnica del carbono slido en tubo Geiger-Muller para medir concentraciones naturales de 14C (Libby, 1947; Anderson et al., 1951), por una experiencia simple pero conclusiva determinaron la existencia de carbono-14 en organismos vivientes, en una concentracin que concordaba con la prevista tericamente. Con un valor, en plantas y animales vivientes, constante en la actividad de 14C por unidad en peso de carbono y uniforme en todas las latitudes de la tierra. Realizando a su vez la prediccin de la aplicacin de esta experiencia a la datacin radiocarbnica en arqueologa y otras ciencias. La primera lista de dataciones radiocarbnicas fue publicada en el ao 1951 (Arnold and Libby, 1951). La primera muestra datada por 14C, que figura en la lista con el cdigo C-1, fue una viga de madera de acacia en excelente estado de preservacin de la tumba de Zoser en Sakkara. Con una edad conocida de 4650 75 aos, se determin una edad de 3979 350 aos 14C AP (AP: antes del ao 1950). Estas primeras dataciones fueron realizadas en el laboratorio de W. Libby, con sus colaboradores principales Ernest C. Anderson y James R. Arnold, del Institute for Nuclear Studies, University of Chicago, de los Estados Unidos. El doctor Willard Frank Libby (1908 - 1980), que naci en el estado de Colorado, Estados Unidos, y se gradu en la Universidad de California, Berkeley, con el descubrimiento de la datacin radiocarbnica se constituy en uno de los investigadores ms destacados del siglo 20. Fue merecidamente distinguido con el premio Nobel de Qumica en 1960 por el mtodo radiocarbnico. Conociendo estas investigaciones se comienzan a instalar, desde 1950, laboratorios de carbono14 en todo el mundo (la lista en Radiocarbon 47 (3): 1395-1415, del ao 2005, cita 110 labs. convencionales y 33 AMS. Por convenio entre el CONICET-UNLP, se instal el laboratorio de 14C en el Museo de La Plata (sigla internacional: LP) en los comienzos de la dcada de los aos sesenta. Se constituy en la primera unidad de Geocronologa en la Argentina y en la actualidad es el nico laboratorio en sudamrica que realiza especficamente dataciones radiocarbnicas. Su funcionamiento permanente comienza a partir de 1975 hasta la actualidad como Laboratorio de Tritio y Radiocarbono-LATYR- (Fac.Cs.Nat. y Museo-UNLP / CONICET). En 1977 se comunica el sistema de medicin del LATYR y la primera medicin radiocarbnica ( Figini et al.,1977a ,b ) efectuada totalmente en Argentina, en el Congreso Internacional sobre Agua, en Mar del Plata, Argentina. El LATYR integra un grupo de laboratorios de 14C de buena calidad analtica para obtener resultados C-14 confiables y reproducibles (Figini et al, 1999; 2004), continuando hasta la actualidad realizando gran nmero de comunicaciones cientficas, servicios a la comunidad cientfica y docencia universitaria. 6- GENERACIN Y DISTRIBUCIN DE CARBONO-14 EN LA NATURALEZA. El carbono-14 se forma en la naturaleza fundamentalmente en la parte superior de nuestra atmsfera( 13.000 m). Los neutrones generados por la radiacin csmica son capturados por los
ncleos de nitrgeno-14, de nuestro aire, formndose el istopo radiactivo del carbono: carbono14. Una vez formado se oxida (oxgeno del aire) para dar una molcula de dixido de carbono radiactivo ( 14CO2 ).
Figura 1 Distribucin del carbono-14 en la naturaleza.

14 14
N + 1 n 14C + 1 p ( 3 ) C + O2 14CO2 (4)
La produccin de 14C ha sido aproximadamente constante por ms de 100.000 aos, dada la relativa constancia de la intensidad de la radiacin csmica. Se producen (Castagnoli and Lal, 1980) en el orden de 120 tomos de 14C por cm2 de superficie terrestre y por cada minuto (120 tomos de 14C /cm2.min). La intensa circulacin de masas de aire uniforman rpidamente la concentracin de C-14 en la atmsfera, producindose la mezcla con los otros istopos estables (12C y 13C): integrndose la mezcla de gases en la atmsfera: 14CO2 + 13CO2 + 12CO2 . En el ciclo dinmico del carbono, este dixido de carbono (representa el 0.03% de los gases atmosfricos) es intercambiado con los otros reservorios de carbono, principalmente la biosfera y los ocanos, alcanzando estos reservorios dinmicos del carbono una actividad de equilibrio estable en 14C de 13.56 desintegraciones / minuto.g C = 13.56 dpm / g C. Como el 14C es inestable parte de los tomos que se producen se desintegran: 14 C 14N + - ( 5 ) 14 El nmero de tomos de C que desintegran aumenta al incrementarse su nmero (ver seccin 4). Por tanto, en la atmsfera a medida que se produce 14C se va incrementando su inventario. Se llegar a tener un nmero, N, de tomos de 14C que producirn una desintegracin de 120 tomos de C-14 / cm2.min. Por consiguiente obtendremos un equilibrio dinmico en la cantidad de tomos de C-14 en la atmsfera y los otros reservorios de carbono (biosfera; ocanos) dado que es el mismo el nmero que se producen que el que desintegran (120 tomos/cm2.min). En este equilibrio la abundancia relativa de los istopos del carbono en la atmsfera y sus reservorios es aproximadamente: 98,9% de 12C; 1,1% de 13C y 0,0000000001% de 14C. Esta relacin de abundancia isotpica, significa una actividad de 14C en unidades absolutas de 13,56
desintegraciones por minuto y por cada gramo de carbono (13,56 dpm / g C), medida en 1950, y en unidades relativas es del 100% de carbono moderno (100 pMC). La distribucin planetaria de C-14 en la biosfera y ocanos es uniforme en funcin del tiempo y el espacio (Lobby et al., 1949). En el ciclo del carbono, a travs de la fotosntesis, las plantas absorben CO2 atmosfrico formndose hidratos de carbono (principalmente celulosa: polmero de la glucosa): 6 CO2 + 6 H2O C6 H12 O6 + 6 O2 ( 6 ) dixido de carbono + agua hidrato de carbono + oxgeno Todos los tomos de carbono de los hidratos de carbono (C6 H12 O6) de las plantas provienen por fotosntesis del CO2 atmosfrico, por tanto tendrn una concentracin de 14C del 100 pMC (la de la atmsfera). Los animales herbvoros incorporan carbono en sus tejidos a travs de la alimentacin con vegetales. Todos los animales en la cadena alimentaria, incluyendo los carnvoros, toman sus carbonos directa o indirectamente de las plantas. El efecto neto es que los compuestos orgnicos (hidratos de carbono; protenas y grasas) formados en el proceso metablico en todos estos organismos vivientes, tienen la misma concentracin de 14C de las plantas o del CO2 atmosfrico: 100 pMC o 13,56 dpm / g C. Ver Figura 1 la distribucin del carbono-14 en sus reservorios naturales. Como la concentracin de 14C en la atmsfera ha sido constante por lo menos en los ltimos 100.000 aos (constancia en la intensidad de los rayos csmicos), todos los organismos vivientes en distintas pocas, por ejemplo hace 40.000 aos o hace 10.000 aos o hace 500 aos, etc., cuando vivan, tenan la misma concentracin en 14C: 100 pMC. Cuando un organismo, animal o vegetal, muere cesa la funcin metablica y los carbonos de sus compuestos qumicos no sern reemplazados. Dado que el 14C es inestable su concentracin inicial del 100 pMC, en el momento de la muerte del organismo, comenzar a disminuir en
Fig. 2- Curva de decamiento radioactivo del carbono-14. Ao = 100 pMC (0 aos A.P.). T1/2 = 5568 aos.
funcin del tiempo que vaya transcurriendo. Cuando pasen 5568 aos (T1/2 = perodo de semidesintegracin del 14C) desde su muerte, el resto fsil tendr solo un 50 pMC ( Ao / 2 ); y as sucesivamente (ver Figura 2). Midiendo la concentracin de C-14 residual, Cf, en un resto fsil (Ejemplo: cf = Ao/8 = 100 / 8 =12.5 pMC ) podemos calcular la "edad de muerte", t, de la muestra. Empleando la ecuacin 7, obtenemos: t = (T1/2 / ln 2) . ln ( Ao / Cf ) = 8033 ln (100 / 12.5 ) = 16.704 aos 14C t = edad en aos 14C antes del presente AP (BP) Ao = 100 pMC (al momento de la muerte del organismo). Cf = actividad neta de 14C en la muestra fsil (en el ej. 12,5 pMC) T = 5568 aos ln 2 = 0.693 ln : logaritmo natural. 7 PROBLEMAS DEBIDOS AL MTODO RADIOCARBNICO. La datacin radiocarbnica tiene ciertos problemas intrnsecos inherentes al mtodo. Estos pueden ser agrupados bajo aspectos fsicos, geofsicos y geoqumicos. 7.1 Aspectos fsicos. Consideraremos en este captulo aspectos de la Fsica; nos referimos a mediciones y su error. Analizaremos la "edad radiocarbnica convencional" (Stuiver and Polach, 1977); la exactitud y precisin en la medicin de la actividad 14C en una muestra; rango de aplicacin del mtodo radiocarbnico; e interpretacin e intercomparacin de edades radiocarbnicas. 7.1.1 Edad radiocarbnica convencional. Existen hoy da tres mtodos para medir la actividad 14C residual en las muestras naturales. Los denominados convencionales: (a) En la dcada del cincuenta se desarroll el Contador Proporcional en fase gaseosa (GPC) y (b) En la dcada del sesenta se introdujo la Espectrometra de Centelleo Lquido (LSC) . En la dcada del ochenta aparece el tercero, es la (c) Espectrometra de Masas con Acelerador (AMS). Las tres tcnicas de medicin lo hacen con la misma exactitud y precisin. El conocimiento de la actividad neta 14C de la muestra (cf) permite determinar la "edad de muerte" (t) de la misma (ver seccin 6, ecuacin 7). Los laboratorios informan la "edad 14C convencional" establecida por Stuiver and Polach (1977), que responden a los supuestos bsicos del mtodo, usando: (a) T1/2 como 5568 aos; (b) la actividad media 14C en la atmsfera (ver seccin 7.2) se la supone constante e independiente del tiempo (13,56 dpm / gC 100 pMC); (c) el estandar (Stuiver, 1983) usado para medir la actividad 14C atmosfrica, es el cido oxlico NBS (Ox I); permite conocer la actividad 14C inicial, Ao, de los organismos vivos (100pMC); (d) la actividad 14C medida debe ser corregida por fraccionamiento isotpico a 13 = - 25 o/oo, antes de calcular la "edad" de la muestra (ver seccin 7.3.1); (e) el momento de la "muerte" de un vegetal o un animal es el punto en el cual cesa el intercambio de carbono con el medio ambiente (sistema cerrado) (ver seccin 8.2 "Contaminacin") y la actividad 14C disminuye nicamente por decamiento radioactivo; (7)
(f) el ao de referencia o ao cero, desde donde se comienza a contar el tiempo o la edad 14C informada es el ao 1950 AD, indicado como antes del presente, AP ( en la lengua inglesa: BP before present); (g) el error informado con la edad 14C (ver seccin 7.1.1), contempla los errores nicamente azarosos (distribucin estadstica normal o gaussiana de los valores) de la medicin de la actividad 14C en la muestra; significa una desviacin estndar( 1 ). Los laboratorios no corrigen la edad 14C convencional por efecto de reservorio (ver seccin 7.3.2). Las razones por las cuales la datacin radiocarbnica no d la "edad" directamente en aos calendricos son: (i) porque el T1/2 ms exacto conocido actualmente es 5730 40 aos (Godwin, 1962) y (ii) la concentracin 14C en la atmsfera, 100 pMC, no ha sido constante en el tiempo. Ambas inexactitudes son corregidas ahora por lo que se denomina "calibracin" (INTCAL98) que permite transformar la edad 14C informada de la muestra por el laboratorio a aos calendricos antes del presente, AP (before present, BP), antes del ao 1950 AD (ver punto 7.2). Hoy da existen programas de calibracin. 7.1.2 Exactitud y precisin en la medicin de la actividad 14C. La exactitud es la mejor aproximacin posible de la "edad" (valor medio) determinada en la muestra a la "edad 14C verdadera". El lab. no puede determinar la magnitud de su corrimiento porque no conoce la "verdadera edad de muerte del organsmo". El laboratorio solamente determina la precisin ( 1) de una medicin, que describe la variacin azarosa (normal o gaussiana) en la medicin de la actividad 14C, es decir la reproducibilidad de los fechados obtenidos de diferentes fracciones homogneas de la misma muestra.. El Laboratorio debe ser exacto y preciso en sus mediciones de la actividad 14C en las muestras.
Figura 3. Histograma de varios datos 14C (5 muestras asociadas: similar edad) comparados con la distribucin Normal o Gaussiana (lnea llena con forma de campana).
10
El decaimiento radioactivo es un proceso estadstico. Por consiguiente, las mediciones de la actividad 14C y por ende su "edad" tienen variaciones respecto a la "edad 14C verdadera" por procesos azarosos, debidos a la desintegracin radioactiva. Estas variaciones azarosas son expresadas como desviacin estandar ( ), la cual es informada por los laboratorios con el valor medio de la "edad 14C" de la muestra. Los laboratorios por convencin (Stuiver and Polach, 1977) siempre deben informar el valor medio con una desviacin estandar ( 1 ). Ejemplo: 2050 40 aos 14C AP. De acuerdo a lo planteado, cuando se realizan mediciones, por ejemplo, sobre varias muestras asociadas con una misma edad 14C verdadera, los resultados 14C se distribuyen azarosamente en forma Normal o Gaussiana, Figura 3. El valor de la desviacin estandar ( 1 )( representado grficamente -Fig.3- por un determinado ancho de la campana en la distribucin estadstica normal o gaussiana de valores), depende de (Tabla 1): (a) la cantidad en gramos de carbono que contiene la muestra, usada en la medicin de su actividad 14C; (b) de la actividad 14C especfica y por ende de la "edad 14C" de la muestra (una mayor actividad 14 C corresponde una menor "edad" y viceversa). Gramos de carbono 1.0 g 4.0 g Edad 14C AP 0 45 20 500 60 30 10.000 90 45 20.000 200 100 Tabla 1. Desviacin estandar ( 1 ) que resultan del anlisis de cantidades variables de carbon (1g y 4g) de diferentes edades 14C. El tiempo de medicin es rutinariamente 2 das (2880 minutos). La magnitud de la desviacin estandar ( 1 ), para una igual cantidad de carbono y la misma edad 14C de la muestra, depende del tiempo de medicin de la actividad 14C (Tabla 2). Tiempo de medicin 1.000 minutos 2.000 minutos 4.000 minutos 80 56 40 1 Tabla 2- Desviacin estandar en funcin del tiempo de medicin (con la misma cantidad de carbono muestra y "edad" 14C). Los laboratorios obtienen edades 14C con una precisin de aproximadamente 0.5 pMC ( 40 aos). Mediciones de mxima precisin, 0,2 a 0,3 pMC (equivalente a 16 a 24 aos) son llamadas "mediciones de alta precisin", que generalmente son usadas para construir la curva de "calibracin", que transforma una edad 14C en aos calendarios. Estas precisiones pueden lograrse solamente bajo ciertas condiciones, incluyendo una cantidad grande de material a fechar (ej. 20 g de carbono en los laboratorios convencionales), equipos de medicin con muy bajo background (muestra con 0 pMC) y un laboratorio de muy buena calidad analtica. En una clasificacin ms general, la incertidumbre (precisin) puede atribuirse no solo a la estadstica de conteo de las desintegraciones del 14C (error azaroso), como hemos visto, sino tambien al fraccionamiento isotpico (ver seccin 7.3.1), a la contaminacin de la muestra (ver seccin 8.2) y a una limitada precisin del equipo de medicin de la actividad 14C (errores sistemticos).
11
7.1.3 Rango de aplicacin del mtodo radiocarbnico. El rango aproximado es entre 200 a 40.000 aos 14C AP. El lmite mximo puede variar de acuerdo a las diferentes condiciones del laboratorio. Cuando se determina una edad radiocarbnica convencional ms jven que los 200 aos 14C BP, corregida por efecto de reservorio (ver seccin 7.3.2 ), los laboratorios la informan como moderna (Stuiver and Polach, 1977). Cuando la muestra es muy vieja y su actividad 14C no puede diferenciarse de una muestra de edad 14C infinita, muestra conocida como fondo o background ( 0 pMC), donde la actividad 14 C neta de la muestra es menor a dos desviaciones estandar ( < 2 ), la edad 14C resultante debe ser informada como ms vieja que (ejemplo: 40.000 aos 14C AP) (Stuiver and Polach, 1977). 7.1.4 Interpretacin de una edad 14C y su intercomparacin estadstica. Los laboratorios informan los resultados radiocarbnicos de acuerdo a una convencin (Stuiver and Polach, 1977) (ver seccin 7.1 ). La edad 14C determinada en un material es realmente una estimacin de la "edad 14C verdadera" (desconocida), que corresponde a la "edad de muerte del organismo". Por ejemplo, 1.000 100 aos 14C A.P. Significa que existe un 68% de probabilidad ( 1) que la "edad 14C verdadera" se encuentre dentro del rango 900 a 1.100 aos 14C. Pero hay un 32% que la "edad 14C verdadera" caiga fuera del mismo. Existe un 95% ( 2 ) de probabilidad que pueda hallarse dentro del rango 800 a 1.200 aos 14C A.P. Pero hay un 5% que la "edad 14C verdadera" caiga fuera de dicho rango. Disminuir el error de medicin ( 1, informado) permitir que el rango de edades donde se encuentre la "edad verdadera" se reduzca. Si se reduce el error de medicin ( 1 ) del ejemplo anterior a la mitad (de 100 a 50 aos) (ver seccin 7.1.1) obtenemos: 1.000 50 aos 14C y la "edad verdadera" caer con un 68% ( 1) de probabilidad entre los 950 a 1050 aos 14C ; con un 95% ( 2) de probabilidad de que caiga entre los 900 a 1.100 aos 14C. Es importante lograr un error de medicin ( 1 ) bajo, pero una nica medicin de muy alta precisin (bajo valor en 1 ) no asegura la reproducibilidad y exactitud del resultado (en nuestro ejemplo 1.000 aos 14C) de la estimacin de la edad 14C verdadera. Puede ser de poca utilidad obtener un bajo error azaroso ( 1 ) de medicin si otros errores (ver seccin 8 errores incidentales; errores sistemticos) son de mayor magnitud que los puramente estadsticos ( 1) de medicin. Una muestra en cantidad suficiente y homognea puede dividirse en muestras duplicadas para ser analizadas por 14C. Como son duplicados de un mismo material homogneo las edades C-14 determinadas estiman la misma "edad 14C verdadera". La comparacin estadstica (Ward and Wilson, 1978; ver en Figini et al.,1983) debera indicar que los resultados C-14 no son significativamente diferentes (ver Apndice 1). La variabilidad de los datos 14C en duplicados de una misma muestra obedece a errores azarosos motivados por el proceso de desintegracin radioactiva del 14C. Ejemplo, Duplicado (1): 950 100 aos 14C A.P. y Duplicado (2): 1050 100 aos 14C A.P. Estadsticamente analizados (Apndice 1) estos resultados indican que estiman la misma "edad 14C verdadera" y por tanto son resultados reproducibles. La variabilidad de los datos 14C en las muestras, que estiman la misma "edad 14C verdadera", se debe al denominado estadsticamente "error de muestreo" (error azaroso). Si en un anlisis de duplicados de una misma muestra los datos 14C son estadsticamente distintos (Ward and Wilson, 1978; ver en Figini et al.,1983) no hay una reproduccin en los valores de la edad 14C y por tanto existen errores sistemticos en la determinacin. Se deben a que la muestra no era homognea, o que hubo un error en la subdivisin de la misma o que existe un error analtico (todos errores sistemticos) en el o los laboratorios que analizaron
12
radiocarbnicamente los duplicados. En este caso, no sabremos que dato hay que descartar hasta que hagamos un anlisis C-14 de un triplicado de la muestra. El procedimiento anterior (Ward and Wilson, 1978; ver en Figini et al.,1983) puede ser aplicado a diferentes tipos de muestras (carbn, madera, hueso; etc.) donde se ha establecido a partir de estudios en el sitio una asociacin entre la "edad de muerte" de las mismas con la edad del evento bajo investigacin (ver punto 9- asociacin muestra-evento). En este caso las edades 14C obtenidas en los diferentes materiales (carbn y hueso) deben estimar la misma "edad 14C verdadera". Si analizados estadsticamente los resultados no son significativamente diferentes, los fechados de las muestras son reproducibles y estiman la misma edad 14C verdadera. Si los resultados obtenidos son estadsticamente distintos no hay una reproduccin en los valores de las edades 14C determinadas y por tanto indica que se cometieron errores sistemticos y estadsticamente estiman diferentes "edades 14C verdaderas". Los fechados no fueron concordantes por error en la asociacin muestra-evento (las muestras estaban asociadas pero con diferentes edades de muerte ver punto 9); o por diferente nivel de contaminacin en las muestras; o existe error analtico en el o laboratorios que realizaron los anlisis de 14C. Solo el investigador que estudia el sitio sabr discutir e interpretar los resultados. Un error sistemtico, de unos 200 a 300 aos 14C ms "jvenes", que fue cometido por el laboratorio, del British Museum de Inglaterra, durante las mediciones de 14C entre 1980-1984 fue publicado por Bowman et al. (1990). A raz de ello, a partir de la dcada del 80 se realizan peridicamente controles de calidad analtica en los laboratorios a travs de los Estudios Internacionales de Intercomparacin de Resultados Radiocarbnicos (Figini, 1994b, 1994c, 1998, 2004). El LATYR particip en dichos programas de intercomparacin de la exactitud y precisin de los fechados 14C obtenidos en diferentes materiales y se encuentra dentro de un grupo de mejor calidad analtica entre los laboratorios que usa la tcnica de Espectrometra de Centelleo Lquido (Figini et al., 1999, 2004). Los laboratorios que tienen una variabilidad en los resultados 14C entre las muestras analizadas y el valor de consenso de las mismas (es un valor promedio de los resultados 14C obtenidos por los laboratorios sobre la misma muestra; es una mejor estimacin de la edad 14C verdadera) mayor a + 2 o menor a - 2 (error informado por el laboratorio) tienen un error sistemtico en sus anlisis, que deber estudiar el laboratorio para solucionarlo. Estas diferencias manifiestas en los datos 14C de un laboratorio que participa en los Estudios Internacionales de Intercomparacin de Resultados Radiocarbnicos, en parte son causadas por diferentes pretratamientos qumicos empleados para descontaminar la muestra; distintos sistemas de combustin de la muestra; diferentes procesos de sntesis qumicas de la muestra; errores en la eleccin y medicin de las muestras estandar (100 pMC) y fondo background (0 pMC); en la calidad del equipo de medicin; etc. 7.2 Aspectos Geofsicos Calibracin de edades radiocarbnicas. Los aspectos geofsicos a considerar se refieren a la intensidad de la magnitud del campo magntico terrestre con el tiempo y su influencia en la modificacin de la intensidad de los rayos csmicos sobre la Tierra. Al modificarse la intensidad de los rayos csmicos variar la concentracin de 14C en la atmsfera terrestre. Un supuesto bsico del mtodo 14C (Libby et al., 1949) es que la concentracin radiocarbnica en la atmsfera es constante (100 pMC) a traves del tiempo. Esto es respetado cuando los laboratorios calculan e informan hoy da la edad 14C convencional (Stuiver and Polach, 1977). Pero esta suposicin bsica no es completamente cierta. Existen estudios donde discuten que existe una variacin secular en el contenido de 14C en el dixido de carbono atmosfrico (de Vries, 1958; Willis et al., 1960; Suess, 1965, 1970; Damon, 1968; Damon et al., 1978; Stuiver and Kra, 1986; Stuiver and Becker, 1986; Pearson et al., 1986; entre otros autores). Estas variaciones seculares en los niveles de 14C en la atmsfera terrestre son debidos principalmente a
13
que (1) la radiacin csmica no ha sido constante en el tiempo y por ello se han ocasionado variaciones en la produccin natural de 14C atmosfrico; y (2) durante las drsticas fluctuaciones climticas (Glacial Postglacial) se provoc variaciones en el intercambio entre el dixido de carbono atmosfrico con otros reservorios de carbono (ocanos), ocasionndose modificaciones en la concentracin de 14C en la atmsfera. Dada la comprobacin de los cambios en la concentracin de 14C en la atmsfera a travs del tiempo, la edad 14C convencional que informan los laboratorios esta expresada en una escala de tiempo denominada aos 14C que difiere de la edad en aos calendarios. Varios estudios brindaron informacin para la construccin de curvas de calibracin (que representan la conversin de la edad 14C en edad calendario) es comentada en Figini (1994a ; 1994b; 1999a). La relacin entre las dos escalas de tiempo se realiz determinando miles de edades 14C de anillos de arboles (Sequoia gigante; Pinus aristata; etc.) datados en forma absoluta en aos calendarios por dendrocronologa (Stuiver and Kra, 1986). Existen curvas de calibracin para muestras del Hemisferio Norte hasta los 18.400 aos 14C A.P., que se encuentran sistematizadas en varios programas de computacin, como el denominado CALIB rev 3.0.3; 4.1.2; (Stuiver and Reimer, 1993) y versiones subsiguientes, para muestras que metabolizan directamente el carbono atmosfrico (plantas terrestres) o indirectamente (animales terrestres); y muestras marinas cuya edad 14C haya sido corregida por efecto de reservorio (ver punto 7.3.2). No existen curvas de calibracin para muestras del Hemisferio Sur (HS), pero se estan realizando estudios (McCormac F et al., 2004). McCormac et al (1998) observaron un corrimiento real de 27 5 aos 14C en muestras pertenecientes al HS, en el intervalo 1725 a 1885 AD, con un empobrecimiento ("ms viejas") en 14C en esa magnitud respecto a muestras del Hemisferio Norte (HN). Este resultado es menor al corrientemente usado de 40 aos 14C "ms viejo" para las muestras del HS y empleado para calibrar muestras de nuestro HS usando las curvas o programas de calibracin.
Figure 4. Parte de la curva de calibracin, Calibracin de una edad 14C de 600 40 aos 14C AP. (Higham and Petchey, 2000). (CALIB) del HN. En el trabajo de Figini (1999a) se dan las razones y se recomienda usar las curvas del HN, pero sin aplicar ninguna correccin al fechado radiocarbnico de muestras del HS, para no cometer un mayor error. Sera mejor esperar a contar con una curva completa para el HS, que en la actualidad hay labs. que la estan realizando.
14
Efectuando un grafico que relaciona aos 14C (eje y) con aos calendarios (eje x) se obtiene una curva fluctuante (Figura 4 ), debido a que los niveles de 14C en la atmsfera han variado en el tiempo. Dada la foma irregular de la curva una nica edad 14C puede corresponder a dos o ms edades astronmicas. La edad calibrada es expresada por un rango de edades en aos calendricos AP (BP), antes del ao 1950 AD. Asimismo, una edad C-14 puede expresarse como un valor medio y su desviacin estandar ( 1 ), ejemplo: 3060 80 aos C-14 AP, (Stuiver and Polach, 1977), pero la edad calibrada, por la curva fluctuante, es solamente un rango de edades astronmicas, ejemplo: 3154 3360 aos cal AP (1 ). Este rango de edad calibrada puede ser de (1 ), un 68% de probabilidad si la edad C-14 es calibrada con un error de 1 (ejemplo 80 aos) y una probabilidad del 95% cuando se considera 2 (ejemplo: 2 x 80 = 160 aos). Ejemplos de edades 14C calibradas : 500 50 aos C-14 A.P. corresponde a 506 - 543 aos cal A.P. (rango 1 ) ; 1000 50 aos 14C A.P. corresponde a 800 - 946 aos cal A.P.( 1 ) ; 10.000 100 aos 14C A.P. corresponde a 11.003 - 11735 aos cal A.P.(1 ). 7.3 -Aspectos Geoqumicos. En este captulo nos referiremos a aspectos principalmente de reacciones qumicas y/o bioqumicas que puedan modificar la concentracin 14C en un material. La actividad 14C original puede diferir del asumido valor constante (100 pMC) en el tiempo a causa de fenmenos geoqumicos: fraccionamiento isotpico y efecto de reservorio de carbono, y no debidos al decaimiento radioactivo del 14C 7.3.1 Fraccionamiento isotpico. En procesos bioqumicos como la fotosntesis, las plantas preferentemente toman, para formar hidratos de carbono, el dixido de carbono con 12C (12CO2 ) sobre el dixido de carbono con 14C (14CO2 ) del dioxido de carbono (CO2) atmosfrico. Esta modificacin de la abundancia isotpica del carbono, entre sus compuestos (dixido de carbono atmosfrico y celulosa de la madera), se conoce como "fraccionamiento isotpico". Este "fraccionamiento" (Lerman, 1973; Tauber, 1983) que ocurre en la naturaleza dan errores de una magnitud de 0 aos 14C (en rboles; carbn vegetal; etc) hasta 400 aos 14C (valvas de moluscos marinos; corales, etc.) ms jvenes, en una edad contempornea en las muestras, que no se ha corregido por este efecto. Muchos procesos qumicos y fsicos que producen fraccionamiento isotpico muestran que dependen simplemente de la diferencia de la masa de los istopos (12C;13C; 14C); es decir el fraccionamiento de 14C / 12C es el doble del fraccionamiento 13C / 12C. Se conoce (Craig, 1954) que el empobrecimiento en el istopo 14C es el doble que el empobrecimiento que se produce en el istopo 13C en un compuesto de carbono. Desde el momento de la muerte e independiente del tiempo, la relacin de los istopos estables del carbono 13C/12C no se modifica en la muestra. Por ello midiendo la relacin 13C/12C en la muestra fsil se puede corregir la actividad medida de 14C en la misma, debido al fraccionamiento isotpico, para luego calcular e informar la edad 14C convencional (Stuiver and Polach, 1977). La relacin 13C/12C de una muestra se mide en forma relativa respecto a un estandar internacional (PDB) que es un carbonato marino. Su valor se identifica como 13C y es expresado en partes por mil (o/oo). La relacin 13C/12C ser diferente de acuerdo al tipo de muestra, pero su valor es aproximadamente constante (rango entre 2 o/oo) y es independiente de la edad de la muestra. Ejemplo: carbonatos marinos: 0 o/oo; maderas, -25 /oo; carbn de madera, -25 o/oo; colgeno de un hueso de animal terrestre, - 20 o/oo; etc.
15
Por consiguiente muestras contemporneas no tienen la misma actividad 14C a causa del fraccionamiento isotpico. Por tanto la correccin de la actividad 14C medida debe ser corregida a un valor determinado de 13C. Como los primeros estandar (100 pMC) usados por los laboratorios fue madera, se eligi el valor de esta 13C = -25 o/oo con respecto al PDB. Para corregir el error en la edad radiocarbnica debido a fraccionamiento isotpico, el laboratorio de 14 C mide el valor 13 en la muestra o lo toma de tablas (Stuiver and Polach, 1977). Valores de 13 C y sus correccciones en la edad 14C para algunos tipos de materiales son dados en la Figura 5. Todo material (madera; carbn de madera; etc.) con un 13C = - 25 o/oo, no tiene error por fraccionamiento isotpico; es cero (0 aos 14C). Figura 5- Valores 13C de ciertas muestras. Escala de la derecha la magnitud de correccin de la edad 14C.-
7.3.2 Efecto de Reservorio No todos los organismos metabolizan carbono de un mismo medio ambiente o reservorio de carbono, los cuales pueden no estar en equilibrio con la concentracin del 14C atmosfrico (100 pMC) (Olsson, 1983; Harkness, 1983; Figini, 1999b). Si este es el caso, obtendremos al datar por 14 C "edades aparentes", generalmente ms viejas(muestras marinas), en estos reservorios, pero no edades 14C convencionales (Stuiver and Polach, 1977). Esto es conocido como "efecto de reservorio". En la naturaleza existen reservorios de carbono como (a) el dixido de carbono (CO2 ) atmosfrico; (b) las especies de carbono inorgnicas (CO2 , bicarbonatos y carbonatos) disueltas (CID) en el agua de mar y (c) los carbonos inorgnicos disueltos, CID, en aguas superficiales continentales, lagunas, arroyos o ros. Como ya se ha dicho, el CO2 atmosfrico tiene una concentracin radiocarbnica del 100 pCM. Los organsmos terrestres (vegetales y animales) metabolizan directa (vegetales) e indirectamente (animales) el carbono atmosfrico, por consiguiente los compuestos orgnicos (protenas, hidratos de carbono y grasas) formados, tendrn una concentracin del 100 pCM. La edad de un organismo terrestre viviente ser de 0 aos 14C A.P. (100 pCM). Por consiguiente, la "edad del reservorio" (Figini, 1999b) atmosfrico es de 0 aos; los vegetales y animales terrestres que toman el carbono atmosfrico no tienen el denominado efecto de reservorio, su valor es de 0 aos 14C.
16
El CID de las aguas superficiales ocenicas (capa superior de unos 100 m de espesor), cuyos carbonos provienen del CO2 atmosfrico, poseen globalmente una actividad C-14 menor que el carbono atmosfrico: del orden del 95 pCM (Figini, 1999b; Albero et al. 1986; Eastone et al., 2002; Southon et al., 1995). Los vegetales y animales marinos que metabolizan el CID, de la capa ocenica superior, tendrn una concentracin promedio del 95 pCM. Si se determina la edad en un organismo marino (molusco, foraminfero, coral, ballena, foca, etc.) viviente, sta ser de aproximadamente 400 aos C-14 AP. Por tanto, la "edad del reservorio marino", de la capa superficial ocenica, es de un valor medio global de unos 400 aos C-14; los animales y vegetales que toman el carbono del CID de la capa marina superficial tienen un efecto de reservorio de 400 aos C-14. Es decir, una muestra fsil marina tendr una edad que ser 400 aos C-14 ms vieja que el de una muestra contempornea de origen terrestre. Ejemplo, una madera dio un resultado de 1.000 aos C-14 A.P. y un hueso de ballena, cuya muerte fue contempornea, dar una edad de 1.400 aos C-14 A.P. Una diferencia apreciable. Por tanto: Edad muestra terrestre = Edad muestra marina Edad del reservorio marino. El conocimiento de la desviacin regional de la "edad del reservorio marino" es necesario para corregir con exactitud las edades 14C de muestras marinas (Figura 6).
Figure 6. Distribucin geogrfica en la regin costera (efecto de reservorio marino) Los valores del efecto de reservorio marino estan expresados en R en aos 14C = R(t) edad 14C de la regin global R(t); (global R(t) = 400 aos) ; (Stuiver and Braziunas, 1993). Algunas aguas superficiales continentales (lagunas, arroyos, ros) pueden tener un CID con concentraciones radiocarbnicas, en ciertos casos, menores al 100 pCM (Figini et al, 1995). Por ejemplo, el CID de un agua de una laguna puede tener una concentracin de 85 pCM. Las plantas sumergidas y los animales que metabolizan el CID de esa laguna tendrn una concentracin del 85 pCM. La edad de algn organismo viviente que metaboliz el CID de esa laguna ser de 1300 aos 14C A.P. Por lo tanto, la "edad del reservorio de la laguna", citada en el ejemplo, es de 1.300 aos C-14. Un carbn fsil di una edad de 500 aos C-14 A.P.; un
17
material contemporneo a ese carbn fsil, por ejemplo un gasterpodo acuatico fsil que vivi en la laguna en cuestin, dar una edad de: 500 aos ms la edad del reservorio = 500 + 1.300 = 1.800 aos C-14 A.P. Una diferencia muy significativa. Algunos autores, en la literatura inglesa este efecto de reservorio que presentan los cuerpos lagunares, lo citan como "hard water effect" (Deevey et al., 1954). En ciertos casos, los caracoles terrestres pueden incorporar carbono de diferentes fuentes (Goodfriend and Stipp, 1983), ya sea de vegetales (100 pCM) nicamente, como de vegetales y tambin de carbonatos (0 pCM) del sedimento superficial. En este ltimo caso, tendremos caracoles terrestres con un "efecto de reservorio", que puede llegar a miles de aos 14C (Figini et al., 1989; Tonni et al., 2001). Es importante poder determinar el "reservorio de carbono" (atmsfera; ocanos; aguas continentales superficiales) y su "edad" (de 0 a miles de aos C-14), del cual el organsmo metaboliza su carbono, dado que el material se emplear como indicador temporal. Si se conoce el reservorio de carbono y su edad 14C, que metaboliza el organsmo, mayor ser la confiabilidad de la edad C-14 determinada en la muestra. La "edad del reservorio", que puede estudiarse y determinarse su magnitud en aos 14C, no se lo puede considerar constante en el tiempo. En la edad 14C convencional (Stuiver and Polach, 1977) que informan los laboratorios, no viene corregida por el efecto de reservorio posible en ciertas muestras (ejemplo muestras marinas). 8 PROBLEMAS EXTRNSECOS AL MTODO RADIOCARBNICO. Problemas que provienen del investigador, incidentales e incertidumbres pueden deberse a la contaminacin qumica y/o biolgica de la muestra y de la asociacin entre la edad de "muerte" de la muestra y la edad de un dado fenmeno, evento o proceso (arqueolgico; geolgico; paleontolgico; etc.). No son problemas inherentes al mtodo radiocarbnico. 8.1 Tipos de Muestras en la Datacin Radiocarbnica Uno de los principales requisitos en la metodologa radiocarbnica es que el material que ha de medirse contenga tomos de carbono original (100 pMC) que estuvo presente en el organismo, animal o vegetal, en la poca de su muerte. Los materiales utilizados para la datacin por 14C son, entre otros: A) Material orgnico: Carbn de lea o material orgnico carbonizado, como huesos carbonizados; madera bien preservada; ramas; Hierbas; semillas; hojas; granos; frutos; turba; peat; textiles; huesos (colgeno); pergamino; papel; pelos; estircol; suelos; etc.. B) Muestras Inorgnicas: Valvas de moluscos; gasterpodos; foraminferos; corales; carbonatos: pedogentico; tosca; etc. ; carbonato disuelto en aguas subterrneas; etc. La mayora de las muestras que datan los laboratorios son carbn vegetal, madera, hueso y valvas de moluscos. Los materiales deben ser extrados usando herramientas metlicas. Es posible emplear las manos limpias (sin cremas u otro sustancia orgnica; etc.) cuando sea necesario e imprescindible. No usar herramientas plsticas; ni de madera; ni de hueso. Los sedimentos u otro material depositado sobre la muestra pueden eliminarse usando un cepillo metlico o lavando los materiales con agua. Las muestras deben secarse en una estufa a 50-60 C para evitar el desarrollo de microorgansmos, hongos, etc. que podran contaminarla (si metabolizan el dixido de carbono atmosfrico). En la madera, el carbn vegetal y el hueso es importante sacarle con pinzas metlicas las posibles races que hayan penetrado en estos materiales porosos. Las muestras pueden envolverse en papel de aluminio y/o colocarse en bolsas de polietileno de alta densidad (mayor espesor) o pueden guardarse en recipientes metlicos con tapa. No usar bolsas de papel o de tejido. No colocar protectores o separadores de algodn, lana, aserrn de madera, papel, u otro material orgnico. No debe envasare la muestra con alguno de estos materiales
18
adicionales. Las muestras no deben tener sustancias orgnicas para conservar o preservarlas porque las contaminan; para tales fines puede usarse cloruro de mercurio (compuesto inorgnico que no contiene carbono) u otro compuesto no-orgnico. No deben usarse adhesivos orgnicos para recomponer las formas originales de las muestras (por ejemplo para el hueso o la madera). Es necesario suministrar al laboratorio una cantidad suficiente de muestra. Para las tcnicas convencionales (las cuales miden el nmero de emisiones beta, ya sea medicin en fase gaseosa o en fase lquida) es necesario una cantidad de muestra que represente un mnimo de 4 g de carbono; para AMS (que mide directamente el nmero de tomos de 14C en la muestra) solo son necesarios unos mg de carbono. De ser posible suministrar siempre al laboratorio una cantidad mayor a los valores mnimos solicitados por el laboratorio. Los pretratamientos que realizan los laboratorios involucran siempre prdida de material original, la cual pueden llegar a un 80% segn el tipo y estado de preservacin de la muestra. En la parte externa de la bolsa o recipiente usado para guardar la muestra, es necesario identificar el cdigo que use el investigador y otros datos con un marcador indeleble o permanente. Otra opcin puede ser usar dos bolsas de polietileno de alta densidad y entre las mismas colocar una tarjeta con las identificaciones citadas. En la libreta de campo el investigador debe anotar todas las obsevaciones que se hayan realizado del sitio de muestreo. El laboratorio requerir determinada informacin al respecto en una ficha o planilla. Todos los aos miles de datos 14C son obtenidos en el mundo por ms de cien laboratorios. Los mtodos convencionales (GPC, medicin de 14C en fase gaseosa; y LSC, medicin de 14C en fase lquida) necesitan muestras en el orden de aproximadamente 2 a 4 gramos de carbon. Estos mtodos miden el nmero de las emisiones beta en la muestra (ver seccin 4) y los tiempos rutinarios de medicin son de 48 horas por muestra aproximadamente. El mtodo AMS (Accelerator Mass Spectrometry), que utiliza aproximadamente mg de muestra (muy vulnerable a la contaminacin), mide directamente el nmero de tomos 14C y los tiempos de medidas son significativamente ms cortos del orden aproximado de 1 hora por muestra (ver Tabla 3-cantidad de muestra). Siempre que sea posible suministrar una cantidad de muestra mayor que las requeridas por el laboratorio. Material Laboratorio Convencional Laboratorio AMS Carbn y madera 10 12 g 20 - 30 mg Carbonatos (Valvas; etc.) 35 g 15 mg Hueso (segn % colgeno) 100 200 g 1g ssedimento orgnico (depende > 200 g 1g % carbono orgnico) Gyttja 15 - 30 g 30 - 100 mg Tabla 3. Requerimiento de cantidad de muestra para lab.convencionales (LSC; GPC) y AMS. Peso de muestra seca y sin sedimentos;etc. Los pesos son una gua, las cantidades pueden variar entre diferentes laboratorios y % de carbono en la muesta. Los pretratamientos de la muestras en el laboratorio siempre involucra una prdida de material original, como se indic anteriormente. El mtodo 14C es destructivo, por consiguiente, la muestra se pierde durante el proceso de datacin (pretratamiento + combustin + sntesis qumica + medicin de la actividad 14C). 8.2 Contaminacin post-depositacional de la muestra. La suposicin bsica en la datacin radiocarbnica es que los tomos de carbono de la muestra sean exclusivamente del organismo (vegetal o animal) y que los carbonos fueron tomados desde la biosfera (reservorios con el 100 pMC). La incorporacin de carbono alctono y de diferente
19
edad 14C en la muestra se denomina contaminacin (de Vries and Barendsen, 1954). Esto implica un error en la determinacin de la edad 14C porque ello involucra una violacin de los supuestos bsicos establecidos (7.1, punto (e) ). La contaminacin puede tener lugar (a) en el medio medio ambiente de depositacin de la muestra; (b) durante la extraccin y transporte de la muestra; y (c) en el laboratorio durante el pretratamiento, combustin y sntesis qumica de la muestra.
8.3 Efectos de la contaminacin. Considerando casos extremos, cuando el contaminante es ms jven (0 aos; 100 pMC) que la muestra, la edad 14C ser ms jven que la edad verdadera. Muestras muy viejas son extremadamente sensibles a la contaminacin con materiales modernos (100 pMC). Si el contaminante es muy viejo (mayor a 100.000 aos, es decir 0 pMC) la muestra estar envejecida respecto a su edad real. Muestras muy jvenes son extremadamente sensibles a la contaminacin por materiales muy viejos . Si las edades de la muestra y el contaminante son cercanas, el error asociado puede ser insignificante, en un orden que puede ser similar a la desviacin estandar de la medicin ( 1 ). Sin embargo, si la diferencia es mayor, el error en la edad 14C se incrementar (Tabla 4). [Edad aparente en aos 14C] 1 % de conta- 5% de conta- 10% de contaminante minante minante
Edad del Edad verdadera de la contaminante muestra 0 BP 80 BP 410 BP 850 BP > 100.000 BP 500 BP 0 BP 490 BP 470 BP 450 BP 500 BP 400 BP 500 BP 495 BP 490 BP 500 BP 600 BP 500 BP 505 BP 510 BP 500 BP 580 BP 910 BP 1350 BP > 100.000 BP 900 BP 0 BP 890 BP 850 BP 805 BP 900 BP 700 BP 900 BP 890 BP 870 BP 900 BP 1100 BP 900 BP 910 BP 920 BP Table 4. Influencia de la contaminacin de diferente edad y porcentaje sobre la verdadera edad de un material compuesto de carbono. 8.4 Fuentes potenciales de contaminacin Los contaminantes ms comunes en la naturaleza son los carbonatos, las sustancias hmicas (cido fulvico, cido hmico) y las races, todos ellos generados principalmente en los suelos. El agua (lluvia; subterrnea; etc.) lleva disuelto los compuestos inorgnicos del carbono (DIC) y compuestos hmicos (cido fulvico) y/o en suspensin coloidal a los cidos hmicos. Estos compuestos contaminantes que lleva el agua se ponen en contacto con la muestra, cuando el agua de lluvia infiltra a travs de los sedimentos o asciende el agua subterrnea (capa o nivel fretico), ver Figura 7. La muestra se puede contaminar en cualquier momento, desde su "muerte" hasta la medicin de C-14 en el laboratorio. La contaminacin puede ocasionarse en su medio ambiente de depositacin; durante la extraccin y traslado; y en el laboratorio durante su pretratamiento y sntesis qumica. El contaminante puede estar fsicamente depositado o adsorbido (por evaporacin del agua) sobre la superficie de la muestra (carbonato adsorbido en carbn vegetal; cidos hmicos sobre
20
la superficie de la valva de un molusco; races en un hueso, madera o carbn; etc.); el contaminante puede estar presente como una parte de una mezcla fsica, introducido postexcavacin (papel en la muestra; pelo humano; tabaco de cigarrillo; preservante orgnico agregado a la muestra; adhesivos orgnicos; etc.). Puede tambin, haberse incorporado qumicamente o absorbido, reemplazando o intercambiando carbonos originales de la muestra (intercambio entre carbonatos del medio con carbonatos de la valva de molusco; compuestos qumicos complejos que podran formarse entre el cido hmico del medio y el colgeno del hueso; etc.); alteraciones diagenticas (protenas en valvas de moluscos; colgeno en hueso; etc.).
Figura 7. Infiltracin del contaminante (carbonatos; sustancias hmicas;etc.). Son facilmente eliminables por tratamiento AAA: cido-alcalis-cido.(Evin, 1983). Las races se incorporan fsicamente en las muestras porosas como hueso, madera, carbn, sedimento lagunar, etc.). Existe a priori, desde un punto de vista qumico, una diferente calidad de una muestra para ser usada en la datacin 14C. Las muestras orgnicas (carbn; madera; colgeno del hueso; semillas; etc.) son menos susceptibles a intercambiar carbonos con las sustancias contaminantes. Esto es debido a que la muestra es menos reactiva pues la unin qumica del carbono orgnico es del tipo covalente. As, las muestras orgnicas permiten obtener edades 14C ms confiables. Las muestras inorgnicas, carbonatos, existentes en las fracciones inorgnicas de las valvas de moluscos, foraminferos, corales, carbonatos pedogenticos, apatita del hueso, calcrete, etc. pueden intercambiar con el in carbonato contaminante presente en su medio ambiente. Debido al tipo de unin qumica, inica, estas muestras de carbonatos son ms susceptibles de contaminarse y por ende son de menor confianza sus edades 14C. En la prctica las muestras de valvas de moluscos, con pretratamientos adecuados, han resultado de buena calidad para ser analizadas por 14C. 8.5 Tratamientos fsicos y qumicos para la descontaminacin de las muestras. Algunos contaminantes pueden ser fcilmente eliminados en el laboratorio. Por ejemplo, los carbonatos presentes en muestras orgnicas como carbn o madera. Con otras muestras se requieren tratamientos qumicos ms elaborados. Por ejemplo para la extraccin de colgeno en muestras de hueso; para extraccin de la celulosa en muestras de madera; etc. En algunos casos
21
el contaminante es ms dificil de eliminar como sucede con los carbonatos secundarios en muestras de valvas de moluscos (carbonatos; similar composicin qumica). Estos tratamientos son realizados por los laboratorios. No puede darse una cuantificacin de la contribucin de este error, porque las muestras varan significativamente en su composicin qumica y son diferentes los niveles de contaminacin. Los pretratamientos tratan de asegurar que los tomos de carbono donde se determina la actividad 14C sean nicamente los originarios de la muestra. En la contaminacin no es usualmente posible una correccin que resulte confiable. El tipo de pretratamiento empleado en el laboratorio depende de la clase de material (organico u inorgnico), del estado de preservacin del mismo, la calidad de la muestra, la cantidad de muestra y las condiciones qumicas del medio depositacional (de Vries and Barendsen, 1954). Dada la variedad de sustancias qumicas de los materiales a datar por 14C y las distintas clases de contaminantes, existen diferentes tcnicas de pretratamiento. En un tratamiento fsico sobre materiales porosos como por ejemplo maderas, carbn vegetal o huesos, es importante remover las races que puedan haber penetrado en estos, usando herramientas metlicas (pinzas; tamices; etc) y una lupa o un microscopio. Otra opcin es tamizarlo para eliminar la matrix de sedimento o suelo adherido. Entonces, despus de limpiar en un bao ultrasnico con agua destilada la muestra para eliminar partculas adheridas, un pretratamiento adicional estandar denominado AAA (cido lcalis - cido), mtodo desarrollado por de Vries and Barendsen (1954) y Olsson (1980), se aplica a las muestras orgnicas (ver en esta seccin muestras orgnicas y Figura 8). Un material que ha sido pretratado fsica y qumicamente para minimizar los efectos de la contaminacin y aislar sus carbonos originales es un material confiable para determinar su edad 14 C. Es bien conocido que el lmite superior (ver seccin 7.1.2) del mtodo 14C esta limitado por la contaminacin derivada de pequeas cantidades de carbono joven (ver efectos de la contaminacin, seccin 8.2.1 ; Tabla 3). Detectar la contaminacin de la muestra y verificar la confiabilidad de la edad 14C medida, llega a ser ms problemtica con el incremento de la edad 14 C del material. Por este motivo, hay laboratorios que prefieren solamente informar edades 14C hasta aproximadamente 40.000 aos 14C AP. Edades 14C mayores a este lmite superior son generalmente consideradas como de edad infinito, porque su actividad 14C no es distinguible de la muestra fondo o background (muestra con 0 pMC).
22
Figura 8. Esquema que representa el tratamiento qumico de muestras de carbn y madera (tratamiento AAA: cido-alcalis-cido) . El Cv es el % de carbono en cada residuo. Mook and Streurman, 1983.
Muestras orgnicas e inorgnicas: Los tratamientos son diferentes para los distintos contaminantes posibles y materiales que el investigador envia a datar por 14C. (a) Carbn vegetal, madera, textiles y semilla. El tratamiento rutinario en los laboratorios para estas muestras orgnicas consiste en lavados con cido, alcalis y cido, denominado tratamiento AAA (de Vries and Barendsen, 1954; Olsson, 1980; Mook and Streurman, 1983) (Figura 8). (b) Sedimentos. Datar por 14C una masa de sedimento (la matrix mineral puede ser arena, arcilla o loess) es cuando no son disponibles para el anlisis muestras ms confiables: madera, carbn vegetal o plantas macrofsiles (tales como ramas de madera, frutos, semillas, hojas, pia; etc.). La exactitud de una datacin 14C de la materia orgnica en la matrix del sedimento es complicada y compleja. Esto se debe a la presencia de multiples fracciones de carbono orgnico (cido flvico; cido hmico; humina; etc.), y cada una con edades 14C potencialmente diferentes. La muestra es pretratada qumicamente usando procedimientos estandar para eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos; ejemplo: el tratamiento AAA y se data el residuo; o se separan fracciones orgnicas diferentes en esa masa de sedimento: se data la fraccin soluble en alcalis (cido hmico) y/o la fraccin insoluble en alcalis (humina); o el residuo despues de tratar el sedimento con cido; o la fraccin total sin pretratamiento. c) Materia orgnica del suelo. La datacin 14C de la materia orgnica de un suelo (MOS) es un tema polmico debido a la complejidad de su formacin. La MOS esta formada por diferentes componentes de carbono con distintas edades 14C. Algunos investigadores asignan a la edad 14C del total MOS como tiempo de residencia media aparente (TRMA) dela fraccin orgnica fechada por 14C, bajo condiciones estables. Por tanto, aproximadamente se llega a conocer la estabilidad de la materia orgnica en el suelo (Figini et al., 1999). No es una edad 14C convencional (Stuiver and Polach, 1977) de la materia orgnica del suelo. Uno de los problemas para datar por 14C la MOS es la contaminacin por la penetracin de races, infiltracin de material orgnico disuelto en el agua, etc. Los desechos de plantas remanentes es removido por flotacin en HCl 0.01 M u otra solucin (cloruro de sodio; etc.). La fraccin humina (fraccin de materia orgnica insoluble en cido y en alcalis) se la extrae usando la tcnica AAA. d) Huesos. El hueso es una de las muestras rutinarias ms complejas en la datacin radiocarbnica. Desde los comienzos del mtodo 14C fue controversial la confianza de una muestra de hueso. Libby (1970) discuti los problemas de esta clase de muestra para el anlisis 14 C an antes de realizar una medicin de 14C en un hueso. Tauber (1983) remarc que, las diferencias en el contenido 14C de alimentos marinos y continentales, ocasionan edades 14C inciertas en huesos humanos. Beavan-Athfield et al. (2001) sugiere que la dieta juega un rol importante en las edades 14C obtenidas en muestras de huesos humanos, cercanos a sitios marinos. Los huesos de organsmos vivientes poseen aproximadamente un 80% de compuestos minerales (cristales de hidroxiapatita) y un 20% de compuestos orgnicos, protenas como el colgeno. El
23
carbono de la fraccin inorgnica (carbonato apatita) de un hueso puede contaminarse con el carbonato de su medio ambiente (ver seccin 8.2). As, esta fraccin inorgnica del hueso prcticamente hoy da los laboratorios no la emplean, porque su edad 14C no es confiable (Olsson et al.,1974). El colgeno es un polmero insoluble en agua, formado por unin qumica de ciertos nmeros de aminocidos (monmeros). Es una protena de las llamadas fibrosas, es el material de "varillas" para el refuerzo de los huesos y constituyen aproximadamente un tercio de las protenas totales del cuerpo humano. Si el hueso no se conseva en su medio ambiente, sufre la prdida de colgeno como resultado del agua, temperatura, accin bacteriana, oxidacin (hierro frrico; oxgeno), hidrlisis, etc., que degradan la protena a molculas orgnicas ms pequeas (polipptidos; hasta aminocidos) incrementndose su solubilidad en agua y su prdida del hueso por lavados. El agua ambiental (lluvia; lagunas; subterrnea; etc.) sobre los huesos fsiles elimina paulatinamente el colgeno, llegndose en algunos casos a perderse totalmente. El colgeno presente en un hueso fsil puede ser una fraccin confiable para datar por 14C dependiendo de la pureza de la fraccin recuperada, la cual esta en estrecha relacin con el estado de conservacin del hueso y el mtodo de pretratamiento utilizado. El "colgeno" puede estimarse analticamente determinando el % de N en la muestra; un valor aparentemente bajo (1% o menor) indican una muy pobre preservacin del hueso. Este tipo de huesos no debera datarse por C-14; sus resultados radiocarbnicos resultan dudosos. El estado de conservacin de un hueso y la confiabilidad de la edad 14C obtenida, se pueden discutir determinando el % de colgeno en el hueso; y determinando analticamente en el colgeno extrado el % C, el % N y la relacin atmica C / N. Es esencial elegir un pretratamiento que pueda eliminar completamente los contaminantes del hueso, los cuales son generados principalmente en el suelo: carbonatos; sustancias orgnicas como el cido hmico y las races (Olsson et al., 1974). Un tratamiento con cido clorhdrico (HCl) disuelve tanto los compuestos minerales (hidroxiapatita y carbonatos contaminantes), como las substancias orgnicas contaminantes (cido flvico) e incluso se pierde parte del mismo colgeno presente en la muestra. A pesar de ello, queda una fraccin insoluble en cido, colgeno de la muestra, pero tambin permanecen junto a ella contaminantes insolubles en cido como el cido hmico y las races. En huesos bien conservados y sin contaminantes el colgeno aparece como un slido seudomorfo, blando y gelatinoso. Longin (1971) extrae el colgeno como gelatina de la fraccin insoluble en cido (Figura 9). Los contaminantes (cido hmico y races) quedan en la fraccin insoluble y la gelatina llega a ser soluble en agua (en una solucin caliente a 90 c y pH = 3; por 24 horas). Luego se separan las fracciones por centrifugacin y el lquido con la muestra de gelatina se evapora quedando un slido cristalino (colgeno) que es usado para la datacin por 14C con resultados confiables en huesos bien preservados (aproximadamente con ms de un 4% de colgeno) (Carbonari et al., 1980).
24
Figure 9. Representa un esquema de tratamiento qumico de huesos y huesos quemados. Cv se refiere al % de carbono contenido en las diferentes fracciones (Mook and Streurman, 1983). Algunas dataciones sobre hueso no rindieron resultados 14C satisfactorios y fueron controversiales. Una de las razones fue que en el comienzo de la datacin de huesos, se utilizaron con la misma confianza (a) la fraccin colgeno del hueso, sumada a la (b) la fraccin inorgnica del hueso (carbonato apatita). Posteriormente se us solo la fraccin insoluble en cido, que contena contaminantes como el cido hmico y las races, sin extraer el colageno de este residuo. Sin embargo, se usaba el residuo insoluble como material para determinar la edad 14 C (Berger et al, 1964). La confianza en las dataciones 14C nace con el mtodo de Longin (1971), que es el mtodo ms utilizado por los laboratorios. Algunas dudas se presentan en huesos muy degradados por las condiciones ambientales y en los huesos con 1% o menos de colageno, los resultados 14C son los que presentan mayor contraversia y error. Esto se debe a que la influencia de la contaminacin es mayor y ms dificil de eliminar. Adems se incrementan las dificultades para obtener una geltina qumicamente "pura". Los huesos mal conservados no deben ser usados en 14C hasta que un nuevo pretratamiento adecuado sea desarrollado en el futuro (Long et al. 1989). Ejemplos de aplicacin y discusiones de dataciones de muestras de hueso puede verse en: Carbonari et al. (1980); Rosello et al. (1999); Cione et al. 2001; y en la revista cientfica Radiocarbon. e) Valvas de moluscos. Figini y Carbonari (1993) hacen referencia a los problemas de la datacin 14C en muestras de valvas marinas (fraccin carbonato de calcio). Como material de consulta Fidalgo et al. 1973a) y Fidalgo et al. 1973b, se refieren a trabajos geolgicos sobre las ingresiones marinas y unidades continentales en la provincia de Buenos Aires. El principal fuente de material exgeno contaminante es el carbonato de los sedimentos y el dixido de carbono atmosfrico y el generado en un suelo; tambin el carbonato disuelto (CID) en las aguas subterrneas. Estos carbonatos secundarios pueden depositarse sobre la superficie de
25
la valva o intercambiar qumica o isotpicamente con la muestra. La dificultad se presenta porque la composicin qumica de la valva y la del contaminante es la misma: Carbonato de calcio. Por esta causa, el laboratorio realiza rutinariamente un lavado cido ( con HCl) para eliminar la parte ms expuesta al medio ambiente contaminante, la parte superficial de la valva. Se le hace perder entre el 10% a 40% en peso de la muestra, que supuestamente es la ms contaminada, por estar en contacto ntimo con el medio. Las partes ms internas, que quedan despues del lavado cido de la valva, son usadas con mayor confianza para obtener una edad 14C. Ejemplos de aplicacin y discusiones sobre dataciones de valvas marinas puede verse en Cortelezzi, 1977; Cortelezzi y Lerman, 1971; Colado et al. 1995. Adems, en la revista cientfica Radiocarbon. 9 Relacin entre la "edad de muerte"de la muestra y la edad del evento (Asociacin Muestra - Evento). Seleccin de muestras. Una fuente de error ajena al mtodo 14C, es la asociacin que realiza el investigador en su sitio de investigacin entre la "edad de muerte" de la muestra y la edad de un dado evento o proceso natural: arqueolgico; geolgico; paleontologico; etc. el cual se pretende datar por 14C (Evin, 1983; Carbonari, 1994). Tan importante como la aplicacin del mtodo 14C mismo, es que el investigador en Ciencias Naturales suministre la muestra que vaya a fechar, con seguridad, sea precisa de la actividad humana que esta estudiando o del fenmeno natural que desea conocer. Esta relacin no debe ser asumida, sino establecida previamente a la seleccin de la muestra, sobre la base del estudio del contexto depositacional. La seleccin de una muestra es una etapa crtica en la datacin 14C. Las principales preguntas que debe realizarse el investigador conciernen a la naturaleza del material a datar y a la interpretacin de su contexto, ya que estan relacionadas a las actividades depositacionales y postdepositacionales. Si el material elegido para datar sufri algn cambio en relacin a su posicin original, ya sea material intrusivo o redepositado, su edad 14C no reflejar la edad del evento cultural o el proceso depositacional que se est estudiando. 10 Discusin de resultados radiocarbnicos. Ejemplos. Arnold (2002) re-evalu los fechados 14C del sitio Ice-Free Corridor. Las razones que tuvo para eliminar muestras datadas de su estudio fueron: (1) No ha sido probado la relacin de la muestra con su estratigrafa. La muestra proviene de la superficie, fue redepositada o la muestra proviene de un amplio contexto estratigrfico; (2) El 14C no pudo fechar el evento o suministr datos no confiables porque las muestras fueron valvas de aguas dulces, muestras de plantas o sedimentos de lago, que son conocidos que pueden ser afectadas por el efecto de hard water, metabolizaron carbonos empobrecidos en la concentracin de 14C (ver seccin 7.3.2); (3) muestras que no fueron pretratadas adecuadamente (ver seccin 4.2.3) o corresponden a otros fechados del mismo contexto estratigrfico. Nielsen (1997) indica en la pagina 50: desde el punto de vista del mtodo de datacin 14C utilizado, los contextos asociados a fechas includas en cada uno de esos momentos son contemporneos. Como se ver oportunamente, consideramos que algunos de ellos tienen una edad absoluta, diferente, pero esta diacronizacin se fundamentar con argumentos arqueolgicos, no radiocarbnicos. En la pgina 43 de la obra citada, Nielsen dice An cuando el 14C ofrece a menudo mayor resolucin que sta (perodo Medio, Tardo e Inka) , no ha sido aprovechada para corregir o refinar la secuencia, sino slo para ubicar el contexto en cuestin en alguno de los perodos, y esto slo cuando no contradicen la datacin por afinidades estilsticas.
26
11 Edad biolgica del material. Debe considerarse la edad biolgica del material, ciclos vitales anuales (semillas; frutos), de muy pocos aos (ramas de rboles, valvas de moluscos), o plurianuales (rboles longevos). Los materiales con ciclo vital de pocos aos estarn ms asociados a la edad del evento en estudio. Los rboles tienen anillos de crecimiento anual que mueren biolgicamente y de este momento disminuir la concentracin de 14C. Si es un rbol longevo (cientos o miles de aos) el anillo central ser ms viejo (comienzo de su crecimiento, primer anillo) que el anillo perifrico (crecimiento actual). La edad 14C del anillo perifrico sera contemporneo con el evento a ser datado. En un fogn arqueolgico, pueden quedar como carbn los anillos centrales, porque los perifricos se quemaron. Si el rbol usado como combustible tiene una edad biolgica de 100 aos, la edad 14C del carbn de los anillos centrales resultar con una edad 14C de 100 aos ms vieja que el evento cultural. Este efecto es conocido como old wood effect (Figura 10). Es bien conocido que el lmite superior (ver seccin 7.1.2) del mtodo 14C esta limitado por la contaminacin derivada de pequeas cantidades de carbono joven (ver efectos de la contaminacin, seccin 8.2.1 ; Tabla 3). Detectar la contaminacin de la muestra y verificar la confiabilidad de la edad 14C medida, llega a ser ms problemtica con el incremento de la edad Una muestra 14C siempre tiene, a menos que este contaminada con material ms joven, una edad ms vieja que aquella del enterramiento (Waterbolk, 1983). Generalmente la "muerte" de la muestra es previa a su enterramiento. La diferencia en la edad 14C ser pequea a despreciable con muestras con edad biolgica corta, menor a 20 aos. Por ejemplo, ramas de pequeo dimetro; anillos perifricos; carbn de los anillos perifricos del rbol; hojas; granos; semillas; foraminferos; valvas de moluscos con ciclo vital corto; etc. o materiales con tiempo de residencia del carbono menor a 20 aos, tales como la protena del pelo humano; colgeno de hueso; etc. Estudios botnicos del carbn vegetal son tiles para discutir la edad 14C en estas muestras debido a que ellos determinan la especie del rbol sobre los cuales se form la muestra y una idea de la mxima edad de esa especie de rbol (estudio dendrocronolgico) y si la muestra es un carbn de tronco o de una rama.
Figure 10. Efecto de Old Wood . Edad 14C en el sitio de muestreo (1) : 1010 40 aos AP ; y en el sitio(2): 900 30 aos 14C AP (Srdoc et al., 1983). Rutgers L.V. (2002) analiz por 14C cinco muestras provenientes de la Jewish Catacombs of Roma. Por contraste, la edad de la muestra UtC-6719 (2144 46 aos 14C AP) fue obviamente
27
demasiado vieja para ser compatible con el sitio arquelgico y ello puede ser considerado solamente por un serio error debido al denominado old wood effect. (Figura 10). CONCLUSIONES Como con cada mtodo cientfico, la datacin radiocarbnica debe utilizarse apropiadamente. Esto significa que los usuarios deben conocer los lmites del mtodo, sobre que materiales puede aplicarse y cuales seran las condiciones bajo las cuales debera emplearse. Es evidente que la muestra a fecharse debe contener carbono. Sin embargo, la mera presencia de este elemento qumico no es suficiente para obtener una edad C-14 valida. Existen muchos resultados que son errneamente interpretados, frecuentemente a causa de la falta de conocimiento acerca de la importancia del material seleccionado para datar por C-14. Por consiguiente, es fundamental un examen crtico de todos los materiales que se seleccionaron para datar. Este examen crtico puede resumirse en tres preguntas: (a) conocemos el origen de los carbonos que forman la muestra ?; (b) podemos eliminar antes de la medicin de C-14 todos los carbonos secundarios (contaminantes), ms "jvenes" o ms "viejos" que los carbonos originales de la muestra ?; y (c) la muestra elegida es representativa del evento que deseamos datar por C-14 ?. La contestacin a estas preguntas depender, por supuesto, del tipo de muestra, dado que un material ser confiable solamente si las tres respuestas son positivas. La datacin radiocarbnica ha demostrado que es el ms interesante de los mtodos de fechado, aunque su rango temporal de aplicacin es slo de aproximadamente unos 40.000 aos A.P. La datacin 14C puede proporcionar una base cronolgica esencial y unificadora en las disciplinas de aplicacin, pese a sus limitaciones. Errneas interpretaciones o una falta de comprensin relacionadas con la datacin 14C pueden ser: (i) de naturaleza tcnica, tales como el fraccionamiento isotpico, la calibracin y la discusin de los fechados absolutos; (ii) complicaciones geoqumicas tales como la contaminacin, edad del reservorio, muestras con ciclo vital anual o plurianual, asociacin entre la "edad de muerte" del material y la edad del evento. Sin embargo, una gran confusin se relaciona con la incorrecta comprensin y distincin de los problemas involucrados en los resultados de la datacin 14C. El laboratorio de 14C y el usuario pueden estar equivocados. Los primeros en relacin a la metodologa y a la exactitud y precisin de la medicin de 14C y los ltimos en relacin a la asociacin estratigrfica, geolgica, paleontolgica o cultural de la muestra. Como la datacin radiocarbnica tiene limitaciones los resultados deben discutirse e interpretarse en forma crtica. Para tales propsitos es indispensable una cooperacin entre el usuario y el laboratorio radiocarbnico. Agradecimientos: A los profesionales del LATYR, Lic. Jorge Carbonari y Roberto Huarte. A las Instituciones patrocinantes del LATYR (CIG): CONICET y Fac.Cs.Nat. y Museo-UNLP. A la CICPBA, a la ANPCYT, a la UNLP y al CONICET por los fondos otorgados para funcionamiento e investigacin. Agradezco por sus constructivos comentarios a dos revisores annimos. BIBLIOGRAFA Albero, M., Angiolini, F.E., Piana, E.L. 1986. Discordant Ages Related to Reservoir Effect of Associated Archaeologic Remains from the Tunel Site, Beagle Channel, Argentine Republic. Radiocarbon 28 (2A): 748 - 753.
28
Anderson, E.C., Libby, W.F., Weinhouse, S., Reid, A.F., Kirshenbaum, A.D., Grose, A.V. 1947. Natural Radiocarbon from Cosmic Radiation. Physical Review, vol. 72 (n 10): 931-936. Anderson, E.C., Arnold, J.R., Libby, W.F. 1951. Measurement of Low Level Radiocarbon. Rev. Sci. Inst. vol. 22: 225-230. Arnold, T.G. 2002. Radiocarbon dates from the Ice-Free Corridor. Radiocarbon 44 (2): 437 454. Arnold J.R., Libby, W.F. 1951. Radiocarbon Dates. Science vol. 113 (n 2927): 111-120. Beavan-Atthfield, N., Mc Fadgen, B.G., Sparks, R.J. 2001. Environmental influences on dietary carbon and 14C ages in modern rats and other species. Radiocarbon 43 (1): 7 - 14. Berger, R., Horney, A.G., Libby, W.F. 1964. Radiocarbon Dating of Bone and Shell from their Organic Components. Science 144 (3621): 999-1001. Bowman, S.G.E., Ambers, J.C., Leese, M.N. 1990. Re-evaluation of British Museum radiocarbon dates issued between 1980 and 1984. Radiocarbon 32 (1): 59-79. Carbonari, J.E. 1994. Asociacin muestra-evento en C-14. En Jornadas de Arqueologa e Interdisciplinas. Ed. PREP-CONICET. Buenos Aires: 81-85. Carbonari, J.E., Figini, A.J., Gmez, G.J., Huarte, R.A. 1980. Datacin radiocarbnica de restos seos fsiles. Simposio sobre problemas Geolgicos del Litoral Atlntico Bonaerense. CIC-PBA. Resmenes: 21-34. Castagnoli, G., Lal, D. 1980. Solar Modulation Effects in Terrestrial Produccin of Carbon-14. Radiocarbon vol. 22 (2): 133-158. Cione, A.L., Figini, A.J., Tonni, E.P. 2001. Did the Megafauna Range to 4300 BP in South America?. Radiocarbon 43 (1): 69-75. Colado, U.R., Figini, A.J., Fidalgo, F., Fucks, E.E. 1995. Los depsitos marinos del Cenozoico superior aflorantes en la zona comprendida entre Punta Indio y el ro Samborombn, provincia de Buenos Aires. Cuartas Jornadas Geolgicas y Geofsicas Bonaerenses. Actas 1: 151-1158. Cortelezzi, C.R. 1977. Datacin de las formaciones marinas en el Cuaternario de las proximidades de La Plata-Magdalena, Provincia de Buenos Aires. LEMIT. Anales 1. Cortelezzi, C.R., Lerman J.C. 1971. Estudio de las formaciones marinas de la costa atlntica de la Provincia de Buenos Aires. LEMIT. Serie II, 178: 133-164. Craig, H. 1954. Carbon 13 in plants and the relationships betwen carbon 13 and carbon 14 variations in nature. Journal of Geology 62: 115-149. Deevey, E.S., Gros, M.S., Hutchinson, G.E., Kraibil, H.L. 1954. The natural 14C contents of material from hard water lakes. Proc. Nat. Acad. Sci. 40: 285-288. Damon, P.H. 1968. Radiocarbon and climate. Meteorol Mono 8: 151-154. Damon, P.H., Lerman, J.C., Long, A. 1978. Temporal fluctuations of atmospheric C-14: Causal factors and implications. Ann Rev Earth Planetary Sci. 6: 457-494. de Vries, H.L. 1958. Variations in concentration of radiocarbon with time and locations on earth. Koninkl Ned Akad Wet Proc. Ser B, 61: 94-102. de Vries, H.L., Barendsen G.W. 1954. Measurements of age by the carbon-14 technique. Nature 174: 1138 - 1141. Eastoe, C.J., Fish, S., Fish, P., Dulce Gaspar, M., Long A. 2002. Reservoir corrections for marine sample from the South Atlantic coast, Sdanta Catarina State, Brazil. Radiocarbon 44 (1): 145 - 148. Evin, J. 1983. Materials of terrestrial origin used for radiocarbon dating. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 235-276. Fidalgo, F., Colado, U.R., De Francesco, F.O. 1973a. Sobre ingresiones marinas cuaternarias en los partidos de Castelli, Chascoms y Magdalena (Provincia de Buenos Aires). Quinto
29
Congreso Geolgico Argentino. Actas III: 227-240. Fidalgo, F., De Francesco, F.O., Colado, U.R. 1973b. Geologa superficial en las Hojas Castelli, J.M. Cobo y Monasterio (Provincia de Buenos Aires). Quinto Congreso Geolgico Argentino. Actas IV: 27-39 Figini, A.J. 1994b. Reproducibilidad de Edades Radiocarbnicas: Programa Internacional de Intercomparacin. En Jornadas de Arqueologa e Interdisciplinas. Ed. PREPCONICET, Buenos Aires: 87-93. Figini A. 1994c. Variabilidad de los resultados radiocarbnicos. Un estudio internacional interlaboratorios. XI Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. Mendoza. Actas y Memorias (Primera Parte). Resmenes: p. 312. Figini, A.J. 1998. Variabilidad de los Resultados Radiocarbnicos. Un Estudio Interlaboratorios. Actas y Memorias del XI Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. San Rafael, Mendoza.Tomo XX N - (8 Parte) : 9-15. Figini, A.J. 1999a. Anlisis de la Calibracin en Aos Calendarios de las Edades C-14. Correccin para el Hemisferio Sur. Ed. XII Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. Actas. Tomo II: 349-352. Figini, A.J. 1999b. Comparacin de Edades C-14 en Muestras de Origen Marino y Terrestre. Efecto de Reservorio. Ed. XII Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. Actas. Tomo II: 353-356. Figini A., Huarte R. y Gomez G. 1977a. Sistema de medicin de Carbono-14. Com. Nac. para las Naciones Unidas sobre el Agua. Reuniones Tcnicas y Cientficas CONFAGUA / C 10 / 4. Mar del Plata, Argentina. Figini A., Huarte R. y Gomez G. 1977b. Medicin de niveles naturales de tritio en fase gaseosa con un contador proporcional. Obra del Centenario del Museo de La Plata sec. Geologa, Tomo IV: 299 - 304. Figini A., Huarte R., Gomez G., Carbonari J. y Zubiaga A. 1983. Mtodo de datacin radiocarbnica y sus fuentes de error. LATYR publicaciones. Museo de La Plata, 66 p. Figini, A., Rabassa, J., Tonni, E., Huarte, R., Gomez, G., Carbonari, E., Zubiaga, A. 1989. Datacin radiocarbnica de gasterpos terrestres en sedimentos del Pleistoceno superior y Holoceno del valle del ro Sauce Grande, Pcia. de Buenos Aires. Primeras Jornadas Geolgicas Bonaerenses. CIC-PBA, Tandil. Actas: 809 824. Figini, A.J., Carbonari, J.E. 1993. Anlisis de las dataciones radiocarbnicas en valvas de moluscos marinos. XII Congreso Geolgico Argentino y II Congreso de Explotacin de Hidrocarburos. Actas II: 245-248. Figini, A.J., Fidalgo, F., Huarte, R., Carbonari, J., Gentile, R. 1995. Cronologa Radiocarbnica de los Sedimentos de la Fm Lujn en Arroyo Tapalque, provincia de Buenos Aires. Cuartas Jornadas Geolgicas y Geofsicas Bonaerenses. Actas vol. 1: 119 - 126. Figini, A.J., Carbonari, J.E., Huarte, R.A. 1999. Intercomparacin Radiocarbnica. Internacional (TIRI). Calidad Analtica de las Mediciones C-14 en el LATYR. Ed. XII Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. Actas. Tomo II: 357-361. Figini A., Huarte R. y Carbonari J. 1999. Suelos, Paleosuelos y Sedimentos. Su problemtica en dataciones radiocarbnicas. XIII Congreso Nacional de Arqueologa Argentina. Resmenes: 238-240. Figini, A.J., Carbonari, J.E. y Huarte, R.A. 2004. Resultados del LATYR en la Cuarta Intercomparacin Radiocarbnica Internacional-FIRI. Actas del XV Congreso Nacional de Arqueologa Argentina.2004. Versin Electrnica. Ro Cuarto, Crdoba Gomez Otero, J., Marani, H., Prez, S.I. 2002. Aprovechamiento integral de guanacos en Pennsula Valds, prov. del Chubut. Intersecciones en Antropologa 3: 17-28 Goodfriend, G.A. Stipp, S. 1983. Limestone and the problem of radiocarbon dating of land-
30
snail Carbonate. Geology 11: 575-577. Godwin, H. 1962. Half life of radiocarbon. Nature 195: 984. Harkness, D.D. 1983. The extent of natural C-14 deficiency in the coastal environment of the United Kingdon. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook, W. and Waterbolk, H., eds. Pact 8: 351-364. Higham T., Petchey, F. 2000. Radiocarbon dating in archaeology: methods and applications. Creagh D.C. and Bradley D.A. (eds.). Elsevier Science B.V. : 255 - 284. Hogg, A.G., McCormac, F.G., Higham, T.F., Reimer, P.J., Baille, M.G., Palmer, J.G. 2002. High-precision radiocarbon measurements of contemporaneous tree-ring dated wood from the British Isles and New Zealand: AD 1850-950. Radiocarbon 44 (3): 633-640. INTCAL. 1998. Calibration Issue. Radiocarbon 40 (3): 1041-1159. Kuzminov, V.V., Pomansky, A.A. 1980. New Measurements of the Kr-81 Atmospheric Abundance. Radiocarbon vol. 22(2): 311-317. Lerman, J.C. 1973. Carbon 14 dating: Origin and correction of isotope fractionation errors in terrestrial living matter. In Proceeding 8th International Conference on Radiocarbon Dating. Lower Hutt. Royal Society of New Zealand, ed. H16-H28: 612-624. Libby, W.F. 1946. Atmospheric Helium Three and Radiocarbon from Cosmic Radiation. Phys. Rev. vol. 69: 671-672. Libby, W.F. 1947. Cosmic Radiocarbon and Natural Radioactivity of Living Matter. 1947. Science Vol. 106: 88. Libby, W.F., Anderson, E.C., Arnold, J.R. 1949. Age Determinatin by Radiocarbon Content: Science vol. 109: 227-228. Libby, W.F. 1970. Datacin radiocarbnica. Editorial Labor S.A. Barcelona, Espaa. Libby, W.F., Anderson, E.C., Arnold, J.R. 1949. Age Determination by Radiocarbon Content: World-Wide Assay of Natural Radiocarbon. Science 109 (2827): 227-228. Long, A., Wilson, A.T., Ernst, R.D., Gore, B.H., Hare, P.E. 1989. AMS Radiocarbon Dating of Bones at Arizona. Radiocarbon 31 (3): 231-238. Longin, R.1971.New method of collagen extraction for radiocarbon dating. Nature 230: 241-2 McCormac, F.G., Hogg, A.G., Higham, T.F., Baillie, M.G., Palmer, J.G., Limin Xiong, J.R., Pilcher, J.R., Brown, D., Hoper, S.T.1998. Variations of radiocarbon in tree rings: Southern Hemisphere offset preliminary results. Radiocarbon 40 (3): 1153 1159. McCormac, F.G., Reimer, P.J., Hogg, A.G., Higham, T.F., Baillie, M.G., Palmer, J., Stuiver, M. 2002. Calibration of the radiocarbon time for the Southern Hemisphere: AD 1850-950. Radiocarbon 44 (3): 641-651. McCormac, F.G., Hogg, A.G., Blackwell, P.G., Buck, C.E., Reimer, P.J. 2004. SHCAL 04 Southern Hemisphere Calibration, 0 11 Cal Kyr BP. Radiocarbon 46 (3): 1087-1092. Mook, G.W., Streurman, H.J. 1983. Physical and chemical aspect of radiocarbon dating. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 31 - 55. Nielsen, A.E. 1997. Tiempo y Cultura Material en la Quebrada de Humahuaca: 700 - 1650 d.C. Ed. Instituto Interdisciplinario Tilcara. Facultad de Filosofa y Letras. Universidad Nacional de Buenos Aires. Jujuy, Argentina: 151 p. Nydal, R. 1983. Optimal number of samples and accuracy in dating problems. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 107 122. Olsson, I.U. 1980. 14C in extractives from wood. Radiocarbon 22 (2): 515-524.
Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata Olsson, I.U. 1983. Dating non-terrestrial materials. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 277-294. Olsson, I.U., El-Daoushy M.F.A.F., Abd-El-Mageed A.I., Klasson M. 1974. A comparison of different methods for pretreatment of bones.I. Geologiska Foreningens i Stockholm Forhandlingar 96: 171-181. Pearson, G.W., Pilcher, J.R., Baille, M.G.L., Corbet, D.M., Qua, F. 1986. High-precision 14 C measurement of Irish Oaks to show the natural C-14 variation from AD 1840-5210 BC. Radiocarbon 28 (2B): 911-934. Rosello, E.A., Bor-Ming, J., Liu, T.K., Petrocelli, J.L. 1999. New 4300 yr 14C age of glyptodonts at Lujn river (Buenos Aires, Argentina) and its implications. Segundo Simposio Sudamericano de Geologa Isotpica. Actas 1: 105-110. Rutgers, L.V. 2002. Radiocarbon dates from the Jewish catacombs of Rome. Radiocarbon
44 (2): 541 - 547.
31
Southon, J., Oakland Rodman, A., True, D. 1995. A comparison of Marine and Terrestrial Radiocarbon Ages from Northern Chile. Radiocarbon 37 (2): 389-393. Srdoc, D., Obelic, B., Sliepcevic A. 1983. Precise radiocarbon dating of wooden beams from St. Donats church in Zadar. In Proceedings 1st International Symposium C-14 and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 319-327. Stuiver, M. 1983. Bussines meeting: international agreements and the use of the new oxalic acid Standard. Radiocarbon 25 (2):793-795. Stuiver, M., Polach, H.A. 1977. Discussion: Reporting of 14C data. Radiocarbon 19: 355363. Stuiver, M., Becker, B. 1986. High-precision decadal calibration of the radiocarbon time scale AD 1950-2500 BC. Radiocarbon 28 (2B): 863-910. Stuiver, M., Kra, R.S. eds. 1986. Calibration Issue. In Stuiver M. and Kra R.S. eds. Proceedings of the 12th International 14C Conference. Radiocarbon 28 (2B): 805-1030. Stuiver, M., Reimer, P.J. 1993. Extended 14C data base and revised CALIB 3.0 14C age calibration program. Radiocarbon 35 (1): 215-230. Stuiver, M., Braziunas, T. 1993. Modeling atmospheric 14C influences and 14C ages of marine samples to 10,000 BC. Radiocarbon 35 (1): 137 - 189. Suess, H.E. 1965. Secular variations of cosmic ray produced carbon-14 in the atmosphere and their interpretations. Journal of Geophysical Research 70: 5937-5952. Suess, H.E. 1970. Bristlecone-pine calibration of the radiocarbon time-scale 5200 BC to the present. In Olsson I.U. ed. Radiocarbon variations and absolute chronology. Nobel Symposium 12th. Proc.New York. John Wiley & Sons: 303-311. Tauber, H. 1983. 14C dating of human beings in relation to dietary habits. In Proceedings 1st International Symposium 14C and Archaeology, Mook W. and Waterbolk H., eds. Pact 8: 365 - 375. Tonni, E., Cione, A., Figini, A., Noriega, J., Carlini, A., Miquel. S. 2001. Extensin del perodo rido del Holoceno hasta los siglos X a XII basada en el registro de moluscos terrestres en Entre Ros (Argentina). XI Congreso Latinoamericano de Geologa y III Congreso Uruguayo. Montevideo, Uruguay. Actas (versin electrnica): 1 5. Ward, G.K., Wilson, S.R. 1978. Procedures for comparing and combining radiocarbon age determinations: A critique. Archaeometry 20 (1): 19-31. Waterbolk, H.T. 1983. Thirty years of radiocarbon dating; the retrospective view of a Groningen archaeologist. Symposium 14C and Archaeology. PACT 8: 17: 27. Willis, E.H., Tauber, H., Munnich, K.O. 1960. Variations in the atmospheric radiocarbon Concentration over the past 1300 years. American Journal of Science Radiocarbon Supplement 2: 1-4.
32
Apndice 1 - Comparar y combinar edades 14C (Wilson and Ward, 1978; ver Figini et al. 1983). La determinacin radiocarbnica se la informa como, E e. E es la edad 14C (valor medio) y e es su desviacin estandar ( 1) debida al error de medicin de la actividad 14C de la muestra en el equipo de medicin (no considera ningn otro error; solo corrije por fraccionamiento isotpica). Supongamos que tenemos una serie de determinaciones 14C y por ciertos motivos deseamos comparar utilizabdo un procedimiento analtico para conocer si sus edades 14C estiman o no una misma "edad 14C verdadera". Caso 1: tengo un hueso largo y lo divido en tres partes. Los resultados obtenidos fueron, en aos 14 C convencionales: (1) 1890 80 aos AP; (2) 1780 70 aos AP y la (3) 1690 100 aos AP. Para verificar la hiptesis que estas determinaciones estiman la misma edad verdadera del hueso. La prueba la realizo con el estadstici chi-cuadrado (2 ), con una probabilidad del 95% y con n-1 grados de libertad (n: nmero de edades 14C en la serie). Para ello calculamos el estadstico "T" , cuyo valor lo comparamos con el valor chi-cuadrado de tablas. Primero debemos calcular la Media Ponderada (Mp) de las edades 14C de la serie: Mp = [ (Ei / ei2 ) ] / [ ( 1 / ei2 ] = [1890 / (80)2 + 1780 / (70)2 + 1690 / (100)2 ] / [ 1 / (80)2 + 1 / (70)2 + (1 / (100)2 ] = = 0.8276 / 0.00046033 = 1798 aos 14C AP = es el operador sumatoria.
Calculada la Mp = 1798 aos, podemos calcular el estadstico "T": T = [ (Ei - Mp)2 / ei2 ] = [(1890 - 1798)2 / 802 ] + [(1780 - 1798)2 / 702] + + [(1690 - 1798)2 / 1002 ] = 2.54 De las tablas con un nivel de significacin del 0,05 (5%) y n-1 = 3 - 1 = 2 grados de libertad obtenemos el valor de chi cuadrado: 5.99. Este valor es mayor al valor T calculado para las muestras (T < 2 0..5; 2), por tanto la hiptesis es aceptada. Indica concordancia en las tres edades 14 C determinadas sobre el mismo hueso. Las edades 14C son estadsticamente indistinguibles y estiman la misma "edad 14C verdadera". En estas condiciones podemos expresar un valor nico de las tres edades 14C informadas, por uno o varios laboratorios que la determinaron. Esta es la edad 14C media ponderada, Mp = 1798 aos que se redondea por convencin a 1800 aos 14C AP. La desviacin estandar ( 1 ) de la media ponderada (Mp) se calcula as: ep = [ 1 / [ 1/ei2 ]1/2 = [(1 / 1/802 ) + (1 / 1 /702 ) + (1 / 1 / 1002) ]1/2 = [(0.00015625 +0.0002041+0.0001 ]1/2 = (1 / 0.0004603)1/2 = 47 aos 14C ; por redondeo es 50 aos 14C; es decir la desviacin estandar ( 1) de las tres mediciones se ha reducido, como es lgico suponer. La expresin del valor ponderado (Mp) y su desviacin estandar de las tres muestras analizadas es: 1800 50 aos 14C AP.- Este valor puede ser calibrado para transformar la edad 14C en aos calendarios y puede informarlo en su publicacin.
Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata Caso II : El mismo procedimiento puede realizarse en muestras asociadas en un sitio. Ejemplo Hueso y Carbn vegetal. Pueden o no estar representando la misma edad 14C verdadera.
33

Public Carbono 14 Latyr - 2005

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Public Carbono 14 Latyr - 2005

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Autor: FIGINI, A.

2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

LATYR PUBLICACIN CIENTFICA N 4

DATACIN RADIOCARBNICA. TEORA, MTODO, PRCTICA Y LIMITACIONES: PARA ARQUELOGOS Y GEOCIENTFICOS.

FIGINI, ANBAL JUAN

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Figura 1 Distribucin del carbono-14 en la naturaleza.

N + 1 n 14C + 1 p ( 3 ) C + O2 14CO2 (4)

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Autor: FIGINI, A. 2005 - Publicacin Cientfica N 4 LATYR Museo de La Plata

Você também pode gostar