Você está na página 1de 79

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

NATLIA COSTA DIAS








ADSORO DE NITROGNIO AMONIACAL DE LIXIVIADO DE ATERRO
SANITRIO EM COLUNA DE LEITO FIXO COM VERMICULITA EXPANDIDA














CURITIBA
2013





NATLIA COSTA DIAS











ADSORO DE NITROGNIO AMONIACAL DE LIXIVIADO DE ATERRO
SANITRIO EM COLUNA DE LEITO FIXO COM VERMICULITA EXPANDIDA




Dissertao apresentada ao Programa de Ps-
Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e
Ambiental como requisito parcial obteno do
grau de mestre.

Orientadora: Prof
a
. Maria Cristina Borba Braga,
PhD

Coorientador: Prof. Dr. Jlio Csar Rodrigues de
Azevedo



CURITIBA
2013






























D541


















Dias, Natlia Costa
Adsoro de nitrognio amoniacal de lixiviado de aterro sanitrio
em coluna de leito fixo com vermiculita expandida / Natlia Costa
Dias. Curitiba, 2013.
79f. : il., tab.

Dissertao (mestrado) - Universidade Federal do Paran, Setor
de Tecnologia, Programa de Ps-graduao em Engenharia de
Recursos Hdricos e Ambiental.
Orientador: Maria Cristina Borba Braga
Coorientador: Jlio Cesar Rodrigues de Azevedo

1. Nitrognio amoniacal Adsoro. 2. Aterro sanitrio-
Lixiviao. I. Braga, Maria Cristina Borba. II. Azevedo, Jlio Cesar
Rodrigues de. III. Universidade Federal do Paran. IV. Ttulo.

CDD: 628.357






























A minha me, Marilda, por me apoiar
e incentivar em todos os momentos
da vida, ser o meu alicerce e a minha
inspirao.





AGRADECIMENTOS


A Deus, por me iluminar e dar foras ao longo da realizao do mestrado.
Aos meus pais Marilda e Jernimo e irmo Daniel, pela compreenso, amor e
apoio incondicional.
professora e orientadora Maria Cristina Borba Braga, por acreditar, incentivar,
compartilhar conhecimento e amizade.
Ao professor e coorientador Jlio Csar Rodrigues de Azevedo, por compartilhar
conhecimento, pela disponibilidade e auxlio.
Ao professor Miguel Mansur Aisse, pelo auxlio indispensvel neste projeto, pela
experincia e confiana.
Ao professor Srgio Braga e ao Artur Braga, pela colaborao indispensvel e
amizade.
rika Vasques e ao Anderson Canteli, pela amizade, auxlio quanto a todas as
dvidas sobre adsoro e na aplicao e utilizao dos modelos e clculos de
termodinmica.
Monica boly Bars, pelo grande auxlio na realizao dos ensaios de
coliformes.
Ao Gustavo Takashi Tanaka e Camila Brum Ribeiro pelo auxlio dos ensaios e
anlises inmeras e diversas.
A todos os meus amigos e amigas do peito, Monica boly Bars, Maria Carolina
Vieira da Rocha, Tamires Oliveira de Melo, Emerson Hochsteiner de Vasconcelos
Segundo, Suki Estivalis Bustamante, Guilherme Samways, que sempre estiveram
comigo na alegria e na tristeza, muito obrigada por tudo!
Ao William Michon Junior pelo auxlio, pacincia, incentivo, compreenso,
amizade e carinho.
Letcia, Ellen e Sr. Roberto, pela disponibilidade na utilizao do
espectrofotmetro de chama e fotmetro.




UTFPR, pela disponibilidade na utilizao do equipamento de carbono
orgnico total.
Tamiris Kostianowski, pelo auxlio e disponibilidade no Laboratrio de
Engenharia Ambiental Prof. Francisco Borsari Netto LABEAM da UFPR.
Ao Departamento de Limpeza Pblica de Curitiba, em especial ao Engenheiro
Luiz Celso da Silva, pela permisso para acesso ao Aterro Sanitrio de Curitiba.
Ao Lus Carlos Barbosa, Alexandra e Celmar, pelo apoio logstico,
disponibilidade e ateno.
FINEP e ao CNPq, pelo financiamento deste projeto de pesquisa.































O otimismo a f em ao. Nada se pode levar a efeito sem otimismo.
Helen Keller





RESUMO

Lixiviados de aterros sanitrios podem ser caracterizados como uma soluo aquosa
contendo vrias substncias que podem apresentar caractersticas txicas e inibidoras,
que prejudicam o tratamento biolgico e os sistemas aquticos, como, por exemplo, o
nitrognio amoniacal, tipicamente presente. A amnia proveniente da degradao de
protenas e aminocidos, sendo a soma das concentraes de on amnio e do gs
amnia. A concentrao da amnia depende do pH ou da concentrao de on
hidrognio. Nas concentraes de 1.500 a 3.000 mg/L o nitrognio amoniacal pode
proporcionar efeito adverso para o tratamento biolgico. O objetivo deste trabalho foi
estudar a adsoro de nitrognio amoniacal em coluna de leito fixo, em escala de
bancada, preenchida com vermiculita expandida para o tratamento de lixiviado de aterro
sanitrio, visando adequao ao tratamento biolgico. O lixiviado utilizado neste
estudo foi proveniente do Aterro Sanitrio de Curitiba. O lixiviado do Aterro Sanitrio de
Curitiba apresenta concentrao mdia de nitrognio amoniacal de, aproximadamente,
2.000mg/L, com valores de pH em torno de 8, tamponado. Para avaliar as condies de
remoo de nitrognio amoniacal, foram realizados ensaios em colunas de leito fixo,
preenchidas com alturas de leito de 12 cm, 18,7 cm e 25,2 cm, tendo sido aplicadas
cargas volumtricas de 1 kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d e 5 kg/m
3
.d. Para a altura de leito de 18,7
cm e CVA de 1 kg/m
3
.d foi obtida a eficincia de remoo de 38% para a DQO total,
51% para a DQO dissolvida, 73% para COTD e 60% para nitrognio total e amoniacal.
Os testes de toxicidade com Lactuca sativa L apresentaram maior reduo da CL
50
, de
6% para 35%, quando aplicada a CVA de 1 kg/m
3
.d nas colunas com 12 cm e 18,7 cm
de leito. A coluna de adsoro apresentou maior tempo para atingir o ponto de
exausto com altura de leito de 18,7 cm e CVA de 1 kg/m
3
.d. Os dados resultantes dos
ensaios em escala de bancada foram utilizados para a mudana de escala para 1m
3
,
tendo sido utilizados para isso os modelos de Thomas e BDST. Os resultados obtidos
para a mudana de escala utilizando o modelo de Thomas, apresenta a massa de
vermiculita de 197 kg para vazo de 500 L/d e 535 kg para vazo de 2500 L/d.


Palavras-chave: adsoro em vermiculita, lixiviado, modelo de Thomas, modelo BDST,
remoo de nitrognio amoniacal.






ABSTRACT

Landfill leachate can be characterized as an aqueous solution containing substances
that can introduce inhibitory and toxic characteristics such as, ammonia, typically
present, .which hinder the biological treatment and aquatic systems. Ammonia is formed
from the breakdown of proteins and amino acids, and it is a result of the sum of
ammonium ion and ammonia gas. The concentration of ammonia depends upon the pH
or hydrogen ion concentration. At concentrations that vary from 1500 to 3000 mg/L
ammonium-nitrogen can provide adverse effect to biological treatment processes. The
objective of this research was to study the adsorption of ammonium-nitrogen in bench
scale fixed bed columns, filled with expanded vermiculite for the treatment of landfill
leachate, aiming at adapting this effluent to the biological treatment. The leachate used
in this study came from the Curitibas Sanitary Landfill, which presents average
concentration of ammonium-nitrogen of approximately 2,000 mg/L, with pH values of
about 8, and buffered. To evaluate the conditions for the removal of ammonium-
nitrogen, the columns used for the tests were filled with bed heights of 12 cm, 18.7 cm
and 25.2 cm, having been applied volumetric loads of 1 kg/m
3
.d, 2.5 kg/m
3
.d and
5 kg/m
3
.d. The column filled with the bed height of 18.7 cm and 1 CV kg/m
3
.d presented
a removal efficiency of 38% for total COD, 51% for the dissolved COD, 73% for DOC
and 60% for both total nitrogen and ammonium-nitrogen. The toxicity tests carried out
with Lactuca sativa L presented higher reduction of the LC50, from 6% to 35%, when
the CVA of 1 kg/m
3
.d was applied to the columns with bed heights of 12 cm and 18.7
cm. The adsorption column with bed height of 18.7 cm and CVA of 1 kg/m3.d was the
one which presented the longest time to reach the point of exhaustion. The data
resulting from the bench scale tests were used for scaling up the column to 1m
3
, and the
models used for this task were Thomass and BDST. The use of Thomass model
produced the best results with a mass of 197 kg of vermiculite for a flow of 500 L/d and
535 kg for a flow of 2500 L/d.


Keywords: adsorption onto vermiculite, landfill leachate, Thomass model, BDST model,
toxicity, Lactuca sativa.










LISTA DE FIGURAS


FIGURA 1 FASES DE DEGRADAO DOS RESDUOS SLIDOS ......................... 20
FIGURA 2 DIGESTO ANAERBIA DOS RESDUOS SLIDOS............................. 21
FIGURA 3 ESQUEMA DE UMA CLULA DE ATERRO SANITRIO INDICANDO
FATORES QUE INFLUENCIAM A GERAO DE LIXIVIADO ..................................... 23
FIGURA 4 CICLO DO NITROGNIO ......................................................................... 26
FIGURA 5 DISTRIBUIO DA AMNIA E DO ON AMNIO EM FUNO DO pH . 27
FIGURA 6 MICROGRAFIA ELETRNICA DE VARREDURA DA VERMICULITA
EXPANDIDA .................................................................................................................. 33
FIGURA 7 CURVA DE SATURAO DE COLUNA DE ADSORO DE LEITO FIXO
...................................................................................................................................... 35
FIGURA 8 CURVA DE RUPTURA ............................................................................. 36
FIGURA 9 ATERRO SANITRIO DA CURITIBA (2537'29,98" S; 4920'01,66" O)... 40
FIGURA 10 SISTEMA DE TRATAMENTO DO LIXIVIADO DO ATERRO SANITRIO
DE CURITIBA ................................................................................................................ 41
FIGURA 11 PROCEDIMENTO PARA ANLISE DE TOXICIDADE AGUDA COM
Lactuca sativa L. ............................................................................................................ 44
FIGURA 12 CONSTITUIO E DIMENSES DAS COLUNAS DE ADSORO ..... 48
FIGURA13 - COLUNAS DE ADSORO ..................................................................... 49
FIGURA 14 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 1 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm ...................................................... 55
FIGURA 15 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 2,5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS
COM ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 CM, E 25,2 cm ............................................ 56
FIGURA 16 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm ...................................................... 56
FIGURA 17 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 12 cm COM CVA
DE 1 kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d .......................................................................... 57




FIGURA 18 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 18,7 cm COM
CVA DE 1 kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d .................................................................. 58
FIGURA 19 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 25,2 cm COM
CVA DE 1 kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d .................................................................. 58
FIGURA 20 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 1 kg/m
3
.d PARA
COLUNAS COM ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm .......................... 59
FIGURA 21 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 2,5 kg/m
3
.d PARA
COLUNAS COM ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm .......................... 60
FIGURA 22 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 5 kg/m
3
.d PARA
COLUNAS COM ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm .......................... 60
FIGURA 23 REGRESSO LINEAR DAS CONSTANTES DE ADSORO EM
FUNO DA CARGA VOLUMTRICA APLICADA PARA O MODELO DE THOMAS: a)
COLUNA 12 cm; b) COLUNA 18,7 cm, E c) COLUNA 25,2 cm .................................... 69
FIGURA 24 REGRESSO LINEAR DAS CONSTANTES DE ADSORO EM
FUNO DA CARGA VOLUMTRICA APLICADA PARA OMODELO BDST: a)
COLUNA 12 cm, b) COLUNA 18,7 cm, E c) COLUNA 25,2 cm .................................... 69





LISTA DE TABELAS


TABELA 1 PARMETROS FSICOS E QUMICOS PARA LIXIVIADO DE ATERRO
SANITRIO ................................................................................................................... 24
TABELA 2 CONCENTRAO INIBIDORA DE N-NH
3
PARA BACTRIAS AERBIAS
E ANAERBIAS ............................................................................................................ 28
TABELA 3 CARACTERSTICAS DA ADSORO FSICA E QUMICA ..................... 32
TABELA 4 PARMETROS FSICOS, QUMICOS ANALISADOS .............................. 41
TABELA 5 CARACTERSTICAS FSICAS DA VERMICULITA EXPANDIDA ............. 45
TABELA 6 CARACTERSICAS QUMICA DA VERMICULITA EXPANDIDA .............. 45
TABELA 7 VAZO, CARGA E CONCENTRAO DE ALIMENTAO DAS
COLUNAS DE ADSORO .......................................................................................... 47
TABELA 8 CARACTERIZAO DO LIXIVIADO BRUTO (P1) ................................... 53
TABELA 9 - POROSIDADE DO LEITO ......................................................................... 54
TABELA 10 PONTO DE RUPTURA E PONTO DE EXAUSTO PARA AS CARGAS
VOLUMTRICAS APLICADAS E ALTURAS DE LEITO ............................................... 55
TABELA 11 - CARACTERIZAO DO LIXIVIADO APS ADSORO ....................... 61
TABELA 12 CARACTERIZAO DE METAIS DO LIXIVIADO .................................. 63
TABELA 13 TOXICIDADE DO LIXIVIADO BRUTO E APS ADSORO ................ 67
TABELA 14 CAPACIDADE DE ADSORO E CONSTANTE DE ADSORO DO
MODELO DE THOMAS ................................................................................................. 68
TABELA 15 CAPACIDADE DE ADSORO E CONSTANTE DE ADSORO DO
MODELO BDST ............................................................................................................ 68
TABELA 16 PARMETROS PARA MUDANA DE ESCALA DE BANCADA PARA 1
M
3
USANDO O MODELO DE THOMAS ....................................................................... 71
TABELA 17 PARMETROS PARA MUDANA DE ESCALA DE BANCADA PARA 1
M
3
USANDO O MODELO BDST ................................................................................... 71




LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS


BDST Bed Depth Service Time
CL
50
Concentrao letal de 50% da amostra
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
CVA Carga volumtrica aplicada
DBO Demanda bioqumica de oxignio
DQO Demanda qumica de oxignio
COTD Carbono orgnico total dissolvido
DOC Dissolved organic carbon
EDS Espectroscopia de energia dispersiva
HNO
3
cido ntrico
H
2
O
2
Perxido de hidrognio
IG Inibio da germinao
K Constante de adsoro
K
TH
Constante de adsoro de Thomas
N
0
Capacidade de adsoro
NMP Nmero mais provvel
PE Ponto de exausto
PR Ponto de ruptura
Q Capacidade de adsoro mxima
RSD Resduo slido domstico
ZTM Zona de transferncia de massa




SUMRIO


1. INTRODUO ......................................................................................................... 17
OBJETIVOS .................................................................................................................. 19
2. REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................... 20
2.1. ORIGEM E GERAO DE LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO ....................... 20
2.1.1. Caractersticas dos lixiviados de aterros sanitrios ............................................ 23
2.2. NITROGNIO AMONIACAL NO MEIO AMBIENTE .............................................. 25
2.2.1. Inibio do tratamento biolgico causada por nitrognio amoniacal ................... 27
2.3. PROCESSOS PARA REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL DE LIXIVIADO
DE ATERRO SANITRIO ............................................................................................. 28
2.4. ADSORO .......................................................................................................... 31
2.4.1. Adsorventes ........................................................................................................ 32
2.4.2. Adsoro em coluna de leito fixo ........................................................................ 34
2.4.3. Modelos de adsoro em coluna de leito fixo ..................................................... 37
3. MATERIAL E MTODOS ........................................................................................ 40
3.1. REA DE ESTUDO ............................................................................................... 40
3.2. CARACTERIZAO DO LIXIVIADO ..................................................................... 41
3.2.1. Determinao de metais ..................................................................................... 42
3.2.2. Toxicidade .......................................................................................................... 43
3.3. ADSORO EM COLUNA DE LEITO FIXO ......................................................... 45
3.3.1. Caractersticas da vermiculita expandida ........................................................... 45
3.3.2. Porosidade do leito ............................................................................................. 45
3.3.3. Ensaios em coluna de adsoro em leito fixo ..................................................... 46
3.4. CURVA DE RUPTURA E MUDANA DE ESCALA DAS COLUNAS DE
ADSORO EM LEITO FIXO ....................................................................................... 49
4. RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................... 53
4.1. CARACTERIZAO FSICA E QUMICA DO LIXIVIADO BRUTO (P1) ............... 53




4.2. ADSORO EM COLUNA DE LEITO FIXO ......................................................... 53
4.2.1 Porosidade do leito ................................................................................................ 53
4.2.2. Curva de ruptura ................................................................................................. 54
4.3. CARACTERIZAO FSICA E QUMICA DO LIXIVIADO APS ADSORO .... 61
4.3.1. Caracterizao fsica e qumica do lixiviado ....................................................... 61
4.3.2. Metais. ................................................................................................................ 62
4.3.3. Toxicidade do lixiviado ........................................................................................ 66
4.4. MUDANA DE ESCALA DAS COLUNAS DE LEITO FIXO .................................. 67
5. CONCLUSO E RECOMENDAES .................................................................... 72
REFERNCIAS ............................................................................................................. 73

17

1. INTRODUO
A urbanizao crescente e acelerada pode acarretar uma srie de alteraes
ambientais que prejudicam a qualidade de vida da populao. Entre estes problemas
destaca-se o aumento da gerao de resduos slidos domsticos (RSD), que se
no forem gerenciados adequadamente podem afetar a sade da comunidade,
provocando impactos ao solo, aos corpos aquticos superficiais e subterrneos.
Para minimizar estes riscos, so necessrios sistemas de disposio final
adequados do ponto de vista ambiental, sendo o aterro sanitrio uma das
alternativas.
O aterro sanitrio uma instalao de engenharia utilizada para a disposio
final adequada de RSD, operado e projetado para minimizar os impactos ambientais
e diminuir os riscos sade pblica e ambiental.
A disposio dos RSD nas clulas do aterro sanitrio e a sua decomposio
resultam na gerao de lixiviado. O lixiviado de aterro sanitrio um lquido escuro,
turvo, com odor desagradvel, que apresenta alto teor de compostos orgnicos e
inorgnicos.
Nas dcadas de 1960 a 1980, os Municpios de Curitiba e Almirante
Tamandar dispunham seus resduos no lixo da Lamenha Pequena, localizado no
Municpio de Almirante Tamandar, o qual operou nesta condio de 1964 a 1974,
quando foi transformado em aterro controlado, e operado com esta caracterstica at
o encerramento, em 1989.
Em outubro de 1989 foi iniciada a operao do Aterro Sanitrio de Curitiba,
localizado no bairro Caximba, h 25 km do centro da cidade. Este aterro foi
encerrado em outubro de 2010 e recebeu resduos slidos domsticos de Curitiba e
19 municpios da Regio Metropolitana, est configurado em trs diferentes macios,
cada qual gerando lixiviado com caractersticas fsico-qumicas diferenciadas em
funo do tempo de ocupao das reas.
A quantidade de resduos aterrada desde sua implantao at o seu
encerramento totalizou 12 milhes de toneladas, aproximadamente (IPPUC, 2012).
Para projeto, foi adotada a produo per capita mdia de 0,55 kg/hab.dia (BRAGA e
BONETTO, 1993), no entanto, poca do encerramento, este ndice era de,
aproximadamente, 0,87 kg/hab.dia (SMMA, contato pessoal, 2011).

18

Atualmente, a vazo de lixiviado gerado no aterro de 29 L/s, em perodos de
estiagem, as concentraes mdias de demanda qumica de oxignio e de
nitrognio amoniacal no lixiviado bruto so de, aproximadamente, 2.600 mg/L e
2.000 mg/L (DIAS et al., dados de pesquisa, 2012).
A vazo de lixiviado produzida, associada carga nitrogenada aplicada ao
sistema de tratamento de lixiviado, composto por um sistema de lagoas, torna o
tratamento ineficiente. Logo, os valores de concentrao de nitrognio amoniacal
so inibidores dos processos metablicos dos microorganismos presentes nos
processos de tratamento biolgico, sendo necessria a adequao da concentrao
de nitrognio amoniacal para o tratamento biolgico.
Assim, em funo da baixa eficincia do sistema atual de tratamento de
lixiviado do Aterro Sanitrio de Curitiba, da elevada concentrao de nitrognio
amoniacal presente no lixiviado e da caracterstica de toxicidade do nitrognio
amoniacal aos processos biolgicos, h a necessidade de um processo alternativo.
Dessa forma, a adsoro foi proposta e estudada como processo de tratamento para
a reduo da concentrao de nitrognio amoniacal.
Portanto, este estudo apresenta resultados referentes pesquisa
desenvolvida para a avaliao da reduo da concentrao de nitrognio amoniacal,
por adsoro em vermiculita expandida, visando a adequao desta gua residuria
ao tratamento biolgico.


19

OBJETIVOS
GERAL
Estudar a adsoro de nitrognio amoniacal em coluna de leito fixo, em
escala de bancada, preenchida com vermiculita expandida para o pr-tratamento de
lixiviado de aterro sanitrio, visando adequao ao tratamento biolgico.
ESPECFICOS
definir as cargas volumtricas de nitrognio amoniacal aplicadas s colunas
de leito fixo;
determinar as caractersticas da coluna em leito fixo quanto altura e
porosidade do leito;
determinar as curvas de ruptura das colunas de leito fixo para as cargas
volumtricas aplicadas;
determinar os parmetros e constantes para a mudana de escala laboratorial
para 1m
3
.
determinar a toxicidade do lixiviado por meio de testes com Lactuca sativa L.,
antes e aps a adsoro em vermiculita.


20

2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. ORIGEM E GERAO DE LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO
Para a disposio final em aterros sanitrios, os resduos slidos domiciliares
so confinados em clulas, nas quais ocorre a degradao bioqumica resultante do
metabolismo de bactrias.
Como resultado da decomposio da matria orgnica e inorgnica presente
nos resduos domiciliares, produzido o lixiviado, caracterizado por ser um lquido
de cor escura, de odor desagradvel e elevada demanda bioqumica de oxignio
(ABNT, 1992).
O processo de decomposio dos resduos slidos domsticos nas clulas de
um aterro sanitrio, como apresentado nas Figuras 1 e 2, ocorre em 4 fases:
aerbia, acetognica, metanognica inicial e estabilizao metanognica
(CHRISTENSEN e KJELDSEN, 1995 citado por KJELDSEN et al., 2002).

FIGURA 1 FASES DE DEGRADAO DOS RESDUOS SLIDOS
FONTE: Figura 11-11 p. 385, traduzida de Tchobanoglous et al. (1993)
O tempo de durao da fase aerbia de apenas alguns dias, devido ao
rpido consumo de oxignio presente e cobertura dos resduos aps a disposio

21

nas clulas. O consumo de oxignio produz dixido de carbono (CO
2
), que pode
ocasionar um aumento na temperatura dos resduos na clula do aterro (BARLAZ e
HAM, 1993 citado por KJELDSEN et al., 2002).

Legenda: 1 - Bactrias fermentativas, 2 - Bactrias acetognica produtoras de hidrognio, 3 -
Bactrias acetognica consumidoras de hidrognio, 4 - Metanognicas redutoras de dixido de
carbono, 5 - Metanognicas acetoclsticas.
FIGURA 2 DIGESTO ANAERBIA DOS RESDUOS SLIDOS
FONTE: traduzido de Seghezzo (2004)
Durante a fase acetognica, a atividade microbiolgica, que foi iniciada na
fase aerbia, acelerada produzindo quantidade significante de cidos orgnicos e
hidrognio. Nesta fase, as bactrias facultativas, por meio da hidrlise, transformam
lipdios, polissacardeos, protenas e cidos nucleicos em compostos mais simples,
que sero utilizados por microorganismos que realizam a decomposio
acidognica. A decomposio acetognica ocorre pelo metabolismo microbiolgico
(fermentao), resultando em cido actico, propinico e butrico, pequenas
concentraes de cidos flvicos, hidrognio, grandes quantidade de dixido de

22

carbono e demais compostos orgnicos complexos (TCHOBANOGLOUS et al.,
2003).
O lixiviado gerado nesta fase possui pH igual a 5 ou inferior, devido aos
cidos orgnicos presentes e elevada concentrao de dixido de carbono. Devido
ao pH baixo, h a solubilizao de constituintes inorgnicos, principalmente metais
pesados (TCHOBANOGLOUS et al., 1993).
Na fase metanognica inicial, o cido actico e o hidrognio, gerados na fase
anterior, so convertidos em CO
2
e quantidades considerveis de metano (CH
4
). O
consumo do cido actico e do hidrognio ocasiona elevao do pH, entre 6,8 e 8,
proporcionando o desenvolvimento das arqueas metanognicas (CHRISTENSEN e
KJELDSEN, 1989 citados por KJELDSEN et al., 2002). O lixiviado gerado nesta fase
apresenta reduo nas concentraes de DBO e DQO e, devido ao pH neutro,
alguns compostos inorgnicos e metais pesados solveis presentes so reduzidos
(TCHOBANOGLOUS et al., 1993).
Na fase de estabilizao metanognica, a produo de metano atinge um
grau mximo, consequentemente, os cidos carboxlicos so reduzidos e o pH
continua a aumentar. A DQO e a DBO do lixiviado so reduzidas, e a matria
orgnica caracterizada por compostos recalcitrantes, como os cidos hmicos e
flvicos, o que dificulta o processo biolgico (BARLAZ e HAM, 1993; CHRISTENSEN
et al., 1994 citados por KJELDSEN et al., 2002; TCHOBANOGLOUS et al., 1993).
A gerao do lixiviado de aterro sanitrio tambm influenciada pela
precipitao pluviomtrica, cujo volume, em parte, escoa superficialmente e infiltra
nas clulas de resduos. Uma representao esquemtica apresentada na Figura
3.

23


FIGURA 3 ESQUEMA DE UMA CLULA DE ATERRO SANITRIO INDICANDO
FATORES QUE INFLUENCIAM A GERAO DE LIXIVIADO
FONTE: adaptado de Tchobanoglous et al.(1993)
2.1.1. Caractersticas dos lixiviados de aterros sanitrios
A composio do lixiviado altamente influenciada pelo processo de
decomposio dos RSD, pela umidade dos resduos slidos, pela idade da clula do
aterro sanitrio, pela densidade dos resduos slidos, pelo mtodo de disposio dos
resduos e pelo mtodo de impermeabilizao do aterro sanitrio.
A literatura apresenta exemplos da composio de lixiviado em localidades
com climas diferentes, conforme apresentado na Tabela 1.
Como pode ser observado na Tabela 1, o lixiviado possui caractersticas
distintas em localidades com climas diferentes e variaes da concentrao de DQO
de 619 mg/L para o Aterro Sanitrio da Muribeca e de 78.250 mg/L para o Aterro
Sanitrio de Bauru, de COD de 618 mg/L para o Aterro Sanitrio de Canhanduba e
de 22.000 mg/L para Aterros do Norte da Alemanha Ocidental, de nitrognio
amoniacal de 9,4 mg/L para o Aterros do Sul da Flrida e de 1.965 mg/L para o
Aterro Sanitrio de Joo Pessoa. Portanto, as caractersticas apresentadas de
lixiviado indicam que h a necessidade de um tratamento efetivo para a remoo
destes compostos.

2
4


T
A
B
E
L
A

1


P
A
R

M
E
T
R
O
S

F

S
I
C
O
S

E

Q
U

M
I
C
O
S

P
A
R
A

L
I
X
I
V
I
A
D
O

D
E

A
T
E
R
R
O

S
A
N
I
T

R
I
O

P
a
r

m
e
t
r
o
s

A
t
e
r
r
o
s

d
o

N
o
r
t
e

d
a

A
l
e
m
a
n
h
a

O
c
i
d
e
n
t
a
l
(
a
)

A
t
e
r
r
o
s

d
o

S
u
l

d
a

F
l

r
i
d
a
(
b
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
e

J
o

o

P
e
s
s
o
a

-

P
B
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
a

M
u
r
i
b
e
c
a

-

P
E
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
e

M
a
r
i
n
g


P
R
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
e

R
o
l

n
d
i
a


P
R
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
e

C
a
n
h
a
n
d
u
b
a

-

I
t
a
j
a


S
C
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

M
e
t
r
o
p
o
l
i
t
a
n
o

d
e

G
r
a
m
a
c
h
o

-

R
J
(
c
)

A
t
e
r
r
o

S
a
n
i
t

r
i
o

d
e

B
a
u
r
u

-

S
P
(
d
)

A
t
e
r
r
o

c
o
m

1

a
n
o
(
e
)

A
t
e
r
r
o

c
o
m

5

a
n
o
s
(
e
)

A
t
e
r
r
o

c
o
m

1
6

a
n
o
s
(
e
)

D
B
O

(
m
g
/
L
)

1
8
0


1
3
.
0
0
0

-

-

9
0
0

-

5
5

-

1
5
1

-

7
.
5
0
0

-

2
8
.
0
0
0

4
.
0
0
0

8
0

D
Q
O

(
m
g
/
L
)

-

-

4
.
9
6
5

6
1
9

3
.
8
1
6

1
.
8
1
9

3
.
0
4
8

2
.
0
5
0

7
8
.
2
5
0

1
0
.
0
0
0

-

4
0
.
0
0
0

8
.
0
0
0

4
0
0

C
O
D

(
m
g
/
L
)

3
.
0
0
0


2
2
.
0
0
0

5
3
0

-

3
.
0
0
0

-

-



1
.
1
2
8

6
1
8

4
8
7

-

-

-

-

p
H

6
,
1


8
,
0

6
,
1

-

7
,
5

8
,
4
8

7
,
7
5

7
,
9
5

9
,
1

8
,
2

1
1

7
,
5

5
,
2

-

6
,
4

6
,
3

-

N
i
t
r
o
g

n
i
o

A
m
o
n
i
a
c
a
l

(
m
g
/
L
)

7
4
1

9
,
4

-

1
.
3
4
0

1
.
9
6
5

3
8
9

5
4
0

8
5
9

1
.
9
4
9

1
.
0
5
6

1
.
3
3
6

5
6

-

4
8
2

-

-

F

s
f
o
r
o

t
o
t
a
l

(
m
g
/
L
)

5
,
7

1
,
5


1
3
0

1
9

7
,
4

2
1

-

2
3
,
6

0
,
2

4
6
0

2
5

-

3
5

1
2

8

N
i
t
r
a
t
o

(
m
g
/
L
)

3
,
3

-

-

-

-

0

-

-

1
.
0
5
8

0
,
2

-

0
,
8

0
,
5

1
,
6

N
i
t
r
i
t
o

(
m
g
/
L
)

-

-

-

-

-

0
,
1

-

-

-

-

-

-

C
l
o
r
e
t
o

(
m
g
/
L
)

-

1
1
2

-

2
.
3
6
0

3
.
3
1
5

-

1
.
6
4
4

-

3
.
0
4
9

-

5
.
3
3
1

-

-

-

F
e
r
r
o

(
m
g
/
L
)

1
5


9
2
5

1
,
8

-

2
,
2

2
0
,
1

-

1
3

-

2
3
,
8

-

2
1
6

2
1
0

-

3
2
5

6
,
3

0
,
6

Z
i
n
c
o

(
m
g
/
L
)

0
,
6
4


5
,
6

-

0
,
9
1

-

0
,
0
3

-

1
,
4
6

-

2
0
8

1
0

-

3
0

0
,
4

0
,
1

C

d
m
i
o

(
m
g
/
L
)

0
,
0
0
5
2

B
D
L

-

0
,
0
0
5

<

0
,
2

-

<

0
,
2

-

<

0
,
2

-

-

-

<

0
,
0
5

<

0
,
0
5

C
h
u
m
b
o

(
m
g
/
L
)

0
,
0
8
7

B
D
L

-

0
,
1
0
5

1
,
5
5

-

-

-

-

-

-

-

0
,
5

1

S
u
l
f
a
t
o

(
m
g
/
L
)

8
8
4

-

1
7
4
5

-

-

-

-

-

-

-

4
.
3
1
3

4
0
0

-

6
5
0

2

2

C

l
c
i
o

(
m
g
/
L
)

8
0


1
.
3
0
0

-

-

-

-

-

-

-

-

9
0
0

-

1
.
7
0
0

3
0
8

1
0
9

C
l
o
r
o

(
m
g
/
L
)

2
.
1
1
9

-

-

-

-

-

-

-

-

6
0
0

-

8
0
0

1
.
3
3
0

7
0

S

d
i
o

(
m
g
/
L
)

1
.
3
4
3

-

-

-

-

-

-

-

-

4
5
0

-

5
0
0

8
1
0

3
4

P
o
t

s
s
i
o

(
m
g
/
L
)

1
.
0
8
5

-

-

-

-

-

-

-

-

2
9
5

-

3
1
0

6
1
0

3
9

M
a
g
n

s
i
o

(
m
g
/
L
)

6
0
0

-

-

-

-

-

-

-

-

1
6
0

-

2
5
0

4
5
0

9
0

F
O
N
T
E
:

(
a
)
E
h
r
i
g

(
1
9
8
3
)
;

(
b
)
M
i
l
l
e
r

e
t

a
l
.

(
1
9
8
7
)
,

c
i
t
a
d
o

e
m

R
e
i
n
h
a
r
t

e

G
r
o
s
h

(
1
9
9
8
)
,

(
c
)
L
a
n
g
e

e
t

a
l
.

(
2
0
1
2
)
;

)
,

(
d
)
S
e
g
a
t
o

e

S
i
l
v
a

(
2
0
0
0
)
,

(
e
)
T
c
h
o
b
a
n
o
g
l
o
u
s

e
t

a
l
.

(
1
9
9
3
)


L
e
g
e
n
d
a
:

(
-
)

V
a
l
o
r
e
s

n

o

i
n
f
o
r
m
a
d
o
s

p
e
l
a

r
e
f
e
r

n
c
i
a
.




25
2.2. NITROGNIO AMONIACAL NO MEIO AMBIENTE
Juntamente com o fsforo, o nitrognio nutriente ou bioestimulante
essencial para o crescimento de microorganismos, plantas, animais e fator
importante na sntese das protenas e do DNA. Os microorganismos necessitam do
nitrognio incorporado em compostos orgnicos (aminocidos e protenas),
enquanto as plantas e algas necessitam de nitrognio na forma de ons nitrato (NO
3
-
)
ou ons amnio (NH
4
) (MARTINS et al., 2003; TCHOBANOGLOUS et al., 2003).
As fontes de nitrognio ou compostos nitrogenados so provenientes das
plantas e animais, do nitrognio atmosfrico, da destilao do carvo betuminoso,
de depsitos minerais e de excrementos de aves marinhas (TCHOBANOGLOUS et
al., 2003).
O nitrognio processado de vrias formas na atmosfera, na hidrosfera e na
biosfera. Os processos de transformao biolgica do nitrognio segundo Jaffe
(2000) e Martins et al. (2003) so a fixao do nitrognio, a assimilao da amnia, a
amonificao, a nitrificao (nitrosao e nitratao) e a desnitrificao, conforme
apresentado na Figura 4.
A fixao do nitrognio referente a qualquer processo em que, na
atmosfera, o N
2
reaja para formar um composto nitrogenado. A fixao biolgica do
nitrognio a reduo enzimtica de N
2
para NH
3
, NH
4
, ou qualquer outro composto
nitrogenado e compostos nitrogenados orgnicos (amina, amida e nitrila). Esta
fixao realizada por meio do metabolismo de bactrias dos gneros Nitrobacter e
Rhizobium e algas cianofceas.
A assimilao da amnia o processo em que NH
3
ou o NH
4
+
so absorvidos
por bactrias decompositoras, tornando-se parte de sua biomassa sob a forma de
compostos de nitrognio orgnico.
A amonificao a quebra de compostos de nitrognio orgnico por meio de
bactrias decompositoras em NH
3
ou NH
4
e hidroxila (OH
-
).
A nitrificao a juno de dois processos de transformao, a nitrosao e a
nitratao. Na nitrosao ocorre a converso do NH
4
+
em nitrito (NO
2
-
), realizada
pelos gneros de bactrias Nitrossomonas e Nitrosococcus, sendo que o nitrito
utilizado como fonte de energia pelo gnero de bactrias quimiossintetizantes
Nitrobacter. A nitratao a oxidao do nitrito em nitrato (NO
3
-
).

A desnitrificao ocorre pela reduo do nitrato em forma gasosa, geralmente
N
2
ou N
2
O.







2
6

F
I
G
U
R
A

4


C
I
C
L
O

D
O

N
I
T
R
O
G

N
I
O

F
O
N
T
E
:

t
r
a
d
u
z
i
d
o

d
e

T
c
h
o
b
a
n
o
g
l
o
u
s

e
t

a
l
.
(
2
0
0
3
)



27
2.2.1. Inibio do tratamento biolgico causada por nitrognio amoniacal
A amnia pode estar presente na forma de on amnio (NH
4
+
) ou dissolvida como
amnia livre (NH
3
), estas duas formas esto em equilbrio e a sua concentrao
depende do pH ou da concentrao do on hidrognio, conforme apresentado na
Equao 1 e na Figura 5. (TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

(1)

Quando a concentrao de on hidrognio for suficientemente alta, ou o pH
menor ou igual a 7,2, o equilbrio ser deslocado para a esquerda. Por outro lado, para
valores de pH mais elevados, o equilbrio ser deslocado para a direita, condio em
que a concentrao de amnia livre ser maior.

FIGURA 5 DISTRIBUIO DA AMNIA E DO ON AMNIO EM FUNO DO pH
FONTE: Tchobanoglous et al. (2003)
No meio ambiente, o nitrognio amoniacal e o on amnio so necessrios para
o crescimento de microorganismos. No entanto, altas concentraes de N-NH
3
so



28
inibidoras tanto para microorganismos aerbias quanto metanognicos, conforme
apresentado na Tabela 2.
TABELA 2 CONCENTRAO INIBIDORA DE N-NH
3
PARA BACTRIAS AERBIAS E
ANAERBIAS
Concentrao Inibidora de N-NH
3
(mg/L)
Processo aerbio
10 150 para Nitrossomonas
(a)

0,1 1,0 para Nitrobacter
(a)

7 20
(b)

3,5 50
(c)

24
(d)

Processo anaerbio 1.500 - 3.000
(e)

FONTE:
(a)
Ferreira (2000);
(b)
Abeling e Seyfried (1992);
(c)
Wong-Chong e Loehr (1978);
(d)
Ford et
al. (1980);
(e)
McCarty (1964), para valores elevados de pH
A nitrificao o processo em que ocorre a transformao do nitrognio
amoniacal na presena de oxignio por meio do metabolismo de bactrias. Alguns
autores afirmam que as concentraes de N-NH
3
inibidoras para as Nitrossomonas
variam de 3,5 a 50 mg/L (Wong-Chong e Loehr, 1978; Ford et. al., 1980; Abeling e
Seyfried, 1992). Por outro lado, Ferreira (2000) afirma que a concentrao de N-NH
3

variando de 10 a 150 mg/L inibidora para as Nitrossomonas (oxidao do nitrognio
amoniacal), enquanto de 0,1 a 1,0 mg/L inibidora para as Nitrobacter (oxidao do
nitrito).
No processo anaerbio, para o qual a concentrao inibidora de amnia livre (N-
NH
3
) de 150 mg/L e de 3.000 mg/L para on amnio (NH
4
+
), a concentrao de
nitrognio amoniacal pode influenciar na atividade das bactrias, havendo um
decaimento na taxa da atividade biolgica e, consequentemente, diminuindo a
eficincia do tratamento biolgico (McCARTY, 1964).
2.3. PROCESSOS PARA REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL DE LIXIVIADO
DE ATERRO SANITRIO
O lixiviado de aterro sanitrio contm altas concentraes de substncias
orgnicas e possuem grande potencial poluidor de guas subterrneas e superficiais.



29
Os processos para remoo de N-NH
3
de lixiviado de aterro sanitrio podem ser
biolgicos, fsicos e qumicos.
Os processos biolgicos so aqueles em que a degradao do resduo lquido
realizada por microorganismos. Os processos biolgicos utilizados para a remoo de
nitrognio amoniacal podem ser aerbio, que ocorre na presena de oxignio; anxico,
que ocorre em presena de concentraes muito baixas de oxignio e na presena de
nitrato.
Alguns exemplos de processos biolgicos para remoo de N-NH
3
so os lodos
ativados e os reatores aerbios (TCHOBANOGLOUS et al., 2003). O processo mais
simples de lodos ativados a configurao do processo Wuhrmann, que consiste em
uma etapa aerbia seguida de outra etapa anxica. A eficincia terica esperada deste
processo de 80% de remoo de nitrognio total (FERREIRA, 2000). Resultados
obtidos por Trennepohl (2009), utilizando o processo Wuhrmann, apresentaram
eficincia de remoo de nitrognio amoniacal de 98%, operando com tempo de
deteno de 13 dias e adio de etanol ao reator anxico, como fonte externa de
carbono. Rodrigues (2008) obteve eficincia de remoo de nitrognio amoniacal de
99%, com relao de A/M (alimento/microorganismos) de 0,05 d
-1
, 0,10 d
-1
, 0,15 d
-1
,
0,20 d
-1
, 0,25 d
-1
e 0,30 d
-1
.
Os reatores aerbios, como por exemplo, o reator sequencial em batelada
(RSB), consiste em uma etapa de aerao, reao anxica e decantao em apenas
um tanque de aerao. Este processo pode alcanar eficincia na ordem de 94% de
remoo de nitrognio amoniacal (FERREIRA, 2000).
Os processos fsicos so fundamentados na separao de fases e so
realizados por meio da aplicao de foras fsicas (TCHOBANOGLOUS et al., 2003).
Os processos fsicos permitem a depurao do efluente, entretanto, as substncias
contaminantes no so degradadas ou eliminadas, mas apenas transferidas para uma
nova fase. Nesta nova fase, embora o volume seja significativamente reduzido, o
poluente ainda encontra-se concentrado, sem ser efetivamente degradado (FREIRE et
al., 2000). Alguns exemplos de processos fsicos para a remoo de N-NH
3
so a
osmose reversa, arraste com ar ou air stripping, destilao e adsoro.



30
O processo fsico mais utilizado na remoo de nitrognio amoniacal o arraste
com ar. Resultados obtidos por Leite et al. (2008) apresentaram eficincia de remoo
de nitrognio amoniacal superior a 90 % em torres de arraste com ar, em condies de
aerao de 3 a 5 horas, com carga volumtrica aplicada de 2.511 kg/m
3
.d e elevao
do pH de 8 para 9 e 10,4, tendo sido obtida a concentrao final de nitrognio
amoniacal em torno de 100 mg/L. Por sua vez, resultados obtidos por Hossaka et al.
(2010), apresentaram remoo parcial por arraste com ar, com eficincia mdia de
30%, devido variao da concentrao inicial de 569 a 1.367mg/L de nitrognio
amoniacal e elevada alcalinidade do lixiviado bruto, que manteve o pH elevado ao
longo do processo. Silva et al. (2007), obtiveram resultados referentes reduo da
concentrao de nitrognio amoniacal em lixiviado de aterro sanitrio por arraste com ar
com bomba de aerao, para um tempo de deteno de 20 dias e carga volumtrica
aplicada entre de 194 kg/m
3
.d a 259 kg/m
3
.d, tendo sido obtida eficincia de remoo
de nitrognio amoniacal igual a 79%. Rodrigues (2007) obteve eficincia de remoo de
nitrognio amoniacal de 50% por arraste com ar utilizando difusor cermico, e
temperatura abaixo de 10C. Fernandes et al. (2012) obtiveram eficincia de 40% de
remoo de nitrognio amoniacal por arraste de ar utilizando mistura completa sem
aerao com tempo de deteno de 27 dias. Leite at al. (2012) obtiveram 99% de
eficincia de remoo de nitrognio amoniacal por arraste de ar utilizando reator de
escoamento horizontal aberto, com carga superficial aplicada de 650 kg/ha.dia, 750
kg/ha.dia e 850 kg/ha.dia e tempo de deteno hidrulico de 15. Sobrinho et al. (2012)
obtiveram eficincia de 80% de remoo de nitrognio amoniacal utilizando coagulao
seguida de arraste com ar para vazo de cal hidratada de 43,5 L/h com aerao por
meio de agitador tipo hlice a 120 rpm e pH de 8,78.
Analisando os resultados apresentados para a remoo de nitrognio amoniacal
por arraste com ar, pode-se observar que o processo apresenta eficincia significativa
na remoo de nitrognio amoniacal. No entanto, no possvel comparar a eficincia
entre os processos devido as suas caractersticas distintas, como o tipo de arraste com
ar, a escala dos reatores e torres, a concentrao inicial de N-NH
3
, a vazo e a carga
volumtrica aplicada utilizadas.



31
Os processos qumicos so aqueles em que a degradao do resduo lquido
realizada por meio de reaes qumicas. Alguns exemplos de processos qumicos para
remoo de N-NH
3
so a eletro dilise, troca inica e oxidao qumica
(TCHOBANOGLOUS et al., 2003).
Resultados produzidos por Lange et al. (2006) apresentaram eficincia de 85%
na remoo de nitrognio amoniacal por processo oxidativo avanado com reagente de
Fenton, para concentraes de 5,4 g/L e 0,9 g/L para H
2
O
2
e FeSO
4
, respectivamente,
e tempo de reao de 30 minutos. Tavares et al. (2012) obtiveram eficincia de 45% de
remoo de nitrognio amoniacal por ozonizao, quando realizados ensaios nas
condies de tempo de reao de 21 horas e concentrao de oznio de 0,98 mg/L e
2,09 mg/L.
Em funo da concentrao de nitrognio amoniacal presente no lixiviado de
aterro sanitrio (Tabela 1), que variou entre 9,4 mg/L para aterros sanitrios do Sul da
Flrida e 1.965 mg/L para o Aterro Sanitrio de Joo Pessoa, e das eficincias na
ordem de 99% a 30% de remoo de N-NH
3
apresentadas para os processos
biolgicos, fsicos e qumicos, observa-se a necessidade de pr-tratamento do lixiviado,
para que alcance concentrao de N-NH
3
adequada para o tratamento biolgico.
2.4. ADSORO
A adsoro um processo de transferncia de uma substncia (adsorvato) que
est em soluo em uma fase fluida para a superfcie de uma fase slida (adsorvente).
O processo de adsoro pode acontecer por meio de foras fsicas, em que so
envolvidas foras de van der Waals, ou por meio da quimissoro, que envolve a
interao qumica entre as molculas do adsorvato e a superfcie do adsorvente
(RUTHVEN, 1984; GEANKOPLIS, 2003).
Na Tabela 3 so apresentadas as caractersticas da adsoro fsica e qumica,
no entanto, esta distino conceitual, pois em muitos casos a adsoro pode ocorrer
fsica e quimicamente ao mesmo tempo (RUTHVEN, 1984).





32
TABELA 3 CARACTERSTICAS DA ADSORO FSICA E QUMICA
Adsoro Fsica Adsoro Qumica
Baixo calor de adsoro (< 2 ou
3 vezes calor latente de
evaporao)
Elevado calor de adsoro (> 2
ou 3 vezes calor latente de
evaporao)
No especfica Altamente especfica
Monocamada ou multicamada Apenas monocamada
No h dissociao das espcies
adsorvidas
Pode ocorrer dissociao das
espcies envolvidas
Significativa apenas a
temperaturas relativamente
baixas
possvel em uma ampla gama
de temperatura
Rpida, no ativada e reversvel.
Ativada, pode ser lenta e
irreversvel.
No h transferncia de eltrons,
embora a polarizao do
adsorvato possa ocorrer.
H a transferncia de eltrons,
levando a ligao entre o
adsorvato e o adsorvente.
FONTE: Ruthven (1984)
2.4.1. Adsorventes
Adsorventes so partculas slidas utilizadas no processo de adsoro. O
adsorvente apresenta estrutura porosa, com volume de poros de at 50% do volume
total de partculas. Existem diversos tipos de adsorventes como, por exemplo, o carvo
ativado, slica gel, alumina ativada, zelita (alumino silicato cristalino), vermiculita,
bentonita e polmeros sintticos (RUTHVEN, 1984; GEANKOPLIS, 2003).
2.4.1.1. Vermiculita expandida
A vermiculita (Figura 6) um silicato hidratado composto por magnsio, alumnio
e ferro, (Mg, Fe)
3
[(Si, Al)
4
O
10
] [OH]
2
4H
2
O), com caractersticas fsicas semelhantes s
da mica. Apresenta clivagem basal, separando-se em finas lamelas flexveis, porm,
sem elasticidade. Apresenta colorao que varia do bronze ao amarelo-amarronzado,
com brilho perolado tpico, dureza variando de 2,1 a 2,8, na escala Mohs, massa
especfica igual a 2,5 g/cm
3
, densidade na forma natural entre 800 e 1.000 kg/m
3
e, na
forma expandida, entre 80 a 140 kg/m
3
. A vermiculita um material no abrasivo,
inodoro e no se decompe (UGARTE et al., 2005).



33

FIGURA 6 MICROGRAFIA ELETRNICA DE VARREDURA DA VERMICULITA EXPANDIDA
A vermiculita expandida obtida por meio do processo de esfoliao ou
expanso trmica, que consiste no aquecimento a temperatura variando de 800 a
1.000C, em fornos especiais. Este processo converte a gua presente nas lamelas da
vermiculita em vapor, causando uma expanso entre 30 a 40 vezes o seu volume
original. Na forma expandida a vermiculita quimicamente ativa, biologicamente inerte,
alm de possuir baixa densidade (80 a 140 kg/m
3
). O mineral comercializado na forma
expandida apresenta como propriedades, baixos valores de massa especfica (2,5
g/cm
3
) e de condutividade trmica (60 cal/m
2
.h C, a 25C) (UGARTE et al., 2005;
FRANA e LUZ, 2002).
De acordo com resultados obtidos por autores que estudaram a capacidade de
troca catinica (CTC) da vermiculita os valores encontrados variaram de 40 meq/100g a
250 meq/100g. A CTC um dos fatores que determina a capacidade de adsoro de
ons. Entretanto, a adsoro de alguns ons pode implicar na reduo da capacidade de
adsoro de outros ons, em funo da competitividade, que funo da afinidade
entre os ons e a vermiculita.
Foscolos (1968), determinando as constantes de equilbrio dos ons H
+
, Na
+
, K
+
,
Mg
2+
, Ca
2+
e Al
3+
, em cinco concentraes salinas diferentes,

afirmou que os ctions
univalentes so aqueles preferencialmente adsorvidos pela vermiculita. A ordem obtida



34
para os ctions em funo das constantes de equilbrio foi: Mg < Ca < H < Al < Na,
sendo que o Na
+
foi aquele que apresentou o maior poder de reposio na superfcie da
vermiculita.
Barshad e Kishk (1970), estudaram a competio de K
+
e NH
4
+
, sendo que os
resultados obtidos indicaram que a fixao de NH4
+
e de K
+
na vermiculita
inversamente proporcional CTC.
Abollino et al. (2007), concluram que a vermiculita pode ser eficientemente
utilizada como adsorvente para o tratamento de guas residurias com elevada fora
inica e elevado pH. Estes autores concluram, tambm, que a vermiculita pode ser
utilizada para o tratamento de solues com baixa salinidade em qualquer valor de pH.
Resultados referentes capacidade de reteno de metais pela vermiculita
apresentaram-se na seguinte ordem: Pb
2+
< Cu
2+
< Cd
2+
< Zn
2+
< Ni
2+
< Mn
2+
. Segundo
estes autores, esta ordem funo das propriedades qumicas dos ons e no das
caractersticas da vermiculita.
Os usos da vermiculita so variados, sendo utilizada na construo civil como
isolante trmico e acstico, na horticultura como agregado para o solo e na composio
de fertilizantes, na fabricao de pneus e pastilhas de freio (UGARTE et al., 2005).
A literatura apresenta resultados da aplicao de vermiculita expandida como
coadjuvante ao tratamento de resduos lquidos, principalmente em relao remoo
de hidrocarbonetos, aminas, metais pesados e demais substncias hidrofbicas
(CURBELO, 2002; OLIVEIRA e UGARTE, 2004; SILVA, 2005; UGARTE et al., 2005;
SILVEIRA et al., 2006; FROEHNER et al. 2010). Entretanto, aps pesquisa extensiva
no foi encontrada nenhuma referncia sobre a aplicao deste mineral como
adsorvente aplicado remoo de nitrognio amoniacal.
2.4.2. Adsoro em coluna de leito fixo
A adsoro um processo transiente, em que a zona de transferncia de massa
(ZTM) formada no instante em que a concentrao do adsorvato no fluido e no
adsorvente entra em equilbrio. No processo de adsoro em coluna de leito fixo, o
fluido contendo o adsorvato passa atravs do leito empacotado a uma vazo constante



35
e a concentrao do adsorvato no adsorvente muda ao longo do tempo e com a altura
do leito (GEANKOPLIS, 2003).
No incio do processo de adsoro em coluna de leito fixo, assume-se que o
adsorvente possui concentrao de adsorvato zero. A adsoro inicia quando o fluido
contendo o adsorvato entra em contato com o adsorvente (Figura 7). Neste estgio
incial h a predominncia da ZTM e ocorre a adsoro em maior intensidade. medida
que o fluido contendo o adsorvato passa atravs do leito, a concentrao do fluido
reduz rapidamente ao longo da altura do leito, e atinge zero antes de alcanar o final do
leito. Aps um perodo curto de tempo, o adsorvente localizado no incio do leito
encontra-se saturado e a ZTM ocorre na altura de leito mais afastada do incio do leito.
A ZTM a regio do leito da coluna de adsoro com maior gradiente de concentrao,
e essa diferena de concentrao a base para a transferncia de massa (Geankoplis,
2003).

FIGURA 7 CURVA DE SATURAO DE COLUNA DE ADSORO DE LEITO FIXO
FONTE: Carpin (2011)
2.4.2.1. Curva de ruptura
Os processos de adsoro possuem uma ZTM relativamente estreita em
qualquer posio da altura do leito. Enquanto o fluido com adsorvato elui pela coluna, a



36
ZTM, que possui forma de S, move-se em direo ao final da altura do leito. No
momento em que metade do leito fica saturado com o adsorvato, a concentrao de
sada do fluido aproximadamente zero e permanece prxima a zero at a ZTM atingir
o final do leito. Posteriormente, a concentrao do fluido de sada comea a aumentar.
Este momento o ponto de ruptura (PR).
A concentrao do ponto de ruptura considerada como 1% a 5% da
concentrao inicial. Aps um intervalo de tempo em que a concentrao aumenta
rapidamente at o ponto de exausto (PE), no qual a concentrao corresponde a 95%
da concentrao inicial do fluido (GEANKOPLIS, 2003).
Assim, a curva de ruptura o movimento gradativo da ZTM ao longo da altura do
leito, conforme apresentado na Figura 8.

Nota: C = concentrao, C
0
= concentrao inicial, PR = ponto de ruptura, PE = ponto de exausto.
FIGURA 8 CURVA DE RUPTURA
FONTE: Tchobanoglous et al. (2003)
Quando a ZTM estreita, a curva de ruptura muito ngrime e a maior
capacidade adsortiva do leito encontra-se no ponto de ruptura, o que proporciona o uso
eficiente do adsorvente e reduz os custos de energia para a regenerao do
adsorvente. Quando a taxa de transferncia de massa for infinitamente rpida e no
houver disperso axial, o comprimento da ZTM ser igual a zero e a curva de ruptura
ser uma linha vertical (GEANKOPLIS, 2003).



37
2.4.3. Modelos de adsoro em coluna de leito fixo
Um modelo uma relao entre condies de alimentao e parmetros de
projeto da coluna de adsoro. O modelo permite a mudana de escala de laboratrio
para escalas piloto e industriais, com o qual pode-se entender o comportamento
dinmico da coluna e otimizar as condies de operao. Os modelos de coluna de
adsoro podem ser classificados em modelos do tipo cintica qumica e modelos do
tipo cintica fsica (RODRIGUES e DIAS, 2004).
Os modelos com soluo analtica so utilizados para representar a curva de
ruptura. No entanto, esses modelos possuem a limitao de serem teis apenas para
sistemas monocomponentes, e para que seja possvel a obteno de solues das
equaes diferenciais parciais, so necessrias muitas simplificaes na concepo do
modelo, tais como a considerao de isoterma linear e negligncia da disperso axial
(BORBA, 2006).
Os modelos apresentados a seguir so baseados no modelo de Bohart e Adams,
que derivado de uma equao que descreve a relao entre a razo C/C
0
e o tempo
em um sistema de fluxo contnuo. Este modelo est baseado na teoria de reao de
superfcie e assume que o equilbrio no instantneo (BARAL et al., 2009).
2.4.3.1. Modelo de Thomas
O modelo de Thomas (1944) um dos modelos mais gerais e tem sido
amplamente utilizado para representar o desempenho de colunas de adsoro. De
acordo com Borba e colaboradores (2008), o modelo de Thomas considera que a
disperso radial e axial so insignificantes. A adsoro descrita pelo princpio de
reao de pseudo-segunda ordem, quando reduz a isoterma de Langmuir no equilbrio.
Para a aplicao deste modelo, as propriedades fsicas constantes do adsorvato e do
adsorvente, as condies de processo isobricas e isotrmicas, a difuso intrapartcula
e a resistncia externa transferncia de massa so consideradas desprezveis.
O modelo pode ser representado pela Equao 2 (MALKOC e NIHOGLU, 2006;
JUANG et al., 2006; AHMAD e HAMEED, 2010).



38
_

0
] =
1
1 + p
K
1H

(q
1H

o

out
)

(2)

Em que:
C
0
= concentrao de adsorvato na entrada da coluna (mg/L)
C = concentrao de adsorvato na sada da coluna (mg/L)
Q = vazo (mL/min)
W = massa do adsorvente (g)
V
out
= volume do efluente (mL)
K
TH
= constante de Thomas (mL/mg.min)
q
TH
= capacidade adsortiva mxima (mg/g)
2.4.3.2. Modelo BDST (Bed Depth Service Time)
O Modelo BDST fornece a relao linear entre o tempo necessrio para alcanar
a concentrao desejada e a profundidade do leito (BANAT et al., 2007). Este modelo
considera que a taxa de adsoro controlada pela reao de superfcie entre o
adsorvato e a capacidade no utilizada do adsorvente. O modelo BDST considera que
a difuso intrapartcula e a resistncia externa transferncia de massa so
insignificantes e assume que a capacidade de adsoro do leito constante em todo o
funcionamento da coluna (AYOOB et al., 2007).Este modelo uma ferramenta til para
comparar o desempenho de colunas que operam sob diferentes variveis de processo
(BARAL et al., 2009).
O modelo pode ser representado pela Equao 3 (KO et al., 2000; AYOOB et al.,
2007; SARIN et al., 2006; BANAT et al., 2007; BARAL et al., 2009).
=

0

Z
1

0
n _

1] (3)

Em que:
C
0
= concentrao de adsorvato na entrada da coluna (mg/L)
C = concentrao de adsorvato no ponto de exausto (mg/L)



39
N
0
= capacidade de adsoro (mg/g)
Z = altura do leito (cm)
u = velocidade superficial (cm/min)
k = constante de adsoro (mg/min)
t = tempo (min)
Com base nas informaes apresentadas em relao alta concentrao de
nitrognio amoniacal presente no lixiviado do Aterro Sanitrio de Curitiba, da ordem de
2.000 mg/L e pH de 8,2, que pode inibir os processos biolgicos devido toxicidade
aos microorganismos, na caracterstica hidroflica da vermiculita expandida, nas
condies de operao do processo por arraste com ar e na inexistncia de
informaes sobre a aplicao de vermiculita expandida para a remoo de nitrognio
amoniacal de lixiviado de aterro sanitrio. O desenvolvimento deste trabalho justifica-se
pela necessidade de um estudo que contemple uma alternativa que utilize um processo
fsico-qumico, a adsoro em coluna de leito fixo preenchida com vermiculita
expandida, como pr-tratamento para a remoo de nitrognio amoniacal de lixiviado,
como adequao da concentrao de nitrognio amoniacal para o tratamento por
processos biolgicos.





40
3. MATERIAL E MTODOS
3.1. REA DE ESTUDO
O Aterro Sanitrio de Curitiba entrou em operao em 1989 e foi encerrado em
outubro de 2010. Este visava receber os resduos slidos domsticos coletados em
Curitiba, So Jos dos Pinhais e Almirante Tamandar. No entanto, atendeu dezenove
municpios.
A primeira fase, operada entre 1989 e 2003, ocupa uma rea de 237.000 m
2
, a
segunda fase, operada entre 2003 e 2007, ocupa uma rea de cerca de 32.540 m
2
e,
por ltimo, a terceira fase, operou de maio de 2007 a outubro de 2010, ocupando uma
rea da base de, aproximadamente, 170.000 m
2
(Figura 9) (MALP, contato pessoal,
2011).
FIGURA 9 ATERRO SANITRIO DA CURITIBA (2537'29,98" S; 4920'01,66" O)
FONTE: Google Earth (data da imagem: 18/02/2013)



41
Para o desenvolvimento da pesquisa, o lixiviado foi coletado em um ponto do
sistema de tratamento do Aterro Sanitrio de Curitiba, Ponto 1 (P1 - lixiviado bruto),
conforme apresentado na Figura 10.

FIGURA 10 SISTEMA DE TRATAMENTO DO LIXIVIADO DO ATERRO SANITRIO DE
CURITIBA
FONTE: observao in loco
3.2. CARACTERIZAO DO LIXIVIADO
A caracterizao do lixiviado bruto antes e aps a adsoro foi realizada por
meio de anlises laboratoriais, conforme apresentado na Tabela 4, segundo
metodologias especificadas no Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater (APHA, 1998).
TABELA 4 PARMETROS FSICOS, QUMICOS ANALISADOS
PARMETRO APARELHO MTODO
Carbono orgnico
dissolvido
Equipamento analisador de carbono
orgnico Shimadzu, modelo TOC-Vcph
Mtodo de combusto alta
temperatura
Carbono total
dissolvido
Equipamento analisador de carbono
orgnico Shimadzu, modelo TOC-Vcph
Mtodo de combusto alta
temperatura
Demanda qumica de
oxignio
Disgesto em aparelho de refluxo
fechado
Mtodo colorimtrico
Nitrognio total
Espectrofotmetro de luz visvel
Shimadzu, modelo UV 1601PC
Mtodo da digesto por
persulfato de potssio
Nitrognio amoniacal
Espectrofotmetro de luz visvel
Shimadzu, modelo UV 1601PC
Mtodo do Fenato / Azul de
Indofenol
Nitrato
Espectrofotmetro de luz visvel
Shimadzu, modelo UV 1601PC
Reduo em coluna de cdmio
Nitrito
Espectrofotmetro de luz visvel
Shimadzu, modelo UV 1601PC
Mtodo da sulfanilamida / N-1-
Naftil
Fsforo total
Espectrofotmetro de luz visvel
Shimadzu, modelo UV 1601PC
Mtodo da digesto cida
(H
2
SO
4
/ HNO
3
) e mtodo do
cido ascrbico



42
Devido ao pequeno volume de amostra de lixiviado obtido aps os ensaios de
adsoro, no tempo de 120 h e carga volumtrica aplicada de 1 kg/m
3
.dia, para estas
amostras, foram realizadas somente a determinao das concentraes de nitrognio
amoniacal, carbono orgnico dissolvido e demanda qumica de oxignio.
As anlises foram realizadas no Laboratrio de Engenharia Ambiental Prof.
Francisco Borsari Netto LABEAM da UFPR.

3.2.1. Determinao de metais
Para a determinao de metais presentes no lixiviado, procedeu-se digesto
das amostras conforme mtodo 3030H Digesto com cido ntrico e cido perclrico
(APHA, 1998), modificado.
A digesto das amostras foi realizada em erlenmeyer de 50 mL, com a adio de
2 mL de HNO
3
concentrado a um volume de 20 mL de amostra. Subsequentemente, o
frasco foi coberto com vidro de relgio estriado e colocado em chapa de aquecimento
para reduzir o volume at 10 mL. A amostra foi ento retirada do aquecimento e
resfriada a temperatura ambiente, aps foram adicionados 2 mL de HCl concentrado e
o frasco com a amostra foi novamente colocado em chapa de aquecimento para reduzir
o volume at 10 mL. A amostra foi retirada do aquecimento, resfriada a temperatura
ambiente, tendo sido adicionados 5 mL de H
2
O
2
30% v/v. A amostra foi colocada
novamente em chapa de aquecimento para reduzir o volume at 10 mL. A amostra foi
retirada do aquecimento, resfriada a temperatura ambiente e armazenada em tubos de
ensaio de 12 mL, com tampa rosquevel, a 4C.
A digesto e a quantificao dos metais cobre, mangans, ferro, zinco, clcio,
magnsio, sdio e potssio foram realizadas para as amostras compostas coletadas
aps a adsoro em coluna de leito fixo nos tempos de 15 a 23 h, 39 a 47 h, 63 a 71 h,
87 a 95 h, e 111 a 119 h.
As concentraes de cobre, mangans, ferro, zinco, clcio e magnsio foram
determinadas em espectrmetro de absoro atmica de chama, em equipamento
Varian, modelo AA 240 FS. As concentraes de sdio e potssio foram determinadas
por meio de fotmetro de chama, em equipamento Digimed, modelo DM-62.



43
3.2.2. Toxicidade
Para a realizao dos ensaios de toxicidade foram utilizadas sementes de
Lactuca sativa L. (alface, variedade manteiga). Estes ensaios foram realizados com
lixiviado bruto e aps a adsoro no tempo de 120 horas.
3.2.2.1. Toxicidade com Lactuca Sativa L.
Os ensaios de toxicidade com Lactuca sativa L foram realizados para o lixiviado
bruto e para as diluies de 1,5%, 3%, 6%, 12%, 25%, 35% e 50% com gua destilada
e deionizada.
Para controle e comparao dos resultados foi preparada uma soluo composta
por micronutrientes, denominada branco, com a seguinte composio:
236,1 mg de Ca (NO
3
)24H
2
O/L
202 mg de KNO
3
/L
246 mg de MgSO
4
7H
2
O/L
136,1 mg de KH
2
PO
4
/L e
67,6 mg de Fe EDTA.3H
2
O/L
Para a realizao do ensaio de toxicidade foram utilizados frascos plsticos, com
10 cm de dimetro e 5 cm de altura. No fundo de cada frasco foi colocado um disco de
papel filtro Whatman n 3, com 9 cm de dimetro, umedecido com 5 mL de lixiviado
bruto.
Sobre o papel filtro foram distribudas vinte sementes de alface, deixando-se
espao suficiente entre elas para garantir o desenvolvimento (Figura 11). Os frascos
foram fechados para evitar a perda de umidade e as sementes foram incubadas por 5
dias, em ambiente escuro, a temperatura de 20C 2C.



44

FIGURA 11 PROCEDIMENTO PARA ANLISE DE TOXICIDADE AGUDA COM Lactuca
sativa L.
FONTE: Baz et al. (2004)
Para o controle da germinao das sementes e confiabilidade dos resultados, os
ensaios foram realizados em triplicata.
Aps o tempo de incubao, foi determinado o nmero de sementes que
germinaram, pela observao da presena visvel de raiz. A porcentagem de inibio da
germinao das sementes (IG), segundo Rodriguez e colaboradores (2006), foi obtida
pela Equao 4.



45
100

=
Branco
Amostra Branco
IG (4)

3.3. ADSORO EM COLUNA DE LEITO FIXO
3.3.1. Caractersticas da vermiculita expandida
A vermiculita expandida utilizada como adsorvente nas colunas de leito fixo
apresenta as caractersticas fsica e qumica nas Tabelas 5 e 6.
TABELA 5 CARACTERSTICAS FSICAS DA VERMICULITA EXPANDIDA
Parmetros
Caractersticas da
vermiculita expandida
Dimetro mdio geomtrico 0,85 3,35 mm
Densidade relativa 0,41 g/cm
3

Densidade aparente 0,14 0,22 g/cm
3

rea de superfcie especfica 2,08 5,98 m
2
/g
FONTE: Braga et al. (2012)
TABELA 6 CARACTERSICAS QUMICA DA VERMICULITA EXPANDIDA
Elemento
Massa
(%)
Desvio padro (%)
Na 0 ---
Mg 5,78 +/- 0,11
K 0,42 +/- 0,05
Ca 0,67 +/- 0,07
Mn 0,25 +/- 0,30
Fe 16,52 +/- 0,40
Cu 0,4 +/- 0,10
Zn 0 +/- 0,17
FONTE: Braga et al. (2012)

3.3.2. Porosidade do leito
A porosidade do leito () indica a porcentagem do volume de vazios em relao
ao volume total, definida como a razo entre o volume do leito que no est ocupado
com material slido e o volume total do leito, conforme apresentado na Equao 5.



46
=
volume vazio
volume total uo leito

(5)
A porosidade do leito foi calculada de acordo com Rodrigues (2012), conforme
Equaes 6 e 7.

L
=
N
L
v
L
(6)
Em que:

L
= densidade do leito (g/cm
3
)
M
L
= massa do adsorvente contido na coluna, isento de umidade (g)
V
L
= volume do leito (cm
3
)

L
=

L

s

I

s

(7)
Em que:

L
= porosidade do leito

L
= densidade do leito (g/cm
3
)

s
= densidade aparente da partcula (g/cm
3
)

f
= densidade do fluido (g/cm
3
)
3.3.3. Ensaios em coluna de adsoro em leito fixo
As colunas de adsoro foram construdas em polipropileno, com dimetro
interno de 6,5 cm, altura de 60 cm, fundo falso com volume aproximado de 50 mL e
sada lateral, conforme apresentado na Figura 12.
As colunas foram preenchidas com 1 cm de gaze hidrfila, marca Amrica com
11 fios/cm
2
e 91m x 91mm, para impedir o escape da vermiculita. Foi adicionada a
massa de 64,42 g de vermiculita expandida em C1, 100,87 g em C2 e 144,91 g em C3.
Para evitar formao de canais preferenciais de lixiviado pela coluna, foi adicionado um
volume aproximado de 3 cm de prolas de vidro e um funil invertido, para favorecer a
distribuio de fluxo do lixiviado pelo centro da rea da coluna. Para retirar as alquotas
das amostras e manter o nvel de lixiviado na altura do leito, foi instalado um sifo ao
lado de cada coluna. As colunas so apresentadas na Figura 13.



47
Os ensaios em coluna foram realizados em duplicata, em que foram estudadas
trs alturas diferentes de leito de 12 cm (C1), 18,7 cm (C2) e 25,2 cm (C3). As colunas
foram alimentadas em fluxo descendente com lixiviado bruto (P1) por meio de bomba
peristltica hospitalar Braun, modelo Nutrimat II e as vazes de alimentao,
apresentada na Tabela 7, foram calculadas em funo da concentrao e das cargas
volumtricas de nitrognio amoniacal aplicadas (CVA). A temperatura mdia do ar na
realizao dos ensaios foi de 21,6 C e o pH do lixiviado de 8,78.
Para quantificar a concentrao de N-NH
3
do lixiviado aps a adsoro, foram
retiradas alquotas de lixiviado para um perodo de tempo de 0 a 120 horas em
intervalos de uma hora. Tambm foram coletadas amostras compostas nos tempos de
15 a 23 h, 39 a 47 h, 63 a 71 h, 87 a 95 h, e 111 a 119 h.
TABELA 7 VAZO, CARGA E CONCENTRAO DE ALIMENTAO DAS COLUNAS DE
ADSORO
CVA
(kg/m
3
.dia)
Volume do
leito (L)
Altura do leito
(cm)
Concentrao de
N-NH
3
(mg/L)
Vazo
(mL/h)
1,0
0,35 12 2000 7,3
0,55 18,7 2000 11,5
0,75 25,2 2000 15,6
2,5
0,35 12 2000 18,2
0,55 18,7 2000 28,6
0,75 25,2 2000 39,1
5,0
0,35 12 2000 36,5
0,55 18,7 2000 57,3
0,75 25,2 2000 78,1









4
8

F
I
G
U
R
A

1
2


C
O
N
S
T
I
T
U
I

O

E

D
I
M
E
N
S

E
S

D
A
S

C
O
L
U
N
A
S

D
E

A
D
S
O
R

O



49

FIGURA13 - COLUNAS DE ADSORO
3.4. CURVA DE RUPTURA E MUDANA DE ESCALA DAS COLUNAS DE
ADSORO EM LEITO FIXO
Para modelar a curva de ruptura e proceder mudana de escala de bancada
para escala piloto de 1m
3
foram utilizados os modelos de Thomas e BDST. Estes dois
modelos foram adotados com o objetivo de comparar os resultados do aumento de
escala.
Para o procedimento de modelagem da curva de ruptura e mudana de escala,
foi considerado que o ponto de ruptura seria igual a 1% da concentrao inicial e o
ponto de exausto igual a 40%, 60% e 80% da concentrao inicial, para as colunas
com cargas volumtricas aplicadas de 1 kg/m
3
d, 2,5 kg/m
3
d e 5 kg/m
3
d,




50
respectivamente. As constantes do modelo de Thomas (K
TH
) e do modelo BDST (K)
foram determinadas pela aplicao do software Origin, verso 8.5.
Para adequao do modelo de Thomas (Equao 2, Seo 2.4.3.1), s
condies experimentais, foi realizada a substituio da vazo pela carga volumtrica
aplicada, conforme Equaes 8 a 19.
_

0
] =
1
1 + p
K
1H

(q
o

out
)

(8)
Isolando o denominador da Equao 8, obtm-se:
=
K
1H

|q (
0

out
)] (9)
Em que V
out
igual a:
= (10)
Substituindo 10 em 9:
=
K
1H

|q (
0
)] (11)
Simplificando a Equao 11 tem-se:
=
K
1H
q

K
1H
(
0
) (12)
Em que Q igual a:
=

L

0
(13)
Substituindo 13 em 12:
=
K
1H
q

L

0
K
1H

0

(14)
Reescrevendo a Equao 14:
=
K
1H
q
0

L
K
1H

0
(15)




51
Isolando a constante de Thomas e a concentrao inicial, tem-se:
= K
1H

0
_
q

L
] (16)
Substituindo 16 em 8, tem-se:
_

0
] =
1
1 + p K
1H

q

L


(17)
Invertendo o numerador pelo denominador, tem-se:
_

] =
1 + p K
1H

q

L

1

(18)
Linearizando a Equao 18, tem-se:
ln_

1] = _K
1H

0
_
q

L
]_ (19)
Em que:
C
0
= concentrao de adsorvato na entrada da coluna (mg/L)
C = concentrao de adsorvato na sada da coluna (mg/L)
CVA = carga volumtrica aplicada (mg/L.min)
W = massa do adsorvente (g)
V
L
= volume do leito (L)
t = tempo (min)
K
TH
= constante de Thomas (L/mg.min)
q= capacidade adsortiva mxima (mg/g)
Para a adequao do modelo BDST (Equao 3, Seo 2.4.3.2), s condies
experimentais, foi realizada a substituio da velocidade superficial pela carga
volumtrica aplicada, conforme Equaes 20 a 26.
=

0

Z
1
K
0
n _

1] (20)
Em que a velocidade superficial u igual a:




52
=


(21)
E a vazo Q igual a:
=

L

0
(22)
Pode-se substituir 22 em 21, para obter:
=

L


(23)
Substituindo 23 em 22, tem-se:
=

0
Z

0

L

1
K
0
n _

1]
(24)
Simplificando,
=

0

L

Z
1
K
0
n _

1]
(25)
Isolando ln(C
0
/C -1), tem-se:
n _

1] =

0
K
0

L

Z (K
0
)
(26)
Em que:
C
0
= concentrao de adsorvato na entrada da coluna (mg/L)
C = concentrao de adsorvato na sada da coluna (mg/L)
A = rea da coluna (cm
2
)
CVA = carga volumtrica aplicada (mg/L.min)
N
0
= capacidade de adsoro (mg/g)
Z = altura do leito (cm)
K = constante de adsoro (L/mg.min)
V
L
= volume do leito (L)
t = tempo (min)




53
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1. CARACTERIZAO FSICA E QUMICA DO LIXIVIADO BRUTO (P1)
A caracterizao do lixiviado bruto (P1) foi realizada em nove coletas, de
novembro de 2011 a maro de 2013. Para a avaliao dos parmetros fsicos e
qumicos, foram considerados os resultados da caracterizao do lixiviado bruto da
coleta 8.
TABELA 8 CARACTERIZAO DO LIXIVIADO BRUTO (P1)
Parmetro 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Mdia
Desvio
Padro
DQO (mg/L) 980,39 1234,57 1350,36 1945,88 4125,56 5786,83 3672,48 4170,19 5038,5 3144,97 1797,54
DQO
dissolvida
(mg/L)
- - 1003,65 1558,38 3658,06 6420,17 2636,54 3895,58 3963,5 3305,13 1798,38
COTD
(mg/L)
- - - 507 - - - 1010 - 758,50 355,67
Fsforo total
(mg/L)
- - - 11,65 117,3 - 12,2 27,48 26,36 39,00 44,41
Nitrognio
total (mg/L)
- - - - - - 1974,83 3110,36 2468,2 2517,80 569,39
Nitrognio
amoniacal
(mg/L)
2558,39 1867,59 888,88 1894,45 2800,39 3064,81 1904,77 2559,76 2352,66 2210,19 651,79
Nitrito (mg/L) 1,17 32,00 4,71 0,27 0,06 N.D N.D N.D 0,3 6,42 12,65
Nitrato
(mg/L)
4,97 68,62 2,85 79,61 6,48 N.D 7,69 N.D 1,84 24,58 34,05
pH 8,00 8,00 8,10 8,20 8,00 8,81 8,42 8,78 8,11 8,27 0,33

4.2. ADSORO EM COLUNA DE LEITO FIXO
4.2.1 Porosidade do leito
Os resultados para a determinao da porosidade do leito das colunas so
apresentados na Tabela 9. Estes resultados foram calculados em funo das
densidades da vermiculita expandida (0,1322 g/cm
3
) e do lixiviado (1,01 g/cm
3
).
Como pode ser observado, a porosidade do leito semelhante para as alturas de
leito de 12 cm, 18,7 cm e 25,2 cm, isto necessrio para que o volume de poros seja
proporcional s alturas de leito, sendo obtidas as mesmas caractersticas de leito.




54
TABELA 9 - POROSIDADE DO LEITO
Altura do leito
(cm)
Massa do leito
(g)
Densidade do leito
(g/cm
3
)
Porosidade
do leito
12 64,42 0,18 0,06
18,7 100,87 0,18 0,06
25,2 144,91 0,19 0,07
4.2.2. Curva de ruptura
Para anlise das curvas de ruptura obtidas nos ensaios de adsoro foram
mantidas as consideraes feitas na Seo 3.5, em que o ponto de ruptura seria igual a
1% da concentrao inicial e o ponto de exausto igual a 40%, 60% e 80% da
concentrao inicial, as cargas volumtricas aplicadas de 1 kg/m
3
d, 2,5 kg/m
3
d e 5
kg/m
3
d, respectivamente.
4.2.2.1 Efeito da altura do leito
Os dados apresentados na Tabela 10, permitem observar que, para a CVA de 1
kg/m
3
.d (Figura 14) a coluna com altura de leito de 18,7 cm foi aquela que apresentou o
maior tempo para atingir o ponto de exausto. Entretanto, os pontos de exausto foram
prximos para as trs alturas de leito estudadas, indicando que a vazo e a velocidade
superficial so proporcionais em relao altura do leito. Para a CVA de 2,5 kg/m
3
.d
(Figura 15), a coluna com altura de leito de 12 cm foi aquela que apresentou o tempo
mais longo para atingir o ponto de exausto. Enquanto para a CVA de 5 kg/m
3
.d (Figura
16) o tempo mais longo para atingir o ponto de exausto foi obtido pela coluna com
altura de leito de 25,2 cm apresentou maior tempo para atingir o ponto de exausto, no
entanto as colunas com altura de leito de 18,7 cm e 25,2 cm obtiveram resultados
prximos para o ponto de exausto.
Assim, considerando apenas o efeito da altura do leito, a coluna com altura de
leito de 18,7 cm apresentou melhor resultado, em que apresentou o maior tempo para
atingir o ponto de exausto, proporcionando um tempo de vida til maior do leito.







55
TABELA 10 PONTO DE RUPTURA E PONTO DE EXAUSTO PARA AS CARGAS
VOLUMTRICAS APLICADAS E ALTURAS DE LEITO
CVA (kg/m
3
.d) Coluna
Altura de
leito (cm)
Ponto de
ruptura (h)
Ponto de
exausto (h)
1
C1 12 14 60
C2 18,7 11 67
C3 25,2 13 60
2,5
C1 12 8 72
C2 18,7 8 62
C3 25,2 8 58
5
C1 12 5 38
C2 18,7 4 50
C3 25,2 5 54


FIGURA 14 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 1 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm






56

FIGURA 15 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 2,5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 CM, E 25,2 cm


FIGURA 16 CURVA DE RUPTURA PARA CVA DE 5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm
4.2.2.2. Efeito da carga volumtrica aplicada
Analisando as Figuras 17 a 19, pode-se observar que a coluna com altura de
leito de 12 cm apresentou maior tempo para atingir o ponto de exausto quando
aplicada a carga volumtrica de 1 kg/m
3
.d. Para a coluna com 18,7 cm de leito, as




57
cargas que estiveram associadas ao maior tempo para atingir o ponto de exausto
foram as cargas de 1 kg/m
3
.d e 2,5 kg/m
3
.d. Para a coluna com 25,2 cm de leito, a
carga que obteve maior tempo para atingir o ponto de exausto foi a CVA de 1 kg/m
3
.d.
Assim, considerando apenas as curvas de ruptura em funo da carga
volumtrica aplicada, a carga volumtrica aplicada que obteve melhor resultado foi a de
1 kg/m
3
.d. Este resultado se deve as vazes menores utilizadas para se obter a carga
volumtrica aplicada e consequente velocidades menores, resultando em uma vida til
maior do leito.

FIGURA 17 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 12 cm COM CVA DE 1
kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d





58

FIGURA 18 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 18,7 cm COM CVA DE 1
kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d


FIGURA 19 CURVA DE RUPTURA PARA A ALTURA DE LEITO DE 25,2 cm COM CVA DE 1
kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d E 5 kg/m
3
.d
4.2.2.3. Efeito da capacidade de adsoro
Analisando as Figuras 20 a 22, pode-se observar que para a CVA de 1 kg/m
3
.d a
capacidade adsortiva da vermiculita crescente e proporcional ao aumento da altura do
leito. Para a CVA de 2,5 kg/m
3
.d, a capacidade adsortiva para as colunas com altura de




59
leito de 12 cm, 18,7 cm e 25,2 cm apresentaram a mesma tendncia at 40 horas de
adsoro, no entanto a coluna com 12 cm leito apontou uma capacidade de adsoro
maior ao final das 120 horas de adsoro. Para a CVA de 5 kg/m
3
.d, a capacidade
adsortiva apresentou a mesma tendncia at 20 horas de adsoro para as trs alturas
de coluna estudadas, sendo que as colunas com 12 cm e 25,2 cm obtiveram maior
capacidade de adsoro aps 120 horas de adsoro.
Assim, com relao a altura do leito, a coluna de 25,2 cm apresenta maior
capacidade de adsoro. Com relao a carga volumtrica aplicada, a CVA de 5
kg/m
3
.d apresenta maior capacidade de adsoro. Estes resultados mostram que a
capacidade de adsoro aumenta de acordo com o aumento da carga volumtrica
aplicada e consequentemente da concentrao de nitrognio amoniacal.


FIGURA 20 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 1 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm





60

FIGURA 21 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 2,5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS
COM ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm


FIGURA 22 CAPACIDADE DE ADSORO PARA CVA DE 5 kg/m
3
.d PARA COLUNAS COM
ALTURA DE LEITO DE 12 cm, 18,7 cm, E 25,2 cm




61
4.3. CARACTERIZAO FSICA E QUMICA DO LIXIVIADO APS ADSORO
4.3.1. Caracterizao fsica e qumica do lixiviado
A caracterizao do lixiviado bruto antes e aps a adsoro apresentado na
Tabela 11. Para a avaliao dos parmetros fsicos e qumicos, foram considerados os
resultados da caracterizao do lixiviado bruto da coleta 8, apresentados na Tabela 8.
TABELA 11 - CARACTERIZAO DO LIXIVIADO APS ADSORO
Parmetro
Lixiviado
antes da
adsoro
Lixiviado aps adsoro
CVA = 1 kg/m
3
.d CVA = 2,5 kg/m
3
.d CVA = 5 kg/m
3
.d
C 1 C2 C3 C 1 C2 C3 C 1 C2 C3
DQO (mg/L) 4170,19 3121,58 3911,17 2590,33 3054,92 3363,25 3382,00 3688,25 4159,08 3259,08
DQO
dissolvida
(mg/L)
3895,58 2161,17 1902,83 1913,25 2504,92 2561,17 2825,75 2225,75 3111,17 2300,75
COTD (mg/L) 1010 305,14 277,16 587,50 719,40 836,65 718,15 577,00 539,90 407,95
Fsforo total
(mg/L)
27,48 34,63 20,86 25,06 37,31 36,13 40,57 37,89 35,65 34,89
Nitrognio
Total (mg/L)
3110,36 2046,98 1193,29 1400,20 2499,14 3039,76 3030,91 2979,31 3057,20 3134,61
Nitrognio
Amoniacal
(mg/L)
2559,76 1253,09 793,20 867,84 2318,38 2168,19 2442,31 2285,87 2163,87 2145,78
Nitrito (mg/L) N.D
1,17 0,88 1,01 1,51 1,27 1,36 1,12 0,97 1,17
Nitrato (mg/L) N.D
0,81 3,28 1,25 0,37 0,38 0,70 0,47 0,48 0,37
NOTA: C1 = coluna de 12 cm, C2 = coluna de 18,7 cm e C3 = coluna de 25,2 cm
ND = no detectado
Analisando os resultados apresentados na Tabela 11, observa-se que houve
reduo da DQO total e dissolvida em todas as cargas volumtricas aplicadas e todas
as alturas de leito estudadas. No entanto, houve maior reduo da concentrao de
DQO total para a CVA de 1 kg/m
3
.d em C3 (38%) e de DQO dissolvida para a CVA de 1
kg/m
3
.d em C2 (51%) e C3 (51%). Isso devido menor vazo utilizada para a
composio da carga volumtrica aplicada, menor velocidade superficial, ao maior
tempo de deteno (mdia de 31 h), tendo havido, consequentemente, maior tempo de
contato entre o lixiviado e o leito de vermiculita expandida.




62
Para o nitrognio total e amoniacal, houve reduo da concentrao quando
aplicadas todas as cargas volumtricas avaliadas, sendo que a CVA de 1 kg/m
3
.d
produziu a maior eficincia de remoo, tanto de nitrognio total quanto de amoniacal,
na ordem de 60% em C2 e C3. Este resultado pode ser devido menor vazo utilizada
e, consequentemente, menor velocidade superficial. Para o nitrito e o nitrato, houve
um aumento na concentrao em todas as cargas volumtricas aplicadas e em todas as
alturas de leito. Isso pode ser devido oxidao do nitrognio amoniacal,
provavelmente em funo da presena de ar acima do leito, arrastado no sentido de
eluio do lixiviado.
Em relao s eficincias de remoo de COTD foi observado que houve
reduo da concentrao em todas as cargas volumtricas aplicadas e em todas as
alturas de leito avaliadas. Para a CVA de 1 kg/m
3
.d, a maior eficincia de remoo foi
em C2 (73%). Para a CVA de 2,5 kg/m
3
.d as colunas C1 e C3 apresentaram eficincia
de remoo de 29%. Quando aplicada a CVA de 5 kg/m
3
.d, a maior eficincia foi
observada em C3 (60%). Portanto, esta ltima condio pode ser considerada a
resposta mais adequada em funo da carga aplicada em relao altura do leito.
Deve ser salientado, que o valor mdio do pH do lixiviado bruto foi igual a 8,78.
De acordo (TCHOBANOGLOUS et al., 2003) este valor est associado predominncia
do on amnio. Para McCarty (1964), concentraes de N-NH
3
superiores a 3000 mg/L
tornam o on amnio (NH
4
+
) txico para os microorganismos anaerbios,
independentemente do pH. Entretanto, de acordo com McCarty (1964), possvel
afirmar que a concentrao de nitrognio amoniacal de 793,20 mg/L, aps adsoro,
no inibidora do processo anaerbio, enquanto a concentrao de 2.442,31 mg/L est
prxima do limite mximo de inibio (3000 mg/L).
4.3.2. Metais
As concentraes dos metais cobre, mangans, ferro, zinco, clcio, magnsio,
sdio e potssio presentes no lixiviado bruto antes e aps a adsoro so apresentadas
na Tabela 12.



6
3


T
A
B
E
L
A

1
2


C
A
R
A
C
T
E
R
I
Z
A

O

D
E

M
E
T
A
I
S

D
O

L
I
X
I
V
I
A
D
O

M
e
t
a
i
s

(
m
g
/
L
)

V
e
r
m
i
c
u
l
i
t
a

(
%

e
m

m
a
s
s
a
)
*

C
V
A

d
e

1

k
g
/
m
3
.
d

C
V
A

d
e

2
,
5

k
g
/
m
3
.
d

C
V
A

d
e

5

k
g
/
m
3
.
d

L
i
x
i
v
i
a
d
o

b
r
u
t
o

C
1

C
2

C
3

L
i
x
i
v
i
a
d
o

b
r
u
t
o

C
1

C
2

C
3

L
i
x
i
v
i
a
d
o

b
r
u
t
o

C
1

C
2

C
3

C
u

0
,
4
0

0
,
0
2

0
,
4
6

0
,
6
6

0
,
0
5

0
,
1
4

0
,
1
2

0
,
1
4

0
,
1
8

0
,
0
7

0
,
0
4

0
,
0
7

0
,
0
9

M
n

0
,
2
5

0
,
2
0

0
,
8
9

1
,
1
0

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
2
5

0
,
2
7

0
,
3
6

0
,
7
7

0
,
9
6

1
,
0
0

1
,
1
0

F
e

1
6
,
7
2

3
,
0
0

4
,
3
0

4
,
1
0

1
,
6
0

3
,
1
0

3
,
2
0

3
,
3
0

3
,
5
0

4
,
1
0

3
,
3
0

3
,
7
0

3
,
8
0

Z
n

0
,
0
0

0
,
4
3

0
,
2
2

0
,
0
8

0
,
1
0

0
,
4
2

0
,
3
9

0
,
4
2

0
,
4
3

0
,
2
3

0
,
1
8

0
,
2
0

0
,
2
0

C
a

0
,
6
7

2
7

6
7

3
7

3
4

3
5

1
8

2
5

2
2

2
8

1
8

2
0

2
4

M
g

5
,
7
8

1
0
7

6
0
2

5
4
1

1
9
2

5
1

5
4

5
5

5
2

4
4

5
3

5
3

5
7

N
a

0
,
0
0

1
2
9
3

9
7
1

8
7
4

7
8
1

1
0
9
1

1
0
6
0

1
1
3
2

1
1
0
9

1
0
3
6

8
3
2

1
0
7
8

1
2
7
1

K

0
,
4
2

1
2
8
5

6
3
1

4
9
9

5
3
0

1
0
7
6

1
0
1
3

1
1
3
7

1
1
0
9

9
3
2

8
2
3

9
4
3

1
2
8
6

N
O
T
A
:

C
1

=

c
o
l
u
n
a

d
e

1
2

c
m
,

C
2

=

c
o
l
u
n
a

d
e

1
8
,
7

c
m

e

C
3

=

c
o
l
u
n
a

d
e

2
5
,
2

c
m

F
O
N
T
E
:

*
B
R
A
G
A

e
t

a
l
.

(
2
0
1
2
)


64
Cobre
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
a CVA de 1 kg/m
3
.d houve um aumento da concentrao do lixiviado bruto de 0,02 mg/L
para o lixiviado aps adsoro de 0,46 mg/L, 0,66 mg/L e 0,05 mg/L em C1, C2 e C3,
respectivamente. Para a CVA de 2,5 kg/m
3
.d em C3 houve aumento da concentrao
de cobre do lixiviado bruto de 0,14 mg/L para o lixiviado aps adsoro de 0,18 mg/L,
no entanto em C1 e C2 a concentrao de cobre foi reduzida e se igualou a
concentrao inicial. Os resultados obtidos para a CVA de 5 kg/m
3
.d apresentaram
comportamento semelhante CVA de 2,5 kg/m
3
.d, em que houve um aumento na
concentrao de cobre em C3 e reduo da concentrao em C1.
O aumento na concentrao de cobre no lixiviado aps a adsoro pode ser
devido dessoro do cobre presente na vermiculita expandida para o lixiviado.
Mangans
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
todas as cargas volumtricas aplicadas e em todas as colunas houve o aumento da
concentrao de mangans do lixiviado bruto para o lixiviado tratado. No entanto, para
a CVA de 1 kg/m
3
.d em C3 a concentrao de mangans foi igual inicial.
O aumento na concentrao de mangans no lixiviado aps a adsoro pode ser
devido dessoro do mangans presente na vermiculita expandida para o lixiviado.
Ferro
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
as CVAs de 1 kg/m
3
.d e 2,5 kg/m
3
.d houve um aumento da concentrao de ferro
presente no lixiviado bruto para o lixiviado aps a adsoro em C1, C2 e C3. No
entanto, para a CVA de 1 kg/m
3
.d em C3 e para a CVA de 5 kg/m
3
.d em C1, C2 e C3
houve uma reduo na concentrao de ferro do lixiviado bruto para o lixiviado tratado.
O aumento na concentrao de ferro no lixiviado aps a adsoro pode ser
devido dessoro do ferro presente na vermiculita para o lixiviado e devido s
velocidades baixas das cargas volumtricas aplicadas de 1 kg/m
3
.d e 2,5 kg/m
3
.d.





65
Zinco
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
as cargas volumtrica aplicadas de 1 e 5 kg/m
3
.d houve reduo na concentrao de
zinco e para CVA de 2,5 kg/m3.d a concentrao inicial de zinco foi semelhante a
concentrao final aps a adsoro. A reduo da concentrao de zinco pode ser
devida a ausncia de zinco na vermiculita expandida.
Clcio
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que
somente para a CVA de 1 kg/m
3
.d em C1, C2 e C3 houve um aumento na concentrao
de clcio no lixiviado bruto para o lixiviado aps a adsoro. Este acrscimo na
concentrao de clcio pode ser devido as vazes menores utilizadas na CVA de 1
kg/m
3
.d e presena de clcio na vermiculita expandida.
Magnsio
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
todas as cargas volumtricas aplicadas e todas as colunas estudadas houve aumento
na concentrao de magnsio no lixiviado aps a adsoro. Isto se deve a presena de
magnsio na composio da vermiculita.
Sdio
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que para
a CVA de 1 kg/m
3
.d de 5 kg/m
3
.d em C1, C2 e C3 e para a CVA de 2,5 kg/m
3
.d em C1
houve uma reduo na concentrao de sdio presente no lixiviado bruto de 1293 mg/L
para o lixiviado aps a adsoro. Isto de deve ao fato do sdio ser ausente na
composio da vermiculita. No entanto, houve um aumento na concentrao para a
CVA de 2,5 kg/m
3
.d em C2 e C3.
Potssio
Analisando os resultados apresentados na Tabela 12, pode-se observar que
houve reduo na concentrao do potssio no lixiviado aps a adsoro. Esta reduo




66
da concentrao do potssio foi semelhante ao do sdio, exceto para a condio com
CVA de 5 kg/m
3
.d em C2 e C3.
De acordo com Abollino et al. (2007), em relao competio entre cobre, zinco
e mangans, a capacidade de troca catinica e de afinidade inica destes metais ocorre
na seguinte ordem: Cu < Zn < Mn. Da Tabela 12, pode-se observar que houve reduo
na concentrao apenas da concentrao do zinco quando aplicadas as CVAs de 1
kg/m
3
.d, 2,5 kg/m
3
.d e 5 kg/m
3
.d. Esta remoo pode ser devida ausncia de zinco na
vermiculita expandida.
Na competio entre clcio, magnsio, sdio e potssio, de acordo com Foscolos
(1968), a adsoro destes metais ocorre na seguinte ordem: Mg < Ca < H < Na. Pode-
se observar que houve reduo da concentrao, apenas de sdio presente no lixiviado
bruto em relao ao lixiviado aps a adsoro. Isso pode ser devido ausncia deste
metal na vermiculita. Tambm houve uma remoo significativa de potssio quando
aplicada todas as cargas volumtricas avaliadas.
4.3.3. Toxicidade do lixiviado
Na Tabela 13 so apresentados os resultados obtidos para o teste de toxicidade
com Lactuca sativa em presena de lixiviado bruto e aps adsoro. Como pode ser
observado, o lixiviado bruto apresentou concentrao letal (CL
50
) de 6%, tendo sido
obtida uma reduo gradativa da CL
50
em funo da carga volumtrica aplicada, que foi
de 12% para CVA de 5 kg/m
3
.d e 35% para CVA de 1 kg/m
3
.d. Tambm, pode-se
observar uma reduo significativa da CL
50
de 6% para 12% para CVA de 5 kg/m
3
e
35% para CVA de 1 kg/m
3
.d, o que significa uma eficincia de 2 vezes para CVA de 5
kg/m
3
e de 3 vezes para CVA de 1 kg/m
3
.










67
TABELA 13 TOXICIDADE DO LIXIVIADO BRUTO E APS ADSORO
Concentrao
(%)
Inibio
para o
lixiviado
bruto (%)
Inibio para o
lixiviado aps
adsoro com CVA
de 1 kg/m
3
.d (%)
Inibio para o
lixiviado aps
adsoro com CVA
de 2,5 kg/m
3
.d (%)
Inibio para o
lixiviado aps
adsoro com CVA
de 5 kg/m
3
.d (%)

C1 C2
C3
C1 C2
C3
C1 C2
C3
1,5 19 0 0 0 2 0 2 0 0 0
3 25 2 5 0 3 2 0 3 0 0
6 54 3 10 2 0 0 0 0 0 0
12 100 2 2 2 5 2 2 0 2 2
25 100 8 3 37 45 33 68 35 92 65
35 - 22 5 82 45 70 100 72 100 88
50 100 83 58 98 98 100 100 98 100 85
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Para a coluna C3 foi observada maior CL
50
quando aplicada CVA de 1 kg/m
3
.d e
2,5 kg/m
3
.d e CL
50
semelhante a de C2, quando aplicada CVA de 5 kg/m
3
.d. Isto
devido maior vazo e ao menor tempo de contato do lixiviado com o leito de
vermiculita.
Tambm pode-se observar que a porcentagem de inibio para a CVA de 2,5
kg/m
3
.d em C1, C2 e C3 coerente com os resultados obtidos para a concentrao de
nitrognio amoniacal. Assim, possvel afirmar que a toxicidade do lixiviado est
relacionada concentrao de nitrognio amoniacal.
4.4. MUDANA DE ESCALA DAS COLUNAS DE LEITO FIXO
Para a modelagem da curva de ruptura e realizao da mudana de escala
foram obtidas a constante (K
TH
) do modelo de Thomas e a constante (K) do modelo
BDST, apresentadas nas Tabelas 14 e 15.
Analisando os resultados apresentados nas Tabelas 14 e 15, pode-se observar
que a capacidade de adsoro real aproximada aos valores da capacidade de
adsoro ajustada quanto a ordem de grandeza quando aplicado o modelo de Thomas.
No entanto, as constantes do modelo de Thomas e BDST possuem a mesma ordem de
grandeza, incluindo as constantes para a coluna de 12 cm quando aplicada a carga de




68
5 kg/m
3
.d, que resultaram em uma ordem de grandeza menor que as outras cargas
aplicadas e alturas de leito.
TABELA 14 CAPACIDADE DE ADSORO E CONSTANTE DE ADSORO DO MODELO
DE THOMAS
CVA
(kg/m
3
.d)
Altura do
leito (cm)
Capacidade
de adsoro
(real)
Kth
(inicial)
Capacidade
de adsoro
(ajustada)
R
2

Kth
(calculado)
1,0 12,0 17,2
1,0010
-3

16,0 0,81 4,3510
-7

2,5 12,0 25,6
1,0010
-3

35,0 0,89 3,4310
-7

5,0 12,0 25,8
1,0010
-3

30,0 0,93 1,0710
-6

1,0 18,7 28,9
1,0010
-3

20,0 0,53 2,3510
-7

2,5 18,7 32,9
1,0010
-3

30,0 0,76 3,9310
-7

5,0 18,7 25,0
1,0010
-3

30,0 0,87 8,1410
-7

1,0 25,2 52,7
1,0010
-3

15,8 0,82 3,3110
-7

2,5 25,2 28,1
1,0010
-3

25,0 0,84 4,4810
-7

5,0 25,2 65,4
1,0010
-3

35,0 0,74 5,9210
-7


TABELA 15 CAPACIDADE DE ADSORO E CONSTANTE DE ADSORO DO MODELO
BDST
CVA
(kg/m
3
.d)
Altura do
leito (cm)
Capacidade
de adsoro
(real)
K (inicial)
Capacidade
de adsoro
(ajustada)
R
2

K
(calculado)
1,0 12,0
17,2
1,0010
-3
4 0,78 4,7910
-7

2,5 12,0
25,6
1,0010
-3

8 0,87 4,2410
-7

5,0 12,0
25,8
1,0010
-3

8 0,93 1,0610
-6

1,0 18,7
28,9
1,0010
-3

4 0,88 4,1210
-7

2,5 18,7
32,9
1,0010
-3

8 0,76 3,8810
-7

5,0 18,7
25,0
1,0010
-3

8 0,87 8,1310
-7

1,0 25,2
52,7
1,0010
-3

4 0,82 4,0610
-7

2,5 25,2
28,1
1,0010
-3

7 0,83 4,5210
-7

5,0 25,2
65,4
1,0010
-3

10 0,74 5,8710
-7


Com os valores das constantes de adsoro e capacidade de adsoro
ajustadas obtidos por meio dos modelos de Thomas e BDST, foram realizados grficos
da constante de adsoro versus a carga volumtrica aplicada e da capacidade de
adsoro versus a carga volumtrica aplicada, apresentados nas Figuras 23 e 24.





69

FIGURA 23 REGRESSO LINEAR DAS CONSTANTES DE ADSORO EM FUNO DA
CARGA VOLUMTRICA APLICADA PARA O MODELO DE THOMAS: a) COLUNA 12 cm; b)
COLUNA 18,7 cm, E c) COLUNA 25,2 cm

FIGURA 24 REGRESSO LINEAR DAS CONSTANTES DE ADSORO EM FUNO DA
CARGA VOLUMTRICA APLICADA PARA OMODELO BDST: a) COLUNA 12 cm, b) COLUNA
18,7 cm, E c) COLUNA 25,2 cm




70
A partir das equaes da reta obtidas, foi determinada a constante de adsoro e
da capacidade adsortiva para a coluna de 1 m
3
. Utilizando os modelos de Thomas e
BDST e adotando valores de vazo de lixiviado, dimenses da coluna e concentrao
de nitrognio amoniacal, foi determinada a massa de vermiculita expandida (modelo de
Thomas) e a altura do leito (modelo BDST), apresentados na Tabela 16 e 17.
Analisando os resultados apresentados nas Tabelas 16 e 17, possvel afirmar
que, quando calculada a massa de vermiculita por meio do modelo de Thomas e a
altura do leito por meio do modelo BDST, o modelo BDST apresenta alturas de leito
muito elevadas para uma coluna de 1m
3
, que tem aproximadamente 6 m de altura. J o
modelo de Thomas apresenta valores mais coerentes de massa de vermiculita, tendo
sido este o resultado a ser utilizado no projeto da coluna de 1 m
3
.



7
1


T
A
B
E
L
A

1
6


P
A
R

M
E
T
R
O
S

P
A
R
A

M
U
D
A
N

A

D
E

E
S
C
A
L
A

D
E

B
A
N
C
A
D
A

P
A
R
A

1

M
3

U
S
A
N
D
O

O

M
O
D
E
L
O

D
E

T
H
O
M
A
S


V
a
z

o

d
e

l
i
x
i
v
i
a
d
o

(
L
/
d
)

C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
e

N
-
N
H
3

(
m
g
/
L
)

V
o
l
u
m
e

d
o

l
e
i
t
o

(
m
3
)

r
e
a

d
a

c
o
l
u
n
a

(
m
2
)

C
a
r
g
a

v
o
l
u
m

t
r
i
c
a

a
p
l
i
c
a
d
a

(
k
g
/
m
3
.
d
)

K
T
H

C
a
p
a
c
i
d
a
d
e

d
e

a
d
s
o
r

o

M
a
s
s
a

d
e

v
e
r
m
i
c
u
l
i
t
a

(
k
g
)

5
0
0

2
2
2
0
,
0
0

0
,
4
0

0
,
1
2

2
,
7
0

4
,
4
2

1
0
-
7

2
6
,
5
0

1
9
7
,
6
0

2
5
0
0

2
2
2
0
,
0
0

0
,
4
0

0
,
1
2

1
3
,
7
0

1
,
9
7

1
0
-
6

5
1
,
2
0

5
3
5
,
4
0


T
A
B
E
L
A

1
7


P
A
R

M
E
T
R
O
S

P
A
R
A

M
U
D
A
N

A

D
E

E
S
C
A
L
A

D
E

B
A
N
C
A
D
A

P
A
R
A

1

M
3

U
S
A
N
D
O

O

M
O
D
E
L
O

B
D
S
T


V
a
z

o

d
e

l
i
x
i
v
i
a
d
o

(
L
/
d
)

C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
e

N
-
N
H
3

(
m
g
/
L
)

V
o
l
u
m
e

d
o

l
e
i
t
o

(
m
3
)

r
e
a

d
a

c
o
l
u
n
a

(
m
2
)

C
a
r
g
a

v
o
l
u
m

t
r
i
c
a

a
p
l
i
c
a
d
a

(
k
g
/
m
3
.
d
)

K

C
a
p
a
c
i
d
a
d
e

d
e

a
d
s
o
r

o


A
l
t
u
r
a

d
o

l
e
i
t
o

(
m
)

5
0
0

2
2
2
0
,
0
0

0
,
4
0

0
,
1
2

2
,
7
0

5
,
8
2

1
0
-
7

6
,
6
0

6
,
6
0

2
5
0
0

2
2
2
0
,
0
0

0
,
4
0

0
,
1
2

1
3
,
7
0

2
,
1
1

1
0
-
6

1
6
,
5
0

1
3
,
6
0



72
5. CONCLUSO E RECOMENDAES
Em funo dos resultados obtidos, pode-se concluir que as condies
operacionais avaliadas em relao carga volumtrica aplicada de 1 kg/m
3
.d e altura
de leito de 18,7 cm apresentaram eficincia de remoo de nitrognio amoniacal de
60% e eficincia de 73% de remoo de recalcitrantes na forma de carbono orgnico
total dissolvido. Quanto aos metais, a remoo de zinco e de sdio pode ser devida a
ausncia deste metal na vermiculita expandida,
Quando considerada a toxicidade do lixiviado, esta pode estar relacionada
remoo da concentrao de nitrognio amoniacal, cuja CL50 foi de 6% para o lixiviado
bruto e de 35% para o lixiviado aps adsoro em coluna de 18,7 cm de leito e CVA de
1 kg/m
3
.d.
Para as curvas de ruptura, pode-se concluir que com relao ao efeito da altura
do leito apresentou maior tempo para atingir o tempo de exausto com a altura de leito
de 18,7 cm. Com relao ao efeito da carga volumtrica aplicada, a CVA de 1 kg/m
3
.d
apresentou maior vida til do leito. Com relao capacidade de adsoro, foi obtida
uma maior capacidade com altura de leito de 25, 2 cm e CVA de 5 kg/m
3
.d.
Quanto aos modelos utilizados para a mudana de escala, o modelo de Thomas
apresentou melhor resultado em relao ao modelo BDST. Para a mudana de escala
foi calculado pelo modelo de Thomas que a massa de vermiculita expandida para a
coluna de 1 m
3
dever ser de 197 kg para uma vazo de 500 L/d e de 535 kg para uma
vazo de 2500 L/d.
Portanto, o estudo da adsoro de nitrognio amoniacal em coluna de leito fixo
preenchida com vermiculita expandida para o pr-tratamento do lixiviado do Aterro
Sanitrio de Curitiba atingiu os objetivos propostos. Assim, a concentrao de
nitrognio amoniacal de 793,20 mg/L, aps adsoro, no inibidora do processo
anaerbio, enquanto a concentrao de 2.442,31 mg/L est prxima do limite mximo
de inibio (3000 mg/L).
Para a continuidade de estudos nesta linha de pesquisa recomenda-se a
realizao de novos trabalhos com as seguintes sugestes:
realizao de ensaios de competio entre os metais componentes da
estrutura da vermiculita e aqueles presentes no lixiviado;
avaliao da vermiculita aps a adsoro para aplicao na agricultura como
fonte de nitrognio amoniacal;
utilizao de outros modelos para a mudana de escala.





73
REFERNCIAS
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 8419/92 Apresentao de
projetos de aterros sanitrios de resduos slidos urbanos. Rio de Janeiro, 1992.

ABELING, U.; SEYFRIED, C. F. Anaerobicaerobic treatment of high strength
ammonium wastewater nitrogen removal via nitrite. Water Sci Technol. V.
v. 26, p.1007 1015. 1992.

ABOLLINO, O.; GIACOMINO, A.; MALANDRINO, M.; MENTASTI, E. Interaction of
metal ions with montmorillonite and vermiculite. Applied Clay Science. v. 38, p. 227
236. 2008.

AHMAD, A. A.; HAMEED, B. H. Fixed-bed adsorption of reactive azo dye onto granular
activated carbon prepared from waste. Journal of Hazardous Materials, 298 303.
2010.

APHA - AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION AMERICAN WATER WORKS
ASSOCIATION WATER POLLUTION CONTROL FEDERATION AMERICAN PUBLIC
HEALTH ASSOCIATION. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater.19 ed. Washington: APHA, 1998

AYOOB, S.; GUPTA, A. K.; BHAKAT, P. B. Analysis of breakthrough developments and
modeling of fixed bed adsorption system for As (V) removal from water by modified
calcined bauxite (MCB). Separation and PurificationTechnology, v. 52, p. 430 438.
2007.

BAZ, M.C.D.;GRANADOS,Y.P.; RONCO, A.; SOBRERO, C.; ROSSINI, G.B.; FEOLA,
G.; FORGET, G.; SNCHEZ-BAIN, Ensayos toxicolgicos y mtodos de
evaluacin de calidad de aguas: estandarizacin, intercalibracin, resultados y
aplicaciones. Mxico: Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua. 179 p. 2004.

BANAT, F.; AL-ASHEH, S.; AL-AHMAD, R.; BNI-KHALID, F. Bench-scale and packed
bed sorption of methylene blue using treated olive pomace and charcoal. Bioresource
Technology, v. 98, p. 3017 3025. 2007.

BARAL, S. S.; DAS, N.; RAMULU, T. S.; SAHOO, S. K.; DAS, S. N.; ROY
CHAUDHURY, G. Removal of Cr (VI) by thermally activated weed Salviniacucullata in a
fixed-bed column. Journal of Hazardous Materials, v. 161, p. 1427 1435. 2009.

BARLAZ, M. A. and HAM, R. K. Leachate and gas generation. In: DANIEL, D.E. (Ed.).
Geotechnical Practice for Waste Disposal. London: Chapman and Hall, p. 113, 1993.

BARSHAD, I.; KISHK, F. M. Factors affecting potassium fixation and cation exchange
capacities of soil vermiculite clays. Clays and Clay Mineral. v. 18, p. 127 137. 1970.




74

BORBA, C. E.; SILVA, E. A.; FAGUNDES-KLEN, M. R.; KROUMOV, A. D.;
GUIRARDELLO. Prediction of the copper (II) ions dynamics with analytical solution.
Journal of Hazardous Material, 366 372. 2008.

BORBA, C. E. Modelagem da remoo de metais pesados em coluna de adsoro
de leito fixo. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Universidade Estadual
de Campinas, Campinas, 2006.

BRAGA, M.C.B.; BONETTO, E.R.G. Solid waste management in Curitiba, Brazil
alternative solutions. Journal of Resource Management and technology, v. 21, n. 1,
p. 11-14, 1993.

BRAGA, M. C. B.; AISSE, M. M.; STEINER, P. A.; DIAS, N. C; BARS, M. E.; TANAKA,
G. T.; RIBEIRO, C. B. Tratamento de lixiviados de aterro sanitrio com foco na
remoo de nitrognio amoniacal, matria orgnica biodegradvel e compostos
recalcitrantes: caracterizao de lixiviados. Programa Saneamento Ambiental e
Habitao FINEP. Relatrio Parcial. So Leopoldo, 2012.

CAPUTO, H. P. Mecnica do solo e suas aplicaes. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC
Livros Tcnicos e Cientficos, 1988.

CARPIN, D. Recuperao do aroma do lcool feniletlico por adsoro em
batelada e em coluna. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Alimentos)
Universidade Federal do Paran, Curitiba, 2011.

CHERNICHARO, C. A. L. Reatores anaerbios. Princpios do tratamento biolgico
de guas residurias. Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da UFMG.
v. 5, 246 p. Belo Horizonte, 1997.

CHIAN, E.S.K.; DEWALLE, F.B. Characterization of soluble organic matter in leachate.
Environmental Science and Technology, n. 11, p. 158, 1977.

CURBELO, F. D. da S. Estudo da remoo de leo em guas produzidas na
indstria de petrleo, por Adsoro em coluna utilizando a vermiculita expandida
e hidrofobizada. Dissertao de Mestrado Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Qumica Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2002.

DIAS, N. C.; FURUKAWA, W.; BRAGA, M. C. B. Remoo de nitrognio amoniacal
de lixiviado de aterro sanitrio por vermiculita expandida. In: XXXI Congresso
Interamericano AIDIS, 2008, Santiago - Chile. Anais da XXXI Congresso Interamericano
AIDIS, 2008. 1CD.

EHRIG, H.J., Quality and quantity of sanitary landfill leachate.Waste Management and
Research, v.1, p. 53 - 68, 1983.




75

EVANGELOU, V. P.; LUMBANRAJA, J. Ammonium-potassium-calcium Exchange on
vermiculite and hydroxy-aluminum vermiculite. Soil Sci. Soc. Am. J. v. 66, p. 445 455.
2002.

FERNANDES, F. SILVA, S. M. C. P; KURODA, E. K.; KAWAHIGASHI, F.; MALER, C.
L.; FUJII, E. H.; POZZETTI, J. D. C.; GOMES, V. H.; MENDES, M. B.; SIMIONATO, L.
R.; SANTOS, T. A. Tratamento de lixiviados de aterro sanitrio com foco na
remoo de nitrognio amoniacal, matria orgnica biodegradvel e compostos
recalcitrantes: remoo de nitrognio amoniacal por stripping. Programa Saneamento
Ambiental e Habitao FINEP. Relatrio Parcial. So Leopoldo, 2012.

FERREIRA, E. S. Cintica qumica e fundamentos dos processos de nitrificao e
denitrificao biolgica. In: XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria
e Ambiental. Porto Alegre, 2000.

FORD, D. L.; CHURCHWEL, R. L.; KACHTICK, J. W. Comprehensive analysis of
nitrification of chemical processing wastewaters. J Water Pollut Control Fed. v. 52, p.
2726 2746. 1980.

FOSCOLOS, A. E. Cation-exchange equilibrium constants of aluminium-saturated
montmorillonite and vermiculite clays. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. v. 32, n. 3, p. 350
354. 1968.

FRANA, S. C. A.; LUZ, A. B. Utilizao de vermiculita como adsorvente de
compostos orgnicos poluentes da indstria do petrleo. In: XIX Encontro Nacional
de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa. Recife, 2002.

FREIRE, R. S.; PELEGRINI, R.; KUBOTA, L. T.; DURN, N.; PERALTA-ZAMORA, P.
Novas Tendncias para o Tratamento de Resduos Industriais Contendo Espcies
Organocloradas. Qumica Nova, v. 23, n. 4, p. 504 511, 2000.

FROEHNER, S.; MACHADO, K. S.; FALCO, F. Adsorption of dibenzothiophene by
vermiculite in hydrophobic form, impregnated with copper ions and in natural form.
Water, Air and Soil Pollution (in Print), v. 209, 2010, 357-363.

GALLERT, C.; BAUER, S.; WINTER, J. Effect of ammonia on the anaerobic degradation
of protein by a mesophilic and thermophilic biowaste population. Applied Microbiology
and Biotechnology, v. 50, n. 4, p. 495-501, 1998.

GEANKOPLIS, C. J. Transport processes and separation process principles.
Prentice Hall, 2003.

HOSSAKA, A. L. FERNANDES, F.;SILVA, S. M. C. P.; ALVIM, C. A. N.; LOPES, D. D.
Avaliao da formao de nitritos em sistemas de lodos ativados em batelada no




76
tratamento de lixiviados de aterro sanitrio visando a desnitrificao de via curta.
In: VII Simpsio Interamericano de Biosslidos, Campinas, 2010.

JAFFE, D. A. The nitrogen cycle. Earth System Science, v.72, 322 342, 2000.

JUANG, R.; KAO, H.; CHEN, W. Column removal of Ni (II) from synthetic electroplating
waste water using a strong-acid resin. Separation an Purification Technology, 36
42. 2006.

KJELDSEN, P.; BARLAZ, M. A.; ROOKER, A. P.; BAUN, A.; LEDIN, A.;
CHRISTENSEN, T. H. Present and Long-Term Composition of MSW Landfill Leachate:
a review. Critical Reviews in Environmental Science and Technology. v. 32, n. 4, p.
297 336, 2002.

KO, D. C. K.; PORTER, J. F.; MCKAY, G. Optimised correlations for the fixed-bed
adsorption of metal ions on bone char. Chemical Engineering Science, v. 55, p. 5819
5829. 2000.

LANGE, L. C.; ALVES, J. F.; AMARAL, M. C. S.; MELO JUNIOR, W. R. Tratamento de
lixiviado de aterro sanitrio por processo oxidativo avanado empregando reagente de
fenton. Engenharia Sanitria Ambiental, v. 11, n. 2, p. 175 183, 2006.

LANGE, L. C.; AMARAL, M. C. S.; MOURA, F. M.; DINIZ, L. M.; KOBAYASHI, C. Y.;
ROCHA, E. P.; SANTOS, M. A. H.; OLIVEIRA, W. H.; PEREIRA, H. V. Tratamento de
lixiviados de aterro sanitrio com foco na remoo de nitrognio amoniacal,
matria orgnica biodegradvel e compostos recalcitrantes: caracterizao de
lixiviados. Programa Saneamento Ambiental e Habitao FINEP. Relatrio Parcial.
So Leopoldo, 2012.

LEITE, V. D.; LOPES, W. S.; SOUZA, J. T.; PEARSON, H. W.; LUNA, M. L. D. Estudo
do processo de stripping de amnia em lquidos lixiviados. In: XXXI Congresso
Interamericano AIDIS, 2008, Santiago - Chile. Anais da XXXI Congresso Interamericano
AIDIS, 2008.

LEITE, V. D.; VIEIRA, F. F.; BARROS, A. J. M.; SILVA, R. B.; FIGUEIREDO, A. L.;
PAREDES, J. M. R. Tratamento de lixiviados de aterro sanitrio com foco na
remoo de nitrognio amoniacal, matria orgnica biodegradvel e compostos
recalcitrantes: estudar o processo de stripping de amnia de lixiviado de aterro
sanitrio em reatores de escoamento horizontal aberto. Programa Saneamento
Ambiental e Habitao FINEP. Relatrio Parcial. So Leopoldo, 2012.

LO, I. M. C. Characteristics and Treatment of Leachates from Domestic Landfills.
Environment International, v. 22, n. 4, p. 433 442, 1996.





77
MARTINS, C. R.; PEREIRA, P. A. P.; LOPES, W. A.; ANDRADE, J. B. Ciclos globais
de carbono, nitrognio e enxofre: a importncia na qumica da atmosfera.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola. n. 5, 34 36, 2003.

MALKOC, E. NUHOGLU, Y. Removal of Ni (II) ions from aqueous solutions using waste
of tea factory: adsorption on a fixed-bed column. Journal of Hazardous Materials, 328
336. 2006.

McCARTY, P. L. Anaerobic Waste Treatment Fundamentals. In: Toxic Materials and
their Control. Part Three. Public Works, 123 126, set. 1964.

OLIVEIRA, Lucas Santos Menezes; UGARTE, Jos Fernandes de Oliveira. Utilizao
da vermiculita como adsorvente de leo da indstria petrolfera. Jornada de Iniciao
Cientifica, v. 12, 2004.

OROZCO, L. M. S.; FIERRO, S. A. C.; ARIAS, A. L.; BELLO, C. Guas para Manejo
Seguro y Geston Ambiental de 25 Sustancias Qumicas. Ministrio de Ambiente,
Vivienda y Desarrollo Territorial, Consejo Colombiano de Seguridad, 2003, 97-113.
Disponvel em: < http://www.minambiente.gov.co/documentos/Guia5.pdf >. Acesso em:
out. 2012.

REINHART, D. R.; GROSH, C. J. Analisys of florida msw landfill leachate quality.
Final Report. Univesity of Central Florida, Civil and Environmental Engineering
Department. 1998.

RODRIGUES, A. E; DIAS, M. M.Processos de adsoro em leito fixo: fundamentos.
Ciencia y Tecnologia para el Desarrollo: Red Iberoamericana de adsorbentes para la
Proteccin Ambiental. 1 15, 2004.

RODRIGUES, E. O. Operaes Unitrias I: escoamento em leitos porosos. Material
de aula (Graduao em Engenharia de Alimentos). Universidade Estadual de
Campinas, 2012. Disponvel em:
<www.unicamp.br/fea/ortega/aulas/aula20_Fluidizacao_Alunos.ppt>. Acesso em: maio
de 2012.

RODRIGUES, M. R. M. Tratabilidade do lixiviado efluente da lagoa facultativa do
Aterro de Curitiba por lodos ativados. Dissertao (mestrado) Universidade
Federal do Paran, Setor de Tecnologia, Programa de Ps-Graduao em Engenharia
de Recursos Hdricos e Ambiental. Curitiba, 2007.

RODRIGUES, M.T.T.; MELAN, M.G.; PERERA, N.M.H.; NOVO, M.F. Toxicidad aguda
de lixiviados acuosos mediante un ensayo con Lactuca sativa L. Higiene y Sanidad
Ambiental, 172-176 , 2006.





78
RUTHVEN, D. M. Principles of adsorption and adsorption processes. John Wiley &
Sons, 1984.

SARIN, V.; SINGH, T. S.; PANT, K. K. Thermodynamic and breakthrough column
studies for the selective sorption of chromium from industrial effluent on activated
eucalyptus bark. Bioresource Technology, v. 97, p. 1986 1993. 2006.

SEGATO, L. M.; SILVA, C. L. da. Caracterizao do Chorume do Aterro Sanitrio de
Bauru. In: 27 Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental. Porto
Alegre, 2000.

SEGHEZZO, L. Anaerobic treatment of domestic Wastewater in subtropical
regions. Ph.D thesis, Wageningen University, Wageningen, 2004.

SILVA, S. M. C. P.; HOSSAKA, A. L.; FERNANDES, F.; SOBRINHO, P. A. Remoo
prvia de nitrognio amoniacal de lixiviado de aterro sanitrio visando posterior
tratamento biolgico. In: 24 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental. Belo Horizonte, 2007.

SILVEIRA, D. M.; MARTINS, J.; MELO, T. M. S.; GIL, L. F. Avaliao da Capacidade de
Adsoro de Vermiculita Hidrofbica em Contato Direto com leo. Revista Escola de
Minas, v. 59, n. 3, p. 329 333, 2006.

SOBRINHO, M. A. M.; JUC, J. F. T.; MARIANO, M. O. H.; SILVA, M. C. L.;
FERREIRA, J. M.; LOUREIRO, M. A.; ROCHA, E. E. M.; PAULINO, P. M. S.; SANTOS
FILHO, D. A.; ARAUJO, L. B.; VALE, G. B. Tratamento de lixiviados de aterro
sanitrio com foco na remoo de nitrognio amoniacal, matria orgnica
biodegradvel e compostos recalcitrantes: remoo de nitrognio amoniacal de
lixiviados, associado ou no coagulao, por mudana de fase. Programa Saneamento
Ambiental e Habitao FINEP. Relatrio Parcial. So Leopoldo, 2012.

TAVARES, C. R. G.; FRANCO, J. M.; ABREU, E. T.; COSSICH, E. S.; ANGELIS NETO,
G.; KAMINATA, O. T.; TOMIELLO, E. C. REIS, E. M. Tratamento de lixiviados de
aterro sanitrio com foco na remoo de nitrognio amoniacal, matria orgnica
biodegradvel e compostos recalcitrantes: remoo de compostos recalcitrantes.
Programa Saneamento Ambiental e Habitao FINEP. Relatrio Parcial. So
Leopoldo, 2012.

TCHOBANOGLOUS, G., THEISEN, H., VIGIL, S. Integrated Solid Waste
Management: engineering principles and management issues. McGrawHill: New
York, 1993.

TCHOBANOGLOUS, G.; THEISEN, H.; VIGIL, S. Disposal of solid wastes and residual
matter. In: ____. Integrated solid waste management: engineering principles and
management issues. p. 361 - 540. McGraw-Hill, 1993.




79

TCHOBANOGLOUS, G.; BURTON, F. L.; STENSEL, H. D. Wastewater engineering:
treatment and reuse. 4 ed. McGraw Hill, 2003.

THOMAS H. C., Heterogeneous ion exchange in a flowing system. Journal of the
American Chemical Society, v. 66, p. 16641666, 1944.

TOZETTO, C. M. Modelagem matemtica de aterros sanitrios com a simulao
hidrolgica da gerao de lixiviado: estudo de caso do aterro sanitrio de Curitiba.
2008. 154f. Dissertao (mestrado) - Universidade Federal do Paran, Setor de
Tecnologia, Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e
Ambiental. Curitiba, 2008.

TRENNEPOHL, F. G. Remoo biolgica de nitrognio em lixiviado de aterro de
resduos, em sistema piloto de lodos ativados com fonte externa de carbono.
Dissertao (Mestrado em Engenharia de Edificaes e Saneamento) Universidade
Estadual de Londrina. Londrina, 2009.

UGARTE, J. O; SAMPAIO, J. A; FRANA, S. C. A. Rochas e Minerais Industriais:
usos e especificaes. Rio de Janeiro: CETEM - Centro de Tecnologia Mineral, 2005.

WONG-CHONG, G.M.; LOEHR, R.C. Kinetics of microbial nitrification: nitrite-nitrogen
oxidation. Water Res. v. 12, p. 605 609. 1978.