UNIVERSIDADE NORTE DO PARAN UNOPAR

Disciplina: 2QUI012 Qumica Aplicada Engenharia

Clulas Eletroqumicas Clulas galvnicas (pilhas) Reao espontnea Reao qumica energia

ELETROQUMICA
Clulas eletroflicas Reao no espontnea Profa. Kenia Zanetti Clulas galvnicas Pilhas: um dispositivo que aproveita a transferncia de eltrons em uma reao de oxirreduo e faz com que haja o aparecimento de uma corrente eltrica de um condutor. Dessa maneira, a pilha converte a energia qumica em energia eltrica. Energia reao qumica

Londrina - 2011

Clula galvnica: reao espontnea Clula eletroflica: a reao no espontnea

A reao de oxirreduo que ocorre nas clulas eletroqumicas podem ser representadas por duas semi-reaes. Por exemplo:

Tipos de pilha Pilha de Daniel

Zn0 (s) + Cu+2 (aq) Zn0 Cu+2 + 2eZn0 + Cu+2

Cu0 (s)+ Zn+2 (aq) Zn +2 + 2eCu0 oxidou reduziu

Zn+2 + Cu0

Tipos de eletrodo
Zn0 (s) + Cu+2 (aq) Zn0 Cu+2 + 2eZn +2 + 2eCu0 Cu0 (s)+ Zn+2 (aq)
1- Eletrodo metal / on metlico M / M+

oxidou reduziu
2- Eletrodo redox : reao da pilha ocorre entre as espcies em soluo. Pt / M+, M2+. Ex: Pt / Fe+2, Fe+3

Zn0 + Cu+2

Zn+2 + Cu0 EQUAO GLOBAL

O conjunto formado pela barra metlica + soluo dos seus ons recebe o nome de eletrodo. - O eletrodo que emite eltrons (ocorre oxidao) para o circuito externo o nodo e constitui o plo negativo da pilha - O eletrodo que recebe eltrons (ocorre reduo) para o circuito externo o ctodo e constitui o plo positivo da pilha 3- Eletrodo metal / sal insolvel: M, X/X -. Ex: Ag, AgCl/ Cl-(aq); Hg, Hg2Cl2 / Cl-

4- Eletrodo gs metal: Pt/G2 (g) / G+. Ex: Pt / H2 / H+

Diagrama da pilha
Reagente / Produto / Reagente / Produto

nodo

Ctodo

5- Eletrodo de vidro

/ Separao das fases , Separao de espcies na mesma fase // Ponte salina . . Membrana .

POTENCIAL PADRO DO ELETRODO (E0) EXEMPLO Imagine uma pilha eletroqumica feita com a ponte salina de NaNO3, e a reao redox: Cd(s) + Ni2+(aq) Ni(s) + Cd2+(aq); Qual a meiameia-reao que ocorre em cada eletrodo? Qual o anodo e qual o catodo? Qual a direo do fluxo de eltrons no circuito externo e do fluxo de ons na ponte salina?
uma medida muito til porque determina a quantidade de trabalho que uma clula galvnica pode realizar quando estiver operando em condies padro padro. . A corrente eltrica gerada pelo potencial eletroqumico eletroqumico. . A quantidade de trabalho eltrico proporcional ao nmero de eltrons (quantidade de carga eltrica) que passam do ponto de energia potencial elevada para o de menor energia potencial Como o potencial da pilha depende das condies (concentraes de reagentes e produtos) defini defini-se condies padres para as medies medies; ; Condies padres padres: : slidos puros, solues com concentrao de 1,0 M e gases com a presso de 1 atm atm. . Obtm Obtm-se assim o potencial padro E O E a medida da tendncia dos reagentes, nos estados padres, de se transformarem nos produtos

Clculo do Potencial E de uma pilha Eletroqumica Exemplo: Zn(s)+Cu 2+ (aq) Zn 2+ (aq) + Cu(s); E = +1,10V As reaes espontneas tem E positivo; Logo; Cu(s) + Zn 2+ (aq) Cu 2+ (aq) + Zn(s); E = -1,10V no espontnea tem E = negativo Eletrodo de hidrognio Pt, H2 (g) / H+ (presso de 1atm) Como no se pode medir diretamente o E de uma semi semireao (o que se mede a DIFERENA de potencial ddp), adota adota-se um eletrodo padro

O potencial E POR CONVENO = 0,00 00V V Se medirmos o potencial da pilha Zn/Cu2+ observaremos Eo =1,10 10V V

Assim, se aplicarmos um potencial menor que 1,10V, os eltrons fluem do eletrodo de zinco para o cobre atravs de circuito externo e a reao espontnea. Zn + Cu+2 Zn2+ + Cu reao espontnea

Quanto mais positivo for o potencial (Eo) maior a fora eletromotriz (fem) da reao esquerda para direita. Sendo Eo = fem

Se aplicarmos um potencial igual a 1,10V, a corrente ser igual a zero e nenhuma reao ocorrer. Se o potencial for maior que 1,10V o fluxo dos eltrons do eletrodo de cobre para o zinco Cu + Zn2+ Cu2+ + Zn inverso da reao espontnea

Sinal dos potenciais Adotaremos a conveno de que as reaes sero escritas como reaes de reduo: Zn2+ + 2eCu2+ + 2eZn Cu

Exemplo: Zn (s) + 2 H+(aq, 1M) Cu2+ (1M) + H2 (1atm) Zn+2 + H2 (g, 1atm) Eo = 0,76V Cu + 2H+ (1M) Eo = 0,34V

Exemplo: Zn (s) + 2 H+ Zn 2+ + 2eZn+2 + H2 Zn Eo = -0,76V

Exemplo 2: Cu+2 (1M) + H2 (1atm) Cu+2 + 2eCu + 2H+ (1M) Cu Eo = +0,34 V H2 + 2Ag+ Ag+ + e2 Ag + 2H+ Ag Eo = 0,80V

Se calcularmos o potencial padro dos dois eletrodos: Zn2+ + 2eCu+2 + 2eZn Cu Eo = -0,76V Eo = +0,34 V oxidou reduziu

Combinando o eletrodo de Ag+/Ag com Cu2+/Cu, vamos calcular o potencial padro de cada eletrodo: Cu+2 + 2eAg+ + eCu+2 + 2eCu Ag Cu Ag Eo = +0,34V Eo = + 0,80V Eo = +0,34V inverte Eo = +0,80V (x2)

Zn Cu+2 + 2e-

Zn 2+ + 2eCu

Eo = + 0,76V Eo = +0,34V 1,10V

Ag+ +

e-

Cu 2Ag+ + 2eCu + 2Ag+

Cu+2 + 2e 2Ag Cu2+ + 2Ag

Eo= -0,34V Eo = 0,80V 0,46V

Resumindo: 1- Foi atribudo ao eletrodo padro de hidrognio potencial = 0V 2- Quando todas semi reaes forem escritas como reduo, ou seja oxidante + neredutor

Exerccios
Calcule o potencial (Eo) da reao: Fe(s) + Cu 2+ (aq,1M) Fe 2+ (aq, 1M) + Cu(s) Sendo que; Eo ferro = + 0,78V Eo cobre = + 0,34V

As semi reaes que ocorrem primeiro que a do eletrodo padro (hidrognio) tero potenciais positivos e aquelas que tiverem menor tendncia (faro com que o H se reduz) tero potenciais negativos. 3- A magnitude do potencial do eletrodo uma medida quantitativa da tendncia da semi reao ocorrer da esquerda para direita 4- Se o sentido da semi reao for invertido, o sinal do potencial do eletrodo tambm ser invertido, mas se for multiplicado por algum nmero, seu potencial no altera.

Ni(s) + Cu 2+ (aq) Ni 2+ (aq) + Cu(s) Eo nquel = -0,25 V Eo cobre = +0,34 V